환경표지인증기준 EL310 개정 2014년 3월 28일 환경부장관 바디워시 http://www.me.go.kr
제정자: 환경부장관제정: 2009년 7월 9일환경부고시제2009-105호최종개정: 2014년 3월 28일환경부고시제2014-53호원안작성자: 한국환경산업기술원장이기준에대한의견제시또는문의는한국환경산업기술원환경인증평가단( 전화 1577-7360) 으로연락하거나홈페이지(http://el.keiti.re.kr) 를이용하여주십시오.
목차 머리말 0 1 적용범위 1 2 인용표준 1 3 용어와정의 1 4 환경관련기준 2 4.1 향 2 4.2 방부제 3 4.3 내분비계장애물질 4 4.4 발암성, 생식독성, 돌연변이, 피부자극성물질 4 4.5 기타물질 5 4.6 환경점수(Xn) 기준 5 4.7 포장재유해원소함량 5 5 품질관련기준 5 5.1 화장품법 5 5.2 계면활성제상당분또는비누분함량, 액상제품의안정성 6 6 소비자정보 6 7 검증방법 6 8 시험방법 6 9 인증사유 14 부속서 A( 규정) 수질오염영향관련검증방법 15 부속서 B( 규정) 제출서류양식 17 부속서 C( 규정) DID(Detergent Ingredients Database) 19 부속서 D( 규정) DID 목록에없는물질데이터구축방법 24
머리말 이기준은 환경기술및환경산업지원법 에규정된절차에따라인증기준설정위원회의심의를거쳐개정한환경표지인증기준이다. 이에따라 EL310. 바디워시 EL310-2009/3/2014-53 의기술적인내용을변경하지않고국제표준서식으로작성한환경표지인증기준이다. 이기준의일부는기술적성질을가진특허권, 출원공개이후의특허출원, 실용신안권또는출원공개이후의실용신안등록출원에저촉될가능성이있다는점에주의하여야한다. 환경부장관은이러한기술적성질을가진특허권, 출원공개이후의특허출원, 실용신안권또는출원공개이후의실용신안등록출원과관련되는사항에대한확인의책임을지지않는다.
환경표지인증기준 1 적용범위 바디워시 Bodywash 이기준은신체피부의청결과건강유지를위하여사용하는바디워시제품의환경표지인증기준과적합성여부를확인하는방법에대하여규정한다. 2 인용표준 다음의인용표준은전체또는부분적으로이기준의적용을위하여필수적이다. 발행연도가표시된인용표준은인용된판만을적용한다. 발행연도가표시되지않은인용표준은최신판 ( 모든추록을포함) 을적용한다. KS M 0033, KS Q 5002, 고속액체크로마토그래피의분석방법통칙 데이터의통계적기술 EPA method 8315A, Determination of Carbonyl Compounds by High Performance Liquid Chromatography(HPLC) OECD 107, Partition Coefficient (n-octanol/water): Shake Flask Method OECD 117, Partition Coefficient (n-octanol/water), HPLC Method OECD 305, Bioaccumulation in Fish: Aqueous and Dietary Exposure 포장재의중금속함량권장기준및시험방법등에관한고시, 제품의포장재질 포장방법에관한기준등에관한규칙 에따른환경부고시 3 용어와정의 이기준의목적을위하여다음의용어와정의를적용한다. 3.1 방부제 유기물이미생물의작용에따라부패하는것을막아보존을목적으로첨가하는약제 3.2 생물농축성(bioconcentration) 생물의조직중화학물질의농도가환경매체중에서의농도에비하여상대적으로증가하는것을말하며, 그농도비로표시한것을생물농축계수 3.3 생물농축계수(BCF, bioconcentration factor) 수중생물의생체조직농도와수중농도가평행상태에이르렀을때수중농도대비생체조직의농도비 EL310-1
3.4 옥탄올- 물분배계수(log kow, n-octanol/water partition coefficient) 섞이지않는두용매인물과옥탄올(octanol) 에화합물을녹였을때물과옥탄올층에녹아있는화합물농도비를분배계수로나타낸것 3.5 유효물질량(AC, active contents) 수분을제외한제품을구성하는모든화학물질의질량총량. 다만, 유효물질량을산정할때 스크럽제제는제외한다. 3.6 호기성비생분해성물질 1 g의 AC[ 제품내유기물질함량( 수분제외)] 중호기성상태에서생분해가되지않는모든구성물질의사용량총합 (mg/g AC) 3.7 혐기성비생분해성물질 1 g의 AC 중혐기성(mg/g 상태에서생분해가되지않는모든구성물질의사용량총합 AC) 3.8 한계희석량(CDVtox) 1 g의 AC 중구성물질별해당성분이가지고있는독성을환경에받아들여질수있는수준까지희석시킬수있는물의양으로평가하여합산한값 (L/g AC) 3.9 수생생태독성 화학물질이담수나해수에서식하는어류, 조류및물벼룩등수생동식물등에일시적또는장기적으로폭로되는경우에나타나는독성 4 환경관련기준 바디워시의전과정단계를고려한환경성항목은표 1 과같다. 표 1 바디워시의전과정단계별환경성항목 4.1 전과정단계환경성항목환경개선효과원료취득 - - 제조 - - 향 인체유해물질노출감소 방부제 인체유해물질노출감소 내분비계장애물질 인체유해물질노출감소유통 사용 소비 발암성, 생식독성, 돌연변이, 피부자극성물질 인체유해물질노출감소 기타물질 수계오염물질배출감소 환경점수(Xn) 기준 수계오염물질배출감소폐기 - - 재활용 포장재유해원소함량 재활용성향상 향 제품에사용하는향은다음기준에적합하여야한다다만처방계획에따라투입된원료가., 아닌원료자체에이미포함되어있는보존제등부수성분과불순물은사용금지물질기준의적용을제외한다. EL310-2
a) 국제향료협회(IFRA, International Fragrance Association) 의향산업실천규전(code of prac tice for the fragrance industry) 에적합하여야한다. b) 머스크자일렌(musk xylene) 및 0.02 % 이상의머스크케톤(m usk keton) 을사용하지 않아야한다. 4.2 방부제 제품에사용하는방부제는다음기준에적합하여야한다. 다만, 처방계획에따라투입된원료가아닌원료자체에이미포함되어있는보존제등부수성분과불순물은사용금지물질기준의적용을제외한다. a) 제품에함유된방부제는표 2 에적합하여야한다. 표 2 제품에함유된방부제기준 CAS 등록번호물질명기준 (mg/kg) 50-00-0 폼알데하이드 25 이하메칠파라벤 (methyl paraben, 99-76-3 methyl-4-hydroxybenzoate) 단일성분일때산으로서 p-하이드록시벤조에칠파라벤 (ethyl paraben, 120-47-8 1 000 이하익애씨드, ethyl-4-hydroxybenzoate) 그염류및프로필파라벤 (propyl paraben, 94-13-3 혼합사용할때에스터류 propyl-4-hydroxybenzoate) 산으로서부틸파라벤 (butyl paraben, 94-26-8 3 000 이하 butyl-4-hydroxybenzoate) b) 제품에는다음의방부제를사용하지않아야한다. 1) 화학물질분류및표시에대한 UN GHS(Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals) 에따라 H400(very toxic to aquatic life), H411(toxic to aquatic life with long-lasting effects) 을제품에의무적으로표시하여야하는물질 비고각물질목록은 EU Regulation(EC) No. 1272/2008 부속서 Ⅵ의 classification and labelling tables) 을잠정적으로적용한다. Part 3 (Harmonised 2) 생물농축성과관련하여생물농축계수(BCF) 가 100 이상이거나, 옥탄올-물분배계수 (log kow ) 가 3 이상인방부제 3) 표 3 에해당하는물질 표 3 방부제로사용금지물질 CAS 등록번호 물질명 CAS 등록번호 물질명 127-65-1 chloramine T 135-58-0 thianthol 886-74-8 chlorphenesin 106-48-9 p-chlorophenol c) 제품에는표 4 의방부제를한계기준이하로사용하여야한다. 표 4 방부제사용한계기준 CAS 등록번호물질명한계기준 (%) 8001-54-5 benzalkonium chloride 0.05 이하 EL310-3
CAS 등록번호 물질명 한계기준 (%) 121-54-0 3697-42-5 chlorhexidine hydrochloride 0.001 이하 18472-51-0 chlorhexidine gluconate 0.05 이하 89-83-8 thymol 2 이하 369-77-7 halocarban 0.3 이하 499-44-5 hinokitiol 0.05 이하 13463-41-7 zinc pyrithione 0.01 이하 55406-53-6 iodopropynyl butylcarbamate(*6) 0.02 이하 4080-31-3 quaternium-15(quaternary ammonium salt) 0.1 이하 126-11-4 tris(hydroxymethyl) nitromethane 0.1 이하 71-55-6 hydroxymethylglycinate 0.1 이하 52-51-7 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol (bronopol) 0.1 이하 4.3 내분비계장애물질 제품에는표 5의내분비계장애물질을사용하지않아야한다. 다만, 처방계획에따라투입된원료가아닌원료자체에이미포함되어있는보존제등부수성분과불순물은사용금지물질기준의적용을제외한다. 표 5 내분비계장애물질목록 CAS 등록번호 물질명 100-42-5 styrene 85-68-7 butylbenzylphtalate (BBP) 117-81-7 di-(2-ethylhexyl)phtalate (DEHP) 84-74-2 di-n-butylphtalate (DBP) 80-05-7 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)-propane = bisphenol A 59-50-7 4-chloro-3-methylphenol 26761-40-0 diisodecyl phthalate 28553-12-0 diisononyl phtalate = 1,2-benzene-dicarboxylic acid, diisononyl ester(dinp) 90-43-7 o-phenylphenol 108-46-3 resorcinol 4.4 발암성, 생식독성, 돌연변이, 피부자극성물질 발암성, 생식독성, 돌연변이, 피부자극성물질은다음기준에적합하여야한다. 다만, 처방계획에따라투입된원료가아닌원료자체에이미포함되어있는보존제등부수성분과불순물은사용금지물질기준의적용을제외한다. a) 1,4- 다이옥산(1,4-dioxane) 이 20 mg/kg 이하이어야한다. b) 제품의구성원료로화학물질분류및표시에대한 UN GHS(Globally Harmonized Syste m of Classification and Labelling of Chemicals) 에따라표 6의분류및표시에해당하는화학물질을사용하지않아야한다. 다만, 피부자극성물질(H317) 에해당하는향료는질량분율로서 0.01 % 이하의범위에서사용할수있다. 비고각물질목록은 EU Regulation(EC) No. 1272/2008 부속서 Ⅵ의 Part 3 (Harmonised classification and labelling tables) 을잠정적으로적용한다. EL310-4
표 6 UN GHS에따른 EU CLP 분류 표시코드및세부내용 구분 물질명 설명 H350 may cause cancer 발암물질 H350i may cause cancer by inhalation H351 suspected of causing cancer 돌연변이물질 H340 may cause genetic defects H341 suspected of causing genetic defects H360F may impair fertility 생식독성물질 H360FD may damage fertility, may damage the unborn child H360Fd may damage fertility, suspected of damaging the unborn child H361f suspected of damaging fertility 피부자극성물질 H317 may cause allergic skin reaction c) 알킬페놀에톡실레이트(APEOs, alkylphenol ethoxylates) 및알킬페놀유도체(APDs, alkylp henol derivatives) 를사용하지않아야한다. d) 니트릴로트리아세트산(NTA, nitrilotriacetic acid), 붕산(boric acid, borates, perborates) 을 사용하지않아야한다. 4.5 기타물질 제품에는인산염및색소를사용하지않아야한다. 보기 인산염 : phosphate, phosphonate 4.6 환경점수(X n ) 기준 부속서 A에따라산출된환경점수 (X n ) 총합및각기준항목별환경점수(X n ) 값은표 7에적합하여야한다. 다만, 처방계획에따라투입된원료가아닌원료자체에이미포함되어있는보존제등부수성분과불순물은이기준의적용을제외한다. 점수계산체계기준항목한계기준계산식가중치 1. 호기성비생분해성물질 (mg/g AC) 150 이하 X 1.5 2. 혐기성비생분해성물질 (mg/g AC) 150 이하 X 3 3. 한계희석량(CDV tox) (L/g AC) 40 000 이하 X 7 4.7 총합 포장재유해원소함량 표 7 환경점수(Xn) 산정표 60점이상 캡을제외한포장재에함유된납(Pb), 카드뮴(Cd), 수은(Hg) 및 6 가크로뮴(Cr 6+ ) 의합은 100 mg/kg 이하이어야한다. 5 품질관련기준 5.1 화장품법 화장품법 중제품의해당사항에적합하여야한다. EL310-5
5.2 계면활성제상당분또는비누분함량, 액상제품의안정성 계면활성제상당분또는비누분함량, 액상제품의안전성은표 8에적합하여야한다. 표 8 계면활성제상당분또는비누분함량, 액상제품의안정성기준 항목 기준 계면활성제상당분또는비누분함량 (%) 8 이상 액상제품의안정성 45, 72시간분리침전또는석출없음 -10, 24시간해동할때외관및사용감에서상온보관품과유사함 6 소비자정보 제품의인증사유를카탈로그등에해당제품이환경영향저감에기여하는사항을표시하여야한다. 7 검증방법 인증기준항목별검증방법은표 9 와같다. 표 9 인증기준항목별검증방법 a 인증기준항목 검증방법 4.1 제출서류확인 4.2 a) 8.5에따른공인기관시험성적서 b)~c) 제출서류확인 a 4.3 제출서류확인환경관련 a) 8.1 및 8.3에따른공인기관시험성적서기준 4.4 b)~d) 제출서류확인 4.5 제출서류확인 4.6 8.6에따른제출서류확인및현장확인 4.7 8.7에따른공인기관시험성적서또는동등이상의기준에따른인증서 품질관련 5.1 제출서류확인 기준 5.2 8.8에따른공인기관시험성적서 소비자정보 제출서류확인 생물농축성과관련한검증을할때는다음검증방법을적용할수있다. 생물농축계수 (BCF) 1 해당시험기록이기재된자료[MSDS, 또는위해성평가(Risk Assessment) 보고서등] 2 OECD 305에따른시험결과 옥탄올- 물분배계수(logkow) 1 해당시험기록이기재된자료[MSDS, 또는위해성평가(Risk Assessment) 보고서등] 2 정량적구조활성상관관계(QSARs) 를활용한추정데이터 3 OECD 107 또는 OECD 117에따른시험결과 8 시험방법 8.1 일반사항 a) 시험시료수는신청제품별 1 점을원칙으로한다. 다만, 시험시료수가 1점이상필요할때에는시험시료를추가할수있다. b) 시험시료는시중에공급되고있는제품또는출하대기상태의제품중에서환경표지 EL310-6
인증수탁기관이무작위채취한다. c) 시험결과는 KS Q 5002에따라개별기준값의자릿수에 1 이상을더한자릿수로수 치를맺는다. 다만, 시험방법에수치맺음자릿수가규정되어있는경우에는그에따른 다. 비고시험성적서에는수치맺음에관한사항을기재하여야한다. 8.2 폼알데하이드시험방법 이시험에서여기에제시되지않은고속액체크로마토그래프법(HPLC) 은 KS M 0033에따른다. 8.2.1 개요 샴푸및바디워시와같이다량의계면활성제를포함하는시료에함유된폼알데하이드를 EPA method 8315A의 DNPH 유도체화방법을적용하여 HPLC-UVD 를사용하여분석한다. 8.2.2 장치및재료 장치및재료는다음과같다. a) 시약 1) 2,4- 다이니트로하이드라진(DNPH: 2,4-dinitrophenylhydrazine) 질량분율로서 70 % 수 용액 2) 아세트산나트륨삼수화물 (sodium acetate trihydrate, CH 3 COONa 3H2O) 3) 아세트산 (acetic acid, glacial, CH 3 COOH) 4) 아세토나이트릴(acetonitrile, HPLC 급이상) 5) 3 차증류수(organic-free reagent water) 6) 0.1 N 염산수용액, 0.1 N 수산화나트륨수용액 7) 폼알데하이드표준용액(standard solution): 시판인증표준용액(CRM: certified reference material) 또는포르말린(formalin) 비고포르말린을표준용액으로사용할때는 EPA method 8315A, 5.7.1.1항에서정한방법으로정확한농도를표정하여사용한다. 포르말린은일반적으로폼알데하이드 37.6 % 수용액으로알려져있지만정확한농도를보장할수없다. 8) 유도체화용액: 2,4-다이니트로하이드라진 428.7 mg을 100 ml 아세토나이트릴에녹 여차광밀폐된용기에보관한다. 이용액중 2,4-다이니트로하이드라진농도는약 3 000 mg/l(0.015 M) 이다. 9) 완충용액(buffer solution)(0.1 M ph 5.0): 아세트산 0.24 g과아세트산나트륨삼수화물 0.816 g을물 90 ml에녹이고 0.1 N 염산수용액또는 0.1 N 수산화나트륨수용액을사용하여 ph를 5.0으로맞춘후물을넣어 100 ml 로한다. 10) 40 % 아세토나이트릴수용액: 3차증류수와아세토나이트릴을 60:40 부피비로혼합하여제조한다. b) 표준용액: 시판인증표준용액또는표정된포르말린일정량을 100 ml 플라스크에취하고 40 % 아세토나이트릴수용액을넣어 100 ml 로하여표준모액(stock solution) 을제조한다. 다시이용액을 40 % 아세토나이트릴수용액으로희석하여적용하고자하는 EL310-7
8.2.3 농도범위에따라표준용액을 시료채취와전처리 5 개이상제조한다. 균질성이확보된시료약 2 g을 100 ml 플라스크에정밀히취하여 40 % 아세토나이트릴수용액을넣어 100 ml로하고밀봉하여 1 시간동안교반하여추출한다. 불용물이있으면추출한액일부를원심분리하여상청액을검액으로한다. 8.2.4 시험절차 시험절차는다음과같다. a) 유도체화: 표준용액과검액제조에사용된 40 % 아세토나이트릴수용액을공시험액으로사용한다. 공시험액과표준용액, 검액각각 0.9 ml씩을 2 ml 바이알에옮기고완충용액 0.9 ml 씩을첨가한다. 유도체화용액 50 μl씩을첨가하고마개를하여흔들어주고 40 에서 30 분동안흔들어가며반응시킨다. 반응후실온으로냉각시킨다. b) 기기분석 : a) 에따라유도체화시킨용액들을 HPLC 로분석한다. 표 10 조건을참고적 으로활용할수있다. 표 10 HPLC 기기분석조건 구분 사양 컬럼 일본 Kanto사 Mightysil C 18 (4.6 mm 250 mm, 5 μm) 또는이와동등하거나유사한컬럼 이동상 메탄올: 물 = 70:30 유속 1 ml/min 주입량 10 μl~50 μl 검출기 UV 354 nm ( 또는 PDA 검출기) 컬럼온도 30 분석시간 15분 c) 정성및정량 1) 검량선작성: 유도체화시킨공시험액과표준용액을 3회이상분석하고이들크로마토 그램(UV 354 nm) 의면적값과표준용액의농도로부터검량선을작성한다. 검량선의 관계식이선형임을확인하며그선형계수 (r 2 ) 는 0.99 이상이어야한다. 2) 성분확인: 검액에서의피크머무름시간(retention time) 이표준용액에서의피크머무름 시간과 2 % 허용오차내에있을때이를폼알데하이드로인정한다. PDA 검출기를 사용할때는추가로각피크의 UV 스펙트럼을확인하여그스펙트럼이동일한경우 에폼알데하이드로확인할수있다.( 그림 1, 그림 2 참조 ) EL310-8
그림 1 폼알데하이드의크로마토그램예시 8.2.5 계산 그림 2 폼알데하이드의 PDA 스펙트럼 검량선으로부터시료의피크면적값에해당하는검액에서의폼알데하이드농도를구한다. 검액에서의폼알데하이드농도로부터시료중폼알데하이드함량을다음식으로산출한다. 시험결과는정수자리에서수치를맺으며, 단위는 mg/l 으로나타내고, 검출한계 1 mg/l 미 만이면 검출안됨 으로표시한다. 폼알데하이드함량 mg kg 8.2.6 유의사항 유의사항은다음과같다. 검액중농도 mg L 검액의총부피 ml 채취한시료의양 g a) 폼알데하이드는사용하는시약, 용매, 물등에서검출될수있으므로공시험액중폼알데하이드함량( 오염도) 을확인하여야한다. b) 공시험액중폼알데하이드함량값을시료중폼알데하이드함량값에서빼오염도를반영하여보정한다. c) DNPH 와그유도체화합물은물에대한용해도가좋지않다. 따라서유도체화반응이 EL310-9
8.2.7 일어날때유기용매함유량이충분하지않으면용해도가낮아져고농도에서는침전물이형성되어실제보다덜검출되므로, 충분한유기용매를포함시켜야한다. 시험결과의보고 시험결과를보고할때는다음의정보가포함되어야한다. a) 분석조건 b) 정량과정에서파악되는특징, 재현성과반복성기준이충족되지않는경우등모든비 이상적인특징 8.3 1,4- 다이옥산(1,4-dioxane) 시험방법 8.3.1 개요 샴푸및바디워시와같이다량의계면활성제와향성분이다수존재하는시료에함유된 1,4- 다이옥산을헤드스페이스(headspace) 장치와 GC-MS 를사용하여분석한다. 내부표준물질로중수소치환체인 1,4-다이옥산-d 8 을사용하고 SIM mode 로측정하며, 측정된피크의이온비와피크머무름시간을이용하여정성/ 정량한다. 8.3.2 장치및재료 장치및재료는다음과같다. a) 시약 1) 1,4- 다이옥산: 시약급 2) 1,4-다이옥산-d 8 : 시약급 3) 3 차증류슈 (organic-free reagent water) 4) 무수황산나트륨 (Magnesium sulfate) b) 표준용액및내부표준용액 1) 표준용액: 1,4-다이옥산표준품 0.1 g을정밀히취하여 100 ml 플라스크에넣고물을넣어녹이고 100 ml 로한다. 이용액 1 ml를다시 100 ml 플라스크에취하고물을넣어 100 ml 로한다.(10 µg/ml) 2) 내부표준용액: 1,4-다이옥산-d 8 표준품 0.1 g을정밀히취하여 100 ml 플라스크에넣고물을넣어녹이고 100 ml 로한다. 이용액 0.5 ml를다시 100 ml 플라스크에취하고물을넣어 100 ml 로한다.(5 µg/ml) 8.3.3 시료채취와전처리 균질성이확보된시료약 2 g을 100 ml 플라스크에정밀히취하여물을넣어 100 ml로하고밀봉하여 1 시간동안교반하여추출한다. 이추출액을검액으로한다. 8.3.4 시험절차 시험절차는다음과같으며, 헤드스페이스및 GC-MSD 조건에따라샘플당 3회이상시험 한다. a) 헤드스페이스샘플제조 1) 헤드스페이스표준용액: 20 ml 헤드스페이스용 vial에물 5 ml, 내부표준용액 200 EL310-10
µl 를각각첨가하고내부표준용액일정량을필요한농도별로첨가( 수십 µl~ 수백 µl) 하여마개를하여흔들어잘섞는다. 여기에무수황산나트륨 1 g씩을첨가하고마개를한다. 5 개이상을제조한다. 2) 헤드스페이스검액: 20 ml 헤드스페이스용 vial에검액 5 ml, 내부표준용액 200 µl 를각각첨가하고마개를하여흔들어잘섞는다. 여기에무수황산나트륨 1 g씩을첨가하고마개를한다. b) 헤드스페이스분석조건 : 표 11 의조건을참고적으로활용할수있다. 표 11 헤드스페이스기기분석조건 구분 조건 incubation temp. 90 ~ 95 incubation time 1 h sample injection volume 1 000 µl ~ 2 000 µl vial pressurization 13.7 loop fill 0.20 loop equilibration 0.10 transfer line temp. 95 c) GC-MSD 분석: 다음의조건을참고적으로활용할수있다. 1) 컬럼: HP-Innowax (polyethylene glycol, 길이 30 m, 안지름 0.25 mm, 0.25 µm 두께필름) 또는이와유사/ 동등한용융실리카모세관컬럼 2) 주입구온도 : 250 3) 주입구: He, split mode (split ratio 5:1 또는 10:1) 4) 유속: 1.0 ml/min 또는 1.2 ml/min 5) 오븐온도프로그램: 40 (2 분유지) 80 까지분당 5 상승 200 까지분당 25 상승 6) 분석시간: 15분 7) SIM mode 조건: dwell time; 50 msec, 3.66 cycles/sec 표 11 SIM mode 분석조건 성분 정량용이온 (m/z) 확인용이온 (m/z) 1,4-다이옥산 88 43, 58 ( 또는 57, 58) 1,4-다이옥산-d 8 96 64 8) 머무름시간: 5~6분 9) MS quad temp.: 150 10) MS source temp.: 230 11) interface temp.: 260 d) 정성및정량 1) 검량선작성: 헤드스페이스표준용액으로부터얻는 GC-MS 크로마토그램으로부터각이온(m/z) 에해당하는크로마토그램을추출하여각피크의머무름시간과적분값을구한다. 정량이온의적분값을 100 으로한확인이온들의상대 % 값(% abundance) 을 EL310-11
구한다. 헤드스페이스표준용액들로부터구한각피크면적비[(m/z 88)/(m/z 96)] 와헤 드스페이스표준용액에첨가된 1,4- 다이옥산의질량(µg) 을각각 y, x 축으로하여검 량선을작성한다. 검량선의관계식이선형임을확인하며그선형계수 (r 2 ) 는 0.99 이 상이어야한다. 2) 성분확인: 검액에서의 0.03 피크머무름시간이표준용액에서의피크머무름시간과분이내의허용오차내에있고확인이온의상대 % 값이 20 % 보다크지않을때이를 1,4-다이옥산및 1,4-다이옥산-d 8 피크로확인한다. 8.3.5 계산 8.3.4 에서확인된피크에대하여면적비[(m/z 88)/(m/z 96)] 를구하여검량선으로부터헤드스 페이스검액중의 1,4- 다이옥산함량(µg) 을구한다. 시료중의 1,4- 다이옥산함량 (µg/g) 은 아래식으로구한다. dioxane 함량 mg kg 8.3.6 유의사항 유의사항은다음과같다. 헤드스페이스검액중 dioxane 함량 ug 시료의양 g ml ml a) 시료에휘발성분인향성분이다량존재하여작은 m/z 값을갖는노이즈가상대적으로심하게나타나는경향이있으며여기에 1,4-다이옥산의함량또한적은경우에는 m/z 43 의피크가크게나타나는경우가발생한다. 이때는확인이온을 m/z 43 대신 m/z 57 을선택하여분석할수있다. m/z 88, 64, 96 은노이즈의영향이거의없다. b) 기기및컬럼에따라 split ratio, flow rate, oven temp, 주입량등의조정은가능하다. 기기에대하여최적의분석조건을선택한다. c) 하나의헤드스페이스샘플에대하여서너번의헤드스페이스샘플채취및분석을할수있다. 내부표준물질의사용으로그편차가보정된다. 초기 incubation time만 1시간으로하고그이후의샘플링때는 incubation time을 15 분정도도진행한다. d) 시료를물에분산시켜 vial에취하지않고시료약 0.1 g을바로 head space vial에취하여진행할수도있다. 이경우분석시간이줄고간편하지만휘발성분이더많이존재하여노이즈가커지는경향을보인다. 8.3.7 시험결과의보고 시험결과를보고할때는다음의정보가포함되어야한다. a) 분석조건 b) 정량과정에서파악되는특징, 재현성과반복성기준이충족되지않는경우등모든비 이상적인특징 8.4 안전성시험방법 8.4.1 장치및재료 장치및재료는다음과같다. a) 메스실린더: 100 ml 용량의것으로눈금이 1 ml 간격으로표시된것 EL310-12
b) 파라필름등시료와외기의순환을막을수있는실링필름 c) 항온장치: 온도 45 ± 2, -10 ± 2, 25 ± 2 8.4.2 시험절차 시험절차는다음과같다. a) 고온안정성 1) 메스실린더에시료 100 ml 를넣은후파라필름( 실링필름) 으로밀봉하고항온장치에서 45 ± 2 로 72 시간동안정치한다. 2) 육안으로층분리가되지않았는지확인한다. b) 저온안정성 1) 메스실린더에시료 100 ml 를넣은후파라필름( 실링필름) 으로밀봉하고항온장치에서 10 ± 2 로 24 시간동안정치한다. 2) 25 ± 2 에서 8 시간동안정치시켜상온에서보관한다. 3) 육안으로층분리가되지않았는지확인한다. 8.5 방부제 8.5.1 폼알데하이드(formaldehyde) 8.1 및 8.2 에따른다. 비고식품의약품안전처의행정규칙이나 화장품중배합한도성분분석법가이드라인 등의공식문서에폼알데하이드또는 1,4- 다이옥산분석법이기재되는경우이를준용한다. 8.5.2 p- 하이드록시벤조익애씨드, 그염류및에스터류 식품의약품안전평가원의 화장품중배합한도성분분석법가이드라인 에따라시험한다. 8.6 환경점수(Xn) 기준 부속서 A 에따라시험한다. 8.7 포장재유해원소함량 포장재의중금속함량권장기준및시험방법등에관한고시에서정한시험방법에따라시험한다. 8.8 계면활성제상당분또는비누분함량, 액상제품의안정성 8.8.1 계면활성제상당분또는비누분함량 KS M 2709 에따라시험한다. 8.8.2 액상제품의안전성 8.1 및 8.4 에따른다. EL310-13
9 인증사유 a b c d e f g 인증사유범주구분 자원순환성향상 a 에너지절약 b 지구환경오염감소 c 지역환경오염감소 d 유해물질감소 e 해당여부 자원절약, 물절약, 재활용성향상, 유효자원재활용등 에너지절약, 재생에너지사용등 온실가스배출감소, 오존층파괴물질배출감소등 생활환경오염감소 f 소음 진동감소 g 대기오염물질배출감소, 수계오염물질배출감소, 토양오염물질배출감소, 폐기물발생감소, 생분해가잘됨등 유해물질사용감소, 인체유해물질노출감소등 실내공기오염물질배출감소, 빛공해감소등 저소음, 진동감소 EL310-14
부속서 A ( 규정) 수질오염영향관련검증방법 A.1 개요 이부속서는수질오염영향관련검증방법을기술하기위한것이다. A.2 용어와정의 이부속서의목적을위하여다음의용어와정의를적용한다. A.2.1 유효물질량(AC, active contents) 수분을제외한제품을구성하는화학물질의질량총량 A.2.2 쉽게생분해되는경우 화학물질이호기성환경에서쉽게미생물적으로분해될수있는잠재력이있는지여부를조 사하기위하여, 일반적으로실제환경에비하여분해될기회가제한된조건에서수행하는 미생물적분해성시험으로서, 적용한생분해시험방법별생분해도가 표 A.1 중어느하나 에적합한경우를말함 표 A.1 생분해시험방법별생분해도 A.2.3 생분해시험방법 생분해도 생분해시험방법 생분해도 OECD 301 A OECD 301 D 70 % 이상 KS I ISO 7827 KS I ISO 10707 60 % 이상 OECD 301 B OECD 301 E 60 % 이상 KS I ISO 9439 KS I ISO 7827 70 % 이상 OECD 301 C OECD 301 F 60 % 이상 KS M ISO 14851 KS I ISO 9408 60 % 이상 본질적으로생분해되는경우 화학물질이호기성환경에서미생물적으로분해되는성질을갖는지여부를조사하기위하여, 분해가잘, 되도록설정된조건에서수행하는미생물적분해성시험으로서적용한생분해시험방법별생분해도가표 A.2 중어느하나에적합한경우 표 A.2 생분해시험방법별생분해도 A.2.4 생분해시험방법생분해도생분해시험방법생분해도 OECD 302 A OECD 302 B KS I 3221 70 % 이상 70 % 이상 OECD 302 C KS I ISO 9888 분해계수(DF, degradation factor) 물질의생분해용이성을쉽게또는본질적으로생분해되는경우와생분해되지않는경우로구분하여부여한계수 EL310-15
A.2.5 독성계수(TF, toxicity factor) 급성독성데이터 (LC 50, EC 50 ) 를불확실성인자(SF) 로나눠준값으로물질의독성정도를대변하는계수 A.2.6 급성독성화학물질을시험동물에일회또는 24, 72, 96 시간이내에수회투여( 처리) 하거나, 흡입될수있는화학물질을 24, 72, 96시간이넘지않는제한된시간동안시험동물에 1회노출시켰을때나타나는독성 A.2.7 만성독성화학물질을시험동물에기대되는수명의상당한기간또는일생동안반복된투여또는노출된결과로일어나는일반적독성학적영향으로생식독성, 유전독성및발암성을배제한것 A.3 계산방법 A.3.1 환경점수(X n ) 계산방법 각환경영향측면항목별환경점수 (X n ) 값은부속서 B에서정한제출서류양식을부속서 C의 DID(detergent ingredients database) 를이용하여작성하고다음 a)~d) 까지제시된계산방식에따라산출한다. 제품의구성물질로서부속서 C에서정한 DID 목록에없는물질은부속서 D에따라해당데이터를구축하여작성한다. 항목별획득점수는소수점첫째자리까지계산한다. a) 총화학물질 (X 1 )(g/wash): 구성물질중수분( 결합수포함) 을제외한모든화학물질의함량(%) 에따른기능단위당사용량[g/wash(i)] 을합산한다. b) 호기성비생분해성물질 (X 2 )(g/wash): 부속서 C DID 목록에서구성물질중호기성비생분해성물질에해당하는물질의함량(%) 에따른기능단위당사용량[g/wash(i)] 을합산한다. c) 혐기성비생분해성물질 (X 3 )(g/wash): 부속서 C DID 목록에서구성물질중혐기성비생분해성물질에해당하는물질의함량(%) 에따른기능단위당사용량[g/wash(i)] 을합산한다. d) 한계희석량 (CDV tox, X 4 )(L/wash): 구성물질이 부속서 C DID 목록의 TF 값, DF값및함 량(%) 에따른기능단위당사용량[g/wash(i)] 을 g wash i DF i CDV tox i TF i 에적용하 여각물질별 CDV tox (i) 를산출한후합산한다. A.3.2 환경점수(X n ) 총합계산방법 A.3.1 에따라산출된결과에기준항목별가중치를곱한후합산한다. 보기계산예시: 총합= 1.5(aX 1 + b) + 3(cX 2 + d) + 7(eX 3 + f) EL310-16
부속서 B ( 규정) 제출서류양식 B.1 일반사항 a) 환경표지인증신청제품은제품이유통 판매되거나당해제품의생산공정등유통 판매여건을갖추고있어야한다. b) 제출된서류는기준적합여부를결정하기위한증거자료로사용될것이며, 다른목적 으로는사용되지않는다. B.2 작성방법 제출서류양식작성방법은다음에따른다. a) 제품을구성하는모든개별물질데이터를다음의양식에맞게제공하여야하며, 부속서 C DID 목록에없는물질을사용한때는부속서 D에서제시하는방법에따라 B.3 제출서류에서정한양식을작성하여제출하여야한다. b) 다만, 부속서 C DID 목록에없는물질중제품전체에서질량분율로서 10 % 이하범위에서다음에해당할때는부속서 D에서제시하는방법에따른별도의데이터구축없이총화학물질항목만적용할수있다. 1) 유효물질량(AC, active contents) 1 % 미만의천연추출물. 다만, 식품위생법 에따른식품의기준및규격 [ 별표 1] 에해당하는물질은사용량에제한없이사용할수있다. 비고함량을계산할때 KS Q 5002 에따라수치를맺는다. 2) 유효물질량(AC, active contents) 1 % 미만이면서, 화학물질분류및표시에대한 UN GHS(Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals) 에따라표 B.1의 H코드분류에해당하지않는화학물질 비고각물질목록은 EU Regulation(EC) No. 1272/2008 부속서 Ⅵ의 Part 3(Harmonised classification and labelling tables) 을잠정적으로적용한다. 표 B.1 UN GHS에따른 EU CLP 분류 표시코드및세부내용 코드 H340 H341 H350 H350i H351 H360F H360FD H360Fd H361f H362 세부내용 may cause genetic defects suspected of causing genetic defects may cause cancer may cause cancer by inhalation suspected of causing cancer may damage fertility may damage fertility, may damage the unborn child may damage fertility, suspected of damaging the unborn child suspected of damaging fertility may cause harm to breast-fed children EL310-17
H400 H411 H412 H413 very toxic to aquatic life toxic to aquatic life with long-lasting effects harmful to aquatic life with long-lasting effects may cause long-lasting harmful effects to aquatic life c) 수분의함량은 KS M 2709에서정한 6.21.1 가열감량법 에따른수치이어야하며, 표에기재할때는결정수를포함한수치를기재한다. d) 제품을구성하는모든개별물질데이터를작성하는것을원칙으로한다. e) 함유량을기재할때는개별구성물질에함유되어있는물을제외하고기재하여야한다. 보기 EDTA: 물=50:50 비율인 EDTA는사용량의 50 % 만을 EDTA 함유량으로기재 B.3 제출서류 B.3.1 B.3.1.1 제품조성데이터 제품조성을확인하기위한기초자료 a) 각성분의기술적설명서 보기성분명, 함량, CAS 등록번호, INCI명 b) 각성분의기능설명 보기계면활성제, 보존제등 c) 각성분의공급자이름이포함된물질안전보건자료 (MSDS, material safety data sheets) d) 구성성분정량결과: 화학물질분석으로구성성분들에대한정량실험데이터는공인기관의시험결과또는자체적으로적용하고있는내부실험자료( 최근 3개월이내의것) 을제공하여야한다. 다만, 신청인의내부실험기록으로도검증할수없는물질일때는현장실사를통하여전산관리시스템또는생산일지에기록된사용물질의투입량을확인함으로써데이터를검증한다. B.3.1.2 수질오염영향을판단하기위한표 B.2에따른제품구성물질별 DID 목록 표 B.2 제품구성물질별 DID 목록 DID No. 사용물질명함유량 (%) TF DF 총화학물질 (g/wash) 호기성비생분해성물질 (g/wash) 혐기성비생분해성물질 (g/wash) 한계희석량 (L/wash) B.3.2 DID 목록에없는물질데이터부속서 C DID 목록에없는물질에대한데이터는부속서 D에서제시하는방법에따라 DID 목록에없는물질에대한데이터를표 B.3과같이구축하여제출하여야한다. 표 B.3 DID 목록에없는물질데이터 물질명 CAS 등록번호 측정값 (mg/l) DID 독성 SF 목록에없는물질 TF DF 혐기성비생분해성물질 생분해도 호기성비생분해성물질 EL310-18
부속서 C ( 규정) DID(Detergent Ingredients Database) C.1 일반사항 a) 이데이터베이스는제품에사용가능한물질의목록이아니며, 해당대상제품인증기준 에따라사용금지또는검출금지목록을포함할수있다. b) 생분해능력과관련하여 ( 시험미실시) 로표시된경우해당물질에대한실제시험데이터를제출할때시험결과에따른생분해/ 비생분해를적용할수있다. c) 화합물및혼합물적용방법 1) 개별적으로사용된물질이최종제품에화합물로존재하는경우: 최종제품에잔류하는물질을기준으로 DID No. 를적용한다. 다만, 화학반응후잔류하는개별물질은잔류량만큼화합물이전의화학물질로 DID No. 를적용한다. 보기 soap 화합물을만들기위하여사용된 fatty acid가 70 % 만중화되고, 사용량의 30 % 는최종 제품에잔류할때는 70 % 는 soap(did No. 12) 으로 30 % 는 fatty acid(did No. 123) 로적용 하여계산 2) 혼합물 - 혼합물중 2종류이상성분에대하여적절한독성데이터를입수할수있을때는아래와같은상가식에따라이들성분의독성가산값을산출하고, 이독성계산값을이용할수있다. - 혼합물중이상가식을적용하는경우, 동일생물종( 즉, 어류, 물벼룩또는녹조류) 에대한각물질의독성값을이용하여혼합물의독성을계산하고, 얻어진계산값중가장작은독성값( 즉, 3 종의생물종중가장민감한종에서얻은값) 을채용한다. C i L E C m C i L(E)C 50i = 성분 i의 LC 50 또는 EC 50 (mg/ L) L E C i n = 성분수(i는 1~n 값을가진다) Ci = 성분 i 의농도 ( 질량분율 %) L(E)C 50m = 혼합물중에서시험데이터가존재하고있는부분의 L(E)C 50 보기 cetearyl alcohol 적용예 cetyl alcohol 및 stearyl alchol의동일생물종의독성데이터를이용하여 5:5로혼합할때는 0.287, 2:8로혼합할때는 0.37 로계산된값을적용하여계산한다. CAS 등록번호 물질명 96시간 EC 50 조류 SF(acute) TF(acute) 36653-82-4 cetyl alcohol 676 10 000 0.0676 112-92-5 stearyl alcohol 235 1 000 0.235 EL310-19
C.2 DID 목록 DID No 구성물질명 LC50/ EC50 급성독성만성독성생분해능력 SF ( 급성) TF( 급성) NOEC (*) SF( 만성) (*) TF( 만성) DF Anionic surfactants 1 Linear alkyl benzene sulfonates 11,5-11,8 (LAS) 4.1 1 000 0.004 1 0.69 10 0.069 0.05 R N 2 LAS (C10-13 alkyl) triethanolamine salt 4.2 1 000 0.004 2 3.4 100 0.034 0.05 R O 3 C 14/17 Alkyl sulfonate 6.7 5 000 0.001 34 0.44 10 0.044 0.05 R N 4 C 8/10 Alkyl sulfonate 132 5 000 0.026 4 0.026 4 0.05 R Y 5 C 12/14 Alkyl sulfate (AS) 2.8 1 000 0.002 8 2 100 0.02 0.05 R Y 6 C 12/18 Alkyl sulfate (AS) (#) 0.014 9 0.027 0.05 R Y 7 C 16/18 Fatty alcohol sulfate (FAS) 27 1 000 0.027 1.7 50 0.034 0.05 R Y 8 C 12/15 A 1-3 EO sulfate 4.6 1 000 0.004 6 0.1 10 0.01 0.05 R Y 9 C 16/18 A 3-4 EO sulfate 0.57 10 000 0.000 057 0.000 057 0.05 R Y 10 Dialkyl sulfo succinate 15.7 1 000 0.015 7 0.015 7 0.5 I N 11 C 12/14 Sulfo- fatty acid methylester 9 10 000 0.000 9 0.23 50 0.004 6 0.05 R N 12 C 16/18 Sulpho- fatty acid methylester 0.51 5 000 0.000 102 0.2 50 0.004 0.05 R N 13 C 14/16 alfa Olefin sulfonate 3.3 10 000 0.000 33 0.000 33 0.05 R N 14 C 14/18 alfa Olefin sulfonate 0.5 5 000 0.000 1 0.000 1 0.05 R N 15 Soap C>12-22 22 1 000 0.022 10 100 0.1 0.05 R Y 16 Lauroyl Sarcosinate 56 10 000 0.005 6 0.005 6 0.05 R Y 17 C9/11 2-10 EO Carboxymethylated, sodium salt or acid 100 10 000 0.01 0.01 0.05 R O 18 C12/18 2-10 EO Carboxymethylated, sodium salt or acid 8.8 1 000 0.008 8 5 100 0.05 0.05 R O 19 C 12/18 Alkyl phosphate esters 38 1 000 0.038 0.038 0.05 R N 54 AES (C 15, 5 EO) 0.016 1.6 100 0.016 0.05 R Y 호기성 혐기성 Non-ionic surfactants 20 C8 A 1-5 EO 7.8 1 000 0.007 8 0.007 8 0.05 R Y 21 C 9/11 A, >3-6 EO predominantly linear 5.6 1 000 0.005 6 0.005 6 0.05 R Y 22 C 9/11 A, >6-10 EO predominantly linear 5 1 000 0.005 0.005 0.05 R Y 23 C 9/11 A, 5-11 EO multibranched 1 1 000 0.001 0.001 0.05 R O 24 C10 A, 5-11 EO multi br. (Trimer-propen-oxo-alcohol) 10 1 000 0.01 0.01 0.05 R Y 25 C 12/15 A, 2-6 EO predominantly linear 0.43 1 000 0.000 43 0.18 50 0.003 6 0.05 R Y 26 C12/14 5-8 EO 1 t-buo (endcapped) 0.23 1 000 0.000 23 0.18 100 0.001 8 0.05 R O 27 C 12/15 A, 3-12 EO multibranched 1 1 000 0.001 3.2 100 0.032 0.05 R O 28 C 12/15 (mean value C<14) A, >6-9 EO 0.63 1 000 0.000 63 0.24 10 0.024 0.05 R Y 29 C 12/15 (mean value C>14) A, >6-9 EO 0.4 1 000 0.000 4 0.17 10 0.017 0.05 R Y 30 C 12/15 A, >9-12 EO 1.1 1 000 0.001 1 0.017 0.05 R Y 31 C 12/15 A >12-20 EO 0.7 1 000 0.000 7 0.000 7 0.05 R O 32 C 12/15 A >20-30 EO 13 1 000 0.013 10 100 0.1 0.05 R O 33 C 12/15 A, >30 EO 130 1 000 0.13 0.13 0.5 I O 34 C 12/18 A, 0-3 EO 0.3 1 000 0.000 3 0.000 3 0.05 R Y 35 C 12/18 A, 5-10 EO 1 1 000 0.001 0.35 100 0.003 5 0.05 R O 36 C 12/18 A, >10-20 EO 1 1 000 0.001 0.003 5 0.05 R O 37 C 16/18 A, 2-8 EO 3.2 1 000 0.003 2 0.4 100 0.004 0.05 R Y 38 C 16/18 A, >9-18 EO 0.72 1 000 0.000 72 0.32 10 0.032 0.05 R Y 39 C 16/18 A, 20-30 EO 4.1 1 000 0.004 1 0.004 1 0.05 R Y 40 C 16/18 A, >30 EO 30 1 000 0.03 0.03 0.5 I Y 41 C12-15 A 2-6 EO 2-6 PO 0.78 1 000 0.000 78 0.36 100 0.003 6 0.05 R O 42 C10-16 A 0-3 PO 6-7 EO 3.2 5 000 0.000 64 1 100 0.01 0.05 R O 43 Glycerin (1-5 EO) cocoate 16 1 000 0.016 6.3 100 0.063 0.05 R Y 44 Glycerin (6-17 EO) cocoate 100 1 000 0.1 0.1 0.05 R Y 45 C 12/14 Glucose amide 13 1 000 0.013 4.3 50 0.086 0.05 R Y 46 C 16/18 Glucose amide 1 1 000 0.001 0.33 50 0.006 6 0.05 R Y 47 C 8/10 Alkyl polyglycoside 28 1 000 0.028 5.7 100 0.057 0.05 R Y 48 C8/12 Alkyl polyglycoside, branched 480 1 000 0.48 100 100 1 0.05 R N 49 C 8/16 or C12-14 Alkyl polyglycoside 5.3 1 000 0.005 3 1 10 0.1 0.05 R Y 50 Coconut fatty acid monoethanolamide 9.5 1 000 0.009 5 1 100 0.01 0.05 R Y 51 Coconut fatty acid monoethanolamide 4-5 EO 17 10 000 0.001 7 0.001 7 0.05 R Y 52 Coconut fatty acid diethanolamide 2 1 000 0.002 0.3 100 0.003 0.05 R O 53 PEG-4 Rapeseed amide 7 1 000 0.007 0.007 0.05 R Y 55 AE (C 6~12, 10~15 EO 8~12 PO) 0.02 1 50 0.02 1 P N Amphoteric surfactants 60 C12/15 Alkyl dimethylbetaine 1.7 1 000 0.001 7 0.1 100 0.001 0.05 R O 61 alkyl C12/18 Amidopropylbetaine 1.8 1 000 0.001 8 0.09 100 0.000 9 0.05 R Y 62 C12/18 Alkyl amine oxide 0.3 1 000 0.000 3 0.000 3 0.05 R Y Cationic surfactants 70 Alkyl trimethyl ammonium salts 0.1 1 000 0.000 1 0.046 100 0.000 46 0.5 I O EL310-20
DID No 구성물질명 LC50/ EC50 급성독성만성독성생분해능력 SF ( 급성) TF( 급성) NOEC (*) SF( 만성) (*) TF( 만성) DF 71 Alkyl ester ammonium salts 2.9 1 000 0.002 9 1 10 0.1 0.05 R Y 호기성 혐기성 Preservatives 80 1,2-Benzisothiazol-3-one 0.15 1 000 0.000 15 0.000 15 0.5 I N 81 Benzyl alcohol 360 1 000 0.36 0.36 0.05 R Y 82 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxane 0.4 5 000 0.000 08 0.000 08 1 P O 83 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol 0.78 1 000 0.000 78 0.2 100 0.002 0.5 I O 84 Chloroacetamide 55.6 10 000 0.005 56 0.005 56 1 O O 85 Diazolinidylurea 35 5 000 0.007 0.007 1 P O 86 Formaldehyde 2 1 000 0.002 0.002 0.05 R O 87 Glutaraldehyde 0.31 1 000 0.000 31 0.000 31 0.05 R O 88 Guanidine, hexamethylene-, homopolymer 0.18 1 000 0.000 18 0.024 100 0.000 24 1 P O 89 CMI + MIT in mixture 3:1 ( ) 0.00 67 1 000 0.000 006 7 0.005 7 50 0.000 114 0.5 I O 90 2-Methyl-2H-isothiazol-3-one (MIT) 0.06 1 000 0.000 06 0.000 06 0.5 I O 91 Methyldibromoglutaronitrile 0.15 1 000 0.000 15 0.000 15 0.05 R O 92 e-phtaloimidoperoxyhexanoic acid 0.59 5 000 0.000 118 0.000 118 1 P O 93 Methyl-, Ethyl- and Propylparaben 15.4 5 000 0.003 08 0.003 08 0.05 R N 94 o-phenylphenol 0.92 1 000 0.000 92 0.000 92 0.05 R O 95 Sodium benzoate 128 1 000 0.128 0.128 0.05 R Y 96 Sodium hydroxy methyl glycinate 36.5 5 000 0.007 3 0.007 3 1 O O 97 Sodium Nitrite 87 10 000 0.008 7 0.008 7 1 NA NA 98 Triclosan 0.00 14 1 000 0.000 001 4 0.000 69 10 0.000 069 0.5 I O 99 Phenoxy-ethanol 344 1 000 0.344 200 100 2 0.05 R O other ingredients 110 Silicon 250 1 000 0.25 0.25 1 P N 111 Paraffin 1 000 10 000 0.1 0.1 1 P O 112 Glycerol 4 400 5 000 0.88 0.88 0.05 R Y 113 Phosphate, as STPP(sodium tripolyphosphate) 1 000 1 000 1 1 0.15 NA NA 114 Zeolite Insoluble Inorganic) 1 000 1 000 1 175 50 3.5 1 NA NA 115 Citrate and citric acid 825 1 000 0.825 80 50 1.6 0.05 R Y 116 Polycarboxylates 200 1 000 0.2 106 10 10.6 1 P N 117 Nitrilotriacetat (NTA) 494 1 000 0.494 64 50 1.28 0.05 R O 118 Ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) 121 1 000 0.121 22 50 0.44 0.5 I N 119 Phosphonates 650 1 000 0.65 25 50 0.5 1 P N 120 ethylenediaminedisuccinate (EDDS) 320 1 000 0.32 32 50 0.64 0.05 R N 121 Clay (Insoluble Inorganic) 1 000 1 000 1 1 1 NA NA 122 Carbonates 250 1 000 0.25 0.25 0.15 NA NA 123 Fatty acids C>=14 3.7 5 000 0.000 74 0.000 74 0.05 R Y 124 Silicates 250 1 000 0.25 0.25 1 NA NA 125 Polyasparaginic acid, Na-salt 410 1 000 0.41 0.41 0.05 R N 126 Perborates (as Boron) 14 1 000 0.014 0.014 1 NA NA 127 Percarbonate (See carbonate) 250 1 000 0.25 0.25 0,15 NA NA 128 Tetraacetylethylenediamine (TAED) 250 1 000 0.25 500 100 5 0.05 R O 129 C1-C4 alcohols 1 000 1 000 1 1 0.05 R Y 130 Mono-, di- and triethanol amine 90 1 000 0.09 0.78 100 0.007 8 0.05 R Y 131 Polyvinylpyrrolidon (PVP) 1 000 1 000 1 1 0.5 I N 132 Carboxymethylcellulose (CMC) 250 5 000 0.05 0.05 0.5 I N 133 Sodium and magnesium sulphate 1 000 1 000 1 100 100 1 1 NA NA 134 Calcium- and sodiumchloride 1 000 1 000 1 100 100 1 1 NA NA 135 Urea 1 000 5 000 0.2 0.2 1 NA NA 136 Silicon dioxide, quartz 1 000 1 000 1 1 1 NA NA 137 Polyethylene glycol, MW>4000 1 000 10 000 0.1 0.1 1 P N 138 Polyethylene glycol, MW<4000 1 000 10 000 0.1 0.1 0.05 R O 139 Cumene sulphonates 450 1 000 0.45 0.45 0.5 I N 140 Na-/Mg-/KOH 30 1 000 0.03 0.03 0,05 NA NA 141 Enzymes/proteins 25 5 000 0.005 0.005 0.05 R Y 142 Perfume, if not other specified (**) 2 1 000 0.002 0.002 0.5 I N 143 Dyes, if not other specified (**) 10 1 000 0.01 0.01 1 P N 144 Starch 100 1 000 0.1 0.1 0.05 R Y 145 Anionic polyester 655 1 000 0.655 0.655 1 P N 146 poly-2-vinylpyridine-n-oxide (PVNO) ovidone-iodine (PVPI) 530 1 000 0.53 0.53 1 P N 147 Zn Ftalocyanin sulphonate 0.2 1 000 0.000 2 0.16 100 0.001 6 1 P N 148 Iminodisuccinat 81 1 000 0.081 17 100 0.17 0.05 R N 149 FWA 1 11 1 000 0.011 10 100 0.1 1 P N 150 FWA 5 10 1 000 0.01 1 10 0.1 1 P N 151 1-decanol 2.3 5 000 0.000 46 0.000 46 0.05 R O 152 Methyl laurate 1 360 10 000 0.136 0.136 0.05 R O 153 Formic acid (Ca salt) 100 1 000 0.1 0.1 0.05 R Y 154 Adipic acid 31 1 000 0.031 0.031 0.05 R O EL310-21
DID No 구성물질명 LC50/ EC50 급성독성만성독성생분해능력 SF ( 급성) TF( 급성) NOEC (*) SF( 만성) (*) TF( 만성) DF 155 Maleic acid 106 1 000 0.106 0.106 0.05 R Y 156 Malic acid 106 1 000 0.106 0.106 0.05 R O 157 Tartaric acid 200 10 000 0.02 0.02 0.05 R O 158 Phosphoric acid 138 1 000 0.138 0.138 0.15 NA NA 159 Oxalic acid 128 5 000 0.025 6 0.025 6 0.05 R O 160 Acetic acid 30 1 000 0.03 0.03 0.05 R Y 161 Lactic acid 130 1 000 0.13 0.13 0.05 R Y 162 Sulphamic acid 75 1 000 0.075 0.075 1 NA NA 163 Salicylic acid 46 1 000 0.046 0.046 0.15 R O 164 Glycollic acid 141 5 000 0.028 2 0.028 2 0.05 R O 165 Glutaric acid 208 5 000 0.041 6 0.041 6 0.05 R O 166 Malonic acid 95 5 000 0.019 0.019 0.05 R O 167 Ethylene glycol 6 500 1 000 6.5 6.5 0.05 R Y 168 Ethylene glycol monobutyl ether 747 5 000 0.149 4 0.149 4 0.05 R O 169 Diethylene glycol 4 400 10 000 0.44 0.44 0.05 R Y 170 Diethylene glycol monomethyl ether 500 1 000 0.5 0.5 0.15 R O 171 Diethylene glycol monoethyl ether 3 940 5 000 0.788 0.788 0.05 R O 172 Diethylene glycol monobutyl ether 1 254 1 000 1.254 1254 0.05 R O 173 Diethylene glycol dimethyl ether 2 000 10 000 0.2 0.2 0.5 I O 174 Propylene glycol 32 000 1 000 32 32 0.15 R Y 175 Propylene glycol monomethyl ether 12 700 5 000 2.54 2.54 0.05 R O 176 Propylene glycol monobutyl ether 748 5 000 0.149 6 0.149 6 0.05 R O 177 Dipropylene glycol 1 625 10 000 0.162 5 0.162 5 0.05 R O 178 Dipropylene glycol monomethyl ether 1 919 5 000 0.383 8 0.383 8 0.05 R O 179 Dipropylene glycol monobutyl ether 841 5 000 0.168 2 0.168 2 0.05 R O 180 Dipropylene glycol dimethyl ether 1 000 5 000 0.2 0.2 0.5 I O 181 Triethylene glycol 4 400 1 000 4.4 4.4 0.5 I O 182 Tall oil 1.8 1 000 0.001 8 0.001 8 0.5 I O 183 Ethylenebisstearamides 140 5 000 0.028 0.028 0.5 I O 184 Sodium gluconate 10 000 10 000 1 1 0.05 R O 185 Glycol distearate 100 5 000 0.02 0.02 0.05 R Y 186 Hydroxyl ethyl cellulose 209 5 000 0.041 8 0.041 8 1 P O 187 Hydroxy propyl methyl cellulose 188 5 000 0.037 6 0.037 6 1 P O 188 1-methyl-2-pyrrolidone 500 1 000 0.5 0.5 0.05 R O 189 Xanthan gum 490 1 000 0.49 0.49 0.05 R O 190 Trimethyl Pentanediol mono-isobutyrate 18 1 000 0.018 3.3 100 0.033 0.05 R O 191 Benzotriazole 29 1 000 0.029 0.029 1 P O 192 Piperidinol-propanetricarboxylate salt 100 1 000 0.1 120 100 1.2 0.5 I O 193 Diethylaminopropyl-DAS 120 1 000 0.12 120 100 1.2 1 P O 194 Methylbenzamide-DAS 120 1 000 0.12 120 100 1.2 0.5 I O 195 Pentaerythritol-tetrakis-phenol-propionate 1 000 0.038 0.038 1 P O 196 Block polymers (***) 100 5 000 0.02 0.02 1 P N 197 Denatonium benzoate 13 5 000 0.002 6 0.002 6 1 O O 198 Succinate 374 10 000 0.037 4 0.037 4 0.05 R O 199 Polyaspartic acid 528 1 000 0.528 0.528 0.05 R N 200 Xylene Sulphonate 230 1 000 0.23 31 100 0.31 0.5 I N 201 Proteinhydrolizates, wheatgluten 113 5 000 0.023 0.023 0.05 R O 202 Fatty acid, C6-12 methyl ester 21 10 000 0.002 1 0.002 1 0.05 R O 203 Mn-Saltren (CAS 61007-89-4) 39 1 000 0.039 4.3 100 0.043 0.5 I O 204 Tri-Sodium methylglycine diacetat 100 1 000 0.1 16.7 50 0.334 0.05 R O 205 Disilicates 1 000 10 100 0.05 R Y 206 Triethanolamine 0.078 0.78 10 0.078 0.05 R Y 207 Calcium formiate 10 0.05 R Y 208 Silica 10 0.05 R Y 211 Cumene sulfonate 66 100 0.66 0.05 R N 212 Toluene sulfonate 66 100 0.66 0.05 R N 213 Monosaccharides (mannitol, sorbitol) 40 000 5 000 8 0.05 R Y 214 Hydrogen peroxide 0.016 1.6 100 0.016 0.05 R Y 215 Magnesium chloride 32 5 000 0.006 4 0.05 R Y 216 Ammonium chloride 109 5 000 0.021 8 0.05 R Y 217 Boric acid 0.1 10 100 0.1 0.05 R Y 218 Butylene glycol 1 070 1 000 1.07 0.05 R Y 비고 약어설명 < 불용해성무기물질> 무기물은수중에서용해될가능성이없거나아주낮다. (*): 만약만성독성데이터가없다면이부분은비워둔다. 이경우에 TF(chronic) 값은 TF(acute) 와일치시킨다. (**): 일반적인허용규칙에따르면반드시본 DID 목록에있는데이터를사용하여야한다. 다만, 향과염료는예외로한다. 만약인증신청인이독성데이터 값을제출한다면, 제출된데이터는 TF 값을계산하거나분해력을결정하는데사용될수있다. 만약이경우가아니라면, 목록에있는값을사용하여야 한다. (***): DID No. 196 블럭중합체의호기성생분해에. 관한적용데이터는실험보고서의발표후에적용된다 (#): 독성결과에대한부족으로인하여 TF 값은 C 12/14 Alkyl sulphate(as) 와 C 16/18 Alkyl sulphate(as) 값의평균으로계산한다. ( ): 5-Chloro-2-Methyl-4-isothiazolin-3-one과 2-Methyl-4-isothiazolin-3-one의 3:1 비율로혼합 < 호기성분해> 호기성 혐기성 EL310-22
DID No 구성물질명 LC50/ EC50 R: 부속서 D. 정의에따른 OECD 지침에따라쉽게생분해됨을의미함 I: 부속서 D. 정의에따른 OECD 지침에따라본질적으로생분해됨을의미함 P: 분해되지않음. 본질적생분해에대한시험실패 O: 시험미실시 NA: 적용안됨 급성독성만성독성생분해능력 SF ( 급성) TF( 급성) NOEC (*) < 혐기성분해> Y: 혐기적조건에서생분해됨 N: 혐기적조건에서생분해되지않음 O: 시험미실시 NA: 적용안됨 < 기타약어> MW: molecular weight LC50: 투여량에대한과반수치사농도(Lethal Concentration) EC50: 투여량( 농도) 에대한과반수영향농도(Effective Concentration) SF( 급성): 급성독성에대한안전계수(Safety factor) TF( 급성): 수생생물의급성독성에대한독성계수(toxicity factor) SF( 만성): 만성독성에대한안전계수(Safety factor) TF( 만성): 수생생물의만성독성에대한독성계수(toxicity factor) NOEC: 무영향농도(no observed effect concentration), 투여농도에있어서어떠한영향도나타나지않는농도 DF: 분해계수(degradation factor) EO: ethylene oxide PO: propylene oxide FWA 1: disodium 4,4'-bis(4-anilino-5-morpholino-1,3,5-triazin-2-yl) amino stilbene-2, 2'-disulfonate FWA 5: disodium 4,4'-bis(2-sulfostryryl) biphenyl PEG: polyethylene glycol CMI: chloromethylisothiazolinone SF( 만성) (*) TF( 만성) DF 호기성 혐기성 EL310-23
부속서 D ( 규정) DID 목록에없는물질데이터구축방법 D.1 일반사항부속서 C DID 목록에, 없는물질에대한데이터증빙자료는공인기관시험성적서기업내부실험데이터, 물질안전보건자료(MSDS, material safety data sheets) 또는위해성평가 (Risk Assessment) 보고서등에기재된 LC 50, EC 50 데이터등이다. 다만, 신청자의내부실험데이터, 물질안전보건자료또는위해성평가보고서등의관련자료를제출할때는인증심의위원회의검증을받아야한다. D.2 데이터구축방법 D.2.1 독성계수(TF) 독성계수(TF) 값은조사된여러독성실험수치(mg/L) 의중간값을표 D.1의불확실성인자 (SF) 로나눠구축한다. 이때생태독성평가데이터를구축하기위하여녹조류, 물벼룩, 어류에작용하는급성또는만성독성데이터를고려한다. 표 D.1 독성데이터에따른불확실성인자(SF) 독성데이터 불확실성인자 (SF) 녹조류, 물벼룩, 어류 3종에대한 NOEC 데이터가있을경우 10 녹조류, 물벼룩, 어류중 2종에대한 NOEC 데이터가있을경우 50 녹조류, 물벼룩, 어류중 1종에대한 NOEC 데이터가있을경우 100 녹조류, 물벼룩, 어류 3종에대한 L(E)C 50 데이터가있을경우 1 000 녹조류, 물벼룩, 어류중 2종에대한 L(E)C 50 데이터가있을경우 5 000 녹조류, 물벼룩, 어류중 1종에대한 L(E)C 50 데이터가있을경우 10 000 비고 1 실험방법은 OECD 201 녹조류독성시험, OECD 202 물벼룩독성시험, OECD 203 204 어류독성 및급성독성을시험할때는 유해화학물질관리법 에따른 화학물질유해성시험방법 에서정한 제3장 생태영향시험분야, 제1 항담수조류성장저해시험, 제2 항물벼룩급성독성시험, 제3항어류급성독성 시험 등동등이상의시험법을적용할수있다. 비고 2 정량적구조활성상관관계(QSAR, quantitative structure activity relationship) 를통하여도출된데이터를사용할수있다. 다만, 1~2개의 L(E)C 50 ( 어류독성(LC 50 ), 녹조류, 물벼룩, 어류독성(EC 50 ) 데이터가있어야하고그종( 種 ) 으로서양적구조활성관계를통한다른동족체물질의 NOEC를이용하여그 L(E)C 50 데이터가있는물질이가장낮은독성치를나타내고있음을증명할수있는경우에한한다. QSAR 이란혼합물의화학구조적또는성질상의서술자(discripter: 소수성, 형태, 전자적성질, 원자의공간적배치) 와활성( 화학적인측정과생물학적인분석을포함) 을통계학적으로상호관련시키는시도를의미한다. 이는제한된테스트자원을가지고생태학적그리고보건학적으로잠재적인독성을가지고있는물질을찾아내는것을목적으로하며, 어떤화합물에대한특징을알게되면그것을이용, QSAR 를통하여. 사용목적에적합한후보물질들을쉽게알수있게되는것이다 동족체 란유기화합물에서그조성이서로 CH 2 씩차이가나는한무리의화합물을말한다. 동족체는화학적성질이아주흡사하여, 공통의작용기에기인하는동일한반응을보이는경우가많다. 또한녹는점 끓는점등물리적성질은탄소원자수가증가함에따라규칙적으로변한다. 예를들어, LAS는탄소계수가다른 LAS 를말하며, AE는부가몰수가다른 AE 를말한다. D.2.2 분해계수(DF) 분해계수(DF) 는다음에따른다. EL310-24
a) 일반물질 구분 분해계수 (DF) 쉽게생분해되는경우 (readily biodegradable) a 0.05 쉽게생분해되는경우 (readily biodegradable) b 0.15 본질적으로생분해되는경우 (inherently biodegradable) 0.5 생분해되지않는경우 (non-biodegradable) 1 a 다음에해당하는경우 10-day window가 10 % 이상생분해되지않아도쉽게생분해되는것으로본다. b - 계면활성제 표 D.2 일반물질분해계수(DF) - 동족체로구성된물질로, 마지막분해요구조건(28일동안 60 내지 70 % 이상생분해됨) 에적합한것 최종 28일생분해도가 60 % 이상이거나, 10일내에물질의 10 % 이상이생분해되지않는경우 b) 무기물질 D.2.3 호기성생분해능력 표 호기성생분해능력은표 D.4 에따른다. D.3 무기물질분해계수(DF) 구분 분해계수 (DF) 5일이내생분해되는경우 0.05 15일이내생분해되는경우 0.15 50일이내생분해되는경우 0.5 표 D.4 호기성생분해능력 구분 표시 쉽게생분해되는경우 (readily biodegradable) R 본질적으로생분해되는경우 (inherently biodegradable, but not readily biodegradable) I 분해되는않는경우 (persistent) P 호기성생분해에대하여실험하지않은경우 (not tested for aerobic biodegradability) 0 D.2.4 혐기성생분해능력혐기성생분해능력은표 D.5에따른다. 표 D.5 혐기성생분해능력 구분구분표시 a 혐기적으로생분해되지않는경우 (anaerobically not biodegradable) N 혐기적으로생분해되는경우 (anaerobically biodegradable) b 시험결과는없으나, 유추로증명됨 Y ( 예를들면, EPA에서개발한 BIOWIN 같은생분해도예측프로그램결과) - 0 a 적용표준 b - KS I ISO 11734 - ECETOC 혐기성생분해성시험(Technical report No. 28, Evaluation of anaerobic biodegradation, 988) 또는 OECD 311 BIOWIN : Estimates aerobic and anaerobic biodegradability of organic chemicals using 7 different models; two of these are the original Biodegradation Probability Program (BPP ). The seventh and newest model estimates anaerobic biodegradation potential EL310-25
[ 공통기준] 1. 환경표지인증을. 받은, 자는인증기간동안환경규제기준을준수하여야한다다만환 경규제기준을위반한경우에도해당위반일로부터 1 개월이내에위반내용, 위반내용에 대한개선대책및다음각목을포함한재발방지대책을한국환경산업기술원장( 이하 기술원장 이라한다) 에게제출하고실천한경우에는이에적합한것으로본다. 가. 소재지역의환경규제기준목록 나. 환경규제기준이행체계( 조직도에역할등을기재한것) 다. 환경규제기준이행기록문서보관규정 2. 대상제품별인증기준에서정한 소비자정보 표시와관련하여다음사항에적합하여야 3. 4. 5. 6. 한다. 가. 제품관련 소비자정보 는제품표면에표시하여야한다. 다만, 제품표면에표시 할수없거나표시가바람직하지않다고기술원장이인정하는경우에는제품포장, 제품안내서, 사용설명서등소비자가인지할수있는적당한부분에표시할수있 다. 나. 서비스관련 소비자정보 는서비스운영사업장건물내 외부에표시하여야한다. 다만, 건물내 외부에표시할수없거나표시가바람직하지않다고기술원장이인정 하는경우에는계약서, 납품서, 보증서및홍보물등소비자가인지할수있는적 당한부분에표시할수있다. 환경표지인증을받으려는자나인증을받은자는공정거래질서확립및소비자보호를 위하여 표시 광고의공정화에관한법률 을준수하여야한다. 또한제품의환경성과 관련하여법제16조의10 에따른부당한표시 광고를하지않아야한다. 다른법령에따라사용원료나사용장소등의제한기준이있거나제품생산이전에 인증을받아야하는등의규정이있는경우에는대상제품별인증기준과해당규정을 모두만족하여야한다. 대상제품별인증기준에서인용된각종규격은따로언급하지않는한인증을신청할 때의최신규격을적용한다. 또한관계법령의개정으로규제기준이대상제품별인증 기준보다강화된경우에는강화된규제기준을, 기준폐지등의경우에는개정전기준 을해당인증기준이개정되기전까지잠정적용한다. 대상제품별인증기준에따른품질관련표준적용이적절하지않다고판단될때에는 기술원장이해당제품에대한품질기준을설정 운영할수있다. EL310-26
[ 인증기준에따른검증방법] 1. 규정된시험방법에따른시험성적서는다음각목의기관중기술원장이지정한기관 에서발급한시험성적서를말한다. 다만, 환경표지인증을신청한자가다음각목에 해당하지않는시험 검사기관등에서시행한시험결과로검증을받고자할때에는기술 원장이지정한전문가의입회하에확인 검증을받아야한다. 가. 법제5조의3제4항제12호에따른한국환경산업기술원 나. 국가표준기본법 제23조에따른시험 검사기관인정제도에서인정받은시험 검사기 관( 예: KOLAS 인정시험 검사기관) 다. 중앙행정기관의장이소관법률에따라지정 인정한시험 검사기관 라. 국제표준 ISO/IEC 17025 에적합한외국의시험 검사기관 마. 가목부터라목까지의기관에서시험이곤란한경우로서기술원장이인정하는시험 검사기관 2. 제1 호에따라시험성적서를발급한시험 검사기관은기술원장이시험에관련된자료를 3. 요청할때는특별한사유가없는한이에따라야한다. 정당한사유없이기술원장의 요청을거부하는시험 검사기관에대하여는시험의뢰제한등의조치를할수있다. 제출서류확인은환경표지인증을받고자하는자가해당기준에적합하다는것을입 증하기위하여제출하는시험성적서, 원료수급/ 생산내역서, 제품과관련한인증서, 사용설명서나안내서또는제품등으로인증기준적합여부를검증한다. 서비스일경 우실적자료, 증빙서류및현장사진등을포함할수있다. 다만, 제출서류만으로 검증이곤란할때는제1 호에준하는시험등을추가하도록할수있다. 4. 인증을받은자가이미인증을받은제품과동일한원료나부품 소재를사용하는모델 의제품에대하여추가로인증을받고자하는경우, 해당원료나부품 소재에대하여는 종전검증결과를적용할수있다. 다만, 제1호에따른시험성적서는인증신청일로부 터 12 개월이내에발급된것이어야한다. 5. 제4조제3항제2 호에따라인증하려는경우, 기술원장은제품단위내의모델가운데하 나를임의선정하여대표로검증한다. 6. 제4조제3항제3 호에따라인증하려는경우, 기술원장은제품단위내의모델가운데하 나를임의선정하여대표로검증한다. 다만, 모델별로환경성및품질정보의일부가 서로달라영향을미치는환경관련또는품질관련기준항목은각각의모델별로검증 한다. EL310-27