5 유지 정밀화학 5 주차 유지 2005 4 2
5 유지 2/17 서론 유지의용도용도종래의종래의용도 :: 도료도료 비누비누 마가린마가린 지방산지방산 글리세린 경화유경화유등 새로운새로운용도 :: 알코올알코올 함질소화합물 다이머산등의등의제조계면활성제 가소제가소제 도료도료 합성왁스 합성수지등정밀화학제품과기능성재료 개발개발중인중인용도 :: Eicosapentanoic acid acid (EPA) (EPA) Colesterol Lecithin Carotinoid Tochpherol 등고기능고기능정밀유지제품신기술접목접목생물공학에의한의한품종개량 미생물에의한의한유지유지생산생산등
5 유지 3/17 유지의조성 주성분 C 2 R 1 C R 2 Triglycerides (R 1 R 2 R 3 : long chain fatty acid) C 2 R 3 주요 fatty acid Palmitic acid C16:0 C(C 2 ) 14 Stearic acid C18:0 C(C 2 ) 16 leic acid C18:1 C(C 2 ) 7 C=C(C 2 ) 7 Linoleic acid C18:2 C(C 2 ) 7 C=CC 2 C=C(C 2 ) 4 Linolenic acid C18:3 C(C 2 ) 7 C=CC 2 C=CC 2 C=CC 2
5 유지 4/17 평균분자량과불포화도측정측정 산가산가 (Acid (Acid value value AV) AV) 유지의조성 유지유지중의중의유리지방산의유리지방산의양을양을구하기구하기위해위해측정측정 유지유지 1g 1g 중에중에존재하는존재하는유리지방산을유리지방산을중화하는데중화하는데필요한필요한 K K 의 mg mg 수 비누화값 (Saponification value value SV) SV) 또는또는검화가 유지의유지의알칼리에알칼리에의한의한가수분해를가수분해를비누화비누화 (saponification) (saponification) 라한다한다 유지유지 1 1 g g 을비누화하는데비누화하는데필요한필요한 K K 의 mg mg 수를수를비누화비누화값 ( 검화가 ( 검화가 saponification saponification value) value) 이라이라한다한다 유지유지 1 1 몰을몰을비누화하는비누화하는데는데는 K K 3 3 몰 (3 56=168g) (3 56=168g) 이필요하므로필요하므로유지유지 1 1 몰을몰을비누화하는비누화하는데는데는 K K 168000 168000 mg mg 이필요하다필요하다 유지의유지의비누화값은비누화값은그유지를유지를구성하고구성하고있는있는지방산의지방산의분자량에분자량에반비례하므로반비례하므로저급저급지방산이지방산이많을수록많을수록커지고커지고 반대로반대로고급고급지방산이지방산이많은많은유지일수록유지일수록작아진다작아진다 보통보통유지의유지의비누화값은비누화값은 180 200 180 200 정도정도 요오드가 (Iodine (Iodine value value IV) IV) 이중결합에이중결합에요오드가요오드가부가되는부가되는반응을반응을이용하여이용하여 유지유지중의중의불포화도를불포화도를구하기구하기위해위해측정측정 시료유시료유 100g 100g 에흡수되는흡수되는요오드의요오드의 g g 수 130 130 이상이면이상이면건성유건성유 130 130 100 100 반건성유반건성유 100 100 미만이면미만이면불건성유불건성유 요오드값이요오드값이증가함은증가함은건조성건조성 ( 표면에서부터 ( 표면에서부터공기산화에공기산화에의한의한건조건조 ) 이 ) 빨라진다빨라진다
5 유지 5/17 유지의자동산화 유지의자동산화 산화방지제 ( 항산화제 ( )) 천연산화방지제천연산화방지제 Tocopherol Tocopherol Ascorbic Ascorbic acid acid (Vitamin (Vitamin C) C) 등
5 유지 6/17 채유채유식물유지 유지의채유와정제 정선정선 > > 분쇄압편분쇄압편 > > 가열처리가열처리 > > 압착압착 : : screw screw press press 유분이유분이많은많은원료에원료에사용사용용매추출용매추출 : : hexane hexane 사용사용 대두유대두유등유분이유분이적은적은경우에경우에사용사용 hexane hexane 은저온에서저온에서감압회수감압회수 동물유지 정제정제 원료를원료를가열하여가열하여지방을지방을함유하는함유하는단백질단백질막을막을파괴시키고파괴시키고유지가유지가용출되는용출되는방법방법 채유채유직후의직후의원유원유 ( 조유 ( 조유 ) 에 ) 포함된포함된 Gum Gum 질 유리지방산유리지방산 유취물질유취물질등의등의불순물불순물제거제거공정공정
5 유지 7/17 유지가공공업 Chemical reaction of triglyceride
5 유지 8/17 유지화학제품의용도
5 유지 9/17 Selective hydrogenation 선택적수소화공정 Stearic acid C18:0 C(C 2 ) 16 leic acid C18:1 C(C 2 ) 7 C=C(C 2 ) 7 Linoleic acid C18:2 C(C 2 ) 7 C=CC 2 C=C(C 2 ) 4 2 Linolenic acid C18:3 C(C 2 ) 7 C=CC 2 C=CC 2 C=CC 2 ighly ighly unsaturated oil oil is is susceptible to to autoxidation thermal decomposition and and other other reactions that that affect affect flavor flavor Conversion of of linolenic acid(c18:3) and and linoleic linoleicacid(c18:2) to to oleic oleic acid(c18:1) with with minimal synthesis of of stearic stearicacid(c18:0) The The production of of trans trans fatty fatty acid acid isomers isomers is is not not favorable
5 유지 10/17 Reaction mechanism RC 2 C C C 2 R R C 2 C C C 2 R RC2 Structural Isomerization C C C2R Ni Ni Ni Ni Positional Isomerization R C 2 C 2 R C C + ydrogenation R C 2 C C C 2 R RC 2 C 2 C C R
5 유지 11/17 Catalyst and Reaction Condition Catalyst Ni 계 catalysts : Raney Ni Ni/Kieselguhr Cu 계 catalysts Cu/Cr 2 3 Cu/Cr 2 3 /Mn 2 반응조건 촉매량 : 005 ~ 015 % 온도 120 ~ 175 압력 : 상압 ~ 20 kg/cm 2
5 유지 12/17 가수분해 유지를유지를고온고온고압에서고압에서물과물과반응시키면반응시키면가수분해되어가수분해되어지방산과지방산과글리세린이글리세린이얻어진다얻어진다 Fatty acid 감입증류결정화초임계추출 정제 Fatty acid 가압수 (250 ) 유지 ( 원료 ) 분해탑 Counter current flow 50 kg/cm 2 체류시간 2~3시간분해율 99 % 글리세린수 (12 ~ 20 %) 농축감압증류이온교환 정제글리세린
5 유지 13/17 에스테르의제조 에스테르교환교환 글리세라이드를글리세라이드를아코올아코올 지방산지방산 또는또는에스테르와에스테르와반응시켜서반응시켜서다른다른에스테르에스테르또는또는에스테르에스테르혼합물을혼합물을만드는만드는반응반응 알코올과의알코올과의반응반응 (Alcoholysis) (Alcoholysis) 알칼리알칼리촉매촉매존재하에존재하에메탄올과메탄올과반응하면반응하면메틸에스테르가메틸에스테르가얻어진다얻어진다 ( 가메탄올분해 ( 가메탄올분해 Methanolysis) Methanolysis) 지방산의에스테르화 지방산을지방산을황산황산 유기술폰산유기술폰산 금속산화물금속산화물등의등의촉매를촉매를사용하여사용하여알코올과알코올과반응시켜서반응시켜서에스테르를에스테르를얻는다얻는다
5 유지 14/17 식용유지제품 식용유식용유 튀김유튀김유사라다유사라다유 : : 고형질이나고형질이나왁스왁스성분이성분이제거됨제거됨 5~6 5~6 의저온에서저온에서맑은맑은액상액상 마요네즈나마요네즈나드레싱에드레싱에사용되는사용되는고급고급식용유식용유 마가린마가린 대두유대두유 팜유팜유등에등에발효유발효유 식염식염 색소색소 향료향료 비타민비타민등을등을가하고가하고교반교반혼합하여혼합하여에멀젼화한에멀젼화한후에후에급속으로급속으로냉각시켜서냉각시켜서고화시킨다고화시킨다 쇼트닝쇼트닝 동물성동물성유지유지등에등에유화제를유화제를가하여가하여질소가스질소가스분산상태에서분산상태에서급속혼화고화시켜급속혼화고화시켜제조제조빵이나빵이나비스켓의비스켓의원료원료수분을수분을포함하지포함하지않는않는점이점이마가린과마가린과다름다름
5 유지 15/17 Long chain alcohol 계면활성제계면활성제 섬유처리제섬유처리제 가소제가소제등의등의원료원료유지유지 지방산에지방산에금속산화물금속산화물촉매를촉매를사용하여사용하여 200~250 200~250 수소압수소압 200~300 200~300 atm atm 에서에서한원시켜한원시켜얻는다얻는다 포화알콜 불포화알콜 ( 에스테르의선택적수소화 )
5 유지 16/17 지방성질소화합물 섬유연화제
5 유지 17/17 Dimer acid 촉매 : 산성백토 (montmorillonite)