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은미 변
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1 Korean Journal of Environmental Agriculture Korean J Environ Agric (2011) Online ISSN: Vol. 30, No. 1, pp DOI : /KJEA Print ISSN: Research Article Open Access 취나물의재배기간중살충제 Chlorfenapyr와살균제 Fenarimol의생산단계농약잔류허용기준의설정 임종성, 1 홍지형, 1 이초롱, 1 한국탁, 2 이유리, 2 이규승 1* 1 충남대학교농화학과, 2 국립농산물품질관리원충남지원 Establishment of Pre-Harvest Residue Limit(PHRL) of Insecticide Chlorfenapyr and Fungicide Fenarimol during Cultivation of Chwinamul(Aster scaber) Jong-Sung Lim, 1 Ji-Hyung Hong, 1 Cho-Rong Lee, 1 Kook-Tak Han, 2 Yu-Ri Lee, 2 and Kyu-Seung Lee 1* ( 1 Department of Agricultural Chemistry, Chungnam National University, 220 Kung-dong Yusung-ku, Daejeon Republic of Korea, 2 Chungnam Provincial Office, National Agricultural Products Quality Management Service) Received: 23 February 2011 / Accepted: 20 March 2011 c The Korean Society of Environmental Agriculture Abstract BACKGROUND: This study was performed to investigate pre-harvest residue limit (PHRL) in Chwinamul, to estimate biological half-life for residue of each pesticide. Chwinamul was sprayed with pesticides of standard and double application rate. Chlorfenapyr and fenarimol were sprayed once on Chwinamul at 10 days before harvest, and it was sampled 7 times and analysed the residual change of two pesticides. METHODS AND RESULTS: Chwinamul sample was extracted with acetonitrile and partitioned with dichloromethane, and pesticide residues were determined with GC- ECD. Method quantitation limit (MQL) of chlorfenapyr was 0.10 mg/kg and that of fenarimol was 0.02 mg/kg. Recoveries of chlorfenapyr at two fortification levels of 1.0 and 5.0 mg/kg were 94.2±1.70 and 99.0±1.61%, respectively. Recoveries of fenarimol at two fortification levels of 0.2 and 1.0 mg/kg were 92.1±2.14 and 83.1± 1.98%, respectively. CONCLUSION(s): The biological half-lives of chlorfenapyr were about 3.5 days at standard application rate, * 교신저자 (Corresponding author): Tel: Fax: kslee@cnu.ac.kr and 3.4 days at double application rate. The biological half-lives of fenarimol were about 6.0 days at standard application rate, and 5.9 days at double application rate. The PHRLs of chlorfenapyr were recommended as and 6.25 mg/kg for 10 and 5 days before harvest, respectively. And the PHRLs of fenarimol were recommended as 2.80 and 1.67 mg/kg for 10 and 5 days before harvest, respectively. Key Words: Biological half-lives, Chlorfenapyr, Fenarimol, MRL, Pre-Harvest Residue Limit(PHRL) 서론 농약은병해충및잡초를방제하여농작물을보호하여농업생산성을증대함과동시에농산물의품질향상에사용되어현대농업에서는없어서는안되는중요한농자재중하나이다. 그러나농업용으로사용되는약제는다양한종류의병해충및잡초를효과적으로방제하기위하여여러형태의화학구조를가지고있고사용된후에도환경조건에따라환경및농작물중에잔류되는경우가있다 (Jeong et al., 2004). 따라서농약이지나치게잔류된농작물을섭취한다면건강상의문제가될수있기때문에농작물중농약잔류허용기준 (Maximum Residue Limit; MRL) 을설정하여국제적수준에서는물론, 국가차원으로관리감독하고있다. 52

2 Establishment of PHRLs of Chlorfenapyr and Fenarimol on Chwinamul(Aster scaber) 53 소면적재배작물은경지면적 1,000 ha 미만으로재배되는작물을말하며, 근대, 들깨, 미나리, 상추, 취나물등의채소류가이에속한다. 소면적재배작물이신선채소로서생식으로소비되고있는상황에서등록약제의부족으로인한농약의오 남용에따라소비자의안전성에문제가제기될수있으며, 분석결과당해품목에잔류허용기준이설정되어있지않은경우에는식품의약품안전청의적용지침에따라채소류의경우소분류중가장낮은최저기준이적용되므로소면적재배작물중채소작물에해당하는취나물은부적합률이높게나타났다 (Lee et al., 2007). 식약청에서는 2010년 12월 31일기준으로 420종의농약에대해농산물의농약잔류허용기준을설정하였고, 취나물에는 2010년현재까지약 19여종의농약에대해잔류허용기준이설정되어있다. MRL을만족하는농산물과식품의확보를위해잔류농약검사가이루어지는데, 농산물 식품중잔류농약의검사는식품의약품안전청, 시도보건환경연구원, 국립농산물품질관리원등에서수행하고있다. 국내에서생식용으로주로소비되는채소류중엽채류에해당되는취나물은재배특성상연속수확작물이며성장속도가빨라수확간소요일수가상당히짧은특징이있다. 취나물의이러한소비및재배특성을감안할때, 취나물재배시사용되는농약들의수확물중잔류수준의안전성평가는타작물에비하여상대적으로중요성이크다고할수있다 (Lee et al., 2000). 수확후및유통단계에서주로농약잔류검사를하게되는데그결과 MRL을초과한부적합농산물들은대부분폐기처분하게되고, 이런파장은농산물생산, 유통, 처리비용으로인해생산자인농민에게막대한손실을주게된다. 특히, 취나물과같은농산물은수확물의 신선도상유통기간이매우짧으므로출하후농약잔류검사제도로는그분석결과가산출되는시점에이미유통이종료되어시기상관리및제재조치를하기가어렵다. 잔류농약검사가진행되는동안이미출하된농산물이소비자에게유통되면건강위해성을야기할수있기때문에농식품중잔류농약조사는국민보건상아주중요한사안이다 (Ko et al., 2003; Lee et al., 2008). 따라서이러한농작물들의잔류농약에대한안전성평가는 출하전에검사하는것이바람직할것으로생각된다 (Kim et al., 2002). 이러한문제점을해결하는가장적절한방법은생산기간중에살포된농약의잔류량을수확전일정기간조사하여잔류농약의감소회귀식과생물학적반감기를산출하여합리적인잔류감소예측식을만드는것이다. 즉, 수확시잔류량을예측하여 MRL을초과할가능성이있는농산물을판별해출하연기또는폐기처분등의조치를조기에취할수있는것이다 (Choi et al., 2002; Ko et al., 2003; Seong et al., 2004; Lee et al., 2008; Kim et al., 2009). 이런이유로만들어진기준이 `생산단계농약잔류허용기준 ; Pre-Harvest Residue Limit(PHRL)' 이며, 2010년까지국립농산물품질관리원에서 46개작물, 120 성분에대해 681개의생산단계농약잔류허용기준을설정고시했다. 이와같이, 농약잔류문제는자칫생산자와소비자모두에게피해를줄수있으므로좀더효과적인농약잔류평가체계를확립하여일반소비자들이우리농산물에대해가지고있는불안감을해소시키는데큰도움이될것으로판단된다. 본연구는살충제 chlorfenapyr와살균제 fenarimol 의취나물중잔류농약분석법을개발하여확립하고, 시설재배되고있는취나물에살포하여일정한시점별로취나물중잔류된각농약의잔류량수준을조사하여잔류농약감소회귀식과생물학적반감기를산출하여시설재배취나물에대한 chlorfenapyr와 fenarimol의수확전생산단계농약잔류허용기준을설정하여추천하였다. 재료및방법 시험약제, 시약및기구 Chlorfenapyr( 표준품순도 99.7%) 와 fenarimol( 표준품순도 99.5%) 은분석용표준품을사용하였다 (Table 1). Chlorfenapyr와 fenarimol분석에사용된시약및기기는 dichlo- Table 1. Characteristic properties of chlorfenapyr and fenarimol (Tomlin, C.D.S., 2009) Common names Chlorfenapyr(insecticide) Fenarimol(fungicide) Physical chemistry M.W. : 407.6, Log Pow : 4.83, Vapor pressure : < mpa (20 ) M.W. : 331.2, Log Pow : 3.69, Vapor pressure : mpa (25 ) MRL(Chwinamul) 3 mg/kg 1 mg/kg Structure

3 54 LIM et al. romethane(merck, HPLC grade), acetone(burdick&jackson, HPLC grade), n-hexane(sky SOLTECH, for pesticide residue analysis), ethyl acetate (Burdick&Jackson, High Purity Solvent), sodium chloride(junsei GR, Japan), sodium sulfate(junsei GR, Japan), SPE cartridge (SUPELCO ENVI-Carb SPE Tubes), Rotary vacuum evaporator(eyela, Japan) 를사용하였다. 살포용농약은논산시소재농약사에서구입하였고, 취나물에대한제품의안전사용기준은 chlorfenapyr 5% 유제 ( 상표명 ; 렘페이지유제 ) 가 20 L의물에약제 20 ml를섞어 1000배희석수확전 7일 3회살포, fenarimol 12.5% 유제 ( 상표명 ; 동부훼나리유제 ) 는 20 L의물에약제 6.7 ml를섞어 3000배희석수확전 3일 2회살포이다. 시험작물재배시험작물은취나물 ( 학명 : Aster scaber) 로서충청남도논산시양촌면채광리에위치한시설재배지 1동을임차하였다. 길이 70 m 폭 5 m = 350 m 2 의시험포장에시험구를약제처리별기준량과배량으로 3반복배치하고교차오염을방지하기위하여완충지대로처리구마다 2 m씩거리를두었다. 또한, 온습도계로시험기간중시설재배동의온도와습도측정을실시하였다. 약제살포및시료채취 Chlorfenapyr 5% 유제와 fenarimol 12.5% 유제를안전사용기준에따라기준량과배량으로조제하여동력분무기를이용하여농약이충분히작물에묻도록흐를정도로 1회살포하였다. 농약살포후약제가마른것을확인하고 2시간이내 (0일차), 1, 2, 3, 5, 7, 10일차 (0일차에샘플링한때와동일한시간 ; 오전 10시 ) 에시료를처리구별로 1 kg 정도씩채취하여각각의무게를측정한후생장곡선을작성하였다. 표준검량선작성 Chlorfenapyr 표준품 mg을 100 ml acetone에녹여 1,000 mg/l의 stock solution을만들었다. 이를단계별로희석하여 0.05, 0.5, 1.0, 3.0, 5.0 및 10.0 mg/l의 working solution을만들고, fenarimol은표준품 mg을 100 ml acetone에녹여 1,000 mg/l의 stock solution을만들었다. 이를단계별로희석하여 0.01, 0.05, 0.1, 1.0, 3.0 및 5.0 mg/l의 working solution을만든후각각 1 μl씩 GC-ECD에주입하여나타난크로마토그램상의 peak면적을기준으로검량선을작성하였다. 정량분석한계 (MQL : Method Quantitation Limit) 정량분석한계는최소검출량, 시료량및분석조작중의희석배율을고려하여식 (1) 에의해계산하였다. 최소검출량 (ng) 최종희석량 (ml) 희석배수 = MQL(mg/kg) (1) 기기주입량 (μl) 분석시료 (g) 취나물중 chlorfenapyr 와 fenarimol 의회수율 무처리취나물시료를마쇄한후 20 g을칭량하여검출한계의 10배, 50배가되도록처리, 혼화하여 1.0 mg/kg 및 5.0 mg/kg이되도록 chlorfenapyr 표준용액을처리하고, 0.2 mg/kg 및 1.0 mg/kg이되도록 fenarimol 표준용액도처리한다음, 70 ml의 acetonitrile을첨가하여 30분간충분히진탕하였다. 특히, fenarimol의경우태양광에서급속히분해되는물리화학적특성 (Tomlin. C.D.S., 2009) 때문에실험에사용되는초자기구를알루미늄호일로포장하여빛의노출을최대한막았다. 진탕후균질시료를 Whatman GF/A filter paper와 celite 545를이용하여 Büchner funnel에서흡인여과한후, 20 ml의 acetonitrile로용기및잔사를씻어앞의여과액과합하여 40 에서감압농축하였고, 농축시료에포화식염수를 50 ml, 증류수 400 ml를첨가한후, 분액여두에옮겨 dichloromethane 70, 30 ml씩으로 2회분배한후유기용매층을 anhydrous sodium sulfate에통과시켜수분을제거하여 40 에서 rotary vacuum evaporator 를이용하여감압농축하였다. 농축건고된시료를 n-hexane 8 ml에재용하였다. 상기재용액중 1 ml만을 n-hexane 으로충진시킨 Envi-Carb SPE cart. 에 loading한다. dichloromethane:ethly acetate = 7:3로 15 ml를받아서감압농축하였다. 건고물을다시 acetone 5 ml로용해한다음상기재용액을 GC-ECD 에 1 μl를주입, chromatogram상에나타난 peak의면적를측정하고표준검량선에의해함유농도를산출하였다. 그리고앞서의분석과정을 3회행하여회수율을구하였다. 기기분석조건 (GC-ECD) 취나물중 chlorfenapyr와 fenarimol의분석은 microelectron capture detector(μ-ecd) 가장착된 Agilent 6890 plus with 7683B autosampler(usa) GC를사용하였다 (Table 2). Table 2. GC conditions for the analysis of the pesticide residue in Chwinamul Instrument Detector Column Temperature( ) Agilent 6890 plus with 7683B autosampler Electron Capture Detector(μ-ECD) DB-5 (30 m 0.25 mm, 0.25 μm) INJ (260 ), DET (280 ), Oven 80 (2 min) - 15 /min /min (5 min) - 15 /min (10 min) Flow rate Carrier gas(n 2), column (1 ml/min), total (53.3 ml/min) Split ratio 50:1 Injection volume(μl) 1

4 Establishment of PHRLs of Chlorfenapyr and Fenarimol on Chwinamul(Aster scaber) 55 취나물중 chlorfenapyr 와 fenarimol 의분석약제살포후 0(2시간이내 ), 1, 2, 3, 5, 7, 10일차에취나물시료를채취하여 chlorfenapyr와 fenarimol의회수율분석과동일한방법으로분석을실시하였다. 취나물중 chlorfenapyr 와 fenarimol 의희석효과분석일자별 chlorfenapyr 와 fenarimol 의잔류농도와취나물의무게변화를고려하여 growth dilution effect(Ⅰ) 는식 (2), growth dilution effect를배제한농약만의잔류농도 (Ⅱ) 는식 (3) 에의하여산출하였고, 이를근거로잔류감소곡선을작성하였다 (Kim et al., 2009). Ⅰ= 0 일차농약의잔류량 0 일차취나물무게 (2) 수확일자별취나물무게 0일차농약의잔류량 (Ⅰ식 수확일자별 Ⅱ = 농약의잔류량 ) 생산단계농약잔류허용기준 생산단계농약잔류허용기준 (Pre-Harvest Residue Limit) 은 chlorfenapyr 와 fenarimol 의생물학적반감기에서산출한 잔류감소회귀식을국립농산물품질관리원에서개발한 SafeQ IN 의 SPSS 통계프로그램에적용하여설정하였다. (3) 정량분석한계의설정국내잔류농약분석법의기준은분석기기의검출한계를 GLC 의경우 S/N 3인화합물의양으로규정하고있다. 또한분석법의검출한계는식품의경우 0.05 mg/kg 이하를만족하면서동시에잔류허용기준 (MRL) 의 1/2-1/10까지검출하도록규정하고있다 (Lee, 2009). 본연구의정량분석한계 (MQL) 는식 (1) 에대입하면 chlorfenapyr가 0.10 mg/kg이고, fenarimol 이 0.02 mg/kg으로서식품의약품안전청에서추천하는잔류분석법기준을만족하였다. 분석법의회수율검증회수율검증을위하여마쇄한무처리취나물시료 20 g에 chlorfenapyr와 fenarimol 표준용액을검출한계의 10배, 50배가되도록처리하고균질하게혼화한후각각앞서의분석과정을 3회반복하여회수율을산출하였다. 취나물시료에서의 chlorfenapyr 의머무름시간은 min, fenarimol은 min 이었으며, 두약제의 peak와중첩되는방해물질은없었는데크로마토그램은 (Fig. 1) 에제시하였다. Chlorfenapyr 의회수율결과 1.0, 5.0 mg/kg 의두수준에서각각 94.2±1.70% 와 99.0±1.61%, fenarimol은 0.2, 1.0 mg/kg에서각각 92.1± 2.14% 와 83.1±1.98% 으로식품의약품안전청에서권장하는회수율 %, 변이계수 (CV) 10% 이내의수준을모두만족하여서분석법상의신뢰성과효율성을입증하였다 (Lee, 2009), (Table 3). 결과및고찰 취나물재배기간중시설재배동의기상조건및생체량증체율 10일간의시험기간동안취나물재배시설내의평균기온은 , 평균습도는 % 이었다. 약제살포 10일후의취나물단위개체당무게는초기약제살포일에비하여 2.91 g(155.6%) 증가하였다. 검량선작성 Chlorfenapyr 표준용액 mg/l을분석하여얻은검량곡선의회귀방정식은 y = 32398x (R 2 = ), fenarimol 표준용액 mg/l을분석하여얻은검량곡선의회귀방정식은 y = 25751x (R 2 = ) 로직선성이상당히양호하였다. Fig. 1. GC-ECD chromatograms of chlorfenapyr(a; recovery, B; sample) and fenarimol(c; recovery, D; sample). Table 3. Recoveries and MQLs for chlorfenapyr and fenarimol on Chwinamul Pesticide MQL(mg/kg) Fortification level(mg/kg) Recovery±CV a) (%) Chlorfenapyr 0.10 Fenarimol ± ± ± ±1.98 a) Coefficient of variation = (Standard deviation / average) 100

5 56 LIM et al. A B Fig. 2. Dissipation curves of chlorfenapyr(a) and fenarimol(b) on Chwinamul during cultivation period. 취나물중농약잔류량변화 농산물의재배기간중살포된농약의잔류량은약제의물리화학적특성, 제형, 기상상황, 약제처리방법, 재배조건, 약제살포후수확의경과일수및작물체의생육으로인한생체량증가에의해영향을받는다 (Jeong et al., 2004). 취나물재배시 chlorfenapyr 유제를기준량과배량살포한다음일정한기간이지난후농약의잔류량을측정하여약제의잔류양상을분석한결과 chlorfenapyr 기준량살포시초기잔류량은 3.23 mg/ kg로 MRL 3 mg/kg 보다약간높은수치였으나, 배량살포시초기잔류량은 6.59 mg/kg로 MRL보다두배를상회하는수치를나타내었지만, 10일후에는기준량과배량에서각각 0.41 mg/kg, 0.73 mg/kg 으로모두 MRL 이하로낮아졌으며, 기준량은초기잔류량보다 1/7.87, 배량은초기잔류량보다 1/9.02로낮아졌다 (Fig. 2). chlorfenapyr 의잔류감소회귀식은기준량에서 y = e x (R 2 = ), 배량은 y = e x (R 2 = ) 이었고, 이식을이용하여산출된 chlorfenapyr 의재배중생물학적반감기는기준량과배량처리시각각 3.526일과 3.384일이었다. Fenarimol 유제를기준량과배량살포하고일정간격마다농약잔류량을측정하여농약잔류양상을파악한결과 fenarimol 기준량살포시초기잔류량은 3.59 mg/kg로 MRL 1.0 mg/kg 보다 3배높은수치였으며, 배량살포시초기잔류량은 6.56 mg/kg으로 MRL보다 6배를상회하는수치를나타내었지만, 10일후에는기준량과배량에서각각 1.07 mg/kg, 1.80 mg/kg 으로모두 MRL에근접하게낮아졌으며, 기준량은초기잔류량보다 1/3.35, 배량은초기잔류량보다 1/3.64로낮아졌다 (Fig. 2). 이로써미루어볼때초기부착량이많은상태에서취나물의생체량증가또한크지않아잔류량이예상보다많은것으로예측된다. Fenarimol 의잔류감소회귀식은기준량에서 y = e x (R 2 = 0.991), 배량은 y = 5.822e x (R 2 = ) 이었고, 이식을이용하여산출된 fenarimol 의재배중생물학적반감기는기준량과배량처리시각각 5.993일과 일이었다. 취나물의증체율에의한 chlorfenapyr 와 fenarimol의희석효과농약의작물잔류성에영향을주는가장큰요인중에는작물의비대생장에따른약제의희석효과를들수있다 (Marin et al., 2003). 취나물은연속재배작물로서생장속도가다른여타작물에비해빠르지만, 본연구에서는약제처리후 10일동안무게가 3배정도증가하는데그쳤다. 취나물은시설재배시 3월상순부터 5월중하순이수확시기였으나, 연구개시일이 5월 17일로서취나물의생장이거의끝난시점이었고, 이상고온으로인해하우스내온도가높을때는 50 에육박하여증산작용에의한작물내수분손실이심각한수준이었으나농약의유실가능성때문에엽면살포에의한수분공급을하지않았기때문에 5일차이후부터취나물이시드는양상이눈에띄게나타났기때문으로본다. 생체중량증가에따른잔류농약의희석효과를 (Fig. 3) 에제시하였고, 기준량처리시 chlorfenapyr 잔류감소곡선을기준으로비교해보면, 취나물무게증가에따른 chlorfenapyr의희석효과를배제한잔류감소곡선간의잔류량은크게차이가나지않았다. Fenarimol의경우또한 chlorfenapyr와같이차이가크지않았고, 오히려거의비슷한수준이었다. 취나물은연속재배작물로서생체량증가속도가빠른작물이지만, 앞서언급한것과같은환경조건으로인해생체량증가가적게나타나서잔류농약의희석효과는포도 (Kim et al., 2009) 와같이비대생장이작은작물과비슷한결과가관찰되었다. 생산단계농약잔류허용기준 (Pre-Harvest Residue Limit; PHRL) 산출생산단계농약잔류허용기준 (PHRL) 은수확시잔류량이 MRL 을초과하지않도록수확전일정한시점 ( 취나물 : 수확전 10일 ) 의잔류량을설정한기준치로서 chlorfenapyr와 fenarimol의

6 Establishment of PHRLs of Chlorfenapyr and Fenarimol on Chwinamul(Aster scaber) 57 Table 4. Predicted time of pesticide residues below MRL in Chwinamul Pesticide Application Half-life (day) Initial concentration (mg/kg) Days required reaching below MRL(day) Chlorfenapyr Fenarimol Standard rate Double rate Standard rate Double rate A B Fig. 3. Dilution effect for the dissipation of chlorfenapyr(a) and fenarimol(b) during cultivation period. 두농약의잔류농도가 MRL 수준이하로잔류할것으로예측된다. Fig. 4. Predicted dissipation curve of chlorfenapyr and fenarimol in Chwinamul during cultivation. 잔류감소회귀식을국립농산물품질관리원에서개발한 SafeQ IN 의 SPSS통계프로그램에적용하여산출된값으로 PHRL곡선을제시하였다 (Fig. 4). PHRL곡선을근거로생산단계농약잔류허용기준을추천하면 chlorfenapyr는수확 10일전에 mg/ kg, 수확 5일전에는 6.25 mg/kg, fenarimol은수확 10일전에 2.80 mg/kg, 수확 5일전에는 1.67 mg/kg 이하면수확시에는 농약안전사용기준에따른잔류수준예측잔류감소회귀식을통하여초기약제살포시잔류된농도로부터 MRL에도달하는기간을산출한결과, chlorfenapyr 를기준량처리시에는최초살포일부터 MRL 미만이었고, 배량처리시는 2.8일이었으며, fenarimol 의경우기준량처리시 10.4일, 배량처리시에는 15.0일이었다 (Table 4). 농약안전사용기준으로약제를살포시수확시기의농약잔류농도를예측하기위하여두약제의기준량처리시의농약감소회귀식을 Excel(Microsoft사 ) 에적용하여 (Fig. 5) 의잔류곡선을예측해보았다. Chlorfenapyr 5% 유제를기준량처리시 10일간격으로안전사용기준 ( 수확 7일전, 3회살포 ) 에따라파밤나방방제에사용할경우에는수확시최종잔류농도가 0.74 mg/kg 이었고, 7일간격으로안전사용기준 ( 수확 7일전, 3회살포 ) 에따라방제할경우잔류농도가 0.84 mg/kg으로 MRL보다낮게예상되었다. 또한 fenarimol 12.5% 유제를기준량처리시 10일간격으로안전사용기준 ( 수확 3일전, 2회살포 ) 에따라흰가루병방제에사용할경우에는수확시최종잔류농도는 3.11 mg/kg이었고, 7일간격으로안전사용기준 ( 수확 3일전, 2회살포 ) 에따라방제할경우에는 3.42 mg/kg 으로 MRL보다

7 58 LIM et al. A B C D Fig. 5. Predicted final residue levels of chlorfenapyr(a, B) and fenarimol(c, D) in Chwinamul when calculated by dissipation curve utilizing `pre-harvest interval' (A, C; 10 days interval, B, D; 7 days interval). 높게예상되었다 (Fig. 5). 따라서취나물에서기준량잔류감소회귀식을근거로하여최종잔류량이 MRL을넘지않는범위에서약제를사용하려면 chlorfenapyr 5% 유제로파밤나방방제시에는 10일간격또는 7일간격으로안전사용기준에따라처리한후 7일이후에수확해야할것이고, fenarimol 12.5% 유제의흰가루병방제시에는 10일간격으로 2회처리한후 13일이후에수확해야할것으로예상되어취나물중 fenarimol 12.5% 유제의기준량살포실험은포장시험에의해설정되어진안전사용기준보다기준이다소엄격해져야했다. 본연구의잔류수준예측결과는 fenarimol 을안전사용기준에따라살포시에는취나물중 fenarimol 의잔류수준이잔류허용기준보다높을가능성이있다고보고있다. 농림수산식품부의 SafeQ( 농식품안전안심서비스 ) 에서연도별안전성조사의품목별부적합농약성분검출내역을보면취나물중부적합농약성분수와총검출건수중 fenarimol 의검출건수는각각 2006년 15성분총 34건중 1건, 2008년 30성분총 94건중 1건, 2009년 24성분총 70건중 2건, 2010년 29성분총 83건중 1건으로취나물에서검출되는기타농약성분의평균부적합건수인 2.8건보다는적은편이지만, fenarimol 이부적합한수준으로매년꾸준하게한두건씩검출되었다는점은시사하는바가크다고볼수있어취나물중 fenarimol의농약안전사용기준의변경또는잔류허용기준의상향조정이필요하다고보여진다. 요약 본연구는취나물재배중 chlorfenapyr와 fenarimol을살포후 0, 1, 2, 3, 5, 7, 10일에취나물시료를채취하고각각의농약을분석하고그것의생물학적반감기를산출한다음에생산단계농약잔류허용기준 (PHRLs) 을설정하였다. 취나물중 chlorfenapyr와 fenarimol은 acetonitrile과 dichloromethane으로추출과분배를거쳐 GC-ECD 를이용하여분석하였다. Chlorfenapyr와 fenarimol의정량분석한계 (MQL) 은 chlorfenapyr 는 0.10 mg/kg 이었고, fenarimol 은

8 Establishment of PHRLs of Chlorfenapyr and Fenarimol on Chwinamul(Aster scaber) mg/kg이었다. 그리고 chlorfenapyr의회수율은 1.0과 5.0 mg/kg의두처리수준에서각각 94.2±1.70% 과 99.0± 1.61% 이었다. Fenarimol 의회수율은 0.2과 1.0 mg/kg 에서각각 92.1±2.14% 과 83.1±1.98% 이었다. 취나물에서 chlorfenapyr의생물학적반감기는기준량살포시 3.5일, 배량살포시에는 3.4일이었다. Fenarimol 의생물학적반감기는기준량살포시 6.0일, 배량살포시에는 5.9일이었다. 잔류감소회귀식을이용하여계산한생산단계농약잔류허용기준 (PHRLs) 은 chlorfenapyr가각각수확 10일전 mg/kg이었고, 수확 5일전에는 6.25 mg/kg으로제안하였다. 그리고 fenarimol은각각수확 10일전에 2.80 mg/kg으로, 수확 5일전에는 1.67 mg/kg으로제안하였다. 감사의글 This study is part of the establishment of Pre-Harvest Residue Limit(PHRL) in Authors give a sincere thanks to the National Agricultural Products Quality Management Service for their research grant. 참고문헌 Choi, K.I., K.Y. Seong, T.K. Jeong, J.H. Hur, K.Y. Ko and K.S. Lee, Dissipation and removal rate of dichlorofluanid and iprodione residues on greenhouse cherry tomato, Korean J. Environ. Agric. 21, Jeong, Y.H., J.U. Kim, J.H. Kim, Y.D. Lee, C.H. Lim, J.H. Hu, Modern pesticide, pp. 5, , Sigma-press, Korea. Kim, S.W., E.M. Lee, Yang Lin, H.W. Park, H.R. Lee, M.J. Riu, Y.R. Na, J.E. Noh, Y.S. Keum, H.H. Song and J.H. Kim, Establishment of Pre-Harvest Residue Limit (PHRL) of insecticide bifenthrin during cultivation of grape, Korean J. Pestic. Sci. 13(4), Kim, Y.S., J.H. Park, J.W. Park, Y.D. Lee, K.S. Lee and J.E. Kim, Persistence and dislodgeable residues of chlorpyrifos and procymidone in lettuce leaves under greenhouse condition, Korean J. Environ. Agric. 21(2), Ko, K.Y., Y.J. Lee, D.J. Won, H.J. Park and K.S. Lee, Residual pattern of procymidone and bifenthrin in perilla leaf during cultivating and storage, Korean J. Environ. Agric. 22, Lee, S.R., Classification and nomenclature of raw food materials for tolerance setting of chemical residues and contaminants, Korean J. Environ. Agric. 19(3), Lee, M.H., S.H. Kim, Y.G. Park, B.G. Shin, J.H. Kim, C.H. Kwon, J.K. Sohn and J.E. Kim, Residual pattern of pesticide, chlorfluazuron in perilla leaves under plastic house, Korean J. Pestic. Sci. 11(2), Lee, J.H., H.W. Park, Y.S. Keum, C.H. Kwon, Y.D. Lee and J.H. Kim, Dissipation pattern of boscalid in cucumber under greenhouse condition, Korean J. Pestic. Sci. 12(1), Lee, Y.D., Pesticide Analytical Residues Manual in Food Code. pp. 3, 78-80, NiFDS, Korea. Marin, A., Jose. O., Carlos, Dissipation rates of cyprodinil and fludioxonil in lettuce and table grape in the field and under cold, storage conditions, J. Agric. Food Chem. 51(16), Seong, K.Y., K.I. Choi, M.H. Jeong, J.H. Hur, J.G. Kim and K.S. Lee, Residue and half-lives of bitertanol and tebuconazole in greenhouse-grown pepper, J. Korean Soc. Appl. Biol. Chem. 47(1), Tomlin, C.D.S., The pesticide manual: A world compendium, 15th edition, pp , , BCPC, Hampshire, UK.

Korean Journal of Environmental Agriculture Korean J Environ Agric (2013) Online ISSN: Vol. 32, No. 2, pp

Korean Journal of Environmental Agriculture Korean J Environ Agric (2013) Online ISSN: 2233-4173 Vol. 32, No. 2, pp. 136-141 http://dx.doi.org/10.5338/kjea.2013.32.2.136 Print ISSN: 1225-3537 Research