(19) 대한민국특허청 (KR) (12) 등록특허공보 (B1) (51) 국제특허분류 (Int. Cl.) C08L 27/06 (2006.01) C08F 259/04 (2006.01) C08K 5/00 (2006.01) C08L 51/06 (2006.01) (21) 출원번호 10-2009-0021359 (22) 출원일자 2009 년 03 월 12 일 심사청구일자 2014 년 02 월 12 일 (65) 공개번호 10-2010-0103008 (43) 공개일자 2010 년 09 월 27 일 (56) 선행기술조사문헌 KR1019980063167 A KR100090718 B1 JP03041103 A US20010004658 A1 (45) 공고일자 2016년11월18일 (11) 등록번호 10-1677568 (24) 등록일자 2016년11월14일 (73) 특허권자 ( 주 ) 엘지하우시스 서울특별시영등포구국제금융로 10, 원아이에프씨 ( 여의도동 ) (72) 발명자 여문기 울산광역시중구함월 5 길 35, 106 동 1301 호 ( 성안동, 성안금호타운 ) 윤수형 울산광역시남구봉월로 27 번길 26, C 동 102 호 ( 신정동, LG 화학아파트 ) (74) 대리인 특허법인프렌즈드림 전체청구항수 : 총 7 항심사관 : 나수연 (54) 발명의명칭 PVC 컴파운드조성물및그제조방법 (57) 요약 본발명은 PVC 컴파운드조성물및그제조방법에관한것으로, 더욱구체적으로는 PVC 컴파운드조성물은현탁중합으로제조된코어용 PVC 조성물로이루어진 PVC 코어에에멀젼중합으로이루어진코팅용 PVC 수지를코팅하여형성한 PVC 코어 / 쉘의구조를갖는 PVC 분말과, 자기가소성을갖는 PVC 공중합체가혼합된것을포함하는 PVC 컴파운드조성물및그제조방법에관한것이다. 상술한본발명은, 상대적으로적은양의내열성가소제를사용하여, 저온충격성이우수한제품을얻을수있고, 상기내열성가소제사용량을줄여, 가소제이행을원천적으로억제할수있고, 고온가공성이월등하고, 장기내구성이우수하다. 또한, 코어 / 쉘구조, PVC 수지의입도와공극, 가소제처방과자기가소성을갖는 PVC 공중합체와의블렌딩등의구성이복합적으로작용함으로써, 파우더슬러쉬몰딩공정에서최종성형품의탈형이용이하고, 적정중량유지, 이면부겔링성향상, 내열변색방지및기포와핀홀등의발생을감소시켜성형품의표면특성을개선시킨다. 더나아가엠보전사효과가좋고성형틀의형태에구애받지않고자유자재로성형이가능하고, 상기엠보싱효과와촉감등의감성품질은물론내한성, 내열노화성, 내광성, 스크래치등의내구성능을향상시킴으로써최종적으로는담가등의안전성능을대폭향상시킬수있는효과가현저하다. - 1 -
명세서청구범위청구항 1 현탁중합으로제조된코어용 PVC 조성물로이루어진 PVC 코어에에멀젼중합으로이루어진코팅용 PVC 수지를코팅하여형성한 PVC 코어 / 셀의구조를갖는 PVC 분말과, 자기가소성을갖는 PVC 공중합체가혼합된것을포함하며, 상기자기가소성을갖는 PVC 공중합체는, 코어용 PVC 수지주쇄에아크릴에스터고무 (Acrylic Ester Rubber;ACR), 에틸렌비닐아세테이트 (Ethylene-vinyl Acetate;EVA), 또는비닐아세테이트 (Vinyl Acetate;VAc) 중어느하나이상을공중합한수지인것이고, 상기코팅용 PVC 수지는상기코어용 PVC 조성물 100 중량부에대하여 5 내지 20 중량부로코팅되는것을특징으로하는 PVC 컴파운드조성물. 청구항 2 제1항에있어서, 상기코어용 PVC 조성물은코어용 PVC 수지 100 중량부에 50 내지 100 중량부의내열성가소제, 2 내지 8 중량부의고내열안정제, 0.2 내지 3 중량부의활제, 및 0.1 내지 0.5 중량부의광안정제를포함하며, 상기내열성가소제는트리멜리테이트계고분자가소제에지방족 2염기에스터계, 폴리에스터계, 또는프탈산에스터계가소제중어느하나이상의가소제를혼용하는것이고, 상기고내열안정제는바륨-아연 (Ba-Zn) 계안정제에칼슘-아연 (Ca-Zn) 계, 칼슘-마그네슘 (Ca-Mg) 계, 주석 (Tin) 계, 또는인 (P) 계안정제중어느하나이상의안정제를혼용하는것을특징으로하는 PVC 컴파운드조성물. 청구항 3 제1항또는제2항에있어서, 상기코어용 PVC 수지는중합도 800 내지 1700의스트레이트 (Straight) 수지를단독또는혼합사용하는것을특징으로하는 PVC 컴파운드조성물. 청구항 4 제3항에있어서, 상기코어용 PVC 수지의공극은 20 내지 30% 인것을특징으로하는 PVC 컴파운드조성물. 청구항 5 삭제청구항 6 삭제청구항 7 제1항에있어서, 상기코팅용 PVC 수지로서중합도 1000 내지 1300의페이스트 (Paste) 수지를단독또는혼합사용하는것을특징으로하는 PVC 컴파운드조성물. 청구항 8 삭제 청구항 9-2 -
제1항에있어서, 상기자기가소성을갖는 PVC 공중합체는상기코어용 PVC 조성물 100 중량부에대하여 2 내지 50 중량부인것을특징으로하는 PVC 컴파운드조성물. 청구항 10 현탁중합으로제조된코어용 PVC 조성물로이루어진 PVC 코어를형성하는단계 ; 에멀젼중합으로코팅용 PVC 수지를형성하는단계 ; 상기 PVC 코어에상기코팅용 PVC 수지를코팅하여 PVC 코어 / 셀의구조를갖는 PVC 분말을형성하는단계 ; 및상기 PVC 분말과자기가소성을갖는 PVC 공중합체를혼합하는단계 ; 를포함하며, 상기자기가소성을갖는 PVC 공중합체는, 코어용 PVC 수지주쇄에아크릴에스터고무 (Acrylic Ester Rubber;ACR), 에틸렌비닐아세테이트 (Ethylene-vinyl Acetate;EVA), 또는비닐아세테이트 (Vinyl Acetate;VAc) 중어느하나이상을공중합한수지인것이고, 상기코팅용 PVC 수지는상기코어용 PVC 조성물 100 중량부에대하여 5 내지 20 중량부로코팅되는것을특징으로하는, PVC 컴파운드조성물제조방법. 발명의설명 발명의상세한설명 [0001] 기술분야본발명은 PVC 컴파운드조성물및그제조방법에관한것으로, 더욱상세하게는상기 PVC 컴파운드조성물은가소제를줄이고고내열안정제를투입한 PVC 코어 / 쉘구조로이루어진 PVC 분말과자기가소성을갖는 PVC 공중합체를혼합한 PVC 컴파운드를제조하여저온충격성과가소제이행성을현저히줄이고, 고온가공성과장기내구성을월등히높인 PVC 컴파운드조성물및그제조방법에관한것이다. [0002] [0003] [0004] [0005] [0006] 배경기술일반적으로, 파우더슬러쉬몰딩공법 (Powder Slush Molding) 은기존의진공성형공법에비하여의장형상, 엠보싱효과를충실히전사시킬수있다는장점이있어, 고급자동차의계기판에는주로파우더슬러쉬몰딩공법을통하여생산한성형스킨을적용하여왔으나, 최근에는중소형차종으로확산적용되고있고, 적용부위또한계기판에서하부패널, 기아박스, 도아트림등으로계속확대되고있는추세에있다. 현재자동차용표피재로사용하고있는소재는열가소성폴리우레탄, 열가소성폴리올레핀및폴리염화비닐이주로사용되고있으나, 열가소성폴리우레탄과폴리올레핀은가격이너무비싸고급차종에만일부적용이되고있는실정이다, 특히폴리올레핀은타소재대비성형성이떨어져서불량율증가에따른비용부담이과다하여관련업체에서사용을기피하고있는실정이다. 따라서, 감성품질, 내구성능은물론성형성이우수하고, 코스트경쟁력을갖춘폴리염화비닐계표피재개발을절실히요구하고있는실정이나, 폴리염화비닐계표피제는자체의저온충격성이좋지못하고특히, 장시간사용시, 수지자체의열화와가소제이행에의해, 저온에어백전개시험에서크랙의발생및파편이비산하는문제점으로인해, 에어백일체형표피재에적용이어려움이있어, 폴리염화비닐계표피재의저온충격성과가소제이행성개선의필요성이크게높아지고있다. 이와같은문제점해결을위한방법으로일본공개특허제2005-060466호에는아크릴계단량체를주체로하고유화중합한코어에아크릴계단량체가주체로되는비닐단량체를쉘구조로유화중합한뒤코폴리머혼합한수지가개시되어있다. 그러나, 상기기술에서는코어가아크릴계단량체이므로표피재에적합하지않은문제점이있다. 또한, 일본공개특허제1998-0607810호에는현탁중합으로아크릴레이트및폴리카르본산비닐에스테르의코어층을형성한뒤비닐에스테르및자기가소성을갖는 PVC 코폴리머로코어를코팅한기술을기재하고있다. 그러나, 상기기술에서는코어의조성물이 PVC가아니고, 코어를자기가소성 PVC 코폴리머로코팅한것으로서 - 3 -
가소제이행성을줄이지못하는문제점이남아있다. [0007] [0008] [0009] 또한, 일본공개특허제1995-188492호에는아크릴레이트를주성분으로하는코어재의표면부분인쉘이폴리염화비닐계수지와상용성이우수한수지로되는코어 / 쉘형의라텍스고무와자기가소성을갖는 PVC 코폴리머의혼합수지가개시되어있다. 그러나, 코어 / 쉘의주성분이 PVC가아니므로코스트경쟁력이떨어지고가소제이행성을줄이지못하는문제점이남아있다. 또한, 미국등록특허제6,031,047호에는브틸아크릴레이트중합단위인가교폴리머의코어에아크릴레이트주체의쉘을혼합하여코어 / 쉘구조를형성하고, 자기가소성 PVC 수지를혼합한기술이기재되어있다. 그러나, 코어 / 쉘의주체가 PVC가아니므로코스트경쟁력이떨어지고가소제이행성을줄이지못하는문제점이남아있다. 또한, 한국공개특허제2004-0047510호에는유화중합으로방향족비닐단량체및알킬아크릴레이트포함하는코어를제조하고, 메틸메타크릴레이트단량체주성분으로하고비닐단량체및불포화유기산을포함하는쉘을코어 / 쉘형태의분말로제조하여이를염화비닐수지제조시첨가한가공보조제조성물이개시되어있다. 그러나, 상기조성물은코어 / 쉘의주체가 PVC가아니므로코스트경쟁력이떨어지고가소제이행성을줄이지못하는문제점이남아있다. 발명의내용 [0010] 해결하고자하는과제따라서, 본발명의목적은종래의 PVC 컴파운드의가소제이행성과저온충격성이큰문제를가소제를줄이고고내열안정제를투입한 PVC 코어 / 쉘구조로이루어진 PVC 분말과자기가소성을갖는 PVC 공중합체를혼합한 PVC 컴파운드로해결한 PVC 컴파운드조성물및그제조방법을제공하는데그목적이있다. [0011] 과제해결수단상술한바와같은목적을해결하기위하여본발명은 PVC 컴파운드조성물로서, 상기 PVC 컴파운드조성물은현탁중합으로제조된코어용 PVC 조성물로이루어진 PVC 코어에에멀젼중합으로이루어진코팅용 PVC 수지를코팅하여형성한 PVC 코어 / 쉘의구조를갖는 PVC 분말과, 자기가소성을갖는 PVC 공중합체가혼합된것을포함하는 PVC 컴파운드조성물을제공한다. [0012] [0013] [0014] [0015] [0016] 또한, 본발명은 PVC 컴파운드조성물제조방법으로서, 상기 PVC 컴파운드조성물제조방법은현탁중합으로제조된코어용 PVC 조성물로이루어진 PVC 코어를형성하는단계 ; 에멀젼중합으로코팅용 PVC 수지를형성하는단계 ; 상기 PVC 코어에상기코팅용 PVC 수지를코팅하여 PVC 코어 / 쉘의구조를갖는 PVC 분말을형성하는단계 ; 및상기 PVC 분말과자기가소성을갖는 PVC 공중합체를혼합하는단계 ; 를포함하는 PVC 컴파운드조성물제조방법을제공한다. [0017] [0018] 효과본발명의 PVC 컴파운드조성물및그제조방법은가소제를줄이고고내열안정제를투입한 PVC 코어 / 쉘구조로이루어진 PVC 분말과자기가소성을갖는 PVC 공중합체를혼합한 PVC 컴파운드를제조하므로상대적으로적은양의내열성가소제를사용하여, 저온충격성이우수한제품을얻을수있고, 상기내열성가소제사용량을줄여, 가소제이행을원천적으로억제할수있고, 고온가공성이월등하고, 장기내구성이우수하다. 또한, 코어 / 쉘구조, PVC 수지의입도와공극, 가소제처방과자기가소성을갖는 PVC 공중합체와의블렌딩등의구성이복합적으로작용함으로써, 파우더슬러쉬몰딩공정에서최종성형품의탈형이용이하고, 적정중량유지, 이면부겔링성향상, 내열변색방지및기포와핀홀등의발생을감소시켜성형품의표면특성을개선시 - 4 -
킨다. 더나아가엠보전사효과가좋고성형틀의형태에구애받지않고자유자재로성형이가능하고, 상기엠 보싱효과와촉감등의감성품질은물론내한성, 내열노화성, 내광성, 스크래치등의내구성능을향상시킴으로 써최종적으로는담가등의안전성능을대폭향상시킬수있는효과가현저하다. [0019] [0020] [0021] 발명의실시를위한구체적인내용본발명은 PVC 컴파운드조성물로서, 상기 PVC 컴파운드조성물은현탁중합으로제조된코어용 PVC 조성물로이루어진 PVC 코어에에멀젼중합으로이루어진코팅용 PVC 수지를코팅하여형성한 PVC 코어 / 쉘의구조를갖는 PVC 분말과, 자기가소성을갖는 PVC 공중합체가혼합된것을포함한다. 구체적으로, 상기 PVC 컴파운드조성물은에어백일체형자동차표피재를생산하기위한파우더슬러쉬몰딩 (Powder Slush Molding) 공법에서사용하기위해가소제함량을줄이면서내열성가소제와고내열안정제를투입한 PVC 코어 / 쉘구조로이루어진 PVC 분말과자기가소성을갖는 PVC 공중합체를혼합한 PVC 컴파운드를제조하므로저온충격성과가소제가자동차표피재로밀려나오는가소제이행성이현저히감소하고, 고온가공성이월등하고, 장기내구성이우수한 PVC 컴파운드조성물이다. 즉, 상기코어 / 쉘구조를가지는 PVC 분말과자기가소성을갖는 PVC 공중합체의혼합물인상기 PVC 컴파운드는성형시뜨거운금형에닿아겔링 (gelling) 될때코어와쉘각각의겔링온도가달라다시상기 PVC 분말을회수할때파우더절단 (cutting) 성이좋아균일한두께의성형물을제작하는데유리하고, 자기가소성을갖는 PVC 공중합체에의해, 상대적으로적은양의가소제함량에서도높은저온충격성을지니며, 가소제이행을원천적으로억제할수있다. [0022] [0023] 상기코어용 PVC 조성물은현탁중합으로제조하고상기코팅용 PVC 수지는에멀젼중합으로제조하는것이바람직하다. 상기코어용 PVC 조성물은그입자크기가 110 내지 200 μm가적합하고, 입자모양이구형이며, 내부의기공이충분히발달한것이유리하다. 현탁중합으로중합한 PVC 수지를코어용 PVC 수지로사용할경우, 상기코팅용 PVC 수지는그입자크기가상기코어용 PVC 수지의 1/10 이하인것이유리하다. 따라서작은입자크기의제조에유리한에멀젼중합을이용한수지를코팅용 PVC 수지로서사용한다. [0024] 이때, 상기코어용 PVC 조성물은코어용 PVC 수지 100 중량부에 50 내지 100 중량부의내열성가소제, 2 내지 8 중량부의고내열안정제, 0.2 내지 3 중량부의활제, 및 0.1 내지 0.5 중량부의광안정제를포함한다. [0025] [0026] [0027] 상기코어용 PVC 수지제조방법은우선현탁중합으로서비닐클로라이드단량체와이에용해되는개시제를사용하여이들을물속에넣고격렬하게교반시키면개시제가녹아들어간상기비닐클로라이드단량체가작은유적으로분산되고, 그유적중에서중합이시작되며나중에중합체의소입자로물속에분산되고, 최종적으로진주와같은아름다운구형태로서중합도 800 내지 1700의스트레이트 (Straight) 수지인코어용 PVC 수지를얻는다. 상기유적이뭉치는것을방지하기위해현탁된분산계를안정화시키는안정제가사용된다. 또한, 코어용 PVC 수지의연화를위하여가소제를사용한다. 이때, 상기코어용 PVC 수지는중합도 800 내지 1700의스트레이트 (Straight) 수지를단독또는혼합사용한다. 스트레이트수지란현탁중합으로만들어진 PVC 수지로일반적으로널리사용되고있다. [0028] [0029] 상기코어용 PVC 수지의공극은 20 내지 30% 이다. 공극율이상기범위내에서높을수록상기코어용 PVC 수지제조에유리하다. [0030] 또한, 상기내열성가소제는트리멜리테이트계고분자가소제에지방족 2 염기에스터계, 폴리에스터계, 또는프 - 5 -
탈산에스터계가소제중어느하나이상의가소제를혼용한다. [0031] [0032] 여기서, 상기가소제는고온과저온에적용되는내열성이있는가소제이다. 상기내열성가소제의함량이상기범위미만인경우상기코어용 PVC 조성물이유연하지못하여부러지는문제점이발생하고, 상기내열성가소제의함량이상기범위를초과할경우배합공정도힘들뿐아니라성형후표면으로배어나오는가소제이행 (migration) 현상의문제점이발생한다. [0033] [0034] 또한, 상기고내열안정제는바륨-아연 (Ba-Zn) 계안정제에칼슘-아연 (Ca-Zn) 계, 칼슘-마그네슘 (Ca-Mg) 계, 주석 (Tin) 계, 또는인 (P) 계안정제중어느하나이상의안정제를혼용한다. 상기고내열안정제의함량이상기범위미만인경우고온안정성이떨어지고, 상기고내열안정제의함량이상기범위를초과하는경우가소제이행발생, 겔링저하등의문제점이발생한다. [0035] [0036] 또한, 상기활제는스테아릭산 (Stearic acid), 지방산에스터 (Fatty aicd ester), 지방산아미드 (Fatty acid amide) 를포함한다. 상기활제의함량이상기범위미만인경우윤활성이감소하고, 상기활제의함량이상기범위를초과하는경우용융점도가내려가는문제점이있다. [0037] [0038] 상기광안정제는 HALS계 ( 입체장애효과지닌유기아민계화합물 ; Hindered Amine Light Stabilizer) 와 UV 안정제를병용사용할수있다. 상기광안정제의함량이상기범위미만인경우내후성이떨어지고, 상기광안정제의함량이상기범위를초과하는경우색이변색되는문제점과푸석해지는문제점이있다. [0039] 또한, 안정제, 활제등의첨가제가과량일경우적정량의처방시보다물성향상에미치는영향보다이행발생, 겔링저하등그부수적인악영향이더크게작용하게된다. [0040] 여기서, 상기코어용 PVC 조성물을배합하고혼합하고혼련하고펠렛을만들어상기 PVC 코어를형성한다. [0041] [0042] 또한, 상기코팅용 PVC 수지를에멀젼중합으로서비닐클로라이드단량체, 물, 개시제, 유화제가있는중합계 에서중합시킨다. 에멀젼중합은수용성개시제 ( 예 H 2 O 2, K 2 S 2 O 8 등 ) 를사용하여수상에서중합하는것으로서, 물속에존재하는유 화제의미셀 (micelle) 속에서중합이일어난다. 유화제의수용액중에물에녹지않는단량체를넣으면단량체분자는미셀의친유성부분의내부에들어간다. 이렇게생긴무수히많은미소단량체입자가수중에분산하여마치물속에녹아들어간것같이보인다. 이를가용화 (solubilization) 되었다고하고, 에멀젼중합에서는유화제의농도즉, 분산되어있는미셀입자수를변화시켜분자량과반응속도를조절할수있다. 사용되는유화제로는음이온성또는비이온성등이있고, 중합이끝난상태는유탁액, 즉에멀젼상태소위, 라텍스 (latex) 라불리우는상태로된다. 에멀젼상태에서중합체를분리하려면염석, 수세, 여과, 건조등의많은공정을필요로하므로, 많은경우중합체를분리하지않고에멀젼상태로이용되고있다. [0043] [0044] 상기에멀젼중합으로서상기코팅용 PVC 수지를에멀젼상태로얻는다. 상기코팅용 PVC 수지로서중합도 1000 내지 1300 의페이스트 (Paste) 수지를단독또는혼합사용한다. [0045] 그런다음, 상기에멀젼상태의상기코팅용 PVC 수지에상기 PVC 코어를넣어흔들어주면서상기 PVC 코어를 상기코팅용 PVC 수지로코팅한다. - 6 -
[0046] [0047] 여기서, 상기코팅용 PVC 수지는상기코어용 PVC 조성물 100 중량부에대하여 5 내지 20 중량부로코팅된다. 상기코팅용 PVC 수지의함량이상기범위미만인경우상기 PVC 코어 / 쉘구조가형성되기어려워가소제이행성이증가되는문제점이있고, 상기코팅용 PVC 수지의함량이상기범위를초과하는경우상기 PVC 코어주위에충분이코팅되고남은양이전체분말의입도분포에서미분으로작용해분말의흐름성을방해할뿐아니라성형작업시많이날려금형오염의원인이된다. [0048] [0049] 상기 PVC 코어에코팅된상기코팅용 PVC 수지는상기 PVC 코어를둘러싸는쉘의형태를갖는 PVC 코어 / 쉘구조를갖는수지를형성한다. 상기 PVC 코어 / 쉘수지를염석, 수세, 여과, 건조시킨후분말화하여상기 PVC 코어 / 쉘구조를갖는 PVC 분말을형성한다. [0050] [0051] [0052] [0053] 그런다음, PVC 코어 / 쉘의구조를갖는 PVC 분말과, 자기가소성을갖는 PVC 공중합체를혼합하여상기 PVC 컴파운드조성물을얻는다. 상기자기가소성을가지는 PVC 공중합체는상기코어용 PVC 수지주쇄에아크릴에스터고무 (Acrylic Ester Rubber;ACR), 에틸렌비닐아세테이트 (Ethylene-vinyl Acetate;EVA), 또는비닐아세테이트 (Vinyl Acetate;VAc) 중어느하나이상을공중합한수지로서상기코어용 PVC 조성물 100 중량부에대하여 2 내지 50 중량부이다. 상기자기가소성을갖는 PVC 공중합체는스스로유연성이있는공중합체로서고무성분과아세테이드성분에의하여자기가소성을갖는다. 상기자기가소성을갖는 PVC 공중합체의함량이상기범위미만인경우자기가소성이줄어들어상기내열성가소제를많이사용해야하는문제점이있고, 상기자기가소성을갖는 PVC 공중합체의함량이상기범위를초과하는경우상기내열성가소제의흡수량이크게줄어들어, 상기내열성가소제의의한저온연화효과를기대하기힘들다. [0054] [0055] 상기 PVC 컴파운드는코어 / 쉘구조, PVC 수지의입도와공극, 가소제처방과자기가소성을갖는 PVC 공중합체와의블렌딩등의구성이복합적으로작용함으로써, 파우더슬러쉬몰딩공정에서최종성형품의탈형이용이하고, 적정중량유지, 이면부겔링성향상, 내열변색방지및기포와핀홀등의발생을감소시켜성형품의표면특성을개선시킨다. 더나아가엠보전사효과가좋고성형틀의형태에구애받지않고자유자재로성형이가능하다. 특히상기 PVC 컴파운드는자동차의에어백일체형인스투르먼트패널의표피재제조에적합하다. [0056] [0057] [0058] [0059] [0060] 또한, 본발명의 PVC 컴파운드제조방법은, 현탁중합으로제조된코어용 PVC 조성물로이루어진 PVC 코어를형성하는단계 ; 에멀젼중합으로코팅용 PVC 수지를형성하는단계 ; 상기 PVC 코어에상기코팅용 PVC 수지를코팅하여 PVC 코어 / 쉘의구조를갖는 PVC 분말을형성하는단계 ; 및상기 PVC 분말과자기가소성을갖는 PVC 공중합체를혼합하는단계 ; 를포함한다. [0061] 구체적으로, 상기 PVC 컴파운드조성물제조방법은현탁중합으로코어용 PVC 수지를제조하고, 여기에내열성가소제, 고내열안정제, 활제, 및광안정제를포함하여상기코어용 PVC 조성물을제조한후, 상기코어용 PVC 조성물을배합하고혼합하고혼련하고펠렛을만들어상기 PVC 코어를제조한다. 또한, 에멀젼중합으로코팅용 PVC 수지를제조한후, 상기 PVC 코어를에멀젼상태의코팅용 PVC 수지에넣어상기 PVC 코어를코팅하여표면에쉘을형성하여상기 PVC 코어 / 쉘의구조를갖는수지를염석, 수세, 여과, 건조시킨후분말화하여상기 PVC 코어 / 쉘구조를갖는 PVC 분말을형성한다. 그런다음, PVC 코어 / 쉘의구조를갖는 PVC 분말과, 자기가 - 7 -
소성을갖는 PVC 공중합체를혼합하여상기 PVC 컴파운드조성물을얻는다. [0062] [0063] [0064] 여기서, 상기코어용 PVC 조성물의성분과함량, 상기코팅용 PVC 수지, 상기자기가소성을갖는 PVC 공중합체의함량에대한기재는앞의기재를원용한다. 이하, 본발명을실시예에의해상세히설명한다. 단, 하기실시예는본발명을예시하는것일뿐, 본발명의내용이하기실시예에의해한정되는것은아니다. [0065] [0066] [0067] [0068] 실시예 1 ~ 2, 비교예 1 ~ 2 하기표 1에나타낸조성으로서현탁중합으로코어용 PVC 수지를제조하였다. 여기에내열성가소제, 고내열안정제, 활제, 및광안정제를포함하여상기코어용 PVC 조성물을제조한후, 상기코어용 PVC 조성물을배합하고혼합하고혼련하고펠렛을만들어상기 PVC 코어를제조하였다. 또한, 에멀젼중합으로코팅용 PVC 수지를제조한후, 상기 PVC 코어를에멀젼상태의코팅용 PVC 수지에넣어상기 PVC 코어를코팅하여표면에쉘을형성하여상기 PVC 코어 / 쉘의구조를갖는수지를염석, 수세, 여과, 건조시킨후분말화하여상기 PVC 코어 / 쉘구조를갖는 PVC 분말을형성하였다. 그런다음, PVC 코어 / 쉘의구조를갖는 PVC 분말과, 자기가소성을갖는 PVC 공중합체 [ 예를들어, ACR (Acrylic ester rubber) 을포함하여공중합된자기가소성을갖는 PVC 공중합체또는 EVA (Ethylene-vinyl Acetate) 를포함하여공중합된자기가소성을갖는 PVC 공중합체 ] 를혼합하여상기 PVC 컴파운드조성물을제조하였다. 표 1 [0069] 구분 원료명 비교예 1 비교예 2 실시예 1 실시예 2 수지 코어용 PVC 수지 100.00 100.00 95.00 95.00 ACR로공중합된자기가소 0 0 0 5.00 성을갖는 PVC 공중합체 EVA로공중합된자기가소 0 0 5.00 0 성을갖는 PVC 공중합체 수지 코팅용 PVC 수지 15.00 15.00 15.00 15.00 가소제 트리멜리테이트 100.00 80.00 80.00 80.00 폴리에스터계 5.00 5.00 5.00 5.00 안정제 고내열안정제 7.30 7.30 7.30 7.30 UV안정제 0.7 0.7 0.7 0.7 활제 1.70 1.70 1.70 1.70 합계 229.70 209.70 209.70 209.70 결과 시간 60분 45분 50분 50분 수율 80.0% 98.9% 99.0% 99.0% 유하성 39" 34" 33" 34" 내한성 담가 3.4% 0.8% 0.8% 0.7% [0070] 상기실시예 1 은수율이 99.0% 이고, 내한성과담가가우수하고, 상기실시예 2 는수율이 99.0% 이고, 역시내한 성과담가가우수하나, 상기비교예 1 은수율이 80.0% 로낮으며담가가크고, 상기비교예 2 는내한성이떨어진 다. [0071] 이상의설명은본발명의기술사상을예시적으로설명한것에불과한것으로서, 본발명이속하는기술분야에서통상의지식을가진자라면본발명의본질적인특성에서벗어나지않는범위에서다양한수정및변형이가능할것이다. 따라서, 본발명에개시된실시예들은본발명의기술사상을한정하기위한것이아니라설명하기위한것이고, 이러한실시예에의하여본발명의기술사상의범위가한정되는것은아니다. 본발명의보호범위는아래의청구범위에의하여해석되어야하며, 그와동등한범위내에있는모든기술사상은본발 - 8 -
명의권리범위에포함되는것으로해석되어야할것이다. - 9 -