12-17 ??????.qxp

Similar documents
36 Chap 20 : Conjugated Systems 20.1 Stability of Conjugated Dienes Diene : 2 개의 C=C 이중결합을가진화합물 C 1,4-Pentadiene 1,3-Pentadiene 1,2-Pentadiene (unconj

12-17 총설.qxp

<5BB0EDB3ADB5B55D B3E2B4EBBAF12DB0ED312D312DC1DFB0A32DC0B6C7D5B0FAC7D02D28312E BAF2B9F0B0FA20BFF8C0DAC0C720C7FCBCBA2D D3135B9AEC7D72E687770>


12.2 Molecular Spectroscopy ( 분자분광학 ) 분자에전자기복사선을쪼여주면분자가낮은에너지상태에서높은에너지상태로이동하게되며, 이때특정흡수진동수를이용하여분자의구조를알아낼수있다. Figure 12.1 : Absorption of energy in elec

表紙(化学)

Journal of Life Science 2011, Vol. 21. No μ μ

<B4D9BDC3BEB4C0AFB1E2C8ADC7D02D34C6C72D35BCE2C3D6C1BE28B1B3BBE7292E687770>

- 2 -

<C0E5B7C1BBF328BEEEB8B0C0CCB5E9C0C729202D20C3D6C1BE2E687770>

. 0.. Planck : sec : sec : : m in radian m in ln sec 심장 발 기압

(Microsoft PowerPoint - src.ppt [\300\320\261\342 \300\374\277\353] [\310\243\310\257 \270\360\265\345])

< 서식 5> 탐구보고서표지 제 25 회서울학생탐구발표대회보고서 출품번호 유글레나를이용한산소발생환경의탐구 소속청학교명학년성명 ( 팀명 ) 강서교육청서울백석중학교 3 임산해 [ 팀원이름 ]

<C3D6BFECBCF6BBF328BFEBB0ADB5BF29202D20C3D6C1BE2E687770>

<C3CA3520B0FAC7D0B1B3BBE7BFEB202E687770>

Microsoft PowerPoint - ch4note

PowerPoint Presentation

Microsoft PowerPoint - d ppt [호환 모드]

붙임2-1. 건강영향 항목의 평가 매뉴얼(협의기관용, '13.12).hwp

(j) 다음그림은 [Fe(CN) 6] 4- 의결합을 Ligand Field Theory로설명할때 사용하는분자궤도함수의에너지준위도이다. (l) [Fe(CN) 6] 4- 착이온에대하여답하라. 바닥상태항기호 1 A 1g 바닥상태의 d 전자배치를 그려라. 바닥상태항기호에포함된

ch13_화학반응속도론

<5BBEE7BDC42D315DC0DBC7B0B0B3BFE42DC3BBC1D6BDC35FB8B6C1F6B8B7BFACB8F82E687770>

저작자표시 - 비영리 - 변경금지 2.0 대한민국 이용자는아래의조건을따르는경우에한하여자유롭게 이저작물을복제, 배포, 전송, 전시, 공연및방송할수있습니다. 다음과같은조건을따라야합니다 : 저작자표시. 귀하는원저작자를표시하여야합니다. 비영리. 귀하는이저작물을영리목적으로이용할

untitled


COVER.HWP

이슈분석 2000 Vol.1

가볍게읽는-내지-1-2

kbs_thesis.hwp


한눈에-아세안 내지-1

<4D F736F F F696E74202D2035BBF3C6F2C7FC5FBCF8BCF6B9B0C1FA2E BC8A3C8AF20B8F0B5E55D>

목 록( 目 錄 )

02-1기록도전( )

03-1영역형( )

Microsoft PowerPoint - GC1-CH3_2016


Microsoft PowerPoint - 13Àå-³ëÆ®

이 장에서 사용되는 MATLAB 명령어들은 비교적 복잡하므로 MATLAB 창에서 명령어를 직접 입력하지 않고 확장자가 m 인 text 파일을 작성하여 실행을 한다


고리화모드 삼각중심에서의고리화반응에있어서선호도는, n=2 일경우 5-endo >> 4-exo, n=3 일경우 5-exo > 6-endo, n=4 일경우 6-exo >> 7-endo 가된다. 이러한관계는친전자중심에대해친핵체의선호되는궤적 (preferred trajecto

PowerPoint 프레젠테이션

유기 발광 다이오드의 전하주입 효율 향상을 통한 발광효율 향상 연구

(72) 발명자 김기봉 대전광역시유성구구성동한국과학기술원자연과학동화학과 5117 호 강지나 대전광역시유성구구성동한국과학기술원자연과학동화학과 5117 호 - 2 -

최종보고서_경기과학기술진흥원 김진규_ hwp

1차내지

슬라이드 1

<4D F736F F D FC8ADC7D0C0FB20BCF6BCD2C0FAC0E520BFACB1B8B5BFC7E25F31>

rientation of Nuclear Spins in an Applied Magnetic Field 수소핵에외부자기장을걸어주면수소핵은전하를띠므로핵자기모멘트가유도 됨 Figure 13.1 : Spin states of 1 and 13 nuclei in t

- 2 -

유해중금속안정동위원소의 분석정밀 / 정확도향상연구 (I) 환경기반연구부환경측정분석센터,,,,,,,, 2012

최종보고서 /

20 A. Mechanism 1) Base-catalyzed aldol reaction a 3 2 new bond 3-ydroxybutanal ( -hydroxyaldehyde, racemic mixture) 2 + a + pk a 20 arbanion En

48(3)-4.fm

실험목적 유기합성에서가장유용한시약중하나인할로젠화유기마그네슘시약의구조와원리를이해하고, 직접제조해보면서유기합성반응에기초를이해한다. 또한제조한 Grignard 시약을이용하여직접 Alcohol을만들어보면서 SN2 반응을이해한다. 실험이론 Organometallic compou

Chemistry: The Study of Change

59(5)-01(PC-018).fm

기구명 ph meter volumetric flask Erlenmeyer flask mass cylinder 뷰렛비이커 pipet 저울스탠드 & 클램프 isotonicity 측정기 필요량 500ml짜리 1개, 50ml짜리 5개, 100ml짜리 1개, 250ml짜리 6개

KARAAUTO_4¿ù.qxd-ÀÌÆå.ps, page Normalize

환경중잔류의약물질대사체분석방법확립에 관한연구 (Ⅱ) - 테트라사이클린계항생제 - 환경건강연구부화학물질연구과,,,,,, Ⅱ 2010


슬라이드 1

최민지 / 세계무역기구과 / :16:24-2 -

16<C624><D22C><ACFC><D0D0> <ACE0><B4F1><BB3C><B9AC><2160>_<BCF8><CC45>.pdf

등록특허 (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 등록특허공보 (B1) (45) 공고일자 2014년02월04일 (11) 등록번호 (24) 등록일자 2014년01월24일 (51) 국제특허분류 (Int. Cl.) C08L 79/08

일반화학 I 기말고사 Useful P

<3235B0AD20BCF6BFADC0C720B1D8C7D120C2FC20B0C5C1FE20322E687770>

Version 3.0 SOP 24 이산화탄소 fugacity October 12, 2007 SOP 24 순수이산화탄소가스나공기중 이산화탄소의 fugacity 계산 1. 대상및적용분야 이절차는순수이산화탄소가스나공기에서이산화탄소의 fugacity 를계산하는 방법을다룬다.

2010 학년도대수능 9 월모의평가과학탐구영역 ( 화학 Ⅱ) 정답및해설 < 정답 >

Chemistry: The Study of Change

< B3E220B9ABB1E2C8ADC7D03220B1E2B8BBB0EDBBE75FB4E42E687770>

명세서 기술분야 본 발명은 2차 전지로부터 유가( 有 價 ) 금속을 회수하는 방법에 관한 것이며, 상세하게는, 폐( 廢 )리튬 이온 전지 및 리튬 이온 전지의 제조 불량품에 함유되는 코발트를 회수하는 리튬 이온 전지내의 코발트 회수 방법 및 코발트 회수 시스템에 관한


hwp

KSKSKSKS SKSKSKS KSKSKS SKSKS KSKS SKS KS KS C 3004 KS C

- 1 -

Sequences with Low Correlation

Organic Chemistry

1

특허청구의 범위 청구항 1 어류를 13~23mm 범위 내의 크기로 파쇄한 어류 분말과 물을 중량 대비로 20~40%와 5~10%로 혼합하고, 단백질가 수분해효소를 상기 어류 분말과 물의 중량 대비로 0.1~5.0%로 첨가해서 원료를 준비하는 단계; 상기 준비한 원료를

유량 MODBUS-RTU Protocol UlsoFlow시리즈초음파유량계는 MODBUS-ASCII와 MODBUS-RTU를지원한다. 여기서는 MODBUS-RTU를기준으로설명한다. 유량계의국번은 0 ~ 6,5535 까지지정할수있다. ( 단, 0, 10, 13, 38, 42

<30322DB1E2C8B9C6AFC1FD28C0CCBDC2C0E729382D31362E687770>

슬라이드 1


소성해석

1. A B C 4. ABC B C A B A B C A C AB BC ABC. ABC C + A + B C A B A B C A B C B A C B C A C A B C B A 5. AB xy pqr x B xy p -y AB. A. A. B. TV B. C. AB

BS-K1217-M□□-3012_ProductGuide_KR_PDF

< F32C7D0B1E25FC1DFB0A35FC8ADC7D0325FB4E42E687770>

Chapter 11 Rate of Reaction

< 목차 > Ⅰ. 연구동기 1 Ⅱ. 연구목적 1 Ⅲ. 연구내용 2 1. 이론적배경 2 (1) 직접제작한물질의기본구조 2 (2) 회절격자의이론적배경 3 (3) X-선회절법-XRD(X-Ray Diffraction) 3 (4) 브래그의법칙 (Bragg`s law) 4 (5)

PS4000-¼³¸í¼�

< F32C7D0B1E25FB1E2B8BB5FC8ADC7D0325FB4E42E687770>

보건분야 - 보고서연구원 직업성천식감시체계구축 운용 The surveillance to detect the occupational asthma in Korea 2011 년사업결과보고서 Occupational Safety and Health Research

화학공학과전공 (2007 학년 ) 1학기 2학기 교과목명 학점설계시간인증 교과목명 학점설계시간인증 1 화학공학개론 2 2 필수 화공입문설계 필수 화학공정입문 3 3 필수 응용물리화학 3 3 선택 물리화학 3 3 필수 화공전산 3 3 선택 2 유기화학 3 3

2006_8_14 (8_17 updated) ms ¿ú(wgareg.exe) ºÐ¼® º¸°í¼�.hwp


2차 수사분석사례집_최종.hwp

130 화재안전점검매뉴얼 유별성질품명지정수량 1. 산화성고체 : 고체로서산화력의잠재적인위험성또는충격에대해민감성이있는것 * 고체 : 액체 (1 기압및 20 에서액상또는 20 초과 40 이하에서액상 ) 또는기체 (1 기압및 20 에서기상 ) 외의것 2. 가연성고체 : 고체

Microsoft PowerPoint - Reference list for De-NOx system(Korean)-Blue Bird ( ).ppt [호환 모드]

- 1 -

Transcription:

COMPOUND OF THE MONTH 시스테인산소화효소의화학적모델로서크로뮴 (III)- 수퍼옥소화합물의산소원자전달반응 신봉기, 조재흥 * DGIST 신물질과학 jaeheung@dgist.ac.kr 서론생물학적, 촉매적산소활성화반응에있어서, 전이금속중심에서의산소활성화가최근에관심을받고있다. 금속에결합한수퍼옥소, 퍼옥소, 하이드로퍼옥소, 그리고옥소종과같은활성산소배위금속중간체는유기기질물질의산화반응에산화제로서자주언급된다. 금속-활성산소생성물중에서금속- 수퍼옥소종은철 ( 예 isopenicillin N synthase, myo-inositol oxygenase) 과구리 ( 예 dopamine β-monooxygenase, peptidylglycine-α-amidating monooxygenase) 를함유한효소에의한기질의 C-H 결합활성화과정에서반응활성중간체임을보여준이래로, 최근에더욱많은주목을받고있다. 생명현상에서발생하는메커니즘을이해하여실생활에적용하려는생체모방연구에있어서도철 (III)- 수퍼옥소종은단핵철 (II) 화합물에의한 C-H 결합활성화의강력한산화제로서제안이되었고, 구리 (II)- 수퍼옥소종의경우합성된몇몇구리 (II)- 수퍼옥소화합물이리간드산화와유기화합물의약한 C-H, O-H, 그리고 N-H 결합의산화에대한반응성을보였다. 단핵철효소인시스테인산소화효소는세개의히스티딘기에의해결합된철 (II) 중심을포함하고, 산소에의해시스테인이산화되어시스테인술핀산이얻어지는촉매작용을한다. 이러한작용이생체내에서원활하게일어나지못 도식 1 2013. 10 화학세계 19

하면시스테인이체내에축적되고이는알츠하이머와같은질병을유발하는것으로알려져있다. 시스테인산소화효소의활성중심의철은산소와결합하여철 (III)- 수퍼옥소종을형성하고시스테인의황을공격하는것으로제안되어져왔다. 또한철 (III)- 수퍼옥소종의말단에위치한산소원자가황으로전달되어지고, 그결과철 (IV)- 옥소종이형성되는것으로추정되어지고있다 [ 도식 1]. 시스테인산소화효소의생체모방모델로서, 림버그 (Limberg), 골드버그 (Goldberg), 드비셔 (de Visser), 그리고그들의동료들은산소에의해매개된철 (II) 설폭시화를실험적으로, 그리고이론계산을사용한연구를통해보고했고, 이반응에서철 (III)- 수퍼옥소종은설폭시화반응에효과가있는활성산화제로제안되었다. 그러나, 철 (III)- 수퍼옥소종의중간체로서의관찰과설폭시화반응에서철 (IV)- 옥소생성물의형성은촉매적반응과생체모방적반응둘다직접적으로관찰된적이없었다. 한편단핵크로뮴 (III)- 수퍼옥소화합물은바카치 (Bakac) 와그의동료들의산소활성금속효소의화학적모델과기질의산화에서활성산화제로서화학적모델로보고되었다. 최근에또한크로뮴 (III)- 수퍼옥소화합물, [Cr III (O 2) (TMC)(Cl)] + (1, TMC = 1,4,8,11- 테트라메틸 -1,4,8,11- 테트라아자사이클로테트라데카인 ) 의합성법과물리화학적특성이보고되었고, 이것의 C-H 결합활성화에서수소원자추출반응에대한결과를보여주었다. 이연구는금속- 수퍼옥소종이수소원자를외부기질로부터추출하는것이가능하다는것에대해서처음으로직접적인실험적증명을제공했다. 그러나우리가아는한, 금속- 수퍼옥소화합물이산소원자를직접적으로전달하는반응이관찰된적은없었다. 본연구를통해서화합물 1이유기분자에산소원자를전달할수있다는것을보여줄것이고결과산화된유기분 자와크로뮴 (IV)- 옥소종이형성됨을보고할것이다 [ 도식 2]. 또한 1의친전자적인특성은파라위치의치환체를가진여러종류의싸이오아니졸 (thioanisoles) 의산화로증명하였다. 따라서, 본연구의결과는시스테인산소화효소의화학적모델과금속- 수퍼옥소종의시스테인산화반응에서의역할에대한구체적인정보를제공한다. 본론크로뮴 (III)- 수퍼옥소화합물 1은이전에보고된방법으로합성하였다. 크로뮴 (II) 의출발물질을질소하에서만들어낸후아세토나이트릴용매에녹여, -10 에서산소가스를불어넣어만들어낸다. 중간체 1은저온에서어느정도안정하기때문에화학량론적상태하에서의반응성연구에이용될수있다 ( 예 -10 에서 1시간동안 5 % 감소 ). 이중간체는 PPh 3 와정량적으로반응하여 OPPh 3 를생성한다. 도식 2 그림 1. -10 아세토나이트릴에서 PPh3 를첨가하여 90 초간격으로얻은중간체 1 의자외선 - 가시광선흡수분광스펙트럼변화. -10 환경에서이차반응속도상수로결정되는 PPh3 농도의도표. 중간체 1 과 PPh3 의반응에대한활성화변수를결정하기위한 1/T 과이차반응속도상수의도표. 20 화학세계 2013. 10

시스테인산소화효소의화학적모델로서크로뮴 (III)- 수퍼옥소화합물의산소원자전달반응 반응속도론적연구에서는 -10 아세토나이트릴용매하에서과량의 PPh 3 와의반응은 1차반응상수를나타내고 [ 그림 1a, inset], 1차반응상수는반응하는 PPh 3 의농도에비례하여증가하여 2차반응상수에대한정보를제공한다 (k 2 = 8.4 10-1 M -1 s -1 ) [ 그림 1b]. 반응속도는반응온도에의존하고, 243 K과 273 K 사이에서 ΔH = 44 kj mol -1 와 ΔS = -74 J mol -1 K -1 인활성화변수가선형의순회도표 (Eyring plot) 을통해서얻어진다 [ 그림 1c]. 생성물이포함하고있는산소의근원은 18 O 동위원소실험을통하여얻어진수퍼옥소그룹에의해결정된다 ; 18 OPPh 3 는 18 O 2 를사용하여만들어진, 라벨링된화합물 1 (1-18 O) 의반응에의해생성된다 [ 도식 2, 그림 2]. 싸이오아니졸의산화포텐셜에비교하였을때도좋은선형관계를관찰할수있었다 [ 그림 3c]. 중간체 1에의한반응용액에서싸이오아니졸의산화반응은메틸페닐설폭사이드 (methyl phenyl sulfoxide) 가높은수율로생성되고 ( 화합물 1을기초로 ~70 % 의양 ), 설폭사이드생성물에있는산소의근원은 18 O-라벨링된 1-18 O 화합물실험을기초 그림 2. OPPh3 의 LC-ESI-MS 스펙트럼. 일반적인 16 OPPh3. 1-16 O와 PPh3 를반응시켜서얻은 16 OPPh3. 1-18 O와 PPh3 를반응시켜서얻은 18 OPPh3. 위의연구결과로부터중간체 1은산소원자전달반응을할수있는것으로판단하여같은조건에서시스테인산소화효소의모방연구인황의산화에대한반응을관찰했다. 중간체 1의특정흡수띠는싸이오아니졸 (thioanisole) 이추가되면서 1차감소경향을보이며줄어들었다 [ 그림 4]. 여기서얻어진유사 1차반응상수는싸이오아니졸의농도에비례하여증가했다 (k 2 = 5.2 10-3 M -1 s -1 ) [ 그림 3a]. 중간체 1에의한파라위치에여러치환체를가진싸이오아니졸의산화의효과를조사하기위해 para-x-ph-sch 3 (X = OH, CH 3, H, Cl) 를가지고추가실험을진행하였고해밋도표 (Hammett plot) 로부터기울기값이 -3.3 이라는정보를얻을수있었다 [ 그림 3b]. 이러한음의기울기값은금속-옥소화합물에의한싸이오아니졸의설폭시화에서자주관찰되었고, 중간체 1이산소이동반응에서친전자적인특성을나타낸다는것을보여준다. 또한얻어진반응속도를 그림 3. -10 아세토나이트릴에서파라위치에여러치환체를가진싸이오아니졸인 para-x-ph-sch3 (X = OH, CH3, H, Cl) 과중간체 1 의반응. para-x-ph-sch3 (X = OH ( 붉은색 ), CH3 ( 녹색 ), H ( 검은색 ), Cl ( 파란색 )) 의농도에대한 kobs 의도표. 파라위치에여러치환체를가진싸이오아니졸의 σ p + vs log krel 의해밋도표. krel 값은싸이오아니졸의 k2 값에파라위치에여러치환체를가진싸이오아니졸의 k2 값을나누어계산되었다. 파라위치에여러치환체를가진싸이오아니졸산화의 Eox 에대한 log k2 의도표. 그림 4. -10, 0.2-cm 두께의 UV 셀, 아세토나이트릴조건에서, 싸이오아니졸 ( 중간체 1 에대해서 500 당량, 500 mm) 을추가한중간체 1 의 UV-vis 스펙트럼변화. 위의삽입된그림은 331 nm 에서중간체 1 의시간에따른감소를보여준다. 아래의삽입된그림은 400-1000 nm 영역을 10 배확대한것이다. 2013. 10 화학세계 21

로중간체 1의수퍼옥소로부터기인하는것을밝혀낼수있었다. 흥미롭게도우리는중간체 1에의한산소전달반응의생성물로서크로뮴 (IV)- 옥소화합물 ([Cr IV (O)(TMC)(Cl)] + (2)) 의생성을관찰할수있었다 [ 도식 2]. 이중간체는 -10 아세토나이트릴에서비교적안정하고, 이환경에서 PPh 3 와황화물은반응하지않는다. 그러므로우리는자외선 -가시광선분광기, 저온스프레이이온화질량분석기, EPR 그리고공명라만 (rraman) 분광기와같은다양한분광학적인방법으로중간체 2를관찰할수있었고, 중간체 2의구조는단결정 X-ray 회절방법에의해저온상태에서결정되었다. 중간체 2의자외선 -가시광선스펙트럼은 501 (ε= 60 M -1 cm -1 ), 603 (ε= 90 M -1 cm -1 ), 그리고 960 nm (ε= 30 M -1 cm -1 ) 에서특정한흡수띠를보여준다 [ 그림 5a]. 저온스프레이이온화질량분석기에서중간체 2는 m/z 359.2 에서이온피크를보이고 [ 그림 5b], 질량과동위원소분포패턴은 [Cr(O)(TMC)(Cl)] + 와일치한다 ( 이론계산치 m/z = 359.2). 반응이 1-18 O로부터발생될때, 질량피크는 m/z 361.2 로나타나 [Cr( 18 O)(TMC)(Cl)] + (2-18 O) 와일치한다 ( 이론계산치 m/z = 361.2) [ 그림 5b, inset]. 16 O에서부터 18 O 가치환되어이동된두개의질량단위는, 중간체 2가하나의산소원자를포함하고있다는것을나타낸다. 중간체 2 는 4.3 K 온도환경의 EPR 에서피크가나타나지않고, 중간체 2의유효자기모멘트 (-20 에서 μeff = 3.3μ B) 는스핀상태가 S=1 인 Cr(IV) 의산화상태를나타낸다. 2-16 O (32 mm) 의 rraman 스펙트럼은 407 nm 레이저여기를통해서 -20, CH 3CN/ CH 2Cl 2 에서측정했고, 이측정을통해동위원소에민감한 874 cm -1 밴드가나타났으며, 2-18 O의밴드는 837 cm -1 로이동하였다 [ 그림 5a, inset]. 관찰된 18 O-치환화합물의 -37 cm -1 동위원소밴드의이동은 Cr- O 이원자조화진동자로계산된수치 (Δνcalc = -38) 와잘일치한다. 873 cm -1 로관찰된 Cr-O 진동수는이미알려진 [Cr IV (O)(Tp tbu,me ) (pz H)] + (905 cm -1 ) 와 [Cr IV (O)(TPP)] (1025 cm -1 ) 보다조금낮은값을보여준다. 단결정 2-Cl CH 3CN H 2O는 -40 에서 CH 3CN/ 아세톤 / 디에틸에테르 (acetone/diethyl ether) 혼합용매에서얻었다. [ 그림 6] 에서유사팔면체구조인크로뮴 -옥소화합물을보여준다. 특히, 2의 Cr1-O1 결합길이 (1.698(3) A ) 는 [Cr IV (O) (Tp tbu,me )(pz H)] + (1.602 A ), [Cr IV (O)(TPP)] (1.572 A ), [Cr V (O)(salen)] + (1.545 A ), 그리고 [Cr V (O) (TMC)(OCH 3)] 2+ (1.604 A ) 와같은다른 Cr(IV) 또는 Cr(V) 그림 5. -10 아세토나이트릴에서중간체 2( 붉은색 ) 와 1( 검정색 ) 의 UV-vis 스펙트럼. 삽입된그림은 2-16 O( 붉은색 ) 와 2-18 O( 파란색 ) 의 rraman 스펙트럼을보여준다 ; 용매밴드는 s 로표기했다. 중간체 2 의저온스프레이이온화질량분석데이터. 삽입된그림은 2-16 O ( 아래 ) 와 2-18 O ( 위 ) 의동위원소분포패턴을보여준다. 그림 6. 결정학적으로독립적인분자인 [Cr(O)(TMC)(Cl)] + (2) 의분자구조. ORTEP 으로나타낸 30 % 확률의열타원체를가지는중간체 2. 결정된단결정구조로부터얻어진공간충전모형으로나타낸중간체 2. 22 화학세계 2013. 10

시스테인산소화효소의화학적모델로서크로뮴 (III)- 수퍼옥소화합물의산소원자전달반응 화합물보다길다. 상대적으로화합물 2의긴 Cr-O 결합거리는 rraman 측정으로얻어진낮은주파수의 Cr-O 신축진동과일치함을보여준다. 중간체 2의 TMC 리간드에있는 4개의질소에결합된메틸기는 [Cr V (O)(TMC)(OCH 3)] 2+ 와 [Fe IV (O)(TMC)(CH3CN)] 2+ 의결정구조에서보여진것처럼금속에결합된옥소종과반대의방향을향하고있는것으로관찰된다. 결론최근에크로뮴 (III)- 수퍼옥소화합물이철그리고구리함유효소에의한 C-H 결합활성반응에서반응중간체로추정되는금속-수퍼옥소종의생체모방산화제로서제안된것을보여주었다. 이번연구를통해서는크로뮴 (III)- 수퍼 옥소화합물 (1) 이친전자적특성을가진산소전달반응을수행할수있다는것을증명하였다. 또한중간체 1에의한산소전달반응결과크로뮴 (IV)- 옥소화합물 (2) 의형성을보였다. 따라서, 이번연구는금속 (III)- 수퍼옥소화합물은친전자적인특성과산소전달반응이일어날수있음을처음으로증명하는생체모방적연구의예를제공한다. 추가적으로, 금속 (IV)- 옥소화합물은금속 (III)- 수퍼옥소화합물의말단산소원자를산소전달반응에서유기기질로이동된생성물로서형성된다. 본연구는지금까지시스테인산소화효소의반응기작으로추정되고있는금속-수퍼옥소종의산소전달반응에이은금속- 옥소종의생성을생체모방연구를통해정확하게그반응메커니즘에대한정보를제공하였다. 참고문헌 1. Cho, J.; Woo, J.; Nam, W. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 11112-11115. 2. Cho, J.; Sarangi, R.; Nam, W. Acc. Chem. Res. 2012, 45, 1321-1330. 3. Cho, J.; Woo, J.; Han, J. E.; Kubo, M.; Ogura, T.; Nam, W. Chem. Sci. 2011, 2, 2057-2062. 4. Cho, J.; Jeon, S.; Wilson, S. A.; Liu, L. V.; Kang, E. A.; Braymer, J. J.; Lim, M. H.; Hedman, B.; Hodgson, K. O.; Valentine, J. S.; Solomon, E. I.; Nam, W. Nature 2011, 478, 502-505. 5. Cho, J.; Woo, J.; Nam, W. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 5958-5959. 신봉기 Shin, Bongki 울산대학교, 화학공학전공, 학사 (2009-2013) 에히메대학 (Ehime University), 응용화학과, 교환학생 (2011-2012) DGIST, 신물질과학, 석사과정 (2013- 현재 ) 조재흥 Cho, Jaeheung 부경대학교, 화학과, 학사 (1993-2000) 부경대학교, 화학과, 석사 (2000-2002) 가나자와대학 (Kanazawa University), 화학과, 박사 (2002-2005) 델라웨어대학교 (University of Delaware), 연구원 (2005-2007) 이화여자대학교, 전임강사 / 특임교수 (2007-2012) DGIST, 신물질과학, 조교수 (2012- 현재 ) 연구분야 : 무기화학, 생체모방화학 2013. 10 화학세계 23