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진근 금
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1 Polymer(Korea), Vol. 32, No. 5, pp , 2008 폴리카보네이트판위에 Poly(benzoylphenylene) 과그의공중합체들을이용한하드코팅 신연록ㆍ신영재 ㆍ양도현 ㆍ오미혜 ㆍ윤여성 ㆍ신재섭 충북대학교화학과, Texas A&M 대학교전자공학과, 자동차부품연구원 (2008년 4월 11일접수, 2008년 5월 25일수정, 2008년 5월 29일채택 ) Hard Coatings on Polycarbonate Plate Using Poly(benzoylphenylene) and Its Copolymers Yeon Rok Shin, Young Jae Shin*, Do Hyeon Yang**, Mee Hye Oh**, Yeo Seong Yoon**, and Jae Sup Shin Department of Chemistry, Chungbuk National University, Cheongju, Chungbuk , Korea *Department of Electrical and Computer Engineering, Texas A&M University, College Station, TX 77843, USA **Korea Automotive Technology Institute, Chonan, Chungnam , Korea (Received April 11, 2008; Revised May 25, 2008; Accepted May 29, 2008) 초록 : 자동차의유리를폴리카보네이트로대체하기위하여폴리카보네이트판위에하드코팅을시도하였다. 본연구에서는 polyphenylene 유도체들을합성하여이것들을이용하여폴리카보네이트판위에코팅을시도하였다. 합성한 polyphenylene 유도체는 poly(benzoylphenylene) 과그의 phenylene 공합체들이다. Poly(benzoylphenylene) 을이용한코팅은최고연필경도 1H 를나타내었으며, 이것의공중합체를이용한코팅에서는최고연필경도 2H 를나타내었다. 내마모성도공중합체가더우수한결과를보여주었다. Abstract: Hard coatings were deposited on a polycarbonate plate as potential substitutes for glass in cars. In this research polyphenylene derivatives were synthesized and the coatings were conducted on a polycarbonate plate. Poly(benzoylphenylene) and its phenylene copolymers were synthesized. Using poly(benzoylphenylene), the coating showed 1H class of pencil hardness. And using its copolymers, the coating showed 2H class of pencil hardness. The copolymer also showed the better abrasion resistance than homopoly(benzoylphenylene). Keywords: hard coating, polycarbonate, poly(benzoylphenylene). 서 현재우리가사용하고있는자동차용유리는중량이무겁고파손이쉽게되는등의문제점이있어서플라스틱소재로대체하려는시도가오래전부터있어왔다. 예를들어차량용유리를폴리카보네이트와같은플라스틱으로대체하게되면, 폴리카보네이트의밀도가유리와비교할때절반이하이므로중량이 30% 이상감소하게된다. 따라서구동모터의소형화및전체도어모듈의경량화가가능해져서연비의향상및초박형도어설계가가능해진다. 또한곡면성형및컬러링이용이하게되어차량의미관이향상되고공기역학적인형상을달성하기쉬워진다. 그러므로자동차의생산에있어경제성과국제경쟁력을크게향상시킬수있다. 그리고차량충돌및차량전복시승객이 론 To whom correspondence should be addressed. jsshin@chungbuk.ac.kr 탈을방지하며외부에서파손이어려워각종차량도난및파손방지등에도효과가예상된다. 그리고기존의유리는복합유리사이에고분자필름이들어있어재활용시이를분리, 제거해야하는번거로움이있으나플라스틱은재활용면에서유리보다우수하다. 또한유리에비하여친ᆞ발수성, UV 차단성, 전도성등의고기능성을부여하기가용이하여이에대한많은연구가진행되고있다. 폴리카보네이트와같은투명고분자재료는광투과율이 90% 정도이고내충격성이우수하여유리를대체하여자동차, 건축, 장식품, 광학렌즈등의분야에많이사용되어왔다. 하지만이들고분자재료는내스크래치성질이좋지않아적용상에제한이있다. 예를들면, 하드코팅된폴리카보네이트는 1980년대말부터유리를대체하여자동차의헤드램프렌즈용으로사용되고있는데자동차헤드램프렌즈에사용되는코팅의물성은운전자의시야확보를필요로하는자동차창용으로는내스크래치성이충분하지못해서적용을하지못하고있는상태이다. 따라서보다우수한내스크래치성을갖는코팅시스템을 427

2 428 신연록 ᆞ 신영재 ᆞ 양도현 ᆞ 오미혜 ᆞ 윤여성 ᆞ 신재섭 개발하는것이필요하다. 폴리카보네이트의내스크래치성을높이는코팅방법으로그동안졸- 겔반응을이용한코팅이많이검토되어왔다 졸- 겔법은액상에서가수분해에의해형성된졸을겔화시켜산화물을제조하는방법이다. 졸-겔법을이용하면높은순도의생성물을제조하는것이가능하며또한두개이상의성분을사용하는경우에매우균일한생성물을얻는것이가능하다. 그리고비교적낮은온도에서의합성이가능하며박막, 섬유, 나노입자등다양한형태의생성물을제조할수있는장점이있다. 졸-겔법의단점으로는일반적으로반응물들의가격이비싸며, 생산공정중에수축이나균열이자주발생하기때문에아주큰크기의생성물제작이어렵다. 그리고반응물을다루는데있어서특별한기술이필요하다. 결론적으로졸-겔반응을이용한방법은장점도많지만단점도적지않게가지고있다. 본연구에서는졸-겔반응을이용한방법보다단순한방법인강인한고분자를합성한후에이를이용해서코팅하는방법을검토하였다. 그래서본연구에서는단단한성질을지닌 rigid-rod 한구조의고분자인 poly(p-phenylene) 의 benzoyl 유도체를합성하여이것을코팅의재료로활용해보았다. 순수한 poly(p-phenylene) 은용매에대한용해도가매우낮아응용에어려움이많으므로이러한단점을보완한 poly(benzoyl-p-phenylene) 과그의공중합체들을합성하였다 그리고이고분자들을사용하여폴리카보네이트의무른표면에 solvent casting 기법으로코팅을시도하여보았다. 본연구에서는이러한코팅의최적조건들을찾아보고, 또한어느정도로강도를높일수있는가와내마모성등을살펴보았다. 10 wheel) 을이용하여실시하였다. 그리고 scanning electron microscopy(sem) 는 Hitachi S-2500C와 Hitachi S-5200을사용하여얻었다. 2,5-Dichlorobenzophenone(DCBP) 의합성 g(0.800 mol) 의 1,4-DCB과 g(0.800 mol) 의 benzoyl chloride를 1 L 의 round-bottom flask 에넣은후, 충분히교반시켰다. 입구를염화칼슘건조관을이용해서막은후에 aluminum chloride anhydrous g(1.60 mol) 을신속하게측량하여플라스크안에조심스럽게넣어주었고 oil bath의온도를 100 로유지시켜 22시간동안반응시켰다. 반응이끝나면증류수에조금씩넣어주어남아있는미반응의 aluminum chloride anhydrous 를 quenching 시켜주었는데이때, 격렬하게반응하며 H 기체가발생하였다. Quenching 열이어느정도가라앉은다음 toluene 을이용하여 3번이상추출하였다. 유기층을증류수로 3번이상씻어주었고, 그다음 sodium bicarbonate로여러번씻어주어남아있는 benzoyl chloride를제거해주었으며, 그리고 sodium sulfate anhydrous 로한번씻어주었다. Evaporator 를이용하여 toluene을제거하여주고 ethanol 에서재결정을한후 50 진공오븐에서 24시간동안건조시켜주었다. 이렇게해서옅은분홍색의가루상태를한 DCBP g(yield 71.9%) 을얻을수있었다. C O Al 3 100, 22h C O 실 험 1,4-DCB Benzoyl chloride DCBP 시약및기기. 본연구에서사용한 1,4-dichlorobenzene(1,4- DCB), 1,3-dichlorobenzene(1,3-DCB), benzoyl chloride, aluminum chloride anhydrous, Zn powder, nickel(ii) chloride, triphenylphosphine, 2,2'-bipyridine, N,N -dimethylformamide (DMF), tetrahydrofuran(thf) 은 Aldrich 제품을사용하였다. Zn powder 는 acetic anhydride 로씻은후, 다시 dry ether로씻어주고, 150 에서진공건조시킨후에사용하였다. 그리고 triphenylphosphine은 dry ether에서재결정한후에사용하였다. DMF 는 4 Å molecular sieves로 2일동안건조시킨후사용하였다. 본연구에서사용한 IR spectrometer는 Jasco International사의 FT-IR 680 이었으며, NMR spectrometer 는 Bruker Fourier Transform AM 300이었고, UV spectrometer는 Jasco International사의 V-550을사용하였다. GPC는 Viscotek TDA 302를사용하였으며, 이때 column 은 PL gel 10 μm MIXED-B 를사용하였다. TGA 와 DSC 는 TA Instruments 사의 TGA Q500 과 DSC Q100 을각각사용하였다. 용액점도계는 Cannon-Fenske 타입의제품을사용하였으며, 사용한폴리카보네이트 (PC) 판은에스폴리텍에서제공받았다. 연필경도계는 pencil hardness tester 221D 를사용하였으며, 연필경도계에서사용한연필은 Mitsubishi 연필을사용하였다. Hazemeter 는 Nippon Denshoku사의 NDH-2000을사용하였고, 코팅의접착력실험은 3 M 스카치테이프를이용하여측정하였으며, 내마모시험은 Taber abraser Model KPM-042(CS- Poly(benzoyl-p-phenylene)(PBP) 의합성. 앞에서합성한 DCBP g(60.0 mmol), Zn powder g(183 mmol), nickel(ii) chloride g(6.00 mmol), triphenylphosphine g(24.0 mmol), 2,2'-bipyridine g(6.00 mmol) 을 100 ml 3구플라스크에넣은후온도계를장착하고, rubber stopper 로막은후분위기를질소상으로만들어주었다. Molecular sieves를넣어서보관해놓은 DMF 60 ml 를주사기를이용하여천천히넣어주었다. 계속교반해주면서온도를서서히올려주니 40 에서짙은주황색을나타내었으며, 60 에서는짙은붉은색을보였고, 80 에서 100 로온도가올라감에따라붉은색이점점검은빛으로변하며점성이증가하는것을확인할수있었다. 100 에서 24시간동안반응을시켜준후반응을종결시키고반응물을상온으로식혀준다음, acetone 에용액을부어침전시키고 5% H 로 4번, 증류수로 3번, acetone 으로 1번씻어준후 70 진공오븐에서 24 시간동안건조시켜주었다. 이때얻은 PBP 은 g(yield 70.4%) 이었다. Zn, Ni 2,BPY Triphenylphosphine DMF 100, 24h DCBP PBP n 폴리머, 제 32 권제 5 호, 2008 년

3 폴리카보네이트판위에 Poly(benzoylphenylene) 과그의공중합체들을이용한하드코팅 429 DCBP와 1,3-DCB의공중합 (Copolymer-A). 공중합은 DCBP 와 1,3-DCB의몰비가각각 90:10, 85:15, 80:20인것세가지를합성하였다. 이중 85:15 인것의합성방법을아래에나타내었다. 100 ml 3구플라스크에 DCBP g(51.0 mmol), 1,3- DCB 1.32 g(9.0 mmol) 을넣고합성하였는데다른과정들은 PBP 의합성에서와같은방법으로합성하였다. 단, H 로미반응의금속물질을씻어내주는과정에서 PBP 의합성에서와는달리씻어지는정도가매우힘들기때문에 5% 의 H 로 5번씻어주었다. 이때얻어진 copolymer-a는 9.42 g(yield 66.7%) 이었다. Zn, Ni 2, BPY Triphenylphosphine DMF 100, 23h DCBP 1,3-DCB Copolymer - A 85% 15% DCBP와 1,4-DCB의공중합 (Copolymer-B). 공중합은 DCBP 와 1,4-DCB 의몰비가각각 90:10, 85:15, 80:20 인것세가지를합성하였다. 이중 85:15 인것의합성방법을아래에나타내었다. 100 ml 3구플라스크에 DCBP 8.54 g(34.0 mmol), 1,4- DCB 0.88 g(6.0 mmol) 을넣고 Zn powder 7.98 g(122 mmol), nickel(ii) chloride 0.52 g(4.0 mmol), triphenylphosphine 4.20 g(16.0 mmol), 2,2'-bipyridine 0.62 g (4.0 mmol) 을넣어준후, 다른과정들은 PBP 의합성에서와같은방법으로합성하였다. 단, H 로미반응의금속물질을씻어내주는과정에서 PBP 의합성에서와는달리씻어지는정도가매우힘들기때문에 5% 의 H 로 5번씻어주었다. 이때얻어진 copolymer-b는 6.52 g(yield 69.2%) 이었다. Zn, Ni 2,BPY Triphenylphosphine DMF 100, 23h DCBP 1,4-DCB Copolymer - B 85% 15% 코팅막의형성. 앞에서합성한고분자물질들을 THF 에같은농도의비율로충분히용해시켰다. 그다음제공받은 PC plate 위에코팅용액을 ml 를취해흘려주어 solvent casting 기법을사용하여코팅해주었다. 용액을떨어뜨릴폴리카보네이트기판의크기는 cm이었으며 THF 를확실하게제거해주기위해서실온에서 5시간동안건조를시켜준후, 90 오븐에서 24 시간동안건조를시켜주었다. 실온에서의건조시간이짧을수록 90 오븐에넣었을때, 여분의 THF 가급격히날아가면서발생하는표면의엠보싱화가심하게일어나므로실온에서 5시간이상건조시켜주어야했다. 코팅막분석. 코팅되어진폴리카보네이트의표면의경도를측정하기위하여연필경도계를사용하였다. 연필경도는경도측정기에연필경도측정용연필을 45 도각도로끼우고 1 kg의하중을가하면서이것을밀어가며측정하였다. 연필은 Mitsubishi 연필을사용 x x y n y n 하였는데 1 H로부터 3 H까지그리고 F, HB, B, 2B 등의강도를나타내는연필들을사용하였다. 접착력은 cross-cut test 방법을이용해서실시하였다. 우선날카로운칼을이용해코팅한표면을좌우로일정한간격을유지하면서 11번긋고, 다시위아래로일정한간격을유지하면서 6번그어서 50 개의작은네모난모눈이만들어지게하였다. 여기에폭이 4.8 cm의 3 M 테이프를코팅된표면에붙였다. 테이프를붙일때이것을표면과 90 도가되게어느정도남기고붙였다. 이때남아있는부분을이용해이것을수직으로잡아당긴후에코팅면이폴리카보네이트판위에얼마나남아있는가를관찰하였다. 내마모성의정도는 Taber abraser Model KPM-042를이용하여실시하였으며사용한 wheel 은 CS-10 wheel 이었다. 코팅된시료를내마모측정기위에놓고여기에 500 g의하중을걸고 500 회전을시킨후에, Haze 를측정하여마모의정도를측정하였다. 이때이용한기기는 Nippon Denshoku사의 Model NDH 2000이었다. 결과및토론 PBP, Copolymer-A, Copolymer-B의합성. DCBP의합성여부는 FT-IR 과 NMR 을이용하여확인하였다. DCBP 의 FT-IR spectrum에서벤젠의 para 치환에의한흡수가 cm -1 사이에서나타나고, carbonyl group(-c=o) 의흡수가 1650 cm -1 근처에서나타나는것을확인할수있었다. 그다음 NMR을보면 7.36 ppm 과 7.4 ppm 에서 singlet, 7.49 ppm 에서두개의 doublet 이합쳐서완벽한 triplet 으로, 그리고 7.63 pm에서 triplet, 7.80 ppm 에서 doublet 이확인되었다. DCBP 의중합에의해형성된 PBP 의 IR spctrum 과 copolymer-a와 copolymer-b의 IR spectrum들을 Figure 1에나타내었다. Figure 1의결과를보면 carbonyl group (-C=O) 의흡수가 1650 cm -1 근처에서나타나는것을확인할수있으며벤젠의 para 치환에의한흡수가 cm -1 사이에서나타나는것을볼수있다. 합성한 PBP 와공중합체들의평균분자량을측정하기위해서 gel permeation chromatography(gpc) 를이용하였다. Standard 물질로는폴리스티렌을사용하였고, 용매는 THF 를사용하였으며 RI detecter 로측정하였다. 그다음 Cannon-Fenske type 점도계를이용해서점도를측정하였는데, 이때용매로는 THF 를사용하였다. 그 %T Wavelength(cm -1 ) Figure 1. FT-IR spectra of PBP, copolymer-a(85:15) [A- 15], and copolymer-b(85:15)[b-15]. Polymer(Korea), Vol. 32, No. 5, 2008

4 430 신연록 ᆞ 신영재 ᆞ 양도현 ᆞ 오미혜 ᆞ 윤여성 ᆞ 신재섭 Table 1. The Physical Properties of PBP, Copolymer-A, and Copolymer-B DCBP: 1,3-DB DCBP: 1,4-DB M w T g ( ) η inh (dl/g) PBP A-10 90: A-15 85: A-20 80: B-10 90: B-15 85: B-20 80: 리고 T g 는 DSC Q100을이용하여질소분위기에서분당 10 씩온도를올려주며 2번스캔하여얻은그래프로부터측정하였다. 이모든측정결과들을 Table 1에나타내었다. Table 1의결과를보면, PBP 의평균분자량은 이었으며공중합체의분자량은이것보다조금씩낮았는데 에서 사이의분자량을보였다. 같은몰비를이용한경우에 copolymer- A 보다는 copolymer-b가분자량이조금더컸다. A는공단량체가 metha 치환체이며 B는공단량체가 para 치환체인것이분자량에영향을준것으로판단된다. 그리고측정된점도도 PBP 에비해공중합체들이조금씩낮게나타났다. PBP 의경우에는 0.96 이었는데공중합체의점도는 0.78 에서 0.91 사이의값을나타내었다. 점도도같은몰비를이용한경우에 copolymer-a 보다는 copolymer-b 가조금더컷다. 공중합체의점도가낮은이유는여러가지요인이있을수있지만앞의 GPC 에서측정한분자량과도어느정도연관이있을것으로판단된다. T g 는 PBP 의경우에 193 였으며공중합체의경우에는 사이에서나타났다. 공중합체들이 PBP 에비해 T g 가낮은것은공단량체인 1,3-DCB 나 1,4-DCB 가형성되는중합체안에끼어들어가면서형성된중합체의유연성을증가시키기때문으로판단된다. Copolymer-B 의 T g 는 copolymer-a 보다조금높았는데이것은 copolymer-b 의경우에공단량체로사용한 1,4- DB 가 para 로연결되어있는것과관계가있을것으로판단된다. PBP, Copolymer-A, Copolymer-B의열적안정성. 열적안정성을 TGA 를이용하여측정하여보았다. TGA 는질소분위기에서분당 10 씩온도를올려가면서상온으로부터 650 까지측정하였으며, 이때사용한기기는 TGA Q500 이었다. 그결과를 Figure 2 에나타내었다. Figure 2의결과를보면무게감소가급격하게일어나는온도는 PBP 의경우에 450 부근이고, A-15 의경우에는 400 에서부터무게감소가나타나며, B-15의경우에는 사이에서무게감소가나타났다. 이결과로부터열적안정성은 B-15>PBP>A-15 순임을알수있었다. 즉공단량체가 para 치환인 1,4-DCB 로부터합성된공중합체가가장우수한열적안정성을나타내었으며, 공단량체가 meta 치환인 1,3-DCB 로부터합성된공중합체가가장낮은열적안정성을나타내었고이것은순수한 DCBP 의단일중합체인 PBP 보다도열적안정성이낮았다. 그러나 650 에서남아있는양은 B-15 의경우에 85.0%, A-15 의경우에 81.8%, PBP 의경우에 78.5% 이었다. 이결과는 B-15>A-15>PBP 의순으로나타났다. Figure 2. TGA thermogram for PBP, A-15, and B-15. PBP, A-15, B-15 의용매에대한용해성. 합성한고분자들이여러가지용매에서어느정도용해되는지를비교하였다. Poly(p-phenylene) 의경우, 어떤용매에도쉽게녹지않아서우수한성질을나타내는고분자임에도불구하고많은분야에적용하기가쉽지않았다. PBP 는이러한단점을보완하기위한방법으로곁가지인 benzoyl 기를가지고있어용매에대한용해도가크게향상되었다. 합성한고분자들의여러가지유기용매에대한용해성을살펴보았다. 그결과를보면 PBP 는 THF, DCM, chloroform 에용해되었다. 그리고 A-15 는 PBP 와전체적으로비슷한양상이었으나, THF, DCM, chloroform 이외에 1,4-dioxane 에서도깨끗하고투명하게녹았다. 하지만 B-15 는 THF, chloroform 에서는깨끗하게녹았지만, DCM, 1,4-dioxane 에서모두탁한상태를보여서가장용해성이낮은것으로판명되었다. 코팅막의물성. 코팅이이루어진형태를자세히살펴보기위하여, 액체질소를이용해서코팅된폴리카보네이트판을완전히냉동시킨후에이판을수직으로자르고그단면을 SEM 으로살펴보았다. 그결과를 Figure 3에나타내었다. Figure 3의결과를보면코팅된면이매우평평한면을이루고있음을볼수있다. 그리고코팅된면의두께는평균 18.8±0.6 μm 이었다. 코팅된면의경도를살펴보기위해서연필경도계 (pencil hardness tester 221D) 를이용해연필경도를측정하였다. 그리고코팅된면에 50 개의모눈을낸후에 3 M 테이프를이용해코팅의접착력을측정하였다. 이두가지의결과를모두 Table 2에나타내었다. Table 2의결과를보면코팅을하기전의폴리카보네이트의표면의연필경도는 2B 를나타내어매우무른성질을보여주었다. PBP 를이용해코팅하였을때연필경도는 F를나타내었으며 A-10 을사용한경우에도 F를나타내었다. A-15 나 B-10 을사용한경우에는연필경도가 1H 를나타내었으며 A-20, B-15, B-20 들을사용한경우에는모두 2H를나타내어본실험에서가장단단한연필경도를나타내었다. 그러나접착력을살펴보면 A-20 이나 B-20 을사용한경우에는접착력이완전하지않았다. 따라서본실험에서접착력이완전하면서연필경도가가장우수한결과를나타낸경우는 B-15 를사용하였을경우이었다. 코팅막의내마모성실험. 코팅된막의내마모성을살펴보기위하여 Taber abraser Model KPM-042를이용하여내마모성의정도 폴리머, 제 32 권제 5 호, 2008 년

폴리카보네이트판위에 Poly(benzoylphenylene) 과그의공중합체들을이용한하드코팅 431 를측정하여보았다. 이때사용한 wheel 은 CS-10 이었으며코팅된시료를내마모측정기위에놓고여기에 500 g의하중을걸고 500 회전을시킨후에, 표면이흐려지는정도를 Haze meter 로측정하였고결과를 Figure 4에나타내었다.

5 폴리카보네이트판위에 Poly(benzoylphenylene) 과그의공중합체들을이용한하드코팅 431 를측정하여보았다. 이때사용한 wheel 은 CS-10 이었으며코팅된시료를내마모측정기위에놓고여기에 500 g의하중을걸고 500 회전을시킨후에, 표면이흐려지는정도를 Haze meter 로측정하였고결과를 Figure 4에나타내었다. Figure 4의결과를보면코팅을하기전의폴리카보네이트면에내마모성실험을한경우에는 Haze 값이 52.0 이었다. 그러나 PBP 를사용한코팅면의 Haze 값은 9.5 로내마모성이크게향상되는것을볼수있었다. 공중합체를사용하였을때는전반적으로단일중합체인 PBP 를사용하였을때보다우수하였으며특히 A-20, B-15, B-20 들을사용하였을때각각 4.4, 4.3, 3.8 의 Haze 값을나타내어우수한결과를나타내었다. 그러나앞의접착력실험에서 A-20 과 B-20 의경우에는접착력이 완전하지못하였으므로결론적으로 B-15 의경우를가장우수한결과로생각할수있다. 결론 1) 본연구에서는 DCBP 로부터 PBP 를합성하였으며, DCBP 와 1,3-DCB 나 1,4-DCB 를사용하여공중합체를합성하였다. 2) 합성한공중합체들중에서 B-15 의경우가 PBP 나 A-15 에비해더우수한열적안정성을나타내었다. 3) 합성한고분자들을이용하여폴리카보네이트판을코팅하였으며매우평평한표면을갖는코팅이형성되었다. 4) 합성한고분자들중에서 B-15 를사용한경우에연필경도는 2H를나타내어가장우수하였으며이때접착력도완전하였다. 5) 내마모성도 B-15 의경우가, 접착력이완전한경우들만을고려하였을때, 가장우수하였다. 감사의글 : 본연구는 2007년도충북대학교학술연구지원사업의연구비지원에의하여연구되었으며이에감사드립니다. 참고문헌 Figure 3. SEM for the cross section of the coating film using B-15. Table 2. Pencil Hardness and Adhesive Strength of the Coatings with PBP, Copolymer-A, and Copolymer-B on the PC Plate Haze Pencil hardness Adhesive strength PC 2B PBP F 100 A-10 F 100 A-15 1H 100 A-20 2H 88 B-10 1H 100 B-15 2H 100 B-20 2H Figure 4. Haze of the coating film after abrasion resistance test using CS-10 wheel under 500 g, 500 cycle. A: original PC, B: PBP, C: A-10, D: A-15, E: A-20, F: B-10, G: B-15, H: B S. R. Kim, M. K. Kang, Y. J. Shin, M. H. Oh, Y. S. Yoon, and J. S. Shin, Polymer(Korea), 31, 485 (2007). 2. Y. J. Ji, H. Y. Kim, Y. S. Yoon, S. W. Lee, and J. S. Shin, J. Adhesion Interface, (2005). 3. J. Y. Kim, Y. J. Shin, Y. R. Shin, Y. J. Ji, Y. S. Yoon, and J. S. Shin, J. Korean Ind. Eng. Chem., 17, 170 (2006). 4. Y. J. Ji, Y. J. Shin, Y. R. Shin, J. Y. Kim, Y. S. Yoon, and J. S. Shin, J. Adhesion Interface, (2006). 5. Y. T. Lee, D. S. Jeong, and H. J. Jeong, Polymer(Korea), 19, 753 (1995). 6. S. E. Yoon, H. G. Woo, and D. P. Kim, Polymer(Korea), 24, 389 (2000). 7. D. G. Park, Polym. Sci. Technol., 8, 268 (1997). 8. H. S. Yang, O. H. Kwon, J. D. Lee, J. S. Rho, and Y. H. Kim, J. Korean Ind. Eng. Chem., 7, 823 (1996). 9. H. K. Kim, J. G. Kim, J. A. Yu, and J. W. Hong, J. Korean Ind. Eng. Chem., 12, 287 (2001). 10. T. H. Lee, E. S. Kang, and B. S. Bae, J. Sol-Gel Sci. Techonol., 27, 23 (2003). 11. Y. J. Eo, D. J. Kim, B. S. Bae, K. C. Song, T. Y. Lee, and S. W. Song, J. Sol-Gel Sci. Techonol., 13, 409 (1998). 12. D. K. Hwang, J. H. Moon, Y. G. Shul, K. T. Jung, D. H. Kim, and D. W. Lee, J. Sol-Gel Sci. Techonol., 26, 783 (2003). 13. M. S. Lee and N. J. Jo, J. Sol-Gel Sci. Techonol., 24, 175 (2002). 14. V. Chaturvedi, S. Tanaka, and K. Kaeriyama, Macromolecules, 26, 2607 (1993). 15. M. Connolly, F. E. Karasz, and M. S. Trimmer, Macromolecules, 28, 1872 (1995). 16. Y. H. Ha, C. E. Scott, and E. L. Thomas, Polymer, 42, 6463 (2001). Polymer(Korea), Vol. 32, No. 5, 2008

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