Elastomers and Composites Vol. 44, No. 2, pp. 156~163 (June 2009) 흐름자국이없는 PP 복합소재제조를위한유변학적특성연구 이용희 * 남병욱 *, 임재곤 ** 최치훈 *** * 한국기술교육대학교응용화학공학과, ** 삼성토탈, *** 현대자동차 (2009 년 2 월 4 일접수, 2009 년 3 월 2 일수정, 2009 년 3 월 6 일채택 ) A Study on Rheological Properties for Preparing Flow Mark Free PP Compounds Yong-Hee Lee*, Byeong-Uk Nam*,, Jae-Gon Lim**, and Chi-Hoon Choi*** *Department of Applied Chemical Engineering, Korea University of Technology and Education, 307 Gajeon-ri, Byeongcheon-myeon, Cheonan, Chungnam 330-708 **Samsung Total Petrochemical Co., Seosan city, Chungnam, Korea ***Hyundai-Kia Motor Co.,Hwaseong city, Gyeonggi-do, Korea E-mail:bunam@kut.ac.kr (Received February 4, 2009, Revised March 2, 2009, Accepted March 6, 2009) 요약 : 사출성형시흐름자국이생기지않는흐름성이향상된 PP(Polypropylene) 복합재료를제조하기위한연구를진행하였다. PP 는분자량분포와용융지수 (MI) 가다른 4 종류의 PP 를사용하였으며, PP, 탈크, 고무와약간의첨가제로구성된 PP 컴파운드의유변학적특성은 Spiral Flow(SF), MI, 전단점도를측정함으로써평가하였다. 분자량분포가넓은 PP 를사용한경우 MI 가상대적으로낮다하더라도 SF 는 MI 가높은 PP 보다높게관찰되는경우도있었다. 사출성형시표면에흐름자국이발생하지않도록하기위해서는분자량분포가넓은 PP 를사용하는것이바람직함을확인하였다. ABSTRACT:Our objective is to increase the flowability of Polypropylene(PP) compounds and achieve flow mark free surface in injection molded specimen. We have investigated flowabilities of PP compounds which were composed of PP, rubber, talc, and trace amount of additives. Flowability measurement was performed with four types PPs of which molecular weight distributions(mwd) and melt indexes(mi) were different. Rheological properties of the PP compounding materials, such as spiral flow(sf) length, MI, and shear viscosity, were evaluated. When PP with the broad MWD was used, there were remarkable cases where the spiral flow length of low MI PP compound was longer than that of higher MI PP compound. The PP compound having low MI but broad MWD PP has more flowability than the compound with only high MI. Keywords:spiral flow, molecular weight distribution(mwd), melt index Ⅰ. 서론 고분자복합재료는고분자수지에다른고분자수지나무기재료를섞어서만든재료로서, 주로재료의내열성, 기계적물성, 치수안정성의개선을위해많이적용되고있다. 또한, 무기물질의도입에따라일반적으로원가절감도이루어져산업계에서는아주광범위하게개발및적용되고있고특히, 자동차, 전기전자, 기계부품등시장에많이사용되어지고있다. 1 2 고분자복합재료에사용되는고분자는엔지니어링플라스틱, 폴리올레핀등의열가소성고분자, 에폭시수지등의열경화성고분자에두루적용되고있는형국이다. 그중폴리올레핀계고분자가가격대비성능이우수하고재활용성이뛰어나광범위하게적용되고있고, 한편으로이의성능개선연구도 지속적으로진행되고있다. 3 5 즉, 고분자 / 무기물복합재료제조시고려되어야할사항인환경적합성과가공용이성을고려하였을때, 폴리올레핀수지를사용하는것이가장이상적이며, 이미플라스틱자동차부품에있어서그부품의종류에관계없이폴리올레핀을사용하는소위 통합화 가큰추세이며, 이경우재활용이더욱용이해진다. 폴리프로필렌 (Polypropylene, PP) 은대표적인열가소성범용수지로써가볍고, 기계적특성과가공성, 내열성, 내약품성, 투명성등이우수한장점을가지고있고가격이저렴하여일용품이나생활자제뿐만아니라공업용부품재료로서널리이용되고있다. 하지만저온충격성이약하고폴리스티렌 (PS), 폴리염화비닐 (PVC) 등에비해강성이부족하고자외선에쉽
A Study on Rheological Properties for Preparing Flow Mark Free PP Compounds 157 게열화되며 2 차가공성이부족한등의단점도겸비하고있다. 이러한 PP의낮은충격강도를향상시키기위하여고무가혼합되는데, 고무의도입은수지의인장특성과굴곡특성을저하시킨다. 이러한기계적성질의저하를방지하기위하여고분자수지에필러와같은무기물을첨가하여기계적성질을향상시키는방법이많이소개되어왔다. 6 11 Thermoplastic Olefin(TPO) 는 PP의기계적성질을향상시키기위해 PP 수지에고무성분과무기물을첨가하여기계적성질을향상시킨 PP 복합재료로최근에는고무성분이기존의 EPDM, EPR 계에서가격과성능이우수한메탈로센촉매로제조된알파올렌핀계엘라스토머를주로사용하고있다. 12 13 자동차내 외장부품은소재의경량화에따라금속소재에서플라스틱소재로바뀌고있다. 또한수려한질감부여를위해서는플라스틱기재에금속질감을나타낼수있는코팅재개발이급속도로이루어지고있으며더나아가이에대한친환경적인접근이더욱절실해지고있다. 본연구는코팅재를쓰지않고직접사출성형하여표면의고급질감을얻기위한소재개발연구로서흐름자국 (flow mark) 을최소화하는재료를연구하여이를최적화하기위한연구이다. Flow Mark Free PP 복합소재는자동차의수려한외관을소화할수있는소재개발과주요부품의무도장사양실현을위한사출품의표면특성확보및생산성을향상시킬수있으며재활용이가능한 PP 재질로서친환경적인요소를갖추고있다고할수있다. Shuichi Maeda등은 PP/Rubber/Talc 컴파운드에서사출시 Flow Mark의발생은용융물흐름의불안정성에기인하므로낮은전단속도에서용융물의탄성을증가시키거나컴파운드의 Stress Relaxation Rate가 PP의결정화속도보다빠르면 Flow Mark 는나타나지않음을보고한바있으나 14-15 이는주로성형가공측면의접근이다. 본연구에서는재료측면에서 Flow Mark Free 복합소재를만들기위하여 PP의분자량분포를중심으로탈크의입자크기그리고고무성분이 PP복합소재의흐름성에미치는영향을 Spiral Flow (SF), 용융지수 (MI), 유변학적점도측정을통해조사하였다. Ⅱ. 실험 1. 시약및재료본연구에사용한 PP는삼성토탈 ( 주 ) 의 Block PP를분자량분포및 MI의변화에따라 4종류사용하였다. 충격보강제로 Dupont Dow Elastomer의메탈로센촉매로만든에틸렌과알파올레핀의공중합체엘라스토머로서옥텐 1 과부텐 1 의화학구조를각각갖고유사한 MI를갖는 2종류의 Engage 제품을사용하였고, 또한 Kraton Polymer 사의 SEBS계엘라스토머인 G1657를사용하였다. 무기물인 Talc는평균사이즈가 0.5 μm, 4.15 μm, 13.8 μm인 3종류의 Talc를사용하였다. 이를 Table 1에정리하였다. 2. GPC(Gel permeation chromatography) 분석폴리프로필렌매트릭스의분자량및분자량분포 (MWD, molecular weight distribution) 가 Flow Mark의발생에어떠한영향을미치는지알아보기위하여 GPC(Waters 150C, RI) 측정을통하여폴리프로필렌의분자량과분자량분포를측정하여 Table 1. Properties of Raw Materials used in This Work Materials Product Names (Manufactures) Properties PP Rubber Talc BI750 (Samsung-Total) BU850 (Samsung-Total) BJ800 (Samsung-Total) BI760 (Samsung-Total) Engage8842 (Dupont Dow Elastomer) Engage7467 (Dupont Dow Elastomer) Kraton G1657 (Kraton Polymers) IMIFABI KR8500 RCNAP-400 * PI : Polydispersity Index measured by GPC Block-PP (PI*=5, MI=30g/10min.(230 /2.16kg), C2=8.1-8.5%) Block-PP (PI=12, MI=30g/10min.(230 /2.16kg), C2=7.6-8.1%) Block-PP (PI=5, MI=40g/10min.(230 /2.16kg), C2=7.6-8.1%) Block-PP (PI=7, MI=20g/10min.(230 /2.16kg), C2=8.1-8.5%) Ethylene-octene copolymer elastomer(eor), MI=1.0g/10min(190 /2.16kg), Density=0.86g/cm 3 Ethylene-butene copolymer elastomer(ebr), MI=1.2g/10min(190 /2.16kg), Density=0.86g/cm 3 SEBS (Styrene ethylene butylene styrene block copolymer elastomer), MI=1.7g/10min(190 /2.16kg), Density=0.90g/cm 3, Styrene=13% Average particle size 0.5μm (Talc0.5) Average particle size 4.15μm (Talc4) Average particle size 13.8μm (Talc13)
158 Yong-Hee Lee et al. / Elastomers and Composites Vol. 44, No. 2, pp. 156~163 (June 2009) Table 2. Molecular Weights and Polydispersiyy Indexes of Four Different PPs Mesured by GPC Grades M n M w PI BI750 32,400 165,600 5.11 BI760 25,400 170,300 6.70 BJ800 38,600 208,600 5.39 BU850 16,300 196,200 12.04 Table 2 에나타내였다. 3. PP 복합재료제조 4. Spiral Flow 및 MI 측정 PP 복합소재의흐름성과 Flow Mark 특성을조사하기위하여 Spiral Flow(SF) 를측정하였으며 Melt 상태에서의흐름성을알아보기위하여 MI를측정하였다. 블렌드물의융점을고려하여 230, 2.16 kg의하중으로 MI를측정하였으며 SF는삼성토탈 ( 주 ) 에서제작한사출금형으로표준화된사출조건으로측정하였다. 탈크입자크기변화에따른 SF와 MI를알아보기위해고무를고정하고 3종의 PP와 3종의탈크입자크기를달리하여조사하였으며고무성분의화학구조에따른차이를알아보기위하여화학구조가다른고무 3종을선정하여 SF 및 MI를측정하였다. 본연구에서는주원료인 PP/ 고무 / 탈크의조성은상업적으로유용한 70/15/15의중량 % 로고정하였고일부미량의첨가제를주입하여컴파운딩을수행하였다. PP 종류에따른성능평가는탈트와고무성분을고정후수행하였고, 탈크와고무의변화에따른평가도같은방식으로다른성분을고정후수행하였으며총 14종의 PP 복합재료를제조하였고이를 Table 3에정리하였다. 블렌딩은 BAUTEK사의 BA 19 이축압출기 (L/D=42, 19Φ, Co rotating) 를사용하였고압출온도는 170 180 190 200 200 210 210 220 에서 250 rpm 회전속도로컴파운딩하였다. 첨가제로 1, 2차산화방지제를각각 0.1 phr 를첨가하였고활제로칼슘스테아레이트 (Ca st) 를 0.05 phr 첨가하였다. Grade 명명에서 은순서대로 PP, Talc, Rubber 를의미하며뒤의숫자 XYZ에서 X는 PP(X=1 BJ800, X=2 BI750, X=3 BU850, X=4 BI760), Y는 Talc(Y=1 Talc 0.5um, Y=2 talc 4.15um, Y=3 talc 13.8um), Z는 Rubber(Z=1 EG8842, Z=2 EG7467, Z=3 G1657) 을나타낸다. 5. 유변학적성질측정탈크입자크기, 고무종류및 PP의분자량분포, MI등의영향에따른전단점도 (shear viscosity) 를 Capillary Rheometer (Gottfert Werstoff사, Rheo tester 1000) 를사용하여전단속도 (shear rate) 변화에따른점도의변화거동을조사하였다. Ⅲ. 결과및고찰 1. GPC(gel permeation chromatography) 분석 PP 매트릭스의분자량및분자량분포가 Flow Mark 발생에어떠한영향을미치는지알아보기위하여 GPC 측정을통하여 PP의분자량과분자량분포를측정하였다. Figure 1에서보듯이동일한용융지수 (MI) 를갖는 BI750과 BU850의 GPC 측정결과, BU850의경우저분자량과고분자량의부분이모두넓어진구조를갖는것을확인할수있었다. 기본적으로 PP 수지의대표적인분자량분포는 Polydis- Grade -111-121 Table 3. Formulations of PP Compounds Prepared in This Work -131-211 -221-231 BJ800 70 70 70 BI750 70 70 70 BU850 70 70 70 70 70 BI760 70 70 70 Talc0.5 15 15 15 Talc4 15 15 15 15 15 15 15 15 Talc13 15 15 15 EG8842 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 EG7467 15 15 G1657 15 15-311 -321-331 -322-323 -421-422 -423
A Study on Rheological Properties for Preparing Flow Mark Free PP Compounds 159 persity Index(PI) 값이약 5~7을가지는반면 BU850의경우는 PI 값이약 12인것을 Table 2에서알수있다. BU850 이 BI750 에비해용융지수는같으나분자량분포가더넓은것을확인할수있었으며 BJ800과 BI750, BI760은용융지수는다르나분자량분포는비슷한것으로나타났다. 일반적으로저분자량의함량이증가할수록성형성및가공성은향상되지만기본적인기계적물성은저하되는경향을보인다. 16-18 2. Spiral flow 및용융지수 Figure 1. Molecular weight distribution diagrams of four types of polypropylenes measured by GPC. SF(m m ) M I(g /1 0 m in.) 620 600 580 560 540 520 Talc0.5 Talc4 Talc13 BJ800 573 574 567 BI750 553 555 553 BU 850 610 603 605 26 23 20 17 14 (a) Talc0.5 Talc4 Talc13 BJ800 23.2 23.8 23.8 BI750 16.4 16 16 BU850 19.7 20.2 21 (b) Figure 2. Effects of talc size on the (a) Spiral Flow and (b) Melt Index. 2.1 탈크입자크기에따른 SF 및 MI Figure 2 (a) 에서보듯이같은 PP 수지내에서탈크입자크기증가에따른 Spiral Flow(SF) 의차이는 PP의종류에무관하게비교적크지않는것으로나타났으며, Figure 2 (b) 에서탈크입자크기증가에따른 MI의변화또한거의미비한것으로나타났다. 한편, PP의 MI가같은경우에 PP의분자량분포가넓을수록 SF가더높게나타나는것을뚜렷이확인할수있으며이는분자량분포가넓을수록사출성형기와같은높은전단속도에서흐름성이좋아지는것을나타낸다. 실제 MI가 30인 BU850계컴파운드가 MI, 40인 BJ800 계컴파운드보다성형시보다우수한흐름성을보임을확인했다. 반면, MI의경우는분자량분포에다소의존하지만그영향이매우제한적임을확인할수있었다. 2.2 고무 Type에따른 SF 및 MI 고무 Type에따른유동성과용융지수를알아보기위하여탈크입자크기를고정하고분자량과분자량분포가다른 PP 2종과화학구조가다른고무 3종을선정하여고무 Type에따른용융지수와 SF를측정하였다. Table 1에서고무의용융지수는비교적유사하게선정하였으나다소의차이가있음을볼수있다. Figure 3에서보듯이고무의용융지수가다소증가할수록이에상응하여컴파운드의 MI도증가하는결과를보였고 Spiral Flow도같은경향을보였다. 한편, 분자량분포가넓은 PP(BU850) 와좁은 PP(BI760) 각각에서고무종류에따른 MI와 SF의거동은대체적으로큰차이가발견되지는않았다. 다만, BU850을사용한경우, EBR (EG7467) 과 EOR(EG8842) Type의고무를사용하였을경우는 MI가큰차이를보이지않았지만 SEBS Type의고무를사용하였을때 MI가비교적크게증가하는것을확인할수있었다. 이는좀깊은연구를통해결과를규명할필요가있다고본다. Figure 4에서알수있듯이 PP종류에따른흐름성과용융지수측정결과에서분자량분포가넓은 PP 수지를사용하여제조한 BU850계컴파운드의경우, 같은용융지수를갖는 BI750 계컴파운드와더높은용융지수를갖는 BJ800 계컴파운드에비해더좋은 Spiral Flow를나타내는것을확인할수
160 Yong-Hee Lee et al. / Elastomers and Composites Vol. 44, No. 2, pp. 156~163 (June 2009) 650 620 SF(mm) 630 610 590 570 SF(mm) 600 580 560 550 EG 8842 EG 7467 G 1657 BU850 624 625 635 540 BJ800 BI750 BU850 BI760 BI760 555 555 572 Talc4 574 555 603 555 (a) (a) 30 30 MI(g/10min.) 26 22 18 14 EG 8842 EG 7467 G 1657 BU 850 21.2 22 26 BI760 15.8 16.6 18.7 (b) Figure 3. Effects of rubber types on the (a) Spiral Flow and (b) Melt Index. M I(g /1 0 m in.) 26 22 18 14 BJ800 BI750 BU850 BI760 Talc4 23.8 16 20.2 15.8 (b) Figure 4. Effects of PP types on the (a) Spiral Flow and (b) Melt Index. 있었다. MI 측정결과에서는초기의 PP 수지의 MI가높은 BJ800 계컴파운드가높게나타났지만흐름성측면인 SF 측정에서는분자량분포가넓은 BU850 계컴파운드가더높은값을나타내었다. 즉, MI로표현되는 PP 수지의분자량보다는분자량분포가흐름성에더큰영향을미치는것을알수있었다. Figure 5는고무와탈크를고정하고 4종류 PP에대해제조한컴파운드를 SF 금형에서테스트한결과로서 BU850계컴파운드가 Spiral Flow면에서가장길이가길게나타난것을확인할수있었다. 3. 유변학적성질고분자물질은우선분자량이크고, 분자량이서로다른분자가섞여있으므로분자량분포가존재한다는점에서일반적 Figure 5. Comparison of the spiral flow length of compounds prepared by 4 different types of PPs. 으로저분자량물질과크게다르다. 이와같이고분자의 Rheology는분자량과분자량분포외에도분자구조와배향, 용매, 온도, 형태학등에의존한다. 16 본연구에서는고분자의분자량및분자량분포에따른 Rheology 차이를알아보기위하여분자량및분자량분포가다른 PP의전단점도 (shear viscosity) 를측정하였으며첨가되는탈크의입자크기와고무종류에
A Study on Rheological Properties for Preparing Flow Mark Free PP Compounds 161 따른전단점도를측정하였다. 일반적으로 PP의유변학적특성은전단속도가증가함에따라전단박화 (shear thinning) 거동을관찰할수있는데이것은선형고분자인폴리프로필렌이전단속도가증가함에따라배향이일어나전단점도가낮아지기때문이다. 19 본연구에서는컴파운드를구성하는수지들의융점을고려하여 220 에서 Capillary Rheometer 를사용하여전단속도변화에대한컴파운드의점도를측정하였다. 이는성형가공특히사출성형시의수천정도의전단속도에서의유동성을파악하기위함이다. 3.1 탈크입자크기에따른전단점도탈크입자크기에따른유변학적특성을알아보기위하여입자크기가다른탈크 3종을선정하여분자량분포가넓은 PP와컴파운딩한후에탈크입자크기에따른전단점도를측정하였다. Figure 6에서보듯이탈크입자크기에따른점도의변화는크지않았으며전단속도가작은영역에서는입자의크기에따른점도의차이는없는것으로확인되었다. 전단속도가높은영역으로갈수록 PP 수지의특성인전단박화현상이뚜렷하고탈크입자크기에따른점도변화는크지않아상업적으로큰의미가없음을확인할수있었다. Figure 6. Shear viscosity shear rate curves of PP compounds with different talc sizes. 3.2 고무종류에따른전단점도고무종류에따른유변학적특성을확인하기위하여분자량과밀도는비교적유사하고화학구조가다른 3종의고무를선정하여분자량분포가다른 2종의 PP와블렌딩하여유변학적특성을평가하였다. Figure 7에서알수있듯이분자량분포가넓은 PP(BU850) 와분자량분포가좁은 PP(BI760) 에서고무의화학적구조에따른유변학적차이는없는것으로나타났다. 즉, 매트릭스로사용되는 PP의특성이정해졌을때첨가되는고무가유사한 MI를갖는다면화학구조차이에의한유변학적차이는미비한것으로평가되었다. 이는컴파운드의유변학적성질은매트릭스로사용되는 PP에의해많은영향을받는것을의미한다. (a) 3.3 PP 종류에따른전단점도 PP의분자량과분자량분포에따른유변학적특성을평가하기위하여분자량이다른 PP와분자량은비슷하나분자량분포가다른 PP를선정하여 PP의종류에따른유변학적특성을평가하였다. 중량평균분자량 (M w) 이서로비슷한고분자재료라도분자량분포에따라서유변특성이매우달라진다. Table 1에서보면 BI750 과 BU850은 M w 가서로비슷하지만수평균분자량 (M n) 이차이가크므로분자량분포가 BU850의경우가훨씬큰것을확인할수있었다. Figure 8에서알수있듯이분자량분포가넓은 PP를사용한 321의경우유변물성에서다른 (b) Figure 7. Shear viscosity shear rate curves of PP compounds with different rubber types ; (a) BI760 and (b) BU850. PP들에비해비교적전단박화현상이뚜렷이나타났다. 이와같은특성은, M w 을크게하여기계적강도를증가시키되, M n 을
162 Yong-Hee Lee et al. / Elastomers and Composites Vol. 44, No. 2, pp. 156~163 (June 2009) 유변학적특성은 Capillaty Rheometer 측정결과, 탈크의입자크기와고무의화학구조에따른유변학적차이는본연구를수행한조성에서는없는것으로나타났으나 PP의분자량분포에따른유변학적특성차이는분자량분포가넓을수록전단속도가적은영역에서는점도가높은것으로나타났으나전단속도가커질수록점도가낮아지는거동이커짐을확인할수있었다. 이는분자량분포가넓을수록흐름성과사출성형성이좋아짐을나타내는것이다. 감사의글 Figure 8. Shear viscosity shear rate curves of PP compounds with different PP types. 본연구는지식경제부가지원하는부품소재기술개발사업 ( 과제명 : 자동차고품질내외장화학소재 ) 의 2차년도연구비로수행되었음을밝혀둡니다. 적당히유지하여가공조건에서의점도를낮춤으로서, 가공성과물성을모두향상시킬수있을것으로판단된다. 즉, 전단속도가비교적작을때의점도는분자량분포가작은 PP에비해다소높지만실제부품으로사출성형이되는 1000 이상의전단속도영역에서는점도가낮아져서쉽게유동될수있는유변물성을보이는것을확인할수있었다. Koki Hirano등은 PP 컴파운드내의 PP 성분대비고무성분의점도비가클수록 Flow Mark 요소인광택의세기를줄일수있다고보고한바있다. 20-21 본연구와관련하면블록타입 PP에서고무상의점도를높게하고호모 PP상의점도는낮게하는것이유리함을알수있다. 결과적으로전단속도가작은영역에서의점도는비교적높은분자량를갖는분자들에의해주도적으로결정되며, 전단속도가높은영역에서의점도는비교적낮은분자량을갖는분자들에의해결정되며이는흐름성과성형성이좋아지는것을나타낸다. 즉, 분자량분포가넓을수록실제성형가공이이루어지는높은전단속도영역에서흐름성과성형성이개선되는것을확인할수있었다 Ⅳ. 결론본연구에서는 PP 복합재료를이축압출기를이용하여용융컴파운딩방법으로제조하였다. 탈크입자크기가흐름성에미치는영향을알아보기위하여입자크기가다른 3종류의탈크를선정하여고무를고정하고분자량분포가다른 3종류의 PP에대해조사한결과탈크입자크기에따른흐름성의차이는크지않았다. 한편, PP의분자량분포에따른흐름성을알아보기위하여분자량분포가다른 PP 4종을선정하여측정한결과용융지수는같더라도분자량분포가넓을수록흐름성은좋은것으로나타났다. 또한고무의화학구조에따라 MI가유사한 3종을선정하여흐름성을조사한결과도흐름성의큰차이는발견되지않았다. 참고문헌 1. Premphet K. and Horanont P., Phase structure of ternary polypropylene /elastomer/filler composites: effect of elastomer polarity, Polymer, 41, 9283 (2000). 2. Kansai Research Institute Multiclient Report, Advanced Materials Phase Ⅷ, 11, 207 (1997). 3. J. Karger Kocsis, A. Kallo, and A. N. Kuleznev, Phase structure of impact modified polypropylene blends, Polymer, 25, 279 (1984). 4. Van der Wal A, Mulder JJ, and Gaymans RJ, Polypropylenerubber blends: 1. The effect of the matrix properties on the impact behaviour, Polymer, 39, 6781 (1998). 5. C. H. Hong, Y. B. Lee, J. Y. Jho, B. U. Nam, and T. W. Hwang, Polypropylene /Clay Nanocomposites for Automotive Applications, Int. J. Automotive Technol., 6, 665 (2005). 6. S. G. Lyu, K. S. Bae, and G. S. Sur, Properties of Polypropylene/CaCO 3 Composites from the Shape of Calcium Carbonate J. Korean Ind., 8, 771 (1997). 7. Denac M and Musil V, The influence of thermoplastic elastomers on morphological and mechanical properties of PP/talc composites Acta. Chim. Sloven., 49, 55 (1999). 8. Taranco J, Martinez JMG, Laguna O, and Collar EP, Polypropylene/talc composites: interfacial modifications by surface treatments on the solid particles J. Poly. Eng., 13, 287 (1994). 9. Wypych G., Handbook of fillers. 2nd ed. Toronto, Chem Tec Publishing, 395 (1999). 10. Naiki M, Fukui Y, Matsumura T, Nomura T, and Matsuda M, Effect of talc on the crystallization of isotactic polypropylene. J. Appl. Polym Sci. 79, 1693 (2001). 11. M. Denac and V. Musil, The Influence of Thermoplastic elastomers on Morphological and Mechanical Properties of PP/Talc Composites, Acta Chim. Slov. 46, 55 (1999). 12. F. Martinatti and T. Ricco, High rate J testing of thoughened Polypropylene, J. Mat. Sci., 29, 442 (1994).
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