Korean Chem. Eng. Res., 55(4), 514-519 (2017) https://doi.org/10.9713/kcer.2017.55.4.514 PISSN 0304-128X, EISSN 2233-9558 활성탄을이용한 Acid Green 27 의흡착평형, 동역학및열역학파라미터의연구 이종집 공주대학교화학공학부 31080 충청남도천안시서북구천안대로 1223-24 (2017 년 2 월 10 일접수, 2017 년 3 월 30 일수정본접수, 2017 년 3 월 31 일채택 ) Adsorption Equilibrium, Kinetic and Thermodynamic Parameter Studies of Acid Green 27 Using Activated Carbon Jong Jib Lee Division of chemical Engineering, Kongju National University, 1223-24, Cheonan-daero, Seobuk-gu, Cheonan, Chungnam, 31080, Korea (Received 10 February 2017; Received in revised form 30 March 2017; accepted 31 March 2017) 요 약 활성탄을사용하여흡착제의양, ph, 초기농도, 접촉시간과온도를흡착변수로 acid green 27 염료의흡착특성을조사하였다. 흡착평형자료는 Freundlich 와 Langmuir 등온식을사용하여해석하였는데, Freundlich 식이더좋은일치도를나타냈다. 평가된 Freundlich 분리계수 (1/n=0.293~0.387) 로부터활성탄에의한 acid green 27 의흡착조작이효과적인처리방법이될수있음을알았다. 흡착속도실험결과는유사이차반응속도식에잘맞았으며, 유사이차속도상수 (k 2 ) 값은 acid green 27 초기농도가증가할수록감소하였다. 활성화에너지값 (10.457 kj/mol) 과표준엔탈피변화값 (76.946 kj/mol) 으로흡착공정이물리흡착이고흡열반응임을알았다. 298~318 K 범위에서 Gibbs 자유에너지값은온도가올라갈수록감소하였기때문에흡착반응은온도가올라갈수록더자발적으로일어났다. Abstract Adsorption characteristics of acid green 27 dye using activated carbon were investigated as function of adsorbent dose, ph, initial concentration, contact time and temperature. Freundlich isotherm explained adsorption of acid green 27 dye very well and Freundlich separation factors (1/n=0.293~0.387) were found that this process could be employed as effective treatment method. Kinetic studies showed that the kinetic data were well described by the pseudo second-order kinetic model. Pseudo second rate constant (k 2 ) decreased with the increase in initial acid green 27 concentration. Activation energy (10.457 kj/mol) and enthalpy (79.946 kj/mol) indicated that adsorption process was physisorption and endothermic. Since Gibbs free energy decreased with increasing temperature, spontaneity of adsorption reaction increased with increasing temperature in the temperature range of 298 K~318 K. Key words: Acid Green 27, Dye adsorption, Adsorption kinetic, Adsorption, Thermodynamic parameter 1. 서론 염색공장의폐수는일반적으로색도로인한불쾌감유발과각종염료성분과조염제. 호제, 계면활성제및휘발성유기용제등유독하고환경에해로운난분해성물질이다량함유되어있어폐수처리에어려움을가중시키고있다. 현재염색폐수의처리방법에는전기분해법, 오존산화처리, 응집처리, 생물학적처리등여러가지방법이있지만대부분처리공정이복잡하고, 비용이많이소요되어경제적으로효율성이떨어진다. To whom correspondence should be addressed. E-mail: jjlee@kongju.ac.kr This is an Open-Access article distributed under the terms of the Creative Commons Attribution Non-Commercial License (http://creativecommons.org/licenses/bync/3.0) which permits unrestricted non-commercial use, distribution, and reproduction in any medium, provided the original work is properly cited. 활성탄은미세한기공구조를가진흡착제로큰비표면적에기인한높은흡착용량응가지고있기때문에이와같은문제를보완하고유기미세오염물질의효율적인제거와수처리과정의비용을절감할수있어서액체와기체정화모두에서가장많이이용되고있다 [1-3]. Acid Green (AG) 계염료는직물, 머리염색제및화장품에사용되는산성염료인데, 이염료는천식또는두드러기, 약물과민반응을일으킬위험이있다 [4]. 그렇기때문에환경으로배출되기전에이염료를제거하는것이필요하다. AG계염료제거에대한선행연구를살펴보면먼저 Hameed 등 [5] 은 Acid Green 25 (AG 25) 염료를 Palm Ash 로제거하는실험에서평형데이터는 Freundlich 식에잘맞고흡착속도론적으로는유사일차반응모델, 유사이차반응모델, 입자내확산모델식중유사이차반응모델을잘따르며흡열반응이라고하였다. Jaikumar 등 [6] 514
활성탄을이용한 Acid Green 27 의흡착평형, 동역학및열역학파라미터의연구 515 은 AG 25 염료를생물흡착한실험을통해흡착속도론적으로유사이차반응모델을잘따르며, 평형데이터는 Langmuir 등온식에잘맞고물리흡착, 발열반응이라고하였으며 Ansari 등 [7] 은 SD와 SD/CTAB 를흡착제로 AG 25 염료를제거하는실험에서평형데이터는 Langmuir 식에잘맞고흡열반응이라하였다. Parimalam 등 [8] 은 Ananas Comosus 잎으로제조한활성탄으로 AG 25를흡착하는실험을통해 ph 2에서최대흡착용량이 182.6 mg/g이며, 흡착과정은자발적이고발열반응으로진행된다고하였다. 활성탄에의한 AR 25의흡착에대한연구들은상당히진행되었지만 Acid Green 27 (AG 27) 에대한선행연구는찾지못하였다. 따라서 AG 27에대한흡착실험과흡착특성에대한조사가필요하다고판단하였다. 본연구에서는활성탄을흡착제로사용하여 AG 27을흡착제거하는과정을대상으로활성탄의양과 ph가흡착에미치는영향을먼저조사하고, 등온흡착실험을통하여 Langmuir와 Freundlich 식의흡착평형인자를평가하여활성탄을사용한흡착조작의유효성을판단해보고자하였다. 흡착속도실험을통하여 AG 27의초기농도와흡착온도등이흡착반응에미치는영향을고찰하여동역학적인해석과함께열역학적파라미터를조사하여흡착반응의자발성과흡열또는발열반응인지해석하였다. 본연구에서는활성탄을흡착제로사용하여아직까지조사한적이없는 AG 27 염료를흡착제거하는과정을진행하였다. ph와염료의초기농도, 온도를변수로두고 Langmuir와 Freundlich 식의흡착평형인자를평가하여흡착제로서활성탄이잘맞는지알아보고자하였고, 흡착속도실험을통하여 AG 27의초기농도, 흡착온도등이흡착반응에미치는영향을고찰하고, 동력학적데이터와열역학적파라미터를조사하여흡착공정을해석하고자하였다. Table 2. Characteristics of AG 27 Structural formula Chemical Formular 활성탄을 100~1,000 mg( 건조기준질량 ) 범위에서각각다르게유리병에넣고, 298 K의왕복식항온진탕기 (Jeio Tek, BS-21) 에서 100 rpm의속도로 24시간동안흡착시킨후잔류농도를 UV-Vis 흡수분광기 (Shimadzu, UV-1800) 로측정하여흡착율을결정하였다. ph에의한흡착실험은 100 mg/l의 AG 27 용액 50 ml를 NaOH와 HCl을사용하여각각 ph 3~11로만든후유리병에넣고 298 K, 100 rpm으로 24시간진탕하였다. 등온흡착실험은 298, 308, 318 K에서초기농도 100 mg/l인 AG 27 50 ml에침지활성탄을 100~1,000 mg( 이하건조기준질량 ) 의범위에서각각유리병에취한다음, 왕복식항온진탕기에서 100 rpm의속도로 24시간동안흡착시켰다. 농도별흡착속도실험은초기농도 50, 100, 150 mg/l인 AG 27 용액 50 ml에침지활성탄 1,000 mg을왕복식항온진탕기에서흡착평형에도달할때까지진탕해주면서매시간별로여액의농도를측정하였다. 온도별흡착속도실험은 298, 308, 318 K에서초기농도 100 mg/l의 AG 27 용액 50mL에침지활성탄 1,000 mg을첨가한후진탕하면서흡착시킨후 1시간 간격으로흡착속도를분석하였다. M.W. (g/mol) λ max (nm) Color index C 16 H 11 Cl 2 N 4 NaO 4 S C 34 H 32 N 2 Na 2 O 8 S 2 706.74 605 61580 2. 실험 3. 결과및고찰 2-1 실험재료수증기활성화법으로제조한야자계입상활성탄 (DY Carbon Co.) 은순수로수회세척한후건조기로 378±1 K에서 12시간건조한것을필요한양만큼취하여, 348 K의순수에 24 시간동안침지시킨후사용하였다 ( 이하침지활성탄 ). 실험에사용한활성탄의물리적특성을 Table 1에나타내었다. AG 27은 Sigma-Aldrich 사의시약으로기본특성은 Table 2와같다. 3-1. 활성탄첨가량의영향 Fig. 1에침지활성탄의첨가량에따른 AG 27의흡착백분율변화를나타냈다. 그림을보면활성탄의투입량증가에따라 AG 27의흡착백분율도증가하는데, 활성탄의투입량이 100 mg에서 1,000 mg 까지구간에서는흡착백분율이 2.9% 에서 81.2% 로기울기가큰직선적변화를나타내지만활성탄의투입량이 1,100 mg에서 1,500 mg으로증가함에따라 83.8% 에서 90.3% 로기울기가다른완만한 2-2. 흡착실험활성탄의투입량에따른 Acid Green의흡착백분율을알아보기위하여, 초기농도 100 g/ml인 AG 27 용액 50 ml에대하여, 침지 Table 1. Physical properties of activated Carbon Properties Unit Value Average particle size mm 1.638 Specific surface area m 2 /g 1,735 Micropores volume cm 3 /g 0.40 Macropores volume cm 3 /g 0.02 Average pore size nm 1.63 Density (at 25 o C) (g/ml) 0.51 Iodine adsorption value mg/g 1,000 Methylene blue adsorption value ml/g 180 ash % <10 Hardness % 90 Min. Fig. 1. Effect of carbon dose for adsorption of AR 27 (C o : 100 mg/ L, 298 K).
516 이종집 Fig. 2. Effect of ph on adsorption of AR 27 (C o : 100 mg/l, GAC : 1,000 mg, 298 K). Fig. 3. Freundlich isotherms for adsorption of AR 27 onto activated carbon at different temperatures. 직선형태로흡착백분율이증가하였다. 염료의흡착을효과적으로진행하기위해서는흡착제단위질량당염료의흡착률이높은것이필요하다. 따라서활성탄의첨가량이 1,000 mg이넘으면첨가량대비흡착백분율이감소하는것으로나타난점을고려하여활성탄투입량을 1,000 mg으로선정하고후속실험을수행하였다. 3-2. ph의영향활성탄을사용한 AG 27의흡착에있어서 ph가흡착에미치는영향을알아내기위하여실험한결과는 Fig. 2와같이 ph가낮은산성영역에서흡착백분율이높은것으로나타났으며, ph 3에서 89.9% 의흡착백분율을나타내었다. ph를조정하지않았을때의흡착백분율이 81.2% 임을감안하면산성영역인 ph 3과 4에서각각 8.7% 와 0.8% 의흡착백분율이향상된것을알수있었다. 산성영역에서의흡착백분율이높은이유는 Acid Green 27은물속에서해리하여말단기가 SO - 3 의음이온상태가되는데반해활성탄은산성영역에서수소이온을흡착하여흡착표면이양이온성으로되기때문에둘사이의정전기적인력에의해흡착한다. 또한 ph가낮을수록양이온의강도가강하므로산성이강할수록정전기적인력이강해져서흡착이더잘되기때문이다 [9]. 3-3. 등온흡착평형해석흡착제와흡착질사이의흡착평형관계를나타내는데주로 Freundlich와 Langmuir의등온식이사용되며직선화한방정식은각각식 (1) 과식 (2) 와같다. 1 log q e =log K F + n --log C e (1) ---- 1 q e ------------ 1 ----- 1 1 = + ----- Q o K L C e Q o (2) Fig. 4. Langmuir isotherms for adsorption of AR 27 onto activated carbon at different temperatures. 여기서 C e 는흡착질의평형농도 (mg/l), q e 는흡착제의평형흡착량 (mg/g) 이고, Freundlich 상수인 KF는흡착제의흡착용량, n은흡착강도를나타내며, Langmuir 상수인 Q o 와 KL은이론최대흡착용량과흡착속도를나타낸다. Fig. 3과 Fig. 4는각각 Freundlich 흡착등온선과 Langmuir 흡착등온선을나타낸것이다. Table 3에서식에대한정확도를나타내는상관계수 r 2 값을비교해보면 Freundlich 식은 0.978~0.993 이고 Langmuir 식은 0.908~0.955 으로활성탄에의한 AG 27의흡착평형관계는 Freundlich 식에약간더잘맞는것으로나타났다. 이것은활성탄표면의에너지분포가불균일하며, AG 27의흡착이다분자층으로일어날가능성이더높다는것을의미한다 [10]. 온도가 298 K에서 318 K로증가함에따라 Freundlich 식의흡착용량 (K F ) 와 Langmuir 식의이론최대흡착용량수 (Q o ) 는둘다 1.180< 1.369<1.437, 9.488<10.571<11.962와같이커지는경향을나타냈 Table 3. Langmuir and Freundlich parameters for adsorption of AG 27 on activated Carbon Temperature (K) Langmuir constants Freundlich constants Q 0 (mg/g) b (L/mg) r 2 K F (mg/g) (L/mg) 1/n 1/n r 2 298 9.488 0.061 0.908 1.180 0.387 0.978 308 10.571 0.162 0.930 1.369 0.296 0.990 318 11.962 0.208 0.955 1.437 0.293 0.993
활성탄을이용한 Acid Green 27 의흡착평형, 동역학및열역학파라미터의연구 517 Table 4. Freundlich parameters for adsorption of AG 25 in previous studies Dye Adsorbent K F Reference AG25 APA 1.25 [5] AG25 SD/CTAB 5.77 [7] AG25 SD 1.02 [7] *APA : activated palm ash **SD/CTAB : sawdust with cationic surfactant of cetyltrimethylammonium bromide ***SD : sawdust 다. 따라서온도가올라갈수록효율적인흡착조작이가능하다는것을알았다 [11]. 활성탄에의한 AG 27의흡착조작이효율적인가를평가하기위하여구한 1/n 값을보면 0.293~0.387로가장효과적인흡착공정범위인 0.1~0.5에포함되기때문에활성탄에의한 Acid Green 27의흡착공정이효과적인제거방법이될수도있다는사실을알수있었다 [12]. 활성탄에의한실제적인흡착처리를고려했을때 Freundlich parameter K F 값은클수록좋은데 Table 4에몇가지흡착제에의한 AG 계염료의흡착연구결과로부터얻은 K F 값을나타내었다. 본실험의 K F 값은 1.180~1.437 로활성탄에의한 AG 27의흡착능력이다른흡착제를사용한 AG 25와크게차이나지않는것을알수있었다. Fig. 5. Pseudo first order kinetics plots for adsorption of AR 27 onto activated carbon at different initial concentrations (GAC: 1,000 mg, 298 K). 3-4. 동력학적해석활성탄에대한 AG 27의흡착기구를찾기위하여, 농도별흡착속도실험결과를유사일차반응속도식과유사이차반응속도식에적용하여보았다. ln( q e q t ) = lnq e k 1 t --- t --------- 1 1 = + ---- t q 2 t k 2 q q e e (3) (4) Fig. 6. Pseudo second order kinetics plots for adsorption of AR 27 onto activated carbon at different initial concentrations (GAC : 1,000 mg, 298 K). 여기서 q e 와 q t 는각각평형상태와 t 시간에서흡착된 AG 27의양 (mg/g) 이며, k 1 은유사일차반응속도상수 (1/h), k 2 는유사이차반응속도상수 (g/mg h) 이다. q t 는시간당흡착량으로다음식으로나타낸다. ( C q o C t )V t = ------------------------ (5) W 298 K에서농도별흡착실험으로부터얻은실험값들을반응속도식에적용한결과는각각 Fig. 5와 Fig. 6과같으며, 이들그래프로부터속도식의파라미터값들을계산한결과는 Table 5에나타냈다. 속도식에대한일치도를나타내는상관계수 (r 2 ) 값은유사일차반응속도식 (0.956~0.979)> 유사이차반응속도식 (0.984~0.995) 로활성탄에의한 AG 27의흡착공정은유사이차반응속도식이상대적으로더잘맞음을알수있었다. 그러나식에대한일치도를확실하게 판단하려면평형흡착량 (q e,cal ) 의계산값과실험값 (q e,exp ) 에대한오차백분율 (error percent) 을구하여비교해볼필요가있다. q Error percent = --------------------------- ecal, q e, exp 100 (6) q e, exp Table 5에서알수있듯이 AG 27의초기농도가 50, 100, 150 mg/l일때유사일차반응속도식에의해계산한오차율은각각 39.49%, 50.84%, 57.97% 이었고, 유사이차반응속도식에의해계산한평형흡착량은 25.96%, 13.07%, 8.50% 로나타났다. 따라서본실험조건에서는유사이차반응속도식이유사일차반응속도식보다상대적으로더적합하다는것을알수있었다. 현재유사이차반응속도식은대부분의흡착제-흡착질시스템의실험에서실험데이터와잘맞아서흡착시스템에서널리사용되어지고있다 [14]. Table 5. Pseudo first order and pseudo second order kinetic model parameters of adsorption of AG 27 on activated carbon for different initial concentration at 298 K Initial concentration (mg/l) q e,exp (mg/g) Pseudo first order kinetic model Pseudo second order kinetic model q e,cal (mg/g) k 1 (h) r 2 q e,cal (mg/g) k 2 10 3 (g/mg.h) r 2 50 1.98 2.762 0.276 0.956 2.494 290.779 0.995 100 3.49 5.249 0.265 0.956 3.946 206.316 0.985 150 4.33 6.840 0.257 0.979 4.698 179.185 0.984
518 이종집 Table 7. Thermodynamic Parameters for Adsorption of AG 27 on activated carbon at different Temperature Temperature (K) 298 308 318 ln K d 0.445 0.673 1.147 ΔH (kj/mol) 79.946 ΔG (kj/mol) 3.052 4.178 4.606 ΔS (J/mol K) 27.644 이용하여구하였다. 흡착과정의 Gibbs 자유에너지와엔트로피및엔탈피는다음과같은관계식을사용하여계산할수있다. ΔG = RTlnK d (8) Fig. 7. Pseudo second order kinetics of adsorption of AR 27 onto activated carbon at different temperature (GAC : 1,000 mg, 298 K). 3-5. 열역학적해석 3-5-1. 온도별흡착속도실험결과해석 298, 308, 318 K에서온도별흡착속도실험결과를유사이차반응속도식에적용하여나타낸것이 Fig. 7이며, 각반응온도에서의평형흡착량과속도상수를계산한결과는 Table 6과같다. 세온도에서상관계수, r 2 0.990 이상이고, 평형흡착량도실험값과오차율 20% 이내 (19.00%, 15.13%, 12.50%) 의범위에서유사이차반응속도식에잘맞는다는것을알수있다. 또한흡착공정의반응온도가증가할수록평형흡착량과속도상수가증가하는것으로나타났다. 3-5-2. 활성화에너지유사이차반응속도상수 k 2 는다음과같은 Arrhenius형관계식에의해온도의함수로나타낼수있는데, 아래식 (7) 로부터흡착반응의활성화에너지를구할수있다. lnk 2 = lna ------- Ea RT 여기서 Ea는흡착반응의 Arrhenius 활성화에너지 (kj/mol), A는 Arrhenius 인자, R은기체상수 (8.314 J/mol K), T는흡착조작온도 (K) 이다. ln k 2 와 1/T의관계를나타낸기울기 (E/R) 로부터구한활성탄에대한 AG 27의흡착반응활성화에너지는 10.457 kj/mol로, 낮은활성화에너지 (5~40 kj/mol) 영역에속하므로물리흡착의특성을갖는다는것을알수있었다 [15]. 3-5-3. 자유에너지, 엔탈피및엔트로피흡착공정에있어서 Gibbs 자유에너지변화 (ΔG), 엔탈피변화 (ΔH) 및엔트로피변화 (ΔS) 와같은열역학적파라미터값들은공정의자발성을평가하여실제적인공정운전에필요한자료로사용될수있다. 본연구에서는열역학적파라미터들에대해서는아래식들을 (7) K d = q ----- e C e ΔS 0 lnk d -------- ΔH 0 = --------- 1 R R T -- (9) (10) 여기서 K d 는분배계수이다. Table 7에분배계수값과열역학적파라미터값들을종합하여나타냈다. 298~318 K에서 Gibbs 자유에너지변화값은흡착온도가증가할수록 4.606 > 4.178 > 3.052 kj/mol 로작아지는경향을나타냈다. 따라서온도가올라갈수록흡착반응의자발성도커진다는것을알수있었다. 또한활성탄에의한 AG 27의흡착공정의 Gibbs 자유에너지변화값이일반적인물리흡착의영역인 ΔG= 20~0 kj/mol 범위에속한다는것을확인하였다 [16]. Van't Hoff가제시한식 (10) 으로부터구한흡착반응의엔탈피변화값이양은값 (+79.946 kj/mol) 으로조사되어활성탄에대한 AG 27의흡착공정은흡열반응으로진행됨을알았다 [17]. 엔트로피변화가양의값 (+27.644 J/mol K) 인것은 AG 27에대한활성탄의친화도와흡착이일어나는동안고액계면의무질서도가증가하는것이반영된결과로판단된다 [18]. 4. 결론 본연구에서는야자계활성탄에대한 AG 27 염료의흡착에있어서흡착평형과흡착동역학및열역학파라미터들을조사하여얻은결론은다음과같다. (1) 활성탄에의한 AG 27 염료의흡착은 AG 27 이해리하여말단기가 SO 3 의음이온상태가되기때문에활성탄의표면이양이온상태인산성영역에서흡착율이향상되었다. (2) 등온흡착실험결과 Freundlich 식이 Langmuir 식보다더잘맞으며, Freundlich 식의평가된흡착상수 1/n 값은 0.293~0.387로흡착조작이아주효과적인범위인 1/n<0.5에속하였다. (3) 흡착속도실험결과는 AG 27의초기농도가증가할수록, 흡착온도가높을수록활성탄에대한평형흡착량이증가하는것으로나타났다. 반응속도식의적용결과는유사이차반응속도식이유사일차반응속도식보다일치도가높았으며, 식으로부터계산된평형흡 Table 6. Pseudo second order kinetic model parameters of AG 27 on activated carbon at different temperature at C o : 100 mg/l Temperature (K) 298 308 318 q e,exp (mg/g) 3.620 3.860 4.240 Pseudo second order kinetic model q e,cal (mg/g) Error (%) k 2 (g/mg h) r 2 4.308 4.444 4.770 19.00 15.10 12.50 0.151 0.158 0.165 0.990 0.990 0.992
활성탄을이용한 Acid Green 27 의흡착평형, 동역학및열역학파라미터의연구 519 착량과실험값사이의오차율도더작았다. (4) 활성탄에대한 AG 27 염료의흡착반응에서평가된활성화에너지값 (10.457 kj/mol) 과엔탈피변화값 (76.946 kj/mol) 으로부터흡착공정이물리흡착및흡열반응임을알았다. 298 K~318 K 범위에서 Gibbs 자유에너지값은온도가올라갈수록작아졌기때문에흡착반응은온도가증가할수록자발성이더높아졌다. C e C o C t Nomenclature : equilibrium liquid phase concentration [mg/l] : initial liquid phase concentration [mg/l] : liquid phase concentration at time t [mg/l] ΔG : Gibbs free energy [kj/mol] ΔH : enthalpy [kj/mol] k 1 : rate constant of pseudo first order adsorption [h -1 ] : rate constant of pseudo second order adsorption [g/mg h] k 2 k d K F : adsorption separation factor : Freundlich isotherm constant related to adsorption capacity (mg/g)(l/mg) 1/n K L : adsorption energy constant of Langmuir adsorption isotherm [L/mg] n : Freundlich isotherm constant related to adsorption intensity q e : equilibrium solid phase adsorbate concentration [mg/g] q e,cal : adsorption capacity at equilibrium, determined from pseudofirst-order or pseudo-second-order model [mg/g] q e,exp : adsorption capacity at equilibrium, determined from the experiment [mg/g] Q o : Langmuir constant in relevant to maximum monolayer adsorption capacity [mg/g] q t : amount of adsorption at time t [mg/g] R : gas constant [8.314 J/mol K] r 2 : correlation coefficient ΔS : entropy [J/mol K] t : time [h] T : absolute temperature [K] V : volume of solution [L] W : mass of adsorbent [g] References 1. Robinson, T., Chandran, B. and Nigam, P., Removal of Dyes from a Synthetic Textile Dye Effluent by Biosorption on Apple Pomace and Wheat Straw, Water Res. 36, 2824-2830(2002). 2. Qi, J., Li, Z., Guo, Y. and Xu, H., Adsorption of Phenolic Compounds on Micro- and Mesoporous Rice Husk-Based Active Carbons, Mater. Chem. Phys. 87, 96-101(2004). 3. Attia, A. A., Girgis, B. S. and Fathy, N. A., Removal of Methylene Blue by Carbons Derived from Peach Stones by H 3 PO 4 Activation: Batch and Column Studies, Dyes Pigments, 76, 282-289(2008). 4. Secula, M. S., Cagnon, B., Creţţescu, I., Diaconu, M. and Petrescu, S., Removal of an Acid Dye from Aqueous Solutions by Adsorption on a Commercial Granular Activated Carbon: Equilibrium, Kinetic and Thermodynamic Study, St. Cerc. St. CICBIA, 12(4), 307-322(2011). 5. Hammed, B. H., Ahmad, A. A. and Aziz, N., Isotherms, Kinetics and Thermodynamics of Acid Dye Adsorption on Activated Palm Ash, Chem. Eng. J. 133, 195-203(2007). 6. Jailkumar, V., Effect of Biosorption Parameters Kinetics Isotherm and Thermodynamics for Acid Green dye Biosorption from Aqueous Solution by Brewery Waste, Int'l. J. Chem. 1, 1 (2009). 7. Ansari, R. and Seyghali, B., Application of Wood Sawdust Modified with Cationic Surfatants for Efficient Removal of Acidic Dyes from Aqueous Solutions: Kinetic and Themodynamic Studies, Eur. Chem. Bull., 2, 499-506(2013). 8. R. Parimalam, Raj, V., and Sivakumar, P., Removal of Acid Green 25 from Aqueous Solution by Adsorption, J. Chem., 9(4), 1683-1698(2012). 9. Ciobanu, G., Harja, M., Rusu, L., Mocanu, A. M. and Luca, C., Acid Black 72 Dye Adsorption from Aqueous Solution by Hydroxyapatite as Low Cost Adsorbent, Korean J. Chem. Eng., 31(6), 1021-1027(2014). 10. Lee, J. J., Isotherm, Kinetic and Thermodynamic Characteristics for Adsorption of Congo Red by Activated Carbon, Korean Chem. Eng. Res., 53(1), 64-70(2015). 11. Ashraf, M. A., Hussain, M., Mahmood, K., Wajid, A., Alias, M. Y. Y. and Yusoff, I., Removal of Acid Yellow-17 Dye from Aqueous Solution Using Eco-Friendly Biosorbent, Desalin. Water Treat., 51(22-24), 4530-4545(2013). 12. Durala, M. U., Cavasa, L., Papageorgiouc, S. K. and Katsarosc, F. K. Methylene Blue Adsorption on Activated Carbon Prepared from Posidonia Oceanica (L.) Dead Leaves: Kinetics and Equilibrium Studies, Chem. Eng. J., 168, 77-85(2011). 13. Lee, J. J., Equilibrium, Kinetic and Thermodynamic Parameter Studies on Adsorption of Acid Yellow 14 Using Activated Carbon, Korean Chem. Eng. Res., 54(2), 255-261(2016). 14. Vargas, A. M. M., Cazetta, A. L., Martins, A. C., Moraes, J. C. G., Garcia, E. E., Gauze, G. F., Costa, W. F., and Almedia, V. C., Kinetics and Equilibrium Studies : Adsorption of Food Dyes Acid Yellow 6, Acid Yellow 23, and Acid Red 18 on Acitivated Carbon from Flamboyant Pods, Chem. Eng. J., 181-182, 243-250(2012). 15. Monika, J., Garg, V. and Kadirvelu. D K., Chromium (VI) Removal from Aqueous Solution, Using Sunflower Stem Waste, J. Hazard. Mater., 162, 365-372(2009). 16. Mital, A., Adsorption Kinetics of Removal of a Toxic Dye, Malachite Green, from Wastewater by Using Hen Feathers, J. Hazard. Mater. B133, 196-201(2006). 17. Sulak, M. T. Demirbas, E. and Kobya, M., Removal of Astrazon Yellow 7GL from Aqueous Solutions by Adsorption onto Wheat Bran, Bioresour. Technol., 98, 2590-2598(2007). 18. Peng, X. HU, X. Fu, D. and Lam, F. L. Y., Adsorption Removal of Acid Black 1 from Aqueous Solution Using Ordered Mesoporous Carbon, Appl. Surf. Sci., 294, 71-80(2014).