농식품중 화학적 위해요소 위험도 평가 결과에 따른 바이오마커 개발 대상 물질 최종 선정

Size: px

Start display at page:

Download "농식품중 화학적 위해요소 위험도 평가 결과에 따른 바이오마커 개발 대상 물질 최종 선정"

희원 묘
5 years ago
Views:

E-1-Outline 엔도설판 축산물중에잔류가능한유기염소계농약 1. 물질의특성 물질명엔도설판 (Endosulfan) 물질분류유기염소계농약 ( 살충제 ) Cyclodiene organochlorine 용도담배잎, 뽕나무, 배추등의거세미나방, 애바구미, 벼룩잎벌레의구제등식용작물의병해충방제제로사용되었음 2.

1 E-1-Outline 엔도설판 축산물중에잔류가능한유기염소계농약 1. 물질의특성 물질명엔도설판 (Endosulfan) 물질분류유기염소계농약 ( 살충제 ) Cyclodiene organochlorine 용도담배잎, 뽕나무, 배추등의거세미나방, 애바구미, 벼룩잎벌레의구제등식용작물의병해충방제제로사용되었음 2. 위해성 흡수 / 분포 / 현재는식용작물에사용금지상태임 관련축수산식품포유류및가금류고기, 유, 알 분자식 C 9 H 6 Cl 6 O 3 S 분자량 CAS Number log Kow 대사 / 배출 엔도설판은 2종의이성질체의혼합물로구성 (α-endosulfan, β-endosulfan) 경구를통하여 80% 정도흡수됨 체내분포율 : 내장지방 > 뇨 > 소장 > 신장 > 뇌 > 혈액 대사는산화와가수분해반응에의해이루어지며대사를통하여 endosulfan sulfate, endosulfan diol, hydroxy endosulfan ether, endosulfan lactone, endosulfan ether, dicarbonic acid 등의대사산물이형성됨 뇨와분변을통한배출은 2단계 (biphasic) 양상을보이며초기반감기는 6~14시간이며후기반감기는 33~67.5 시간임 마우스에엔도설판투여시 5일뒤투여량의 75% 가분변으로, 13% 가소변으로배출됨 독성 독성발현기전 - 신경세포막의전기생리학적변화 (Na +, K + ) 와관련효소 (Ca 2+ -ATPase, phosphokinase) 의특성변화를유도하여중추신경계흥분야기 급성경구독성치 (LD 50 ) - 80 mg/kg bw ( 랫드 ); 14~35 mg/kg bw ( 마우스 )

2 비발암물질 최기형성 : 관련자료없음 비유전독성물질 신경독성 : 중추신경계흥분 ( 경련, 혼수, 현기증, 구토, 설사등 ) 간독성 : 간장기능효소활성저하 (Cytochrome P-450, epoxidase 활성도저하 ) 신장기능저하 독성기준치중추신경계흥분, 간독성, 신장독성 ( 무독성량 : 0.6 mg/kg bw/day) 인체안전기준치 FAO/WHO JMPR (1998) 0~0.006 mg/kg bw/day (ADI) US EPA (2000) mg/kg bw/day (RfD) EU EFSA (2006) mg/kg bw/day (ADI) Health Canada (2006) mg/kg bw/day (ADI) AU & NZ (2010) mg/kg bw/day (ADI) 3. 분석법 검사대상물질 α-endosulfan, β-endosulfan 과 endosulfan sulfate 의합 분석법 GC-ECD 검출한계 ppm 정량한계 ppm 4. 노출량 국내오염현황 국내산축산물검출례없음 외국오염현황 호주산쇠고기 ( 퀸스랜드산 ) 0.16 ppm ( ) 뉴질랜드산쇠고기 0.5 ppm ( ) 5. 위해도평가 오염량위해도 뉴질랜드산쇠고기 0.5 ppm 섭취시위해도 (MOS) - 국민평균소고기섭취량 : 20g/day - 국민평균체중 : 55 kg - 노출량 : mg/kg bw/day - 안전역 (MOS): 0.006/ = 33.3 ( 엔도설판 0.5 ppm을함유한뉴질랜드산쇠고기섭취시엔도설판노출량은일일섭취허용량의 3% 로서인체위해수준은아님 ) 6. 관리기준 한국 (mg/kg) 유 : 0.1; 포유류고기 : 0.1 CODEX (mg/kg) 알류 : 0.03; 소, 염소, 돼지, 양의신장 : 0.03; 소, 염소, 돼지, 양의간 : 0.1; 포유류고기 : 0.2; 유지방 : 0.1; 유 : 0.01; 가금육 : 0.03; 가금가식부 : 0.03

3 외국 (mg/kg) 호주포유류, 가금류고기및가식부산물 : 0.2 유 : 0.5 알 : 0.05 미국소, 양, 염소, 돼지, 말 : 13.0( 지방 ), 5.0( 간 ), 2.0( 고기 ), 1.0( 부산물 ), 2.0( 유지방 ) EU 동물의고기, 부산물, 유, 알 : 저감화방안 생산단계 가축에엔도설판이오염된사료를급여하지않음 가축방목지역에서는엔도설판을살포하지아니함 가공 / 유통단계 축산물에대한엔도설판검사 8. 위해사고이력 및대처 9. 기타사항 소비단계 축산물에대한엔도설판검사 수입축산물오염 호주산쇠고기 ( 퀸스랜드산 ) 에서 0.16 ppm ( ) 검출에따른해당로트불합격조치, 해당수출육류작업장에 대해수출잠정중단조치, 강화검사실시 뉴질랜드산쇠고기에서 0.5 ppm ( ) 검출에 따른해당로트의불합격조치및해당수출육류작업장에대해수출잠정중단조치, 강화검사실시

4 E-1-Full Profile 엔도설판 축산물중에잔류가능한유기염소계농약 1. 개요엔도설판은 cyclodiene계열의유기염소계살충제로서티오단 (Thiodan), 시클로단 (Cyclodan), 말릭스 (Malix), 지오릭스 (Thiolix) 등여러상품명으로알려져있다. 작물뿐아니라목재의보존제로도사용되며초기에는가정용살충제로쓰이다가농업용살충제로사 용이확대된물질이다. 엔도설판은물에잘녹지않지만, 유기용매에는잘녹으며빛에는안정하나산 이나알카리조건에서는서서히가수분해되어디올화합물과이산화황을생성한다. 수중에서는부유물 질과침적토에흡착되며광분해가되지않아토양에서의반감기는최소 9 개월에서 6 년까지장시간소 요되므로살포후토양에잔류된미량의엔도설판이지하수및식수원으로유입되어문제를야기할수 있다. 이전에는토양살충제, 배추의벼룩잎벌레구제제로사용되기도하였지만현재는고독성농약으로분류되어모든식용작물에는사용할수없도록금지하고있다. 또한엔도설판은어독성이매우큰어독성 I급농약이다. 2. 물질의특성 물질명 : endosulfan 물질구성 : 2종의이성질체의혼합물로구성 (α-endosulfan, β-endosulfan) CAS No.: 분자식 : C 9 H 6 Cl 6 O 3 S ( 분자량 : ) 물리적성상 : 연한갈색의결정 녹는점 : 70~106 끓는점 : 106 밀도 : g/ml (4~20 ) 증기압 : mmhg (25 ) 용해도 : 물 60~100 μg/l(25 ); 에탄올 65 g/l(20 ); 헥산 24 g/l(20 ); 톨루엔 200 g/l(20 ); 아세톤 262 g/l(20 ); 클로로포름 746 g/l(20 ) 옥탄올물분배계수 (log Kow): 헨리상수 : -

5 3. 생체내흡수 / 분포 / 대사 / 배설엔도설판은 alpha형과 beta형두가지이성체의혼합물로이루어져있다. 경구를통하여투여한엔도설판의 80% 정도가흡수되며피부를통하여투여한엔도설판의 20% 정도가흡수된다. 엔도설판은소화기에서흡수되어전신장기에분포하며각장기별분포율은내장지방 > 뇨 > 소장 > 신장 > 뇌 > 혈액의순서이다. 대사는산화와가수분해반응에의해이루어지며대사를통하여 endosulfan sulfate, endosulfan diol, endosulfan hydroxyether, endosulfan lactone, endosulfan ether, hydroxy endosulfan carboxylic acid 등의대사산물이형성된다. 엔도설판은뇨와분변을통하여배출된다. 마우스에엔도설판투여시 5일뒤투여량의 75% 가분변으로, 13% 가소변으로배출된다. 뇨와분변을통한배출은 2단계 (biphasic) 양상을보이며초기반감기는 6~14시간이며후기반감기는 33~67.5 시간이다. 4. 독성 엔도설판은주로식품섭취에의하여사람에게노출되며체내유입시구토, 설사, 현기증, 경련, 호흡곤 란을일으키고중추신경계를자극하여국소마비를초래한다. 엔도설판의독성발현기전은다른유기염소계농약의경우와마찬가지로신경세포막의전기생리학적 변화 (Na +, K + ) 와관련효소 (Ca 2+ -ATPase, phosphokinase) 의특성변화를유도하여 분을야기함으로써독성을발현한다. 중추신경계흥 엔도설판의급성경구독성치 (LD 50 ) 는랫드에서 80 mg/kg bw 이며마우스에서 14~35 mg/kg bw 로서 고독성에서중간독성물질에해당한다. 비발암물질이며유전독성음성이다. 최기형성관련자료는없 어평가가불가하다. 엔도설판은신경독성유발물질로서중추신경계를흥분시켜경련, 혼수, 현기증, 구토, 설사등을유발한다. Cytochrome P-450, epoxidase 간장효소의활성도를억제하며신장기능저하와체중감소를유발한다. 랫드, 개, 마우스에서의생식독성시험에서생식독성은관찰되지않았다. 반면에수컷랫트에 2.5 mg/kg/day의엔도설판을 70일간경구투여시정자수감소, 고환의효소작용억제, 정자발생이상이나타난다. 또한엔도설판은수컷랫드에서 0.45~4.5 mg/kg/day을 6~22주간투여시에는파상풍예방접종이후나타나는체액성면역반응과세포성면역반응의억제가나타난다. 5. 독성기준치및인체안전기준 JMPR (1998) 에서는엔도설판에의한신경독성, 간독성, 신장독성및체중저하를근거로하여무독성량을 0.6 mg/kg bw/day로정하였으며이에안전계수 100을적용하여일일섭취허용량 (ADI) 을 mg / kg bw/day 으로평가하였다. 상기의 ADI는미국, EU, 호주및뉴질랜드에서도같은값을적용하고있으나캐나다에서는이보다 10 배낮은 mg/kg bw/day (2006) 을적용하고있다.

6 6. 분석법축산물시료를에테르또는헥산으로추출한후플로리실칼럼크로마토그래피로정제하여기체크로마토그래프로측정한다. 기체크로마토그래프는전자포획검출기 (ECD) 및질소 인검출기를 (NPD) 를사용한다. 축산물중엔도설판의검출감도및정량한계는각각 ppm 및 ppm으로보고되어있다. 7. 오염현황및위해사고발생례국내산축산물에서는현재까지위반사례또는검출례가보고된바없다. 다만, 1999년도에호주퀸스랜드산쇠고기 ) 에서 0.16 ppm ( ) 이검출된바있으며이후, 2005년도에뉴질랜드산쇠고기에서 0.5 ppm ( ) 검출된바있다. 이들모두소의방목지주변에서엔도설판을살포하여오염된것으로추정되었다. 오염된축산물에대해서는해당로트의불 합격조치와해당수출육류작업장에대해수출잠정중단조치를실시하였으며이후강화검사를실시하였 다. 8. 위해도평가 엔도설판이가장많은양이오염된뉴질랜드산쇠고기 0.5 ppm 섭취시의위해도를평가시, 국민평균 소고기섭취량으로 20 g/person/day 을국민평균체중으로 55 kg 을적용시앤도설판노출량은 mg/kg bw/day 으로산출된다. 이때일일섭취허용량대비노출량의비율인안전역 (Margin of safety, MOS) 를계산하면 0.006/ 로서 33.3 으로계산된다. 이는인체위해수준인 1 보다 33.3 배높은안전한값으로엔도 설판 0.5 ppm 을함유한뉴질랜드산쇠고기섭취시엔도설판노출량은일일섭취허용량의약 3% 임을 의미한다. 즉, 0.5 ppm 을함유한뉴질랜드산쇠고기섭취는인체위해수준은아니다. 9. 각국의관리현황 식품에서의잔류허용기준은엔도설판 alpha 형, 엔도설판 beta 형과 endosulfan sulfate 의합으로하여적 용하고있다. 한국 (mg/kg) 유 : 0.1; 포유류고기 : 0.1 CODEX (mg/kg) 알류 : 0.03; 소, 염소, 돼지, 양의신장 : 0.03; 소, 염소, 돼지, 양의간 : 0.1; 포유류고기 : 0.2; 유지방 : 0.1; 유 : 0.01; 가금육 : 0.03; 가금가식부 : 0.03 외국 (mg/kg) 호주포유류, 가금류고기및가식부산물 : 0.2; 유 : 0.5; 알 : 0.05 미국소, 양, 염소, 돼지, 말 : 13.0( 지방 ), 5.0( 간 ), 2.0( 고기 ), 1.0( 부산물 ), 2.0( 유지방 )

7 EU 동물의고기, 부산물, 유, 알 : 저감화방안가축의사육시가축에엔도설판이오염된사료를급여하지않으며가축방목지역에서는엔도설판을살포하지않는다. 엔도설판을농약으로서사용을허가하고있거나오염발생례가있는나라에서의수입축산물에대해서는중점검사를실시한다. 11. 참고문헌 식품공전 (2010) 식품등의기준및규격, 고시제 호, 식품의약품안전청 ATSDR(2000) Toxicological Profile for Endosulfan, Agency for Toxic Substances and Disease Registry, US Dept. of Health and Human Services CODEX(2005) Pesticide Residues in Food and Feed, Pesticide Index, Endosulfan (32) EFSA(2008) SCIENTIFIC REPORT OF EFSA, 2008 Annual Report on Pesticide Residues according to Article 32 of Regulation (EC) No 396/20051, European Food Safety Authority WHO(2009) The WHO Recommended Classification of Pesticides by Hazard and Guidelines to Classification WHO/JMPR(2009) Inventory of IPCS and other WHO pesticide evaluations and summary of toxicological evaluations performed by the Joint Meeting on Pesticide Residues (JMPR) through

농식품중 화학적 위해요소 위험도 평가 결과에 따른 바이오마커 개발 대상 물질 최종 선정

농식품중 화학적 위해요소 위험도 평가 결과에 따른 바이오마커 개발 대상 물질 최종 선정 C-1-Outline 클로르피리포스 축산물중에잔류가능한유기인계살충제 1. 물질의특성 물질명클로르피리포스 (Chlorpyrifos) 물질분류유기인계살충제 (Organophosphate insecticide) 용도가정이나가축의벼룩및진드기살충제, 기타가축의해충구제등세계적으로널리사용되고있음 인체위해가능성때문에, 일부국가들에서일부사용 ( 예 : 주 거공간내애완동물에의사용등