독일데 호프하임암호흐펠트 33 (74) 대리인김창세장성구 심사관 : 김용 (54) 아실설파모일벤조산아미드, 이를함유하는식물보호제, 및이의제조방법 요약 본발명은화학식 I 의아실설파모일벤즈아미드및이를포함하는농작물보호조성물에관한것이다. 화학식 I 에서, R 1,

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1 (51) Int. Cl. C07C 311/51 ( ) (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 등록특허공보 (B1) (45) 공고일자 (11) 등록번호 (24) 등록일자 2006 년 05 월 12 일 년 05 월 08 일 (21) 출원번호 (65) 공개번호 (22) 출원일자 2000년03월29일 (43) 공개일자 2001년02월26일 번역문제출일자 2000년03월29일 (86) 국제출원번호 PCT/EP1998/ (87) 국제공개번호 WO 1999/16744 국제출원일자 1998 년 09 월 24 일국제공개일자 1999 년 04 월 08 일 (81) 지정국국내특허 : 알바니아, 아르메니아, 오스트레일리아, 아제르바이잔, 보스니아헤르체고비나, 바르바도스, 불가리아, 브라질, 벨라루스, 캐나다, 중국, 쿠바, 체코, 에스토니아, 그루지야, 헝가리, 이스라엘, 아이슬랜드, 일본, 키르키즈스탐, 북한, 대한민국, 카자흐스탄, 세인트루시아, 스리랑카, 리베이라, 리투아니아, 몰도바, 마다가스카르, 마케도니아공화국, 몽고, 멕시코, 노르웨이, 뉴질랜드, 슬로베니아, 슬로바키아, 타지키스탄, 투르크맨, 터어키, 트리니아드토바고, 우크라이나, 우즈베키스탄, 베트남, 폴란드, 루마니아, 러시아, 싱가포르, 인도네시아, 시에라리온, 세르비아앤몬테네그로, 라트비아, 크로아티아, 그라나다, AP ARIPO 특허 : 케냐, 레소토, 말라위, 수단, 스와질랜드, 우간다, 가나, 감비아, 짐바브웨, EA 유라시아특허 : 아르메니아, 아제르바이잔, 벨라루스, 키르키즈스탐, 카자흐스탄, 몰도바, 러시아, 타지키스탄, 투르크맨, EP 유럽특허 : 오스트리아, 벨기에, 스위스, 독일, 덴마크, 스페인, 프랑스, 영국, 그리스, 아일랜드, 이탈리아, 룩셈부르크, 모나코, 네덜란드, 포르투칼, 스웨덴, 핀란드, 사이프러스, OA OAPI 특허 : 부르키나파소, 베닌, 중앙아프리카, 콩고, 코트디브와르, 카메룬, 가봉, 기니, 말리, 모리타니, 니제르, 세네갈, 차드, 토고, 기니비사우, (30) 우선권주장 년 09 월 29 일독일 (DE) (73) 특허권자바이엘크롭사이언스게엠베하독일프랑크푸르트암마인 (72) 발명자지머프랑크독일데 크리프텔울란트스트라세 2 빌름스로타르독일데 호프하임쾨니히스타이너스트라세 50 아울러토마스독일데 켈스테르바흐카스타닌베그 7 비린거헤르만독일데 에프스타인아이헨베그 26 로신거크리스토퍼 - 1 -

2 독일데 호프하임암호흐펠트 33 (74) 대리인김창세장성구 심사관 : 김용 (54) 아실설파모일벤조산아미드, 이를함유하는식물보호제, 및이의제조방법 요약 본발명은화학식 I 의아실설파모일벤즈아미드및이를포함하는농작물보호조성물에관한것이다. 화학식 I 에서, R 1, R 2, R 3, R 4 및 R 5 는다양한유기라디칼이고, X 는 CH 또는 N 이다. 화학식 I 명세서 기술분야 본발명은아실설파모일벤즈아미드및필요에따라농약을포함하는농작물보호조성물, 및특정한아실설파모일벤즈아미드및이의제조방법에관한것이다. 배경기술 농업또는임업분야에서유용한농작물에서농약을사용하여바람직하지않은유기체를억제하는경우, 유용한작물이종종사용되는농약에의해그자체로바람직하지않는방식으로많거나적은정도로손상된다. 이러한영향은옥수수, 쌀또는곡물과같은유용한농작물에서주로출아후의적용에서특히상당수의제초제를사용하는경우나타난다. 일부예에서, 유용한식물은유해한유기체에대한농약활성에악영향을미치지않는완화제또는해독제를이용함으로써농약의식물에유해한성질에대하여보호될수있다. 지금까지완화제로서개시된화합물은다양한화학구조를갖는다. 따라서, US-A 4,902,340 호에는디페닐에테르및피리딜옥시페녹시프로피온산의그룹으로부터의제초제에대한완화제로서의퀴놀린 -8- 옥시 - 알카노산의유도체가개시되어있고, EP-A 호에는다양한종류의제초제에대한완화제로서이속사졸린및이소티아졸린이개시되어있고아릴옥시페녹시카복실산, 설포닐우레아및이미다졸리논이바람직한제초제로서언급되어있다. 문헌 [Nippon Kagaku Kaishi, 1975, ; Chem. Abstr., (1976), 84:17204] 에서, 이마이 (Imai) 등은 3 가지의아실설파모일벤즈아미드, 특히 2-( 벤조일설파모일 )-N- 페닐벤즈아미드, 2-( 벤조일설파모일 )-N- 벤질벤즈아미드및 4-(2- 벤조일설파모일벤조일아미노 ) 벤조산을기재하고있다. 이들화합물의특별한생물학적활성또는다른특성은언급되지않았다. EP-A 호에는피리딘고리의 2 번위치또는 6 번위치에아미노카보닐그룹을함유하는아실설파모일벤즈아미드가개시되어있다. EP-A 호에는에스테르그룹에의해피리딘고리의 2 번위치또는 6 번위치에임의로치환된아실설파모일벤즈아미드가개시되어있다. EP-A 호에는피리딘고리의 2 번위치및 4 번위치에아미노 - 2 -

3 카보닐그룹을각경우에함유하는아실설파모일벤즈아미드가언급되어있다. 이들 3 개의공보에서, 언급된아실설파모일벤즈아미드는섬유증질환에대한약제로서기재되어있다. 아실설파모일벤즈아미드의완화작용은지금까지공지되어있지않다. 농약으로인한손상에대한유용한식물의보호를위하여완화제를사용하는경우, 다수의예에서, 공지된완화제가여전히특정한단점을갖는것으로밝혀졌다. 이러한단점은하기를포함한다 : ㆍ완화제가농약, 특히유해한식물에대한제초제의활성을감소시킨다. ㆍ농작물보호특성이불충분하다. ㆍ제공된제초제와배합하는경우, 완화제 / 제초제가사용될수있는유용한식물의범위가충분히넓지않다. ㆍ제공된완화제가충분히많은수의제초체와배합될수없다. 발명의상세한설명 본발명의목적은완화제작용이개선된화합물및임의로농약을포함하는농작물보호조성물을제공하는것이다. 상기목적은임의적인하나이상의농약과함께, 하기화학식 I 의하나이상의아실설파모일벤즈아미드를, 필요에따라그의염형태로포함하는농작물보호조성물에의해수득된다 : 화학식 I 상기식에서, X 는 CH 또는 N 이고 ; R 1 은할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 카복실, CHO, CONH 2, SO 2 NH 2 및 Z a -R a 로이루어진군으로부터선택 된하나이상의동일하거나상이한라디칼에의해임의로치환된헤테로사이클릴또는탄화수소라디칼 ; 또는수소이고 ; R 2 는할로겐, 히드록실, (C 1 )- 알킬, (C 1 )- 알콕시및 (C 1 )- 알킬티오로이루어진군으로부터선택된하나이상 의동일하거나상이한라디칼에의해임의로치환된 (C 1 )- 알킬, (C 2 )- 알케닐, (C 2 )- 알키닐, (C 1 )- 알콕시 또는 (C 2 )- 알케닐옥시 ; 수소 ; 또는히드록실이거나 ; R 1 및 R 2 는연결질소원자와함께포화되거나불포화된 3 내지 8 원고리를형성하고 ; R 3 은할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 카복실, CHO, CONH 2, SO 2 NH 2 또는 Z b -R b 이고 ; R 4 는수소, (C 1 )- 알킬, (C 2 )- 알케닐또는 (C 2 )- 알키닐이고 ; R 5 는할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 카복실, 포스포릴, CHO, CONH 2, SO 2 NH 2 또는 Z c -R c 이고 ; - 3 -

4 R a 는탄화수소쇄가산소원자에의해 1 회이상차단되는 (C 2 -C 20 )- 알킬라디칼이거나, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 모노 - 및디 -[(C 1 )- 알킬 ] 아미노로이루어진군으로부터선택된하나이상의동일하거나상이한라디칼에 의해임의로치환된헤테로사이클릴또는탄화수소라디칼이고 ; R b 및 R c 는서로독립적으로, 탄화수소쇄가산소원자에의해 1 회이상차단되는 (C 2 -C 20 )- 알킬라디칼이거나, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 포스포릴, (C 1 )- 할로알콕시, 모노 - 및디 -[(C 1 )- 알킬 ] 아미노로이루어진군으 로부터선택된하나이상의동일하거나상이한라디칼에의해임의로치환된헤테로사이클릴또는탄화수소라디칼이고 ; Z a 는 O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO 2, NR d, C(O)NR d 또는 SO 2 NR d 로이루어진군으로부터선택된이가단위이 고 ; Z b 및 Z c 는서로독립적으로, 직접적인결합이거나, O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO 2, NR d, SO 2 NR d 또는 C(O)NR d 로이루어진군으로부터선택된이가단위이고 ; R d 는수소, (C 1 )- 알킬또는 (C 1 )- 할로알킬이고 ; n 은 0 내지 4 의정수이고 ; m 은 X 가 CH 인경우 0 내지 5 의정수이고, X 가 N 인경우 0 내지 4 의정수이다. 상기및하기에언급된용어는다음과같은의미를갖는다. 용어 " 할로겐 " 은불소, 염소, 브롬및요오드를포함한다. 용어 "(C 1 )- 알킬 " 은 1, 2, 3 또는 4 개의탄소원자를갖는직쇄또는분지쇄탄화수소라디칼, 예를들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 1- 부틸, 2- 부틸, 2- 메틸프로필또는 3 급 - 부틸라디칼로이해된다. 상응하게, 더많은범위의탄소원자를갖는알킬라디칼은상기범위에상응하는수의탄소원자를함유하는직쇄또는분지쇄탄화수소라디칼로이해된다. 따라서, 용어 "(C 1 )- 알킬 " 은상기언급된알킬라디칼, 및예를들면펜틸, 2- 메틸부틸, 1,1- 디메틸프로필및헥실 라디칼을또한포함한다. 알킬라디칼의탄소쇄가하나이상의산소원자에의해 1 회이상차단되면, 이것은두개의산소원자가직접인접하지않음을의미한다. 용어 "(C 1 )- 할로알킬 " 은하나이상의수소원자가상응하는수의동일하거나상이한할로겐원자, 바람직하게는염소 또는불소에의해치환된용어 "(C 1 )- 알킬 " 에서언급된알킬그룹으로서이해되고, 예컨대트리플루오로메틸, 1- 플루 오로에틸, 2,2,2- 트리플루오로에틸, 클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸및 1,1,2,2- 테트라플루오로에틸그룹이다. 용어 "(C 1 )- 알콕시 " 는탄화수소라디칼이용어 "(C 1 )- 알킬 " 에서제공된의미를갖는알콕시그룹으로서이해된 다. 더많은수의탄소원자를포함하는알콕시그룹도유사하게이해된다. 탄소원자의범위를언급하는접두사를갖는용어 " 알케닐 " 및 " 알키닐 " 은이러한범위에상응하는수의탄소원자를갖는직쇄또는분지쇄탄화수소라디칼을나타내고, 이러한탄화수소라디칼은상기불포화된라디칼의임의의위치에있을수있는하나이상의다중결합을갖는다. 따라서, 용어 "(C 2 )- 알케닐 " 은예를들면비닐, 알릴, 2- 메틸 -2- 프로페닐, 2- 부테닐, 펜테닐, 2- 메틸펜테닐또는헥세닐그룹을나타낸다. 용어 "(C 2 )- 알키닐 " 은예를들면에티닐, 프로파길, 2- 메 틸 -2- 프로피닐, 2- 부티닐, 2- 펜티닐및 2- 헥시닐그룹을나타낸다

5 "(C 3 )- 사이클로알킬 " 은사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸, 또는사이클로옥 틸라디칼과같은모노사이클릭알킬라디칼, 및노르보닐라디칼과같은바이사이클릭알킬라디칼을나타낸다. "(C 3 )- 사이클로알콕시 " 또는 "(C 3 )- 사이클로알킬티오 " 는산소또는황원자를통해결합된상기언급한 (C 3 )- 사이클로알킬라디칼중의하나로서이해된다. "(C 1 )- 알킬티오 " 는탄화수소라디칼이용어 "(C 1 )- 알킬 " 에서제공된의미를갖는알킬티오그룹이다. 상응하게는, "(C 1 )- 알킬설피닐 " 은, 예를들면메틸 -, 에틸 -, 프로필 -, 이소프로필 -, 부틸 -, 이소부틸 -, 2 급 - 부틸 - 또는 3 급 - 부틸 설피닐그룹이고, "(C 1 )- 알킬설포닐 " 은, 예를들면메틸 -, 에틸 -, 프로필 -, 이소프로필 -, 부틸 -, 이소부틸 -, 2 급 - 부틸 - 및 3 급 - 부틸설포닐그룹이다. " 모노 - 및디 -[(C 1 )- 알킬 ] 아미노 " 는상기정의된하나또는두개의동일하거나상이한알킬라디칼에의해치환된질 소원자이다. (C 3 )- 사이클로알케닐및 [(C 1 )- 알킬티오 ] 카보닐과같은다른복합용어는상응하게상기정의에따 라서이해된다. 용어 " 아릴 " 은바람직하게는 6 내지 14, 특히 6 내지 12 개의탄소원자를갖는이소사이클릭, 모노 -, 바이 -, 또는폴리사이클릭방향족라디칼이고, 예컨대페닐, 나프틸또는비페닐릴, 바람직하게는페닐로서이해된다. 용어 " 헤테로사이클릴 " 은완전히포화되거나, 부분적으로또는완전히불포화되고, 질소, 황및산소로이루어진군으로부터선택된 1 내지 5 개의동일하거나상이한원자를함유하는모노 - 또는바이사이클릭라디칼을나타내나, 여기서두개의산소원자는직접인접할수는없고하나이상의탄소원자는고리내에존재해야하고, 예를들면티오펜, 푸란, 피롤, 티아졸, 옥사졸, 이미다졸, 이소티아졸, 이속사졸, 피라졸, 1,3,4- 옥사디아졸, 1,3,4- 티아디아졸, 1,3,4- 트리아졸, 1,2,4- 옥사디아졸, 1,2,4- 티아디아졸, 1,2,4- 트리아졸, 1,2,3- 트리아졸, 1,2,3,4- 테트라졸, 벤조 [b] 티오펜, 벤조 [b] 푸란, 인돌, 벤조 [c] 티오펜, 벤조 [c] 푸란, 이소인돌, 벤즈옥사졸, 벤조티아졸, 벤즈이미다졸, 벤즈이속사졸, 벤즈이소티아졸, 벤조피라졸, 벤조티아디아졸, 벤조트리아졸, 디벤조푸란, 디벤조티오펜, 카바졸, 피리딘, 피라진, 피리미딘, 피리다진, 1,3,5- 트리아진, 1,2,4- 트리아진, 1,2,4,5- 테트라진, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 퀴녹살린, 퀴나졸린, 퀴놀린, 1,8- 나프티리딘, 1,5- 나프티리딘, 1,6- 나프티리딘, 1,7- 나프티리딘, 프탈라진, 피리도피리미딘, 푸린, 프테리딘, 피페리딘, 피롤리딘, 옥사졸린, 테트라하이드로푸란, 테트라하이드로피란, 이속사졸리딘또는티아졸리딘라디칼이다. " 탄화수소라디칼 " 은포화되거나, 부분적으로포화되거나, 불포화되거나, 방향족일수있는직쇄, 분지쇄또는사이클릭탄화수소라디칼이고, 예를들면, 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알케닐및아릴이고, 바람직하게는 20 개이하의탄소원자를갖는알킬, 알케닐및알키닐, 또는 3 내지 6 개의고리원자를갖는사이클로알킬, 또는페닐이다. 둘이상의라디칼 R 3 및 / 또는 R 5 가벤젠또는피리딘고리에존재하는경우에, 즉, m 및 / 또는 n 이 1 보다큰경우, 이들라디칼은각각의경우에동일하거나상이할수있다. 화학식 I 에서 R 1 이탄화수소라디칼이면, 이러한탄화수소라디칼은바람직하게는 20 개이하의탄소원자를갖는다. 이러 한탄화수소라디칼이추가로탄소 - 함유치환기를함유하면, 이러한라디칼 R 1 의모든탄소원자의총수는바람직하게는 2 내지 30 이다. Z a, Z b 및 / 또는 Z c 가비대칭적인, 즉결합의두가지가능성을갖는이가단위인경우에, 각경우에서한편으로 R a, R b 및 R c 및다른한편으로분자의나머지에의한 Z a, Z b 및 Z c 의부착가능성둘다는화학식 I 에의해포함된다. 치환기의종류및연결에따라서, 화학식 I 의화합물은입체이성질체로서존재할수있다. 예를들어, 하나이상의알케닐그룹이존재한다면, 부분입체이성질체가발생할수있다. 예를들어, 하나이상의비대칭성탄소원자가존재한다면, 거울상이성질체및부분입체이성질체가발생할수있다. 입체이성질체는통상적인분리방법에의해, 예를들면크로마토그래피분리방법에의해제조시수득되는혼합물로부터수득될수있다. 또한, 광학활성인출발물질및 / 또는보조물을사용하는입체선택적반응을이용함으로써입체이성질체를선택적으로제조할수있다. 따라서, 본발명은화학식 I 에포함되나특별히정의되지않는모든입체이성질체및그의혼합물에관한것이다

6 화학식 I 의다양한치환기를조합시키는가능성은화합물합성의일반적인원리가준수되는방식, 즉화학적으로불안정하거나불가능한것으로당업자에게공지된화합물이형성되지않는방식으로이해된다. 화학식 I 의화합물은염을형성할수있다. 염형성은, 예를들면 R 4 가 H 이거나 R 5 가 COOH 인경우에산성의수소원자를함유하는화학식 I 의화합물에대한염기의작용에의해발생한다. 적합한염기는, 예를들면, 유기아민, 암모늄, 알칼리금속또는알칼리토금속의수산화염, 탄산염, 중탄산염, 특히수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산나트륨및중탄산칼륨이다. 염의형성은산을아미노및알킬아미노와같은염기성그룹에첨가함으로써또한발생할수있다. 이러한목적을위하여적합한산은무기산및유기산, 예를들면 HCl, HBr, H 2 SO 4, HNO 3 및아세트산이다. 농작물보호조성물에있어서, R 1 이수소 ; 질소, 산소및황으로이루어진군으로부터선택된 3 개이하의동일하거나상이한헤테로원자를갖는 3 내지 8 원의헤테로사이클릴, (C 1 -C 12 )- 알킬, (C 2 )- 알케닐, (C 2 )- 알키닐, (C 3 )- 사이클로알킬, (C 3 )- 사이클로알 케닐또는아릴 ( 여기서, 헤테로사이클릴내지아릴라디칼은할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 카복실, CHO, CONH 2, SO 2 NH 2 및 Z a -R a 로이루어진군으로부터선택된하나이상의동일하거나상이한라디칼에의해임의로치환된 다 ) 이고 ; R 5 가할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 카복실, CHO, CONH 2, SO 2 NH 2 또는 Z c -R c 이고 ; R a 가탄화수소쇄가산소원자에의해 1회이상차단되는 (C 2 -C 12 )-알킬라디칼이거나, (C 1 )-알킬, (C 3 )-사이클로알킬, (C 2 )-알케닐, (C 3 )-사이클로알케닐, (C 2 )-알키닐, 페닐또는질소, 산소및황으로이루어진군으로부터선택된 3개이하의동일하거나상이한헤테로원자를갖는 3 내지 6원헤테로사이클릴 ( 여기서, (C 1 )-알킬내지헤테로사이클릴라디칼은할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 모노- 및디-[(C 1 )-알킬] 아미노로이루어진군으로부터선택된하나이상의동일하거나상이한라디칼에의해임의로치환된다 ) 이고 ; R b 및 R c 는서로독립적으로, 탄화수소쇄가산소원자에의해 1 회이상차단되는 (C 2 -C 12 )- 알킬라디칼이거나, (C 1 ) - 알킬, (C 3 )- 사이클로알킬, (C 2 )- 알케닐, (C 3 )- 사이클로알케닐, (C 2 )- 알키닐, 페닐, 또는질소, 산소및 황으로이루어진군으로부터선택된 3 개이하의동일하거나상이한헤테로원자를갖는 3 내지 6 원헤테로사이클릴 ( 여기서, (C 1 )- 알킬내지헤테로사이클릴라디칼은서로독립적으로할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 포스포릴, C 1 할로알콕시, 모노 - 및디 -[(C 1 )- 알킬 ] 아미노로이루어진군으로부터선택된하나이상의동일하거나상이한 라디칼에의해임의로치환된다 ) 이고 ; Z a 가 O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO 2, NR d 또는 C(O)NR d 로이루어진군으로부터선택된이가단위이고 ; Z b 및 Z c 가서로독립적으로직접적인결합이거나, O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO 2, NR d, SO 2 NR d 또는 C(O)NR d 로이루어진군으로부터선택된이가단위이고 ; R d 가수소, (C 1 )- 알킬또는 (C 1 )- 할로알킬인화학식 I 의화합물이가장바람직하다. 농작물보호조성물에있어서, R 1 이수소, (C 1 )- 알킬, (C 2 )- 알케닐, (C 2 )- 알키닐, (C 3 )- 사이클로알킬, (C 5 )- 사이클로알케닐, 페닐, 또는질소, 산소및황으로이루어진군으로부터선택된 3 개이하의헤테로원자를갖는 3 내지 6 원의헤테로사이클릴 ( 여기서, (C 1 )- 알킬내지헤테로사이클릴라디칼은할로겐, 시아노, (C 1 )- 알콕시, (C 1 )- 알킬티오, (C 1 )- 알킬 설피닐, (C 1 )- 알킬설포닐, (C 2 )- 알케닐옥시, (C 2 )- 알케닐티오, (C 2 )- 알키닐옥시, (C 2 )- 알키닐티오, - 6 -

7 (C 3 )- 사이클로알킬, (C 5 )- 사이클로알케닐, (C 3 )- 사이클로알콕시, (C 5 )- 사이클로알케닐옥시, 모노 - 및디 -[(C 1 )- 알킬 ] 아미노, [(C 1 )- 알콕시 ] 카보닐, [(C 1 )- 알킬티오 ] 카보닐, [(C 1 )- 알킬 ] 카보닐, 페닐, 페닐 - (C 1 ) 알콕시, 질소, 산소및황으로이루어진군으로부터선택된 3 개이하의헤테로원자를갖는 5 또는 6 원헤테로사이 클릴로이루어진군으로부터선택된하나이상의동일하거나상이한치환기에의해임의로치환되고, 사이클릭라디칼의경우에는 (C 1 ) 알킬에의해치환되고, 상기 (C 1 )- 알콕시내지헤테로사이클릴라디칼은할로겐및시아노로이루 어진군으로부터선택된하나이상의동일하거나상이한치환기로임의로치환되고, 사이클릭라디칼의경우는또한 (C 1 - C 4 ) 알킬에의해치환된다 ) 이고 ; R 3 및 R 5 가서로독립적으로할로겐, 니트로, 아미노, 히드록실, 시아노, SO 2 NH 2, (C 1 )-알킬, (C 3 )-사이클로알킬, (C 2 )-알케닐, (C 2 )-알키닐, (C 1 )-알콕시, (C 2 )-알케닐옥시, (C 2 )-알키닐옥시, 모노- 및디-[(C 1 ) -알킬]-아미노설포닐, (C 1 )-알킬티오, (C 1 )-알킬설피닐, (C 1 )-알킬설포닐, (C 1 )-알콕시카보닐, (C 1 ) -알킬티오카보닐또는 (C 1 )-알킬카보닐( 여기서, (C 1 )-알킬내지 (C 1 )-알킬카보닐라디칼은할로겐, (C 1 ) -할로알콕시, 시아노, (C 1 )-알콕시로이루어진군으로부터선택된하나이상의동일하거나상이한라디칼에의해임의로치환되고, 사이클릭라디칼의경우에는또한 (C 1 )-알킬및 (C 1 )-할로알킬에의해치환된다 ) 인화학식 I의화합물이특히바람직하다. 농작물보호조성물에있어서, X 가 CH 이고 ; R 1 이수소, (C 1 )-알킬, (C 3 )-사이클로알킬, (C 2 )-알케닐, (C 5 )-사이클로알케닐, 페닐, 또는질소, 산소및황으로이루어진군으로부터선택된 3개이하의헤테로원자를갖는 3 내지 6원의헤테로사이클릴 ( 여기서, (C 1 )-알킬내지헤테로사이클릴라디칼은할로겐, (C 1 )-알콕시, (C 1 )-할로알콕시, (C 1 -C 2 )-알킬설피닐, (C 1 -C 2 )-알킬설포닐, (C 3 )-사이클로알킬, (C 1 )-알콕시카보닐, (C 1 )-알킬카보닐및페닐로이루어진군으로부터선택된하나이상의동일하거나상이한치환기에의해임의로치환되고, 사이클릭라디칼의경우에는또한 (C 1 )-알킬및 (C 1 )- 할로알킬에의해치환된다 ) 이고, R 2 가수소, (C 1 )- 알킬, (C 2 )- 알케닐, (C 2 )- 알키닐 ( 여기서, (C 1 )- 알킬내지 (C 2 )- 알키닐라디칼은할로 겐, 히드록실, (C 1 )- 알킬, (C 1 )- 알콕시및 (C 1 )- 알킬티오로이루어진군으로부터선택된하나이상의동일하 거나상이한치환기에의해임의로치환된다 ) 이고 ; R 3 이할로겐, (C 1 )- 할로알킬, (C 1 )- 할로알콕시, 니트로, (C 1 )- 알킬, (C 1 )- 알콕시, (C 1 )- 알킬설포닐, (C 1 )- 알콕시카보닐또는 (C 1 )- 알킬카보닐이고 ; R 4 가수소이고 ; R 5 가할로겐, 니트로, (C 1 )-알킬, (C 1 )-할로알킬, (C 1 )-할로알콕시, (C 3 )-사이클로알킬, 페닐, (C 1 )- 알콕시, 시아노, (C 1 )-알킬티오, (C 1 )-알킬설피닐, (C 1 )-알킬설포닐, (C 1 )-알콕시카보닐또는 (C 1 )- 알킬카보닐이고 ; n이 0, 1 또는 2이고 ; m 이 1 또는 2 인화학식 I 의화합물이바람직하다. 농작물보호조성물에있어서, - 7 -

8 R 1 이수소 ; 할로겐, (C 1 )- 알콕시, (C 1 )- 할로알콕시및 (C 1 )- 알킬티오로이루어진군으로부터선택된하나이 상의동일하거나상이한치환기에의해임의로치환되는 (C 1 )- 알킬또는 (C 3 )- 사이클로알킬 ( 여기서, 사이클릭라 디칼은 (C 1 )- 알킬및 (C 1 )- 할로알킬에의해치환된다 ) 인화학식 I 의화합물이특히바람직하다. 농작물보호조성물에있어서, 설파모일그룹이페닐고리의 4 번위치에존재하는화학식 I 의화합물이매우특히바람직하다. 본발명에따른조성물은하나이상의농약을함유할수있다. 적합한농약은, 예를들면제초제, 살충제, 살균제, 살비제및살선충제이고, 이들은각각의경우그자체로사용시농작물에해로운손상을유발하거나손상을유발시킬가능성이있다. 특히제초제및살충제의군으로부터의농약활성인화합물이본발명의조성물에특히바람직하고, 특히제초제가바람직하다. 하나이상의제초제및하나이상의화학식 I 의화합물을포함하는농작물보호조성물이바람직하다. 본발명에따른조성물이농약을포함한다면, 이러한조성물은적절한희석이후에직접적으로재배지역, 이미발아된유해하고 / 하거나유용한식물또는이미출아된유해하고 / 하거나유용한식물에적용된다. 본발명에따른조성물이임의의농약을포함하지않으면, 이러한조성물은탱크혼합방법 ( 즉, 사용자가유용한식물을보호하는시약및별도로시판중인제품인농약을혼합하고희석한다 ) 에의해처리될지역에적용하기바로이전에, 농약의적용이전에, 농약의적용이후에, 또는씨앗의예비처리동안 ( 즉, 유용한식물의씨앗을손질하는동안 ) 사용될수있다. 완화제및농약의연합적용, 특히바로사용할수있는배합물로서의완화제및제초제의연합적용, 또는탱크혼합방법에의한적용이바람직하다. 농약과의연합적용에있어서, 본발명에따른화학식 I 의화합물은활성화합물과동시에또는임의의순서로적용될수있고, 이러한경우화학식 I 의화합물은바람직하지않은유해한유기체에대한이들활성화합물의효과에역으로작용하지않으면서농작물에서상기활성화합물의유해한부작용을감소시키거나모두제거할수있다. 복수의농약을사용함으로써, 예를들면복수의제초제또는살충제또는살균제와혼합한제초제를사용함으로써유발되는손상은상당히감소되거나모두제거될수있다. 따라서, 통상적인농약의적용범위는상당히확대될수있다. 그자체로또는제초제와함께식물에손상을유발시킬수있는살충제는, 예를들면, 터부포스 (Counter R ( 등록상표 )), 포노 포스 (Dyfonate R ), 포레이트 (Thimet R ), 클로르피리포스 (Reldan R ), 카보푸란 (Furadan R ) 과같은카바메이트, 테플루트린 (Force R ) 과같은피레트로이드살충제, 델타메트린 (Decis R ) 및트랄로메트린 (Scout R ) 및상이한작용기작을갖는다른살충제를포함한다. 농작물에대한유해한부작용이화학식 I 의화합물을사용하여감소될수있는제초제는, 예를들면카바메이트, 티오카바메이트, 할로아세트아닐라이드, 치환된페녹시 -, 나프톡시 - 및페녹시페녹시카복실산유도체및헤테로아릴옥시페녹시알칸카복실산유도체 ( 예 : 퀴놀릴옥시 -, 퀴녹살릴옥시 -, 피리딜옥시 -, 벤즈옥사졸릴옥시 - 및벤조티아졸릴옥시페녹시알칸카복실산에스테르 ), 사이클로헥산디온유도체, 이미다졸리논, 피리미디닐옥시피리딘카복실산유도체, 피리미딜옥시벤조산유도체, 설포닐우레아, 트리아졸로피리미딘설폰아미드유도체및 S-(N- 아릴 -N- 알킬카바모일메틸 ) 디티오인산에스테르의군으로부터의제초제이다. 페녹시페녹시 - 및헤테로아릴옥시페녹시카복실산에스테르및염, 설포닐우레아, 이미다졸리논, 및활성영역을넓히기위해 ALS 억제제 ( 아세토락테이트신세타아제억제제 ) 와함께사용되는제초제가바람직하고, 예를들면벤타존, 시아나진, 아트라진, 브로목시닐, 디캄바및다른잎에작용하는제초제가바람직하다. 본발명에따른완화제와함께사용하기에적합한제초제는다음과같다 : A) 하기 A1), A2) 및 A3) 과같은페녹시페녹시 - 및헤테로아릴옥시페녹시카복실산유도체유형의제초제 : A1) 메틸 2-(4-(2,4- 디클로로페녹시 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 ( 디클로포프 - 메틸 ), 메틸 2-(4-(4- 브로모 -2- 클로로페녹시 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 (DE-A 호 ), 메틸 2-(4-(4- 브로모 -2- 플루오로페녹시 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 (US- A 4,808,750 호 ), 메틸 2-(4-(2- 클로로 -4- 트리플루오로메틸페녹시 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 (DE-A 호 ), 메틸 2-(4-(2- 플루오로 -4- 플루오로메틸페녹시 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 (US-A 4,808,750 호 ), 메틸 2-(4-(2,4- 디클로로벤 - 8 -

9 질 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 (DE-A 호 ), 에틸 4-(4-(4- 트리플루오로메틸페녹시 ) 페녹시 ) 펜트 -2- 에노에이트, 메틸 2-(4-(4- 트리플루오로메틸페녹시 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 (DE-A 호 ) 와같은페녹시페녹시 - 및벤질옥시페녹시카복실산유도체 ; A2) 에틸 2-(4-3,5- 디클로로피리딜 -2- 옥시 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 (EP-A 호 ), 프로파길 2-(4-(3,5- 디클로로피리딜 -2- 옥시 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 (EP-A 호 ), 메틸 2-(4-(3- 클로로 -5- 트리플루오로메틸 -2- 피리딜옥시 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 - 메틸에스테르 (EP-A 호 ), 에틸 2-(4-(3- 클로로 -5- 트리플루오로메틸 -2- 피리딜옥시 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 (EP-A 호 ), 프로파길 2-(4-(5- 클로로 -3- 플루오로 -2- 피리딜옥시 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 (EP-A 호 ), 부틸 2-(4-(5- 트리플루오로메틸 -2- 피리딜옥시 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 ( 플루아지포프 - 부틸 ) 과같은 " 단핵형 " 헤테로아릴옥시페녹시알칸카복실산유도체 ; 및 A3) 메틸및에틸 2-(4-(6- 클로로 -2- 퀴녹살릴옥시 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 ( 퀴잘로포프 - 메틸및퀴잘로포프 - 에틸 ), 메틸 2-(4-(6- 플루오로 -2- 퀴녹살릴옥시 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 [ 참조 : J. Pest. Sci. Vol.10, 61(1985)], 2- 이소프로필리덴아미노옥시에틸 2-(4-(6- 클로로 -2- 퀴녹살릴옥시 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 ( 프로파퀴자포프 ), 에틸 2-(4-(6- 클로로벤즈옥사졸 -2- 일 - 옥시 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 ( 페녹사프로프 - 에틸 ), 그의 D(+) 이성질체 ( 페녹사프로프 -P- 에틸 ) 및에틸 2-(4-(6- 클로로벤조티아졸 -2- 일옥시 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 (DE-A 호 ), 테트라하이드로 -2- 푸릴메틸 2- (4-(6- 클로로퀴녹살릴옥시 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 (EP-A ) 과같은 " 이핵형 " 헤테로아릴옥시페녹시알칸카복실산유도체 ; B) 피리미딘 - 또는트리아지닐아미노카보닐 -[ 벤젠 -, 피리딘 -, 피라졸 -, 티오펜 - 및 ( 알킬설포닐 ) 알킬아미노 -] 설파미드와같은설포닐우레아의군으로부터선택된하기 B1 내지 B7 의제초제 ( 여기서, 상기피리미딘고리또는트리아진고리에서바람직한치환기는알콕시, 알킬, 할로알콕시, 할로알킬, 할로겐또는디메틸아미노이고, 서로독립적으로모든치환기를조합할수있고, 벤젠, 피리딘, 피라졸, 티오펜또는 ( 알킬설포닐 ) 알킬아미노잔기에서바람직한치환기는알킬, 알콕시, 할로겐, 니트로, 알콕시카보닐, 아미노카보닐, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노카보닐, 알콕시아미노카보닐, 할로알콕시, 할로알킬, 알킬카보닐, 알콕시알킬, ( 알칸설포닐 ) 알킬아미노이다 ): B1) 1-(2- 클로로페닐설포닐 )-3-(4- 메톡시 -6- 메틸 -1,3,5- 트리아진 -2- 일 ) 우레아 ( 클로로설푸론 ), 1-(2- 에톡시카보닐페닐설포닐 )-3-(4- 클로로 -6- 메톡시피리미딘 -2- 일 ) 우레아 ( 클로리무론 - 에틸 ), 1-(2- 메톡시페닐설포닐 )-3-(4- 메톡시 -6- 메틸 -1,3,5- 트리아진 -2- 일 ) 우레아 ( 메트설푸론 - 메틸 ), 1-(2- 클로로에톡시페닐설포닐 )-3-(4- 메톡시 -6- 메틸 - 1,3,5- 트리아진 -2- 일 ) 우레아 ( 트리아설푸론 ), 1-(2- 메톡시카보닐페닐설포닐 )-3-(4,6- 디메틸피리미딘 -2- 일 ) 우레아 ( 설푸메투론 - 메틸 ), 1-(2- 메톡시카보닐페닐설포닐 )-3-(4- 메톡시 -6- 메틸 -1,3,5- 트리아진 -2- 일 )-3- 메틸우레아 ( 트리베누론 - 메틸 ), 1-(2- 메톡시카보닐벤질설포닐 )-3-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 ) 우레아 ( 벤설푸론 - 메틸 ), 1-(2- 메톡시카보닐페닐설포닐 )-3-(4,6- 비스 -( 디플루오로메톡시 ) 피리미딘 -2- 일 ) 우레아 ( 프리미설푸론 - 메틸 ), 3-(4- 에틸 -6- 메톡시 - 1,3,5- 트리아진 -2- 일 )-1-(2,3- 디하이드로 -1,1- 디옥소 -2- 메틸벤조 [b] 티오펜 -7- 설포닐 ) 우레아 (EP-A 호 ), 3-(4- 에톡시 -6- 에틸 -1,3,5- 트리아진 -2- 일 )-1-(2,3- 디하이드로 -1,1- 디옥소 -2- 메틸벤조 [b] 티오펜 -7- 설포닐 ) 우레아 (EP-A 호 ), 3-(4- 메톡시 -6- 메틸 -1,3,5- 트리아진 -2- 일 )-1-(2- 메톡시카보닐 -5- 요오도페닐설포닐 ) 우레아 ( 국제공개공보제 WO 92/13845 호 ), DPX-66037, 트리풀루설푸론 - 메틸 ( 참조 : Brighton Crop Prot. Conf. -Weeds- 1995, p.853), CGA ( 참조 : Brighton Crop Prot. Conf. -Weeds- 1995, p.79), 메틸 -2-[3-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 ) 우레이도설포닐 ]-4- 메탄설폰아미도메틸벤조에이트 ( 국제공개공보제 WO 95/10507 호 ), N,N- 디메틸 -2- [3-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 ) 우레이도설포닐 ]-4- 포르밀아미노벤즈아미드 ( 국제공개공보제 WO 95/01344 호 ) 와같은페닐 - 및벤질설포닐우레아및관련화합물 ; B2) 1-(2- 메톡시카보닐티오펜 -3- 일 )-3-(4- 메톡시 -6- 메틸 -1,3,5- 트리아진 -2- 일 ) 우레아 ( 티펜설푸론 - 메틸 ) 와같은티에닐설포닐우레아 ; B3) 1-(4- 에톡시카보닐 -1- 메틸피라졸 -5- 일설포닐 )-3-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 ) 우레아 ( 피라조설푸론 - 메틸 ), 메틸 3- 클로로 -5-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일카바모일설파모일 )-1- 메틸피라졸 -4- 카복실레이트 (EP-A 호 ), 메틸 5-(4,6- 디메틸피리미딘 -2- 일카바모일설파모일 )-1-(2- 피리딜 ) 피라졸 -4- 카복실레이트 (NC-330, 참조 : Brighton Crop Prot. Conf. -Weeds- 1991, Vol. 1, p.45ff.), DPX-A8947, 아짐설푸론 ( 참조 : Brighton Crop Prot. Conf. - Weeds- 1995, p.65) 과같은피라졸릴설포닐우레아 ; B4) 3-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 )-1-(N- 메틸 -N- 메틸설포닐아미노설포닐 ) 우레아 ( 아미도설푸론 ) 및그의구조적동종체 [ 참조 : EP-A 호및 Z. Pfl. Krankh. Pfl. Schutz, special issue XII, (1990)] 와같은설폰디아미드유도체 ; - 9 -

10 B5) 피리딜설포닐우레아, 예를들어 1-(3-N,N- 디메틸아미노카보닐피리딘 -2- 일설포닐 )-3-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 ) 우레아 ( 니코설푸론 ), 1-(3- 에틸설포닐피리딘 -2- 일설포닐 )-3-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 ) 우레아 ( 림설푸론 ), 메틸 2-[3-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 ) 우레이도설포닐 ]-6- 트리플루오로메틸 -3- 피리딘카복실레이트, 나트륨염 (DPX- KE 459, 플러피설푸론, 참조 : Brighton Crop Prot. Conf. -Weeds- 1995, p.49), 바람직하게는 DE-A 호및 DE-A 호에기재된피리딜설포닐우레아, 바람직하게는하기일반식의화합물, 예를들면 3-(4,6- 디메톡시피리미덴 -2- 일 )-1-(3-N- 메틸설포닐 -N- 메틸아미노피리딘 -2- 일 ) 설포닐우레아, 또는그의염 : [ 상기식에서, E 는 CH 또는 N 이고, 바람직하게는 CH 이고, R 6 은요오드또는 NR 11 R 12 ( 여기서, R 11 은 (C 1 )- 알킬이고, R 12 는 (C 1 )- 알킬설포닐이거나 R 11 및 R 12 는함께 - (CH 2 ) 3 SO 2 - 또는 -(CH 2 ) 4 SO 2 - 의쇄이다 ) 이고, R 7 은수소, 할로겐, 시아노, (C 1 -C 3 )-알킬, (C 1 -C 3 )-알콕시, (C 1 -C 3 )-할로알킬, (C 1 -C 3 )-할로알콕시, (C 1 -C 3 )-알킬티오, (C 1 -C 3 )-알콕시-(C 1 -C 3 )-알킬, (C 1 -C 3 )-알콕시카보닐, 모노- 또는디-((C 1 -C 3 )-알킬) 아미노, (C 1 -C 3 )-알킬설피닐또는 -설포닐, SO 2 -NR a R b 또는 CO-NR a R b ( 여기서, R a 및 R b 는서로독립적으로수소, (C 1 -C 3 )-알킬, (C 1 -C 3 )-알케닐, (C 1 -C 3 )-알키닐이거나, 함께 -(CH 2 ) 4 -, -(CH 2 ) 5 - 또는 -(CH 2 ) 2 -O-(CH 2 ) 2 -이다), 특히수소이고, R 8 은수소또는 CH 3 이고, R 9 는할로겐, (C 1 -C 2 )- 알킬, (C 1 -C 2 )- 알콕시, (C 1 -C 2 )- 할로알킬, 특히 CF 3, (C 1 -C 2 )- 할로알콕시, 바람직하게는 OCHF 2 또는 OCH 2 CF 3 이고, R 10 은 (C 1 -C 2 )- 알킬, (C 1 -C 2 )- 할로알콕시, 바람직하게는 OCHF 2 또는 (C 1 -C 2 )- 알콕시이다 ]; B6) EP-A 호에기재된알콕시페녹시설포닐우레아, 바람직하게는 3-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 )-1-(2- 에톡시페녹시 ) 설포닐우레아또는그의염과같은하기화학식의화합물 : [ 상기식에서, E 는 CH 또는 N, 바람직하게는 CH 이고, R 13 은에톡시, 프로폭시또는이소프로폭시이고, R 14 는수소, 할로겐, NO 2, CF 3, CN, (C 1 )- 알킬, (C 1 )- 알콕시, (C 1 )- 알킬티오또는 (C 1 -C 3 )- 알콕시카보닐이 고, 바람직하게는페닐고리의 6 번에위치되고,

11 n 은 1, 2 또는 3 이고, 바람직하게는 1 이고, R 15 는수소, (C 1 )- 알킬또는 (C 3 )- 알케닐이고, R 16 및 R 17 은서로독립적으로할로겐, (C 1 -C 2 )- 알킬, (C 1 -C 2 )- 알콕시, (C 1 -C 2 )- 할로알킬, (C 1 -C 2 )- 할로알콕시또는 (C 1 -C 2 )- 알콕시 -(C 1 -C 2 )- 알킬이고, 바람직하게는 OCH 3 또는 CH 3 이다 ]; 및 B7) MON 37500, 설포설푸론 ( 참조 : Brighton Crop Prot. Conf. -Weeds- 1995, p.57) 및다른관련설포닐우레아유도체및이들의혼합물과같은이미다졸릴설포닐우레아 ; C) N- 메톡시메틸 -2,6- 디에틸클로로아세트아닐라이드 ( 알라클로르 ), N-(3- 메톡시프로프 -2- 일 )-2- 메틸 -6- 에틸클로로아세트아닐라이드 ( 메톨라클로르 ), 2,6- 디메틸 -N-(3- 메틸 -1,2,4- 옥사디아졸 -5- 일메틸 ) 클로로아세트아닐라이드, N- (2,6- 디메틸페닐 )-N-(1- 피라졸릴메틸 ) 클로로아세트아미드 ( 메타자클로르 ) 와같은클로로아세트아닐라이드 ; D) S- 에틸 -N,N- 디프로필티오카바메이트 (EPTC) 및 S- 에틸 -N,N- 디이소부틸티오카바메이트 ( 부틸레이트 ) 와같은티오카바메이트 ; E) 메틸 3-(1- 알릴옥시이미노부틸 )-4- 히드록시 -6,6- 디메틸 -2- 옥소사이클로헥스 -3- 엔카복실레이트 ( 알록시딤 ), 2- (1- 에톡시이미노부틸 )-5-(2- 에틸티오프로필 )-3- 히드록시사이클로헥스 -2- 엔 -1- 온 ( 세톡시딤 ), 2-(1- 에톡시이미노부틸 )-5-(2- 페닐티오프로필 )-3- 히드록시사이클로헥스 -2- 엔 -1- 온 ( 클로프록시딤 ), 2-(1-(3- 클로로알릴옥시 ) 이미노부틸 )-5-(2- 에틸티오프로필 )-3- 히드록시사이클로헥스 -2- 엔 -1- 온, 2-(1-(3- 클로로알릴옥시 ) 이미노프로필 )-5-(2- 에틸티오프로필 )-3- 히드록시사이클로헥스 -2- 엔 -1- 온 ( 클레토딤 ), 2-(1- 에톡시이미노부틸 )-3- 히드록시 -5-( 티안 -3- 일 )- 사이클로헥스 -2- 엔온 ( 사이클록시딤 ) 또는 2-(1- 에톡시이미노프로필 )-5-(2,4,6- 트리메틸페닐 )-3- 히드록시사이클로헥스 -2- 엔 -1- 온 )( 트랄콕시딤 ) 과같은사이클로헥산디온옥심 ; F) 메틸 2-(4- 이소프로필 -4- 메틸 -5- 옥소 -2- 이미다졸린 -2- 일 )-5- 메틸벤조에이트및 2-(4- 이소프로필 -4- 메틸 -5- 옥소 -2- 이미다졸린 -2- 일 )-4- 메틸벤조산 ( 이마자메타벤즈 ), 5- 에틸 -2-(4- 이소프로필 -4- 메틸 -5- 옥소 -2- 이미다졸린 -2- 일 ) 피리딘 -3- 카복실산 ( 이마제타피르 ), 2-(4- 이소프로필 -4- 메틸 -5- 옥소 -2- 이미다졸린 -2- 일 ) 퀴놀린 -3- 카복실산 ( 이마자퀸 ), 2-(4- 이소프로필 -4- 메틸 -5- 옥소 -2- 이미다졸린 -2- 일 )- 피리딘 -3- 카복실산 ( 이마자피르 ) 또는 5- 메틸 -2- (4- 이소프로필 -4- 메틸 -5- 옥소 -2- 이미다졸린 -2- 일 ) 피리딘 -3- 카복실산 ( 이마제타메타피르 ) 과같은이미다졸리논 ; G) N-(2,6- 디플루오로페닐 )-7- 메틸 -1,2,4- 트리아졸로 [1,5-c]- 피리미딘 -2- 설폰아미드 ( 플루메트술람 ), N-(2,6- 디클로로 -3- 메틸페닐 )-5,7- 디메톡시 -1,2,4- 트리아졸로 [1,5-c] 피리미딘 -2- 설폰아미드, N-(2,6- 디플루오로페닐 )-7- 플루오로 -5- 메톡시 -1,2,4- 트리아졸로 [1,5-c] 피리미딘 -2- 설폰아미드, N-(2,6- 디클로로 -3- 메틸페닐 )-7- 클로로 -5- 메톡시 -1,2,4- 트리아졸로 [1,5-c] 피리미딘 -2- 설폰아미드, N-(2- 클로로 -6- 메톡시카보닐 )-5,7- 디메틸 -1,2,4- 트리아졸로 [1,5-c] 피리미딘 -2- 설폰아미드 (EP-A 호, US-A 4,988,812 호 ) 와같은트리아졸로피리미딘설폰아미드유도체 ; H) 2-(2- 클로로 -4- 메틸설포닐벤조일 ) 사이클로헥산 -1,3- 디온 (SC-0051, EP-A 호 ), 2-(2- 니트로벤조일 )- 4,4- 디메틸사이클로헥산 -1,3- 디온 (EP-A 호 ), 2-(2- 니트로 -3- 메틸설포닐벤조일 )-4,4- 디메틸사이클로헥산 -1,3- 디온 ( 국제공개공보제 WO 91/13548 호 ) 과같은벤조일사이클로헥산디온 ; I) 벤질 3-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 ) 옥시피리딘 -2- 카복실레이트 (EP-A 호 ), 메틸 3-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 ) 옥시피리딘 -2- 카복실레이트 (EP-A 호 ), 2,6- 비스 [(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 ) 옥시 ] 벤조산 (EP-A 호 ), 1-( 에톡시카보닐옥시에틸 ) 2,6- 비스 [(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 ) 옥시 ] 벤조에이트 (EP-A 호 ) 와같은피리미디닐옥시피리딘카복실산또는피리미디닐옥시벤조산유도체 ; J) S-[N-(4- 클로로페닐 )-N- 이소프로필카바모일메틸 ] O,O- 디메틸디티오포스페이트 ( 아닐로포스 ) 와같은 S-(N- 아릴 - N- 알킬카바모일메틸 ) 디티오포스폰산에스테르

12 A 내지 J 군의제초제는예를들면상기언급된공보및문헌 ( 참조 : "The Pesticide Manual", The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 10th Edition, 1994, "Agricultural Chemicals Book II- Herbicides-", by W.T. Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, USA 1990, and "Farm Chemicals Handbook '90", Meister Publishing Company, Willoughby OH, USA, 1990) 으로부터공지되어있다. 완화제대농약의중량비는넓은범위내에서변화될수있고, 바람직하게는 1:10 내지 10:1, 특히 1:10 내지 5:1 의범위이다. 완화제대농약의적정한중량비는사용되는활성화합물인완화제및농약둘다, 및보호되는유용한식물의종류에따라서달라진다. 요구되는완화제적용비율은사용되는농약및보호되는유용한식물의종류에따라서넓은범위내에서변화될수있고통상적으로 1ha 당완화제 내지 5kg, 바람직하게는 내지 0.5kg 의범위이다. 성공적인처리를위해요구되는양및중량비는단순한예비시험에의해결정될수있다. 일반적으로, 본발명에따르는조성물은면, 곡물, 옥수수, 평지씨, 벼및대두와같은유용한식물의다양한농작물을보호하기위하여사용될수있다. 유용한식물의바람직한농작물은곡물및옥수수이다. 본발명에따른화학식 I 의완화제는설포닐우레아및 / 또는이미다졸리논의군으로부터선택된제초제및페녹시페녹시 - 및헤테로아릴옥시페녹시알칸카복실산유도체유형의제초제와혼합하는경우특정한이점을갖는다. 즉, 이러한구조적인부류의다수의제초제가유용한식물, 특히곡물, 옥수수및벼에상당한손상을유발하기때문에, 결국이들은이러한농작물에서항상사용될수있는것은아니다. 본발명에따른완화제와조합하여사용함으로써, 곡물, 옥수수또는벼에서이들제초제가사용되는경우에도뛰어난선택성이수득될수있다. 화학식 I 의화합물및상기언급된농약중하나이상과의혼합물을일반적인화학 - 물리적및생물학적변수에따라서다양한방식으로배합할수있다. 적합한배합물의예는다음과같다 : ㆍ활성화합물을하나이상의이온성및 / 또는비이온성계면활성제 ( 에멀젼화제 ) 의첨가와함께유기용매, 예컨대부탄올, 사이클로헥사논, 디메틸포름아미드, 크실렌또는다른고융점탄화수소, 또는유기용매의혼합물에용해시킴으로써제조되는에멀젼화성농축액 ( 적합한에멀젼화제는, 예를들면칼슘알킬아릴설포네이트, 지방산폴리글리콜에스테르, 알킬아릴폴리글리콜에테르, 지방알콜폴리글리콜에테르, 프로필렌옥사이드 / 에틸렌옥사이드축합물, 알킬폴리에테르, 소르비탄에스테르및폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르이다 ) ㆍ활성화합물을활석, 천연점토 ( 예 : 카올린, 벤토나이트및피로필라이트 ), 규조토또는가루와같은미분된고형무기성또는유기성물질과함께분쇄하여수득되는분진 ㆍ비드 (bead) 분쇄기를사용하는습식분쇄에의해제조될수있는수계또는오일계현탁농축액 ㆍ수용성분말 ㆍ수용성농축액 ㆍ수용성과립, 수분산성과립, 및살포로적용하기위한과립및토양에적용하기위한과립 ㆍ활성화합물에추가로희석제또는불활성물질및계면활성제를함유하는습윤성분말 ㆍ캡슐현탁액및미세캡슐 ㆍ초저부피배합물 상기언급된배합물의유형은당업자에게공지되어있고문헌 ( 예 : K.Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed., G. Goodwin Ltd., London. 1979; W. van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y. 1973; Winnaker-Kuchler, "Chemische Technologie"[Chemical Technology], Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th Edition 1986; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., MaGraw-Hill, N.Y. 1973, p.8-57) 에기재되어있다

13 불활성물질, 계면활성제, 용매및추가의첨가제와같이요구되는배합물의보조제는또한공지되어있고문헌 ( 예 : McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; C. Marsden, "Solvents Guid", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; H. von Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte"[Surface-Active Ethylene Oxide Adducts], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th Edition 1986) 에기재되어있다. 상기언급된배합물보조제이외에, 농작물보호조성물은필요에따라서통상적인점착제, 습윤제, 분산제, 침투제, 에멀젼화제, 방부제, 부동화제, 충전제, 담체, 착색제, 소포제, 증발억제제, 및 ph 및점도조절제를포함할수있다. 배합물의유형에따라서, 농작물보호조성물은일반적으로화학식 I 의하나이상의완화제또는완화제및농약의혼합물 0.1 내지 99 중량 %, 특히 0.2 내지 95 중량 % 를포함한다. 또한, 이들은하나이상의고체또는액체의첨가제 1 내지 99.9 중량 %, 특히 4 내지 99.5 중량 % 및계면활성제 0 내지 25 중량 %, 특히 0.1 내지 25 중량 % 를포함한다. 에멀젼화성농축액에서, 활성인화합물의농도, 즉완화제및 / 또는농약의농도는일반적으로 1 내지 90 중량 %, 특히 5 내지 80 중량 % 이다. 분진은통상적으로활성화합물 1 내지 30 중량 %, 바람직하게는 5 내지 20 중량 % 를포함한다. 습윤성분말에서, 활성화합물의농도는일반적으로 10 내지 90 중량 % 이다. 수분산성과립에서, 활성화합물의함량은예를들면 1 내지 95 중량 %, 바람직하게는 10 내지 80 중량 % 이다. 사용하기위하여, 시판중인형태로존재하는배합물은필요에따라서통상적인방식으로, 예를들면습윤성분말, 에멀젼화성농축액, 분산액및수분산성과립의경우물에의해희석된다. 분진제제, 과립및분무가능한용액은통상적으로사용하기이전에임의의추가의불활성물질에의해희석되지않는다. 완화제의적용에요구되는속도는특히온도, 습도및사용되는제초제의종류와같은외부조건에따라변화된다. 화학식 I 의화합물은예를들면, a) 하기화학식 II 의화합물을하기화학식 III 의카보닐할라이드, 카복실산무수물또는카보닐이미다졸라이드와같은아실화제와반응시키거나, 하기화학식 III 에서 Nuc 가히드록실인화합물을디사이클로헥실카보디이미드와같은커플링제를사용하여화학식 II 의설폰아미드와반응시키거나, b) 하기화학식 IV 의화합물을하기화학식 V 의적합한활성화된카복실산유도체와반응시킴으로써제조될수있다 : 화학식 II 화학식 III 화학식 IV

14 화학식 V [ 상기식에서, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, X, m 및 n 은상기정의된바와같고, Nuc 는이탈기이다.] 바람직하게는변형물 a) 및 b) 에따른반응은산결합제의존재하에불활성유기용매에서수행된다. 적합한용매는, 예를들면비양성자성극성용매, 예컨대 THF( 테트라하이드로푸란 ) 와같은에테르, 디옥산, 아세토니트릴및디메틸포름아미드이다. 적합한산결합제는염기, 바람직하게는트리에틸아민, 피리딘, 디메틸아미노피리딘, DBU(1,8- 디아자바이사이클로 [5,4,0]- 운데스 -7- 엔 ), DBN(1,5- 디아자바이사이클로 [4,3,0] 논 -5- 엔 ) 및 1,4- 디아자바이사이클로 [2,2,2] 옥탄과같은유기염기이다. 반응온도는바람직하게는 -20 내지 120 의범위이다. 화학식 II, III, IV 및 V 의화합물은시판중이거나당업자에게공지된방법에의해제조될수있다. 실시예 1. 배합물실시예 1.1 분진제 화학식 I 의화합물, 또는제초제및화학식 I 의완화제의활성혼합물 10 중량부및불활성물질로서의활석 90 중량부를혼합하고해머 (hammer) 분쇄기에서미분하여분진제를수득하였다. 1.2 수분산성분말 화학식 I 의화합물또는제초제및화학식 I 의완화제의활성혼합물 25 중량부, 불활성물질로서카올린 - 함유석영 64 중량부, 칼륨리그닌설포네이트 10 중량부및습윤제및분산제로서나트륨올레오일메틸타우리네이트 1 중량부를혼합하고핀 (pin) 분쇄기에서분쇄하여물에용이하게분산되는습윤성분말을수득하였다. 1.3 수분산성농축액 화학식 I 의화합물또는제초제및화학식 I 의완화제의활성혼합물 20 중량부를알킬페놀폴리글리콜에테르 ( R Triton X 207) 6 중량부, 이소트리데칸올폴리글리콜에테르 3 중량부및파라핀계광유 71 중량부와혼합하고볼 (ball) 분쇄기에서 5 μm미만의분말도까지분쇄하여물에용이하게분산되는분산성농축액을수득하였다. 1.4 에멀젼화성농축액 화학식 I 의화합물또는제초제및화학식 I 의완화제의활성혼합물 15 중량부, 용매로서의사이클로헥사논 75 중량부및에멀젼화제로서의에톡실화된노닐페놀 10 중량부로부터에멀젼화성농축액을수득하였다. 1.5 수분산성과립 화학식 I 의완화제또는농약및화학식 I 의완화제의혼합물 75 중량부, 칼슘리그닌설포네이트 10 중량부, 나트륨라우릴설페이트 5 중량부, 폴리비닐알콜 3 중량부, 카올린 7 중량부를혼합하고, 핀분쇄기에서분쇄시키고, 분말을과립액체로서물위에분무시켜유동화된층상에서분말로과립화시킴으로써, 수분산성과립을수득하였다

15 또한, 콜로이드 (colloid) 분쇄기에서화학식 I 의완화제또는농약및화학식 I 의완화제의혼합물 25 중량부, 나트륨 2,2'- 디나프틸메탄 -6,6'- 디설포네이트 5 중량부, 나트륨올레오일메틸타우리네이트 2 중량부, 탄산칼슘 17 중량부, 물 50 중량부및폴리비닐알콜 1 중량부를균일화시키고, 미분한이후에, 비드분쇄기에서분쇄하고, 단일한유체노즐을사용하는스프레이탑에서생성되는현탁액을원자화하고건조시킴으로써수분산성과립을수득하였다. 2. 제조실시예 (2- 클로로벤조일설파모일 )-N- 프로필벤즈아미드 ( 표 1 의실시예 1-19) N- 프로필 -4- 설파모일벤즈아미드 실온에서, 4- 설파모일벤조산 10g(0.05mol) 을테트라하이드로푸란 100mL 에용해시키고 N,N'- 카보닐디이미다졸 8.1g (0.05mol) 과혼합하였다. 실온에서 30 분및추가로환류온도에서 30 분후에, 프로필아민 2.9g(0.05mol) 을실온에서첨가하였다. 2 시간후에, 반응혼합물을농축시키고물과함께교반하고, 침전물을감압에의해여과하고건조시켰다. 수율 : 8.8g(70%); 융점 : (2- 클로로벤조일설파모일 )-N- 프로필벤즈아미드 실온에서, 2- 클로로벤조산 1.3g(8.3mmol) 을테트라하이드로푸란 100mL 에용해시키고 N,N'- 카보닐디이미다졸 1.3g (8.3mmol) 과혼합하였다. 실온에서 30 분및추가로환류온도에서 30 분후에, N- 프로필 -4- 설파모일벤즈아미드 2.0g (8.3mmol) 을환류온도에서첨가하였다. 10 분후에, 1,5- 디아자바이사이클로 [5,4,0]- 운데센 1.2g(8.3mmol) 을첨가하고, 혼합물을추가로 3 시간동안환류온도에유지시켰다. 이어서혼합물을건조시까지농축시키고, 잔류물을아세토니트릴 60mL 에녹이고, 용액을물 60mL 에부었다. 용액을 2N HCl 을사용하여 ph 1 로산성화시키고침전물을분리하고물로세척하고건조시켰다. 수율 : 1.8g(54%); 융점 : ,4- 디클로로 -5-(2- 클로로벤조일설파모일 )-N-(2- 메톡시에틸 ) 벤즈아미드 ( 표 2 의실시예 2-39) ,4- 디클로로 -N-(2- 메톡시에틸 )-5- 설파모일벤즈아미드 2,4- 디클로로 -5- 설파모일벤조산 15g(56mmol) 을테트라하이드로푸란 350mL 에용해시키고, 실온에서 N,N'- 카보닐디이미다졸 9g(56mmol) 과혼합하였다. 실온에서 30 분및환류온도에서추가로 30 분후에, 2- 메톡시에틸아민 4.2g (56mmol) 을실온에서첨가하였다. 4 시간후에, 반응혼합물을농축시키고, 물과함께교반시켜서, 잔류물을감압여과하고건조시켰다. 수율 : 11.7g(61%); 융점 : ,4- 디클로로 -5-(2- 클로로벤조일설파모일 )-N-(2- 메톡시에틸 ) 벤즈아미드 실온에서, 2- 클로로벤조산 1.0g(6.1mmol) 을테트라하이드로푸란 120mL 에용해시키고 N,N'- 카보닐디이미다졸 1.0g (6.1mmol) 과혼합하였다. 실온에서 30 분및추가로환류온도에서 30 분후에, 2,4- 디클로로 -N-(2- 메톡시에틸 )-5- 설파모일벤즈아미드 2.0g(6.1mmol) 을환류온도에서첨가하였다. 10 분후에, 1,5- 디아자바이사이클로 [5,4,0]-5- 운데센 0.9g(6.1mmol) 을첨가하고, 혼합물을추가로 3 시간동안환류온도에유지시켰다. 이어서, 혼합물을건조시까지증발시키고, 잔류물을아세토니트릴 60mL 에녹이고, 용액을물 60mL 에부었다. 용액을 2N HCl 을사용하여 ph 1 로산성화시키고침전물을분리하고물로세척하고건조시켰다. 수율 : 1.8g(61%); 융점 : 생물학적실시예 3.1 손상의평가 식물에대한손상을대조용식물과비교하여 0 내지 100% 의범위에서육안으로평가하였다 : 0% = 미처리식물과비교하는경우감지되는영향이전혀없음 100% = 처리된식물이말라죽음

16 3.2 출아전에적용된경우의제초제및완화제의영향 단자엽성및쌍자엽성유해식물및농작물의씨앗또는뿌리줄기조각을 9cm 직경의플라스틱항아리의모래가있는배양토에담고흙으로덮었다. 다르게는, 벼재배에서발생되는유해한식물을물이포화된흙에서재배하고, 여기서항아리에붓는물의양은물의수준이흙의표면또는흙의표면보다수 mm 높게한다. 에멀젼농축액의형태로배합된본발명에따른제초제 / 완화제화합물의혼합물및동일한시험으로상응하게배합된개별적인활성화합물을 300L/ha 의물의양 ( 환산됨 ) 을사용하여다양한사용량으로흙의표면에에멀젼으로서적용하거나, 벼의경우에는관개수에붓는다. 처리후에, 항아리를온실에방치하고잡초를위한양호한성장조건으로유지시킨다. 식물또는출아식물에대한손상의시각적등급화를시험식물이 2 내지 3 주의시험기간후출아된후에미처리된대조군과비교하여수행하였다. 예를들면실시예 1-17, 1-20, 1-33, 1-67, 1-68, 1-69, 1-70, 1-75, 1-76, 1-84, 1-85, 1-86, 1-117, 1-118, 1-133, 1-150, 1-151, 1-153, 1-162, 1-163, 1-195, 의완화제를, 3-(4,6- 디메톡시피리미드 -2- 일 )-1-[3-(N- 메틸설포닐 -N- 메틸아미노 ) 피리딜 -2- 일설포닐 ] 우레아, 3-(4- 메톡시 -6- 메틸 -1,3,5- 트리아진 -2- 일 )-1-(2- 메톡시카보닐 -5- 요오도페닐설포닐 ) 우레아 ( 나트륨염 ), 1-(2- 메톡시카보닐티오펜 -3- 일 )-3-(4- 메톡시 -6- 메틸 -1,3,5- 트리아진 -2- 일 ) 우레아 ( 티펜설푸론 - 메틸 ), 1-(3-N,N- 디메틸아미노카보닐피리딘 -2- 일설포닐 )-3-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 ) 우레아 ( 니코설푸론 ), 1-(3- 에틸설포닐피리딘 -2- 일설포닐 )-3-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 ) 우레아 ( 림설푸론 ), N,N- 디메틸 -2-[3-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 ) 우레이도설포닐 ]-4- 포르밀아미노벤즈아미드또는메틸 2-[3-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 ) 우레이도설포닐 ]-4- 메탄설폰아미도메틸벤조에이트와같은설포닐우레아제초제, 5- 에틸 -2-(4- 이소프로필 -4- 메틸 -5- 옥소 -2- 이미다졸린 -2- 일 ) 피리딘 -3- 카복실산 ( 이마제타피르 ) 과같은이미다졸리논제초제, 에틸 2-(4-(6- 클로로 - 벤즈옥사졸 -2- 일옥시 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 ( 페녹사프로프 - 에틸 ) 와같은아릴옥시페녹시제초제또는 2,6- 비스 [(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 )- 옥시 ] 벤조산나트륨염과함께 2:1 내지 1:20 의제초제대완화제의비율로포함하는본발명에따른제초제조성물이넓은범위의활엽잡초및잡초풀에대한양호한제초제의출아전활성을갖고, 옥수수, 벼, 밀또는보리또는다른곡물과같은농작물에대한손상이완화제를갖지않은개별적인제초제의사용에비해상당히감소되었고, 즉, 본발명의조성물은제초제에의한손상을약 30% 내지 100% 감소시킨다는것을본시험이나타내었다. 3.3 출아후에적용된경우의제초제및완화제의영향 일엽및이엽성의유해한식물및농작물의씨앗또는뿌리줄기조각을플라스틱항아리의모래가있는배양토에담고흙으로덮고, 온실에서양호한성장조건하에재배하였다. 다르게는, 벼재배에서발생되는유해한식물을물의수준이흙의표면보다 2cm 이하로높은항아리에서재배하였다. 씨앗을뿌리고 3 주후에, 시험식물을 3 개의잎이나는단계에서처리하였다. 에멀젼농축액의형태로배합된본발명에따른제초제 / 완화제화합물의혼합물및동일한시험으로상응하게배합된개별적인활성화합물을 300L/ha 의물의양 ( 환산됨 ) 을사용하여다양한사용량으로식물의녹색부분에분무하였고, 시험식물을온실에서 2 내지 3 주동안적정한성장조건으로유지시킨후에, 제제의영향을미처리된대조군과시각적으로비교하여기록하였다. 벼또는벼재배에서발생하는유해한식물의경우, 활성화합물을또한직접관개수 ( 과립적용과유사하게적용 ) 에직접첨가하거나식물및관개수에분무하였다. 예를들면실시예 1-17, 1-20, 1-33, 1-67, 1-68, 1-69, 1-70, 1-75, 1-76, 1-84, 1-85, 1-86, 1-117, 1-118, 1-133, 1-150, 1-151, 1-153, 1-162, 1-163, 1-195, 의완화제를, 3-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 )-1-[3-(N- 메틸설포닐 -N- 메틸아미노 ) 피리딜 -2- 일설포닐 ] 우레아, 3-(4- 메톡시 -6- 메틸 -1,3,5- 트리아진 -2- 일 )-1-(2- 메톡시카보닐 -5- 요오도페닐설포닐 ) 우레아 ( 나트륨염 ), 1-(2- 메톡시카보닐티오펜 -3- 일 )-3-(4- 메톡시 -6- 메틸 -1,3,5- 트리아진 -2- 일 ) 우레아 ( 티펜설푸론 - 메틸 ), 1-(3-N,N- 디메틸아미노카보닐피리딘 -2- 일설포닐 )-3-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 ) 우레아 ( 니코설푸론 ), 1-(3- 에틸설포닐피리딘 -2- 일설포닐 )-3-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 ) 우레아 ( 림설푸론 ), N,N- 디메틸 -2-[3-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 ) 우레이도설포닐 ]-4- 포르밀아미노벤즈아미드또는메틸 2-[3-(4,6- 디메톡시피리미딘 -2- 일 ) 우레이도설포닐 ]-4- 메탄설폰아미도메틸벤조에이트와같은설포닐우레아제초제, 5- 에틸 -2-(4- 이소프로필 -4- 메틸 -5- 옥소 -2- 이미다졸린 -2- 일 ) 피리딘 - 3- 카복실산 ( 이마제타피르 ) 과같은이미다졸리논제초제, 에틸 2-(4-(6- 클로로 - 벤즈옥사졸 -2- 일옥시 )-2- 일옥시 ) 페녹시 ) 프로피오네이트 ( 페녹사프로프 - 에틸 ) 와같은아릴옥시페녹시제초제또는 2,6- 비스 [(4,6- 디메톡시 - 피리미딘 -2- 일 )- 옥시 ] 벤조산나트륨염과함께 2:1 내지 1:20 의제초제대완화제의비율로포함하는본발명에따른제초제조성물이넓은범위의활엽잡초및잡초풀에대한양호한제초제의출아전활성을갖고, 옥수수, 벼, 밀또는보리또는다른곡물과같은농작물에대한손상이완화제를갖지않은개별적인제초제의사용에비해상당히감소되었고, 즉, 본발명의조성물이제초제에의한손상을약 30% 내지 100% 감소시킨다는것을본시험이나타내었다. 하기표에서, 상기언급된실시예와동일한방식및추가로상기언급된방법으로수득될수있는다수의화학식 I 의화합물을실시예의방식으로기재하였다. 표의축약어는하기와같다 :

17 Bu = 부틸 Et = 에틸 Me = 메틸 Nap = 나프토일 Pr = 프로필 c = 사이클로 i = 이소 s = 2 급 t = 3 급 m.p. = 융점 알킬라디칼이임의로추가로특정되지않고표에기재되는경우, 이러한알킬라디칼은직쇄이다. [ 표 1]

18 등록특허

19 등록특허

20 등록특허

21 등록특허

22 등록특허

23 등록특허

24 등록특허

25 [ 표 2]

26 등록특허

27 등록특허

28 [ 표 3]

29 등록특허

30 [ 표 4]

31 (57) 청구의범위 청구항

32 하기화학식 I 의아실설파모일벤즈아미드 : 화학식 I 상기식에서, X 는 CH 또는 N 이고 ; R 1 은할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 카복실, CHO, CONH 2, SO 2 NH 2 및 Z a -R a 로이루어진군으로부터선택 된하나이상의동일하거나상이한라디칼에의해임의로치환된헤테로사이클릴또는탄화수소라디칼 ; 또는수소이고 ; R 2 는할로겐, 히드록실, (C 1 )- 알킬, (C 1 )- 알콕시및 (C 1 )- 알킬티오로이루어진군으로부터선택된하나이상 의동일하거나상이한라디칼에의해임의로치환된 (C 1 )- 알킬, (C 2 )- 알케닐, (C 2 )- 알키닐, (C 1 )- 알콕시 또는 (C 2 )- 알케닐옥시 ; 수소 ; 또는히드록실이거나 ; R 1 및 R 2 는연결질소원자와함께포화되거나불포화된 3 내지 8 원고리를형성하고 ; R 3 은할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 카복실, CHO, CONH 2, SO 2 NH 2 또는 Z b -R b 이고 ; R 4 는수소, (C 1 )- 알킬, (C 2 )- 알케닐또는 (C 2 )- 알키닐이고 ; R 5 는할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 포스포릴, CHO, CONH 2, SO 2 NH 2 또는 Z c -R c 이고 ; R a 는탄화수소쇄가산소원자에의해 1 회이상차단되는 (C 2 -C 20 )- 알킬라디칼이거나, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 모노 - 및디 -[(C 1 )- 알킬 ] 아미노로이루어진군으로부터선택된하나이상의동일하거나상이한라디칼에 의해임의로치환된헤테로사이클릴또는탄화수소라디칼이고 ; R b 및 R c 는서로독립적으로, 탄화수소쇄가산소원자에의해 1 회이상차단되는 (C 2 -C 20 )- 알킬라디칼이거나, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 포스포릴, (C 1 )- 할로알콕시, 모노 - 및디 -[(C 1 )- 알킬 ] 아미노로이루어진군으 로부터선택된하나이상의동일하거나상이한라디칼에의해임의로치환된헤테로사이클릴또는탄화수소라디칼이고 ; Z a 는 O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO 2, NR d, C(O)NR d 또는 SO 2 NR d 로이루어진군으로부터선택된이가단위이 고 ; Z b 및 Z c 는서로독립적으로, 직접적인결합이거나, O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO 2, NR d, SO 2 NR d 또는 C(O)NR d 로이루어진군으로부터선택된이가단위이고 ; R d 는수소, (C 1 )- 알킬또는 (C 1 )- 할로알킬이고 ;

33 n 은 0 내지 4 의정수이고 ; m 은 X 가 CH 인경우 0 내지 5 의정수이고, X 가 N 인경우 0 내지 4 의정수이며, 단, a) X 가 N 이면 R 5 에서 CH 2 OH, CH 2 OCH 2 CH 3, COOR c 또는 CONR d R c 는 X 와직접적으로인접한탄소에결합되지않 고, b) X 가 CH 이고 R 2, R 4 및 R 5 가각각수소이면, R 1 은페닐, 벤질또는 4- 카복시페닐이아니다. 청구항 2. 제 1 항에있어서, R 1 이수소 ; 질소, 산소및황으로이루어진군으로부터선택된 3 개이하의동일하거나상이한헤테로원자를갖는 3 내지 8 원의헤테로사이클릴, (C 1 -C 12 )- 알킬, (C 2 )- 알케닐, (C 2 )- 알키닐, (C 3 )- 사이클로알킬, (C 3 )- 사이클로알 케닐또는아릴 ( 여기서, 헤테로사이클릴내지아릴라디칼은할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 카복실, CHO, CONH 2, SO 2 NH 2 및 Z a -R a 로이루어진군으로부터선택된하나이상의동일하거나상이한라디칼에의해임의로치환된 다 ) 이고 ; R 5 가할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, CHO, CONH 2, SO 2 NH 2 또는 Z c -R c 이고 ; R a 가탄화수소쇄가산소원자에의해 1회이상차단되는 (C 2 -C 12 )-알킬라디칼이거나, (C 1 )-알킬, (C 3 )-사이클로알킬, (C 2 )-알케닐, (C 3 )-사이클로알케닐, (C 2 )-알키닐, 페닐, 또는질소, 산소및황으로이루어진군으로부터선택된 3개이하의동일하거나상이한헤테로원자를갖는 3 내지 6원헤테로사이클릴 ( 여기서, (C 1 )-알킬내지헤테로사이클릴라디칼은할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 모노- 및디-[(C 1 )-알킬] 아미노로이루어진군으로부터선택된하나이상의동일하거나상이한라디칼에의해임의로치환된다 ) 이고, R b 및 R c 는서로독립적으로, 탄화수소쇄가산소원자에의해 1 회이상차단되는 (C 2 -C 12 )- 알킬라디칼이거나, (C 1 ) - 알킬, (C 3 )- 사이클로알킬, (C 2 )- 알케닐, (C 3 )- 사이클로알케닐, (C 2 )- 알키닐, 페닐, 또는질소, 산소및황 으로이루어진군으로부터선택된 3 개이하의동일하거나상이한헤테로원자를갖는 3 내지 6 원헤테로사이클릴 ( 여기서, (C 1 )- 알킬내지헤테로사이클릴라디칼은서로독립적으로할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 포스포릴, (C 1 - C 4 )- 할로알콕시, 모노 - 및디 -[(C 1 )- 알킬 ] 아미노로이루어진군으로부터선택된하나이상의동일하거나상이한라 디칼에의해임의로치환된다 ) 이고, Z a 가 O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO 2, NR d 또는 C(O)NR d 로이루어진군으로부터선택된이가단위이고, Z b 및 Z c 가서로독립적으로직접적인결합이거나, O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO 2, NR d, SO 2 NR d 또는 C(O)NR d 로이루어진군으로부터선택된이가단위이고, R d 가수소, (C 1 )- 알킬또는 (C 1 )- 할로알킬인 아실설파모일벤즈아미드. 청구항

34 제 1 항에있어서, R 1 이수소, (C 1 )- 알킬, (C 2 )- 알케닐, (C 2 )- 알키닐, (C 3 )- 사이클로알킬, (C 5 )- 사이클로알케닐, 페닐, 또는질소, 산소및황으로이루어진군으로부터선택된 3 개이하의헤테로원자를갖는 3 내지 6 원의헤테로사이클릴 ( 여기서, (C 1 )- 알킬내지헤테로사이클릴라디칼은할로겐, 시아노, (C 1 )- 알콕시, (C 1 )- 알킬티오, (C 1 )- 알킬 설피닐, (C 1 )- 알킬설포닐, (C 2 )- 알케닐옥시, (C 2 )- 알케닐티오, (C 2 )- 알키닐옥시, (C 2 )- 알키닐티오, (C 3 )- 사이클로알킬, (C 5 )- 사이클로알케닐, (C 3 )- 사이클로알콕시, (C 5 )- 사이클로알케닐옥시, 모노 - 및디 -[(C 1 )- 알킬 ] 아미노, [(C 1 )- 알콕시 ] 카보닐, [(C 1 )- 알킬티오 ] 카보닐, [(C 1 )- 알킬 ] 카보닐, 페닐, 페닐 - (C 1 ) 알콕시, 질소, 산소및황으로이루어진군으로부터선택된 3 개이하의헤테로원자를갖는 5 또는 6 원헤테로사이 클릴로이루어진군으로부터선택된하나이상의동일하거나상이한치환기에의해임의로치환되고, 사이클릭라디칼의경우에는 (C 1 ) 알킬에의해치환되고, 상기 (C 1 )- 알콕시내지헤테로사이클릴라디칼은할로겐및시아노로이루어 진군으로부터선택된하나이상의동일하거나상이한치환기로임의로치환되고, 사이클릭라디칼의경우는또한 (C 1 - C 4 ) 알킬에의해치환된다 ) 이고 ; R 3 및 R 5 가서로독립적으로할로겐, 니트로, 아미노, 히드록실, 시아노, SO 2 NH 2, (C 1 )-알킬, (C 3 )-사이클로알킬, (C 2 )-알케닐, (C 2 )-알키닐, (C 1 )-알콕시, (C 2 )-알케닐옥시, (C 2 )-알키닐옥시, 모노- 및디-[(C 1 ) -알킬]-아미노설포닐, (C 1 )-알킬티오, (C 1 )-알킬설피닐, (C 1 )-알킬설포닐, (C 1 )-알콕시카보닐, (C 1 ) -알킬티오카보닐또는 (C 1 )-알킬카보닐( 여기서, (C 1 )-알킬내지 (C 1 )-알킬카보닐라디칼은할로겐, (C 1 ) -할로알콕시, 시아노, (C 1 )-알콕시로이루어진군으로부터선택된하나이상의동일하거나상이한라디칼에의해임의로치환되고, 사이클릭라디칼의경우에는또한 (C 1 )-알킬및 (C 1 )-할로알킬에의해치환된다 ) 인 아실설파모일벤즈아미드. 청구항 4. 제 1 항에있어서, X 가 CH 이고 ; R 1 이수소, (C 1 )-알킬, (C 3 )-사이클로알킬, (C 2 )-알케닐, (C 5 )-사이클로알케닐, 페닐, 또는질소, 산소및황으로이루어진군으로부터선택된 3개이하의헤테로원자를갖는 3 내지 6원의헤테로사이클릴 ( 여기서, (C 1 )-알킬내지헤테로사이클릴라디칼은할로겐, (C 1 )-알콕시, (C 1 )-할로알콕시, (C 1 -C 2 )-알킬설피닐, (C 1 -C 2 )-알킬설포닐, (C 3 )-사이클로알킬, (C 1 )-알콕시카보닐, (C 1 )-알킬카보닐및페닐로이루어진군으로부터선택된하나이상의동일하거나상이한치환기에의해임의로치환되고, 사이클릭라디칼의경우에는또한 (C 1 )-알킬및 (C 1 )-할로알킬에의해치환된다 ) 이고, R 2 가수소, (C 1 )- 알킬, (C 2 )- 알케닐, (C 2 )- 알키닐 ( 여기서, (C 1 )- 알킬내지 (C 2 )- 알키닐라디칼은할로 겐, 히드록실, (C 1 )- 알킬, (C 1 )- 알콕시및 (C 1 )- 알킬티오로이루어진군으로부터선택된하나이상의동일하 거나상이한치환기에의해임의로치환된다 ) 이고 ; R 3 이할로겐, (C 1 )- 할로알킬, (C 1 )- 할로알콕시, 니트로, (C 1 )- 알킬, (C 1 )- 알콕시, (C 1 )- 알킬설포닐, (C 1 )- 알콕시카보닐또는 (C 1 )- 알킬카보닐이고 ;

35 R 4 가수소이고 ; R 5 가할로겐, 니트로, (C 1 )-알킬, (C 1 )-할로알킬, (C 1 )-할로알콕시, (C 3 )-사이클로알킬, 페닐, (C 1 )- 알콕시, 시아노, (C 1 )-알킬티오, (C 1 )-알킬설피닐, (C 1 )-알킬설포닐, (C 1 )-알콕시카보닐또는 (C 1 )- 알킬카보닐이고 ; n이 0, 1 또는 2이고 ; m 이 1 또는 2 인 아실설파모일벤즈아미드. 청구항 5. 제 1 항에있어서, R 1 이수소 ; 할로겐, (C 1 )- 알콕시, (C 1 )- 할로알콕시및 (C 1 )- 알킬티오로이루어진군으로부터선택된하나이 상의동일하거나상이한치환기에의해임의로치환되는 (C 1 )- 알킬또는 (C 3 )- 사이클로알킬 ( 여기서, 사이클릭라 디칼은 (C 1 )- 알킬및 (C 1 )- 할로알킬에의해치환된다 ) 인 아실설파모일벤즈아미드. 청구항 6. 제 1 항에있어서, 설파모일그룹이페닐고리의 4 번위치에있는아실설파모일벤즈아미드. 청구항 7. 삭제 청구항 8. 삭제 청구항 9. 삭제 청구항 10. 삭제 청구항 11. 삭제 청구항 12. 삭제