서울特別市保健環境硏究院報第 44 號 (2008) ReportofS.I.H.E.,44:176~187 (2008) UPLC 에의한화장품중타르색소분석 독성약품팀 이명숙 김유경 박원희 조인순 정희정 채영주 SimultaneousAnalysisofTarColorsin CosmeticsbyUltra-PerformanceLiquid Chromatography ToxicopharmaceuticalTeam Myung-sookLee,Yoo-kyungKim,Won-heePark,In-soonCho, Hee-jeongJeongandYoung-zooChae Abstract A simple,rapid and reproducible method forthe quantitative determination of fourteentarcolors(yelow 202,Yelow 5,Yelow 4,Red2,Yelow 203,Blue1,Red 102,Red106,Red203(2),Orange205,Red3,Red202,Violet401andRed218)in fifty eightlipsticks and eightlipgloses was evaluated by ultra-performance liquid chromatography(uplc).a UPLC system with a photodiode aray(pda)detectorand Acquity BEH C 18 (2.1mm I.D. 100mm, 1.7 m) column were used. A gradient programmed mobile phase ofmethanoland acetonitrilewith 0.025 mol/l ammonium acetatecontaining0.01mol/l tetrabutylammonium bromideat254nm gavesatisfactory separation ofthefourteen tarcolorswithin 10.42 minutes.therecovery ratesranged from 96.0to100.5% exceptforblue1.themostcommonlyusedtarcolorsinsixty sixcosmeticswerered202(89.3%)andorange205(50.0%),whichweredetectedinthe rangeof1.25~236.05 g/mland1.05~34.73 g/mlrespectively. Keywords:tarcolors,ultra-performanceliquidchromatography,cosmetics 서론 오늘날일상생활에서인체를청결 미화하여매력을더하고용모를밝게변화시키거나피부 모 발의건강을유지또는증진시키기위하여다양한종류의화장품을많이사용하는데최근들어서는피부의미백, 주름개선및자외선차단의목적으로기능성화장품을사용하기도한다. 그러나피부에 -176-
직접접촉되기때문에장기간사용하면피부알레 르기, 호르몬이상뿐만아니라발암의가능성까지제기되는등화장품의위해성논란은끊이지않고 있다. 메이크업제품류에사용되는타르색소도유 해한화학물질중에하나로거론되고있는데립스 틱은왁스류, 유지류, 향료와유기또는무기성착 색료로구성되어있고복용의가능성이있어서위 생적인측면에서의품질관리와규제가필요하다. 식품에첨가되는타르색소는우리나라식품첨가 물공전에식용색소로적색 2 호등 9 종의타르색소 가식품첨가물로허용되어있으며 (1), 의약품, 의약외품및화장품용타르색소는식품의약품안전청 고시제 2007-40 호 (2007.6.20) 에총 76 개가내 복용타르색소, 점막을포함한외용색소및점막 을제외한타르색소로구분하여지정되어있다 (2). 그런데 2008 년현재국내에서식품첨가물공 전에허용된식용타르색소 9 종중 7 개의타르색 소 ( 적색 3 호, 적색 40 호, 황색 4 호, 황색 5 호, 녹색 3 호, 청색 1 호, 청색 2 호 ) 는의약품, 의약외품및화 장품용타르색소중내복용타르색소와동일하지만 2 개의식용색소인적색 2 호, 적색 102 호는내복 용으로사용하지못하고점막을포함한 ( 제외한 ) 외용색소용도로분류되어있다. 또한황색 203 호 의경우의약품, 의약외품및화장품용타르색소 의내복용으로는사용가능하지만식용타르색소로 는허용되어있지않다. 미국에서는적색 2 호및 적색 102 호가모든용도에서사용이금지되어있으 며특히적색 2 호의경우발암물질가능성논란이 있다 (3~5). 우리나라에서도적색 2 호 ( 알루미늄레이크포함 ) 는어린이기호식품에사용을금지하도 록 2008 년 5 월고시되어있고앞으로어린이기호 식품에대해서는식품첨가물공전에허용된타르색 소가모두사용금지될예정이다. 그러나일본에 서는적색 2 호와적색 102 호색소에대해서 2008 년 현재모든영역에서사용이허용되어있다 (6). 식품중의타르색소는식품공전에여지크로마토 그래프법및박층크로마토그래프법에의한정성법 을규정하고있고, 정량법은고속액체크로마토그래프법 (HPLC) 를이용한 254nm 에서의동시분석 법과각색소의최대흡수파장 ( 황색 :420nm, 적 색 :520nm, 청색 :620nm) 에서의계통분석법이 개발되었다 (7~13). 또한화장품중의타르색소 분석법도용매유출에의한분리후여지크로마토그래프법및박층크로마토그래프법, 흡광광도법 등을통한확인방법이있고 HPLC 에의한분석법 이보고되어있다 (14). 그러나화장품에는일반적 으로유지류등이많이함유되어있어그성분의 분석이어렵고분석이가능하더라도장시간이소 요되는등의문제점이있다. 본연구에서는의약품, 의약외품, 화장품및식 품첨가물용타르색소에대하여각나라별명칭및 사용현황을비교조사하고, 시중에유통중인립스틱및립글로스 66 건을대상으로초고성능액체크 로마토그래프 (UPLC) 를이용한간편하고신속한 타르색소 14 종의동시분석결과와타르색소함유 량을보고함으로써화장품중의안전성확보를위 한기초자료를제공하고자한다. 1. 실험재료 실험재료및방법 시중에유통중인립스틱 58 건과립글로스 8 건을 대상으로분석하였으며이중수입산은립스틱 22 건과립글로스 8 건이었다. 2. 표준품및시약 색소표준품은적색 3 호 (R3, Erythrosine, FD&C Red No.3), 황색 4 호 (Y4,Tartrazine, FD&C Yelow No.5), 황색 5 호 (Y5, Sunset Yelow FCF,FD&C Yelow No.5), 청색 1 호 (B1,BriliantBlueFCF,FD&C BlueNo.1), 적색 2 호 (R2,Amaranth, FD&C Red No.2), 적색 102 호 (R102,New Coccine), 적색 202 호 (R202,LitholRubineBCA,D&C RedNo.7), 적색 218 호 (R218, Tetrachlorotetrabromofluorecein, D&C Red No.27), 적색 203 호의 (2)(R203(2),EosineYSK), 등색 205 호 (O205, Orange Ⅱ,D&C Orange No.4), 황색 202 호 (Y202,Uranine,D&C Yelow No.8), 적색 106 호 (R106,AcidRed), 자색 401 호 (V401,Alizurine -177-
Purple,ExtD&C VioletNo.2) 등 13 종은 TCI 社 (Tokyo ChemicalIndustry,Japan) 제품을사용하였고황색 203 호 (Y203,QuinolineYelow WS,D&C Yelow No.10) 는 ACROS organics 社 (USA) 제품을사용하였다. UPLC(ultra-performance liquid chromatograph) 용매로서 methanol(meoh) 과 acetonitrile (ACN) 은 HPLC grade(j.t.baker,usa) 를사 용하였고그외의시약은특급시약으로 ammonium acetate(junsei, Japan), tetrabutylammonium bromide(tba-br, Aldrich, USA), hexane(kanto chemical Co., Japan) 그리고 sulfuric acid(matsunoen chemicals LTD., Japan) 을사용하였으며표준액및분석시료액여 과에는 0.2 m GHP syringe filter(milipore Co.,USA) 를사용하였다. 3. 기기및분석조건 분석에사용한 UPLC 는 Waters 사 (Milford, MA, USA) 의 eλ PDA detector, sample manager, binary solvent manager, data program(empower) 으로구성된것으로서분리 용컬럼은 AcquityBEH C 18 (2.1mm I.D. 100 mm, 1.7 m, waters, USA) 을사용하였다. UPLC 분석조건은표 1 과같으며이동상으로 0.01mol/L TBA-Br 을함유한 0.025mol/L ammonium acetate 와 acetonitrile,methanol 을 65:25:10 과 40:50:10 으로혼합한두가지조성의 용매를 gradientmode 로사용하였다 (15). 시료전 처리는초음파추출기 (Fisher 7652H, Fisher Scientific,USA) 와원심분리기 (Universal320, AndreasHettichGmbH & Co.,KG,Germany) 를사용하였다. 4. 실험방법 1) 표준액의조제및검량선작성 14 종의표준품을각각 10mg 씩취하여 10% 황 산 0.5mL 에메탄올을가하여 100mL 로만든황 산성메탄올 10mL 로용해시켜 1,000 g/ml 표 준액을조제하였다. 다시일정량씩분취하여혼합 표준액을만든후황산성메탄올로 5,10,20,50 g/ml 농도로희석하여검량선을작성하였다. 2) 검액의조제 립스틱 58 종및립글로스 8 종을각각 10~20 mg 씩에펜도르프튜브에정밀하게취하고기제를 Table1.AnalyticalconditionsoftarcolorsbyUPLC Column Flow rate Injection volume Wavelength AcquityBEH C 18 (2.1mm I.D. 100mm,1.7 m) 0.3mL/min 1 L UV 254nm A:0.025mol/L ammonium acetatewith 0.01mol/L TBA-Br:ACN:MeOH= 65:25:10 B:0.025mol/L ammonium acetatewith0.01mol/l TBA-Br:ACN:MeOH= 40:50:10 Time(min) A B Slope 0.00 100 0 Mobilephase (gradient) 0.79 100 0 6 4.12 50 50 6 6.72 25 75 6 8.20 0 100 6 9.31 100 0 6 10.42 100 0-178-
비롯한방해성분을제거하기위하여 hexane1ml 를가하여진탕기로추출한후 7,500rpm 으로 20 분간원심분리하였다. 분리된 hexane 층을조심하 여따라버리고황산성메탄올 5mL 를가하여진 탕한후 20 분간초음파추출하여분석하고자하는 타르색소를분리하였다.UPLC 로분석하기전에 0.2 m GHP syringefilter 로여과하였다. 실험결과및고찰 1. 타르색소의국내외사용현황 국내에서는타르색소가식품첨가물, 의약품, 의약외품, 화장품등여러용도로사용되고있고현 재국내외적으로각각의타르색소에대한화학물 질명과색소번호및물질특성정보를기초로국가 별로관리를하고있으나동일한표기법이적용되고있지않다. 이에이 (6) 는식품의약품안전청고 시제 2007-40 호에기재된 76 종타르색소명칭을 표 2 와같이비교분석하였다. 국내에서는식약청고시제 2007-40 호 (2007.6. 20) 에의해의약품, 의약외품, 화장품용타르색소 로 76 종이법적으로사용이허용되어있으며식품 에첨가되는타르색소는식품첨가물공전에식용색 소로적색 2 호등 9 종의타르색소가식품첨가물로 허용되어있다. 식용타르색소로허용된색소중적색 2 호 ( 어린이기호식품제외 ), 적색 102 호는의 약품, 의약외품, 화장품용타르색소중점막을포 함한 ( 제외한 ) 외용색소로분류되어있고황색 203 호는의약품, 의약외품, 화장품용타르색소에는 Table2.Comparisonlistofseventysixtarcolorsinmajorcountries No, Korean name English name FDA name(usa) CInumber (EU) Colorindex name(eu) 1 적색 3 호 Erythrosine FD&C Red No.3 45430 Acid Red 51 2 적색 40 호 AluraRedAC FD&C Red No.40 16035 Food Red17 3 황색 4 호 Tartrazine FD&C Yelow No.5 19140 Acid Yelow 23 4 황색 5 호 SunsetYelow Calcium stable FD&C Yelow No.6 15985 OrangeYelow S 5 황색 203 호 QuinolineYelow WS D&C Yelow No.10 47005 Acid Yelow 3 6 녹색 3 호 FastGreen FCF FD&C Green No.3 42053 Food Green 3 7 청색 1 호 BriliantBlueFCF FD&C BlueNo.1 42090 Acid Blue9 8 청색 2 호 IndigoCarmine, Indigotine FD&C BlueNo.2 73015 Acid Blue74 9 적색 2 호 Amaranth (FD&C RedNo.2) 16185 Acid Red 27 10 적색 102 호 New Coccine, Ponceau 4R - 16255 Acid Red 18 11 적색103 호의 (1) EosineYS D&C RedNo.22 45380 Acid Red 87 12 적색104 호의 (1) PhloxineB D&C RedNo.28 45410 Acid Red 92 13 적색104 호의 (2) PhloxineBK - 45410 Acid Red 92 14 적색105 호의 (1) RoseBengal - 45440 Acid Red 94 15 적색201 호 LitholRubineB D&C RedNo.6 15850 Pig.Red 57-1 16 적색202 호 LitholRubineBCA D&C RedNo.7 15850 Pig.Red 57 17 적색215 호 RhodamineB-Stearate (D&C Red No.37) 45170 Solv.Red49-179-
Table2.(Continued) No. Korean name English name FDA name(usa) CInumber (EU) Colorindex name(eu) 18 적색 218 호 Tetrachlorotetrabromo fluorecein D&C RedNo.27 45410 Solv.Red48 19 적색219 호 BriliantLakeRed R D&C RedNo.31 15800 Pig.Red 64 20 적색220 호 DeepMaroon D&C RedNo.34 15880 Pig.Red 63(ca) 21 적색223 호 Tetrabromofluorecein D&C RedNo.21 45380 Solv.Red43 22 적색225 호 Sudan Ⅲ D&C RedNo.17 26100 Solv.Red23 23 적색226 호 HelindonePink CN D&C RedNo.30 73360 VatRed1 24 적색227 호 FastAcid Magenta D&C RedNo.33 17200 Acid Red 33 25 적색228 호 PermatonRed D&C RedNo.36 12085 Pig.Red 4 26 적색230 호의 (2) EosineYSK - 45380 Acid Red 87 27 등색201 호 Dibromofluorescein D&C OrangeNo.5 45370 Solv.Red72 28 등색204 호 BenzidineOrangeG - 21110 Pig.Orange13 29 등색205 호 OrangeⅡ D&C OrangeNo.4 15510 Acid Orange7 30 등색206 호 D iodofluorescein D&C OrangeNo.10 45425 Solv.Red73 31 등색 207 호 Erythrosine Yelowish NA D&C OrangeNo.11 45425 Acid Red 95 32 황색201 호 Fluorecein D&C Yelow No.7 45350 Acid Yelow 73 33 황색202 호의 (1) Uranine D&C Yelow No.8 45350 Acid Yelow 73 34 황색204 호 QuinolineYelow SS D&C Yelow No.11 47000 Solv.Yelow 33 35 황색205 호 BenzidineYelow G - 21090 Pig.Yelow 12 36 녹색 201 호 AlizarineCyanine Green F D&C Green No.5 61570 Acid Green 25 37 녹색202 호 QuinazarineGreen SS D&C Green No.6 61565 Solv.Green 3 38 녹색204 호 PyranineConc D&C Green No.8 59040 Solv.Green 7 39 청색201 호 Indigo D&C BlueNo.6 73000 VatBlue1 40 청색204 호 CarbanthreneBlue D&C BlueNo.9 69825 VatBlue6 41 청색205 호 AlphazurineFG D&C BlueNo.4 42090 Acid Blue9 42 자색201 호 AlizurinePurpleSS D&C VioletNo.2 60725 Solv.Violet13 43 적색105 호의 (2) RoseBengalK - 45440 Acid Red 94 44 적색106 호 Acid Red - 45100 Acid Red 52 45 적색205 호 LitholRed (D&C Red No.10) 15630 Pig.Red 49(Na) 46 적색206 호 LitholRedCA (D&C Red No.11) 15630 Pig.Red 49(Ca) 47 적색207 호 LitholRedBA (D&C Red No.12) 15630 Pig.Red 49(Ba) -180-
Table2.(Continued) No. Korean name English name FDA name(usa) CInumber (EU) Colorindex name(eu) 48 적색 208 호 LitholRedSR (D&C Red No.13) 15630 Pig.Red 49(Sr) 49 적색 214 호 RhodamineB-Acetate (D&C Red No.20) 45170 Solv.Red49 50 적색 221 호 ToluidineRed (D&C Red No.35) 12120 Pig.Red 3 51 적색 401 호 ViolamineR (ExtD&C Red No.3) 45190 Acid Violet9 52 적색 404 호 BriliantFastScarlet - 12315 Pig.Red 22 53 적색 405 호 PermanentRedF5R - 15865 Pig.Red 48 54 적색 501 호 ScarletRedN.F - 26105 Solv.Red24 55 적색 503 호 Ponceau R (D&C Red No.5) 16150 Acid Red 26 56 적색 504 호 Ponceau SX FD&C Red No.4 14700 Food Red1 57 적색 506 호 FastRedS (ExtD&C Red No.8) 15620 Acid Red 88 58 등색 402 호 OangeⅠ (FD&C OrangeNo.1) 14600 Acid Orange20 59 황색 202 호의 (2) UranineK (D&C Yelow No.9) 45350 Acid Yelow 73 60 황색 401 호 HanzaYelow (ExtD&C Yelow No.5) 11680 Pig.Yelow 1 61 황색 403 호의 (1) NaphtholYelow S ExtD&C Yelow No.7 10316 Acid Yelow 1 62 황색 406 호 MetanilYelow (ExtD&C Yelow No.1) 13065 Acid Yelow 36 63 황색 407 호 FastLightYelow 3G (ExtD&C Yelow No.3) 18820 Acid Yelow 11 64 녹색 2 호 LightGreen SF Yelowish (FD&C Green No.2) 42095 Acid Green 5 65 녹색 401 호 NaphtholGreen B (ExtFD&C Green No.1) 10020 Acid Green 1 66 녹색 402 호 GuineaGreenB (FD&C Green No.1) 42085 Acid Green 3 67 청색 202 호 PatentBlueNA - 42052 Acid Blue5 68 청색 203 호 PatentBlueCA - 42052 Acid Blue5 69 청색 403 호 Sudan BlueB - 61520 Solv.Blue63 70 청색 404 호 PhthalocyanineBlue Phthalocyaninato(2-) copper 74160 Pig.Blue15 71 자색 401 호 AlizurolPurple ExtD&C VioletNo.2 60730 Acid Violet43 72 흑색 401 호 NaptholBlueBlack (D&C Black No.1) 20470 Acid Black 1 73 적색 203 호 LakeRedC (D&C Red No.8) 15585 Pig.Red 53 74 적색 204 호 LakeRedCBA (D&C Red No.9) 15585 Pig.Red 53(Ba) 75 적색 213 호 RohdamineB (D&C Red No.19) 45170 BasicViolet10 76 등색 203 호 PermanentOrange (D&C OrangeNo.17) 12075 Pig.Orange5 * No.1 No.8:internaly applied tar colors,no.1 No.42:externaly applied tar colors including mucous membrane,no.1 No.76:externaly applied tar colors excepting mucousmembrane(korea Food & Drug AdministrationNotice2007-40). -181-
내복용으로지정되어있으나식용타르색소로는 허용되지않았다. 일본의경우후생성 112 호고시 (2004.7.9) 로허용된법적타르색소는 83 개로 7 개가더많다. 국내에서허용된적색 40 호는일본 에서사용이금지되어있고일본에서허용된갈색 201 호는국내에서사용이금지되어있는타르색소 이며일본에서만허용된타르색소가 7 개있다. 미 국의경우허용된타르색소 44 개중국내에서사 용되는색소는 37 개로미국에서만사용되는허용된타르색소는 5개이다 (6,15). 2. 색소표준용액의 UPLC 분석및스펙트럼비교립스틱에주로사용되는타르색소를기준으로 14 종의타르색소를선택하여각각 1,000 g/ml 의농도로조제한후 UPLC-PDA 검출기로분석한결과그림 1과같은크로마토그램을얻었다. Fig.1.Standardchromatogram offourteenmixedtarcolorsbyuplc. Fig.2.SpectrumsoffourteentarcolorsbyUPLC-PDA. -182-
박등 (7) 과김등 (15) 의식품중식용타르색소분 석결과에의하면,254nm 에서는동시분석이가능하고황색계통은 420nm, 적색계통은 520nm 그 리고청색및녹색계통은 620nm 에서최적파장임 을보고하였다. 본실험결과도그림 2 의개별스 펙트럼에서보듯이색소계통별로최대파장에차이 가있음을확인하였으며혼합색소를동시에모두 분리할수있는 254nm 를동시분석파장으로정하 였다. 각색소별머무름시간은 Y202,Y5,Y4, R2,Y203,B1,R102,R106,R203(2),O205, R3,R202,V401 및 R218 순이었으며 10.42 분내에모든분석이가능하였다. 3. 검량선작성및회수율검토 색소표준액 5,10,20 및 50 g/ml 농도를 254 nm 에서 UPLC 로분석하여검량선을작성하였으 며그결과각색소별상관계수 (R) 가 0.9996 1.0000 으로양호하였다 ( 표 3). 회수율측정은표준액으로사용한 14 종의타르색소가검출되지않은시료 3 종에 10 g/ml 농도 의혼합표준용액을첨가한후 3 회반복하여실시하 였다. 각색소별회수율은표 4 와같으며 B1 을제 외하고는평균 96.0 100.5% 의회수율을얻었다. 4. 화장품중타르색소검출및사용실태 시중에유통중인립스틱 58 건과립글로스 8 건에 대해타르색소함유여부및함유량을조사하였으 며총 66 건중 61 건에서타르색소 8 종이검출되었다. 검출된타르색소는 R202 가 59 건 (89.3%) 으로 대부분의제품에함유되어있었으며농도범위는 1.25 236.05 g/ml 였고평균농도는 29.33 g /ml 였다. 다음으로많이검출된타르색소는 O205 로농도범위 1.05 34.73 g/ml 에서 33 건 (50.0%) 검출되었고평균농도는 5.72 g/ml 로 R202 보다낮은농도였다. 그외에 Y5, Y203, Y4,R218,R203(2) 그리고 B1 이검출되었으며 분석한 14 종의타르색소중 6 종은전혀검출되지않았다 ( 그림 3, 표 5). 김등 (17) 은색조화장품의 아이템별색채특성을분석한결과립스틱, 블러 셔, 네일에서는 red 가, 아이섀도에서는 yelow red 가가장많이사용되었다고보고하였다. 본실 험결과도립스틱에주로사용하는 red 계열의타 르색소가주로사용되었음을확인할수있었다. 분석한 14 종의타르색소중타르색소 1 종을사용 Table3.Regresiondataoftarcolors Tarcolors Linearityequation Coeficientofcorrelation(R 2 ) Yelow 202 y= 5,924x+ 5,447 1.0000 Yelow 5 y= 6,451x+ 4,066 0.9999 Yelow 4 y= 2,002x+ 659 0.9999 Red 2 y= 7,738x+ 582 1.0000 Yelow 203 y= 5,892x+ 2,261 1.0000 Blue1 y= 1,652x+ 1,431 0.9996 Red 102 y= 7,510x-15,884 1.0000 Red 106 y= 8,522x+ 4,121 1.0000 Red 203(2) y= 5,575x+ 3,832 1.0000 Orange205 y= 5,795x+ 2,563 0.9999 Red 3 y= 4,331x+ 485 0.9998 Red 202 y= 4,742x+ 1,084 1.0000 Violet401 y= 12,459x+ 4,993 0.9999 Red 218 y= 7,929x+ 2,593 0.9999-183-
Table4.Recoveryratesoftarcolors Tarcolors Added level ( g/ml) Recoveryrates(%,Mean ±SD*:n=3) 1 2 3 mean Yelow 202 15.7 98.0±0.95 100.2±0.11 99.1±1.84 99.1 Yelow 5 12.1 97.5±0.95 99.7±0.59 99.5±1.52 98.9 Yelow 4 10.3 96.3±0.75 98.7±1.22 96.3±1.70 97.1 Red 2 10.8 97.9±1.77 101.0±0.98 99.2±1.82 99.3 Yelow 203 10.6 96.6±1.35 99.1±0.84 97.7±1.69 97.8 Blue1 9.9 119.1±6.73 127.0±4.66 124.6±9.09 123.5 Red 102 10.9 98.9±1.76 101.3±0.68 100.0±1.79 100.1 Red 106 10.6 97.5±0.88 99.6±0.43 98.1±2.03 98.4 Red 203(2) 12.5 98.0±1.00 100.0±0.35 98.9±1.97 99.0 Orange205 10.6 97.4±1.53 99.9±0.40 99.5±2.28 99.0 Red 3 13.0 98.8±1.24 101.1±0.32 98.3±0.91 99.4 Red 202 11.4 93.2±1.46 96.6±2.43 98.3±1.50 96.0 Violet401 12.1 98.3±0.97 100.0±0.60 99.0±1.91 99.1 Red 218 13.1 99.3±1.16 101.7±0.40 100.5±1.92 100.5 *SD:standarddeviation. 한제품은 26 건이었고 2가지이상의혼합색소를사용한제품은 35 건이었으며 4가지색소를사용한제품도 1건이있었다. 립글로스 8건중 4건에서는본실험에서분석한 14 종의타르색소중 1종도검 출되지않았다. 그러나색조화장에사용되는립스틱및립글로스에색소를사용하지않을수는없으므로본실험에사용된타르색소이외의존재여부는확신할수없었다. 30 N o. o f s am p l e 25 20 15 10 R202 (59 건 ) O205 (33 건 ) Y203 (6 건 ) Y5 (5 건 ) Y4 (5 건 ) R218 (3 건 ) R203(2) (2 건 ) B1 (1 건 ) 5 0 5 10 20 50 100 300 Con c e n t r at io n (u g/ml) Fig.3.Concentrationofeighttarcolorsdetectedinsixtysixsamples. -184-
Table5.Tarcolorsdetectedinfiftyeightlipsticksandeightlipgloses No.of sample Tarcolorsdetected( μg /ml) No.of sample 1 O205(1.05),R202(14.55) 34 R202(10.43) Tarcolorsdetected( μg /ml) 2 O205(5.07),R202(38.82),Y4(4.00) 35 O205(5.84),R202(54.41),Y5(1.87) 3 O205(8.92),R202(70.98),Y4(1.53) 36 R202(15.28) 4 O205(3.29),R202(46.15) 37 R202(12.43) 5 O205(1.29),R202(15.93) 38 O205(1.79),R202(24.60) 6 O205(1.26),R202(17.44) 39 O205(1.86),R202(16.51),Y5(1.05) 7 O205(1.25),R202(22.85) 40 R202(10.01) 8 O205(1.80),R202(21.05) 41 O205(4.71),R202(34.86) 9 O205(4.27),R202(43.82) 42 R218(2.43) 10 R202(13.00) 43 O205(15.33),R202(80.33),Y5(15.17) 11 R202(2.37) 44 O205(1.77),R202(4.01),R218(13.69),Y4(1.30) 12 O205(34.73),R202(236.05) 45 R202(4.03) 13 R202(4.86) 46 O205(2.80),R202(18.73),Y5(0.99) 14 R202(2.48) 47 O205(1.87),R202(1.72),Y203(5.63) 15 R202(2.47) 48 O205(1.50),R202(11.21) 16 R202(9.78) 49 O205(1.18),R202(13.98),Y203(4.13) 17 O205(1.06),R202(24.89) 50 O205(1.92),R202(20.82) 18 O205(2.22),R202(23.46) 51 R202(2.74) 19 O205(1.79),R202(20.05) 52 O205(30.31),R202(129.49),Y203(40.26) 20 R202(20.22) 53 O205(24.82),R202(191.31),Y203(29.50) 21 O205(6.95),R202(69.65),Y4(1.63) 54 O2053.28),R202(26.93),Y203(8.46) 22 notdetected 55 O205(4.05),R202(69.35),Y203(1.71) 23 R202(2.55) 56 O205(1.92),R202(30.19) 24 notdetected 57 R202(13.17) 25 R202(8.12) 58 O205(2.37),R202(27.14) 26 Y5(3.64),R218(1.15) 59 O205(1.52),R202(13.19),B1(2.43) 27 R202(21.71),Y5(4.43),R203(2)(1.04) 60 R202(8.66) 28 R202(18.02) 61 O205(5.00),R202(78.24),Y4(2.81) 29 R202(10.22) 62 notdetected 30 R202(7.76) 63 R202(1.25) 31 R202(19.10),R203(2)(1.53) 64 notdetected 32 R202(1.76) 65 R202(2.10) 33 R202(1.78) 66 notdetected 1~25,62~66:importedcosmetics,26~61:domesticcosmetics. -185-
Fig.4.Sample(53)chromatogram oftarcolorsbyuplc. 또한표 1 의 UPLC 분석조건에따라분석한 시료중 Y203,O205 및 R2023 가지색소를동시 에함유한시료 (53) 의크로마토그램을그림 4 에 나타냈다. 식품에첨가되는식용타르색소가사용기준이 규정되어있는것과는달리, 화장품에서는식품의 약품안전청고시제 2007-40 호에의하여의약품, 의약외품및화장품에사용할수있는타르색소를 지정하고있을뿐이다. 본실험결과, 검출된타르색소 8 종중 Y5,Y203,Y4 및 B1 은내복용타르 색소로허용되어있고,R202, O205,R218 및 R203 은점막을포함한외용색소로규정되어있어 시판제품인립스틱과립글로스에사용하는데법규 상문제는없다. 그러나립스틱이나립글로스는 구강내에쉽게유입될수있기때문에내복용으로 허용되지않은타르색소를사용했을때인체내의 안전성을확신할수없다. 또한식품과마찬가지 로혼합색소를사용할경우상승효과로인한위해성이우려되므로최소량의사용이요구된다. 결 론 시중에유통중인립스틱 58 건과립글로스 8 건을 대상으로 UPLC-PDA 를이용하여타르색소 14 종 에대한함유량및함유실태를조사하였으며그 결과는다음과같다. 1.UPLC-PDA 를이용하여 254nm 파장에서동 시분석한결과 Y202, Y5,Y4,R2,Y203, B1, R102, R106, R203(2), O205, R3, R202,V401 및 R218 순으로검출되었고분 석시간은 10.42 분이었다. 각색소별검량선을 작성한결과상관계수 (R 2 ) 가 0.9996 1.0000 으로양호하였고,B1 을제외하고는평균 96.0 100.5% 의회수율을얻었다 2. 분석한 14 종의타르색소중 8 종이시판립스틱및립글로스에서검출되었고제품 66 건중 R202 가 59 건 (89.3%),O205 가 33 건 (50.0%) 으로검출빈도가높았으며다음으로 Y5, Y203,Y4,R218,R203(2) 그리고 B1 순으 로많이검출되었다.Y5,Y203,Y4 및 B1 은 내복용타르색소로허용되어있고, R202, O205,R218 및 R203 은점막을포함한외용 색소로허용되어있다. 3. 색소별평균검출농도는 R202 29.33 g/ml, O205 5.72 g/ml,y5 5.23 g/ml,y203 14.95 g/ml,y42.25 g/ml,r2185.76 g/ml,r203(2)1.29 g/ml 및 B12.43 g/ml 였고, 검출최고농도는 R202 로 236.05 g/ml 였다. 상기분석결과로보아화장품중타르색소의분 석시 UPLC 이용은검체전처리의간편성과분석 시간의신속성면에서색소의효율적인품질관리 에적용할수있을것으로생각된다. -186-
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