Chapter 16

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1 Chapter 18. (Bonding in Transition Metals and Coordination Complexes) : d. (unpaired electrons). LUMO.., (d Sc Zn).. ( 18.1 ) IE1 IE2 :..

2 2+ 2+ M ( g) M ( aq). 2 2 M + ( g) + 6 HOl ( ) [ M( HO) ]

3 18.2 (II), CuSO 5H O [ CuHO ( ) ] SO HO (II) 4 HO 2 (ligand) (II) (coordination sphere). [ CuHO ( ) ] SO HO HO (2 6) (coordination number). (monodentate) : 1. (F -, Cl -, Br -, I - ), (NH ), CO, H 2 O (bidentate) : (ethylenediamine, NH 2 CH 2 CH 2 NH 2 ) Co + 6(=*2) [Co(en) ] +. (chelate). [Pt(NH ) 6 ]Cl 4 Pt 6 NH Mn CO, 2 10 [Re Br12], + [ Fe( H O)( OH )], [ Co( NH ) Cl ] 4 2 +

4 .. [ Pt( NH ) ] [ PtCl ] [ Pt( NH) 4][ PtCl 4]. [ Pt( NH ] ) 4][ PtCl 4 [ Pt( NH) 2Cl2] [ Pt( NH) Cl][ Pt( NH) Cl] [ Pt( NH) Cl] 2[ PtCl4] [ Pt( NH) 4][ Pt( NH) Cl] 2 Pt : NH : Cl = 1 : 2 : (a) Silver hexacyanoferrate(ii) (b) potassium tetraisothiocyanatocobaltate(ii) (c) sodium hexafluorovanadate(iii) (d) potassium trioxalatochromate(iii)

5 NiSO () s + 6 H O( g) [ Ni( H O)] SO () s NiSO () s + 6 NH ( g) [ Ni( NH )] SO () s [ Ni( H O) ] NH ( aq) [ Ni( NH ) ] H O( aq) (labile) (inert) (Alfred Werner) [ Co( NH ) ] + 6 [ Co( NH ) ] + 2+ [ Co( NH ) Cl]. 6 [ Co( NH ) ] + + [ Co( NH ) Cl ] (geometrical isomer) : (cis) (trans)

6 [ CoCl ( en) ] [ Co( NH ) Cl ] 4+ [ Pt( en) ] (enantiomer).

7 [ Co( NH) 2( H 2O) 2Cl2] + 2, 2, 2? [ Pt( NH ) Cl F ] 2 2 2,.

8 EDTA(ethylenediaminetetraacetate ). Pt(II) Pt(IV)? Ni(II),??

9 (crystal field stabilization energy, CFSE):

10 (diamagnetic):. (magnetic susceptibility).. (paramagnetic):.. (unpaired electron) [ Fe( CN) ] [ Fe( H O ) ] ?. 6 0.

11 [ Co( NH ) ] 6 [ Co( NH ) Cl ] Co NH 5H2O + [ ( ) ] ( ) :.. 2 [ Co( NH ) Cl] + ( ) 5-50 nm.. hν = 0 (. ν ) ( λ = c/ h) ) ( 0

12 (spectrochemical series): ( 0 ) I < Br < Cl < F, OH < H O< : NCS < NH < en< CO, CN 2 ( ) ( ) [ FeF ], [ Fe( CN) ], [ Fe( H O) ] :. NH CO F -. (ligand field theory):. d, s p - 6.

13 I -, Br -, Cl -, F - p y d xy t 2g. 0. CO CN - π- (π back bonding) t 2g 0. H 2 O NH (organometallic compound):. 60 o C Ni() s + 4 CO( g) Ni( CO)( g) o C Ni( CO) ( g) Ni( s) + 4 CO( g) Fe( CO ) 5 : (trigonal bipyramidal) Mn ( CO ) 2 10 Co ( CO ) 2 8 VCO ( ) 6 : 18-electron rule Sandwich compound 2 Fe( C H ) (ferrocene): Fe + 2 CH (cyclopentadienyl).

14 - : Porphine:,, B 12

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