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264 축되어 있으나, 과거의 경우 결측치가 있거나 폐기물 발생 량 집계방법이 용적기준에서 중량기준으로 변경되어 자료 를 활용하는데 제한이 있었다. 또한 1995년부터 쓰레기 종 량제가 도입되어 생활폐기물 발생량이 이를 기점으로 크 게 줄어들었다. 그러므로 1996년부

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Korean J. Food Preserv. Vol. 16, No. 1. pp. 75-81, February 2009 옥수수기름의제조공정별벤조피렌함량변화 김덕숙 이근보서일대학식품가공과 Changes in Benzo(a)pyrene Content During Processing of Corn Oil Duk-Sook Kim and Keun-Bo Lee Department of Food Science and Technology, Seoil College, Seoul 131-702, Korea Abstract Benzo(a)pyrene[B(a)P] levels were determined in processed oils and by-products of corn oil, and removal protocol was formulated. The cause of high level B(a)P contents in corn oil was established. Corn germ had a B(a)P level more than 80% that of whole corn. B(a)P content in final deodorized corn oil was 2.15 μg/kg, after the usual refining process. B(a)P contents less than 2.0 μg/kg could not be attained by routine refining process. However, deodorized corn oil, with B(a)P level of 0.09 μg/kg, could be prepared by treatment of oil with approximately 2% (w/w) mixed granules(acidic clay:active carbon= 90:10[w/w]). The optimal amount of active carbon was 10% (w/w) that of acidic clay;higher levels of active carbon was not required. The optimal particle size of active carbon was 50~100 mesh, removal of B(a)P from bleached corn oil was efficient at this mesh size. Key words :corn oil, benzo(a)pyrene, active carbon 1) 서 다환방향족탄화수소 (polycyclic aromatic hydrocarbons, PAHs) 는 200 여종의유도체화합물들이알려져있으며 (1-2), 이들의발암성이밝혀진바있다. 이중에서도 benzo(a)pyrene[b(a)p:3,4-benzopyrene;1,2-benzo-pyren e] 은특히발암성이강한것으로밝혀져있다 (3). PAHs 는 2 개이상의벤젠고리를가지고있는다환방향족탄화수소로서유기물의불완전연소시야기된다. 벤젠고리가 2 4 개인 PAHs 는기체나고체에흡착된형태로, 5 개이상인 PAHs 는주로고체에흡착된형태로자연계에존재한다. 이의발생원은원유, 화산, 숲의화재등으로인한자연적발생원과화석연료를사용하는산업공정, 자동차연료및배출가스, 나무의연소, 담배및그을린음식등의인위적발생원으로분류할수있으며, 인위적발생원에의한오염이더욱심각한것으로알려지고있다. 식품에서는고온조리에의한탄수화물, 지방및단백질의탄화에의해생성 론 Corresponding author. E-mail:dskim@seoil.ac.kr, Phone:82-02-490-7457, Fax:82-02-490-7456 - 75 - 되며, 농산물등조리 가공하지않은식품에도존재한다. 생식품 (raw food) 특히어류, 육류등은그들의대사능력 ( 생물전환력 ) 으로인해 PAHs 오염도가낮지만, 굽기 튀기기 볶기등의조리 가공과정에의해생성된다. 야채, 과일류등은대기입자의침착또는오염된토양에서의재배등으로인한오염이문제인것으로판단된다 (4-5). PAHs 의일종인벤조피렌 (benzo(a)pyrene, B(a)P) 은황색의결정성고체로 300 600 의온도에서불완전연소시생성되어체내에서암, 돌연변이, reproductive disoders, systemic toxicity, endocrine disruption 등을유발하는화학물질로알려지고있다. 이에따라국제암연구소 (IARC : International Agency for Research on Cancer) 는최근 B(a)P 를 Group 1 의확인된인체발암물질로등급을상향조정하였다 (6). 과거튀김식품에서는이 B(a)P 가문제로제기된바가있지만 (7) 일반식품에서는크게문제가된바는없었다. 특히, 식용유지에서는전혀언급이없었으나우리나라의경우도지난 2006 년 8 월올리브유제품일부에서권장규격 2.0 μg/kg 을초과하는사실이밝혀지면서주목을받기시작하였고, 이후옥수수기름에서도동일한현상이발생하였다. 이에 B(a)P 의생성과정을볼때, 제조공정중직화처

76 한국식품저장유통학회지제 16 권제 1 호 (2009) 리를행하는참기름, 들기름, 고추씨기름등에비하여간접가열처리를행하는옥수수기름의경우그특성상이러한문제가발생하는자체에의구심을가질수밖에없는것이사실이다. 이에본연구에서는옥수수기름의원료가되는옥수수배아뿐만이아니라배아분리이전의옥수수로부터공정단계별시료에대하여각각의 B(a)P 생성량변화흐름을추적하였다. 이와함께제조공정중발생하는부산물들에대하여도함유된 B(a)P 함량을측정하여근원적인발생원인을조사하였다. 이와함께제조공정상쉽게적용가능하고저비용으로 B(a)P 를효과적으로제거할수있는방안을동시에모색하였기에그결과를보고하고자한다. 재료및방법 옥수수로부터기름성분의추출 옥수수열매에함유되어있는 B(a)P 함량측정을위한시료의전처리는분쇄한옥수수 50 g 에 ethyl ether 500 ml 을가하고 12 시간동안일체의열처리없이기름성분을추출하였다. Eethyl ether- 기름혼합물을진공감압농축하여얻어진기름성분을시료로사용하였다. 옥수수배아로부터기름성분의추출및정제공정 옥수수배아로부터착유 - 추출및탈검 ~ 탈취에이르는정제공정은옥수수기름전문제조업체인영미산업 ( 주 ) 의연속식정제라인을이용하여직접공정에서시료유를계량및채취하여시료로사용하였다. 따라서, 정제공정에서사용한인산용액, 가성소다용액, 산성백토, 활성탄소, 퍼라이트등모든첨가물은전량식품첨가물용을사용하였다. 분석시료의추출 공정별옥수수기름시료 10 g 을정량하고 n-hexane 100 ml 에녹여분액깔때기 (I) 에옮기고 N,N-dimethylformamidewater(9:1, v/v) 50 ml 를넣어심하게흔들어섞은후정치하여 N,N-dimethylformamide-water 층을다른분액깔때기 (II) 에옮겼다. n-hexane 층에 N,N-dimethylformamide-water 25 ml 씩을넣고위와같이 2 회반복하여 N,N-dimethylformamidewater 층을위의분액깔때기 (II) 에합하였다. 이층을 1% sodium sulfate 용액 100 ml 로희석한후 n-hexane 50 ml 를넣고심하게흔들어섞은후정치하여 n-hexane 층을분액깔때기 (III) 에옮겼다. N,N-dimethylformamide-water 층에 n-hexane 35 ml 씩을넣고위와같이 2 회반복하여 n-hexane 층을위의분액깔때기 (III) 에합하였다. 여기에물 40 ml 씩을넣고심하게흔들어섞은후정치하여물층을버리는조작을 2 회반복하였다. n-hexane 층을무수황산나트륨을넣은 1PS 여과지로여과하였다. 다시 n-hexane 20 ml 로분액깔때기 (III) 를씻고이액으로여과지의잔류물을씻는조작을 2 회반복하여여과하였다. 여액을합쳐 40 이하의수욕상에서감압하여약 2 ml 로농축하였다. Benzo(a)pyrene 함량의정량 활성화시킨 Sep-Pak Florisil carteridge에시험용액을 1 ml/min의속도로가하였다. 이어서 n-hexane 10 ml과 n-hexane/dichloromethane(3:1, v/v) 8 ml로용출시켜전량을 40 이하의수욕상에서질소가스하에거의날려보낸후잔사를 acetonitril에녹여전량을 10 ml로하여이를 0.45 μm의 membrane filter로여과한것을시험용액으로하였다. 시료용액 50 μl를형광검출기가내장된 HPLC (Agilent Technologies, 1200 Series, Germany) 를이용하여 C 18 (4.6 250 mm, 5 micron) 칼럼에주입하고, acetonitrilwater (80:20, w/w) 혼합용매를이동상으로하여 1.0 ml/min 의속도로검출기파장 294 nm, 형광파장 404 nm에서분석하였다. 분석에사용한시약은전량특급 HPLC용시약으로, B(a)P 표준품은 Benzo(a)pyrene Standard (Wako Pure Chemical Ind., Ltd.) 를구입하여냉장보관하며사용하였다. 이때, B(a)P의양은아래의식으로계산하였다. Benzo(a)pyrene(ng/g)= 표준용액의농도 (ng/ml) PA/PS 1/S PS : 표준용액의봉우리면적 PA : 시험용액의봉우리면적 S : 시료채취량 (g) 통계처리 본연구에서얻어진데이터는상호간에편차가크게발생하여그범위를별도로표시한후 SPSS 통계프로그램 (version 10.0) 을이용하여분석하였으며, 처리의결과는평균표준편차로나타내었다. 결과및고찰 옥수수및옥수수배아의벤조피렌함유량국내전분당업계에서사용하고있는옥수수기름의최초원료라할수있는옥수수와이로부터분리된옥수수배아를각각중국산, 미국산, 아르헨티나산의산지별로구분하여이에함유되어있는 B(a)P 함유량을측정한결과는 Table 1에나타낸바와같다. 즉, 옥수수의 B(a)P 함유량은산지별및시료에따라큰차이를보여중국산은 0.07~0.64 μg/kg, 평균 0.22 μg/kg, 미국산은 0.09~0.58 μg/kg, 평균 0.26 μg/kg 이었으며, 아르헨티나산은 0.03~0.72 μg/kg, 평균 0.29 μg/kg 이었다. 그러나이로부터분리한옥수수배아에는중국산 0.78~5.63 μg/kg, 평균 2.48 μg/kg, 미국산 1.37~4.73 μg/kg, 평균 3.31 μg/kg이었으며, 아르헨티나산은 0.84~5.73 μg/kg,

옥수수기름의제조공정별벤조피렌함량변화 77 Table 1. Benzo(a)pyrene content in corn and corn germ (μg/kg) Corn Corn germ Range Average Range Average China 0.07~0.64 0.19±0.06 0.78~5.63 2.48±0.86 USA 0.09~0.58 0.26±0.07 1.37~4.73 3.31±1.01 Argentina 0.03~0.72 0.29±0.19 0.84~5.73 3.62±1.35 평균 3.62 μg/kg 이었다. 그런데일반적으로옥수수로부터얻어지는옥수수배아의획득율은 6~7% 로서평균 6.5% 내외이다. 이를그대로대입할경우각나라별로차이는있으나중국산, 미국산및아르헨티나산옥수수에함유되어있는 B(a)P 의각각 84.84%, 82.75%, 81.15% 가옥수수배아에함유되어있는것으로밝혀졌다. 산지와상관없이옥수수에함유되어있는 B(a)P 의약 80% 이상이옥수수배아에집중적으로분포하고있음을알수있었다. Kwon 등 (7) 이총 205 건의어패류및그가공품에대하여조사한결과를보면, 함유되어있는 8 종의 PAHs 평균함량은 0.23 μg/kg 이었고, 이들식품중 B(a)P 등총 PAHs 함유량결과와 1 인 1 일평균섭취량을토대로산출한우리나라국민이이들식품을통해섭취하는 PAHs 섭취량은 9.27 ng/day, B(a)P 섭취량은 2.02 ng/day 인것으로보고한바있다. 이를외국의경우와비교해보면, 스페인의 1,870/120 ng/day(8), 영국의 25.3, 2.5 ng/day(9), 독일의 10.63, 0.7 ng/day(10) 에비하여월등히낮은수준인것으로판단된다고보고한바있다. 이와같이가공품은물론어패류를비롯한일반원료식품에도일정량의 PAHs 및 B(a)P 가자연계에서이미함유되어있음을알수있다. 옥수수기름의제조공정별벤조피렌함유량변화 옥수수배아로부터원유의채유및이원유를이용한정제공정별공정유의회수및부산물의발생현황은 Fig. 1 에나타낸바와같다. 여기에서발생되는공정유와부산물의양을측정하고이와함께함유된 B(a)P 함량의변화를측정한결과는 Table 2 와 3 에나타낸바와같다. 즉, Fig. 1 에서나타낸바와같이옥수수배아 100 을이용하여원유 40.40% 가얻어졌으며, 이를정제하여원유대비 93.64% 의탈취옥수수유를얻어이를옥수수배아대비로환산할경우약 37.83% 의최종수율이나올수있음을알수있었다. (1) 제조공정별벤조피렌함유량변화원유로부터정제공정별 B(a)P 함량의변화는 Table 2 에나타낸바와같다. 즉, 착유원유와추출원유에는각각 1.69 μg/kg, 1.48 μg/kg 이함유되어상대적으로착유과정에서많은양의 B(a)P 가원유로이행됨을알수있었다. 이두공정에서얻어진원유의회수량은약 1:3(w/w) 의비율이었으며, 이를합한혼합원유의 B(a)P 함량은 1.64 μg/kg 이었다. Table 2. Benzo(a)pyrene content in crude oils and refined oils B(a)P content ( μg /kg) Expressed crude oil 1.69±1.13 Extracted crude oil 1.48±0.68 Mixed crude oil 1.64±1.02 Water degummed oil 2.23±2.01 Acid degummed oil 3.01±2.54 Alkali refined oil 3.52±2.03 Water washed oil 2.87±1.96 Vacuum dried oil 2.64±1.47 Bleached oil(only acdic clay) 2.35±1.24 Winterized oil 2.28±1.08 Deodorized oil 2.15±1.23 이원유를이용하여수화탈검 - 산탈검 - 알카리탈산공정을실시하여얻어진기름에서는각각 2.23 μg/kg, 3.01 μg/kg 및 3.52 μg/kg 이검출되어이들공정에서산, 알카리와의반응에의하여 B(a)P 가일부생성되는것으로나타났다. 그러나본연구에서이들공정에서의생성경로및생성량에관한구체적인경로는확인하지못하였다. 이어수세 - 진공건조공정에서는다시일부의 B(a)P 가제거되어각각 2.87 μg/kg 및 2.64 μg/kg 이검출되었다. 이후 2%(w/w) 의산성백토를처리하여얻어진탈색유에서는 2.35 μg/kg, 0.3%(w/w) 의퍼라이트를처리하여얻어진탈납유에서는 2.28 μg/kg 의 B(a)P 가검출되었으며, 최종탈취유에서는 2.15 μg/kg 가검출되었다. 따라서, 이러한결과로부터옥수수기름에서일반적인정제공정에의해서는현행우리나라의식용유중 B(a)P 함유량 2.0 μg/kg 이하의법적규격을충족시키기어려움을쉽게알수있었다. (2) 공정부산물의벤조피렌함유량수화탈검 ~ 탈취에이르는정제공정과정에서얻어지는각종부산물내에함유되어있는 B(a)P 함유량을측정해본결과는 Table 3 에나타낸바와같다. 총 8 종의부산물 Table 3. Benzo(a)pyrene content in processing by-products B(a)P content (μg/kg) Water degumming by-products 0.02±0.07 Acid degumming by-products 0.14±0.15 Soap-stock 4.83±3.62 Waste water 0.28±0.31 Vapor 0.03±0.06 Spent clay 0.31±0.29 Spent perlite 0.07±0.11 Deodorizing distillate 0.20±0.13

78 한국식품저장유통학회지제 16 권제 1 호 (2009) Corn germ (100) Steam Mechanical expression Expressed crude corn oil (30.32) Crude corn germ meal n-hexane Steam Solvent extraction Miscella Steam Condensation n-hexane Storage tank Extracted crude corn oil (10.14) Defatted corn germ meal(55.87) Mixed crude corn oil (40.4) Crude corn oil (100) 2%(w/w), Warmed water at 60 Water degumming (99.32) Water degumming by-products(2.47) 1.5%(w/w), Warmed water at 60 0.2%(w/w), 75% Phosphoric acid soln. Acid degumming (98.94) Acid degumming by-products(1.63) Caustic soln. Alkali refining (95.75) Soap-stock(19.16) 13.3%(w/w), Hot water at 90 Water washing(96.63) Waste water(12.44) Heating used for jacket type by steam Vacuum drying(95.56) Vapor 2.0%(w/w), Acidic clay and/or activated carbon Bleaching (94.48) Spent clay(2.32) 0.3%(w/w), Perlite Winterizing (93.91) Spent perlite(0.62) Heating at vacuum state/treating to stripping Deodorizing (93.64) Deodorizing distillate(0.29) Cooling water Product (RBD corn oil) Fig. 1. Material balance of oil and by-products on refining process of corn germ oil.

옥수수기름의제조공정별벤조피렌함량변화 79 중탈산공정에서얻어지는비누물질의일환인 soap-stock 에서가장높은 4.835 μg/kg 의 B(a)P 가검출되었을뿐나머지 7 종의부산물에서는 0.02~0.31 μg/kg 이검출되는데그쳤다. 이러한결과로부터지용성성분인 B(a)P 가대부분의정제공정에서일반적으로제거되는것은현실적으로어려울것으로판단되었다. 활성탄소처리에의한옥수수기름중벤조피렌의제거효과 앞에서살펴본바와같이일반적인정제공정에의하여는현행우리나라의식용유중 B(a)P 함유량 2.0 μg/kg 이하의법적규격을충족시키는것이거의불가능함을확인하였기에예비실험을통하여그제거효과가일부확인된활성탄소를탈색공정에접합하였다. 즉, Fig. 2 에나타낸바와같이산성백토단독, 산성백토 - 활성탄소혼합분및활성탄소단독을이용하여동일한탈생공정을실시한결과 B(a)P 의제거효과는큰차이를보였다. 이때의탈색조건은알카리탈산 - 진공전조공정을거쳐얻어진공정유중의 B(a)P 함유량이 2.64 μg/kg 으로동일한진공건조유를이용하여산성백토, 혼합분및활성탄소단독을각각 2.0%(w/w) 처리하여 105 의온도에서탈색후여과하였다. 그결과산성백토및활성탄소각각의단독처리군은 2.35 μg/kg, 0.14 μg/kg 의 B(a)P 가잔류한반면, 산성백토 - 활성탄소혼합분의처리결과는그혼합비율에따라큰차이를나타내었다. 즉, 상대적으로활성탄소처리량이증가할수록 B(a)P 잔류량이점진적으로감소하였으나 10%(w/w) 이상의처리군에서는그감소폭이거의변화를보이지않았다. 따라서, 상대적으로활성탄소가산성백토에비하여그가격이높을뿐만아니라각종불순물의제거효과등을고려할때, 산성백토 : 활성탄소 =90:10(w/w) 혼합분에서나타난 0.09 μg/kg 수준의처리결과가가장합리적인것으로판단되었다. 활성탄소의입도가진공건조유중중벤조피렌의제거에미치는영향 예비실험결과활성탄소의입도에따라진공건조유중 B(a)P 의제거율이차이를보이는것으로판단되어모든탈색조건을앞에서와동일하게하고단지활성탄소의입도를 Table 4 에나타낸바와같이서로다른입도를갖는것으로차별화하여탈색공정을실시한후얻어진탈색유내에잔류한 B(a)P 함량을측정하였다. 즉, 산성백토는 200 mesh 체통과율이 85% 이상, 300 mesh 체통과율이 15% 이하인입도를갖는제품으로고정하여사용하였다. 활성탄소는산성백토와동일한입도를갖는 AC1, 100~200 mesh 체에서전체가통과하는 AC2, 50~100 mesh 체에서전체가통과하는 AC3 및 50 mesh 체를전량통과하는상대적으로가장큰굵은입자를갖는 AC4 군으로분류하여사용하였다. 이들활성탄소를이용하여 Table 3 에서가장우수한결과를나타낸산성백토 : 활성탄소 =90:10(w/w) 혼합분을제조한후이를이용하여동일한조건하에서탈색공정을실시하였다. Table 4. Particle size of active carbon Sieve through ratio (w/w,%) 50 mesh 100 mesh 200 mesh 300 mesh Acidic clay 0 0 More than 85 Less than 15 Active carbon 1 0 0 More than 85 Less than 15 Active carbon 2 0 More than 50 Less than 50 Active carbon 3 More than 50 Less than 50 Active carbon 4 100 B ( a ) P content( μg /k g ) 4.0 3.0 2.0 1.0 0.0 0-0 100 0 97 3 95 5 93 7 90 10 85 15 80 20 0 100 Mixing ratio of acidic clay-activated carbon(w/w,%) Fig. 2. Fig. Changes 2. Changes of of brnzo(a) benzo(a)pyrene pyrene content content to mixing to ratio mixing of ratio of acidic clay-activated acidic clay-activated carbon carbon in bleaching process. 여기서얻어진탈색유에대하여각각에함유되어있는 B(a)P 함량을측정한결과는 Fig. 3 에나타낸바와같다. 즉, 산성백토단독처리군은 2.35 μg/kg, AC1 처리군 2.09 μg/kg, AC2 처리군 1.07 μg/kg, AC3 처리군 0.09 μg/kg 및 AC4 처리군 0.68 μg/kg 의 B(a)P 이검출되었다. 이결과로부터옥수수기름의탈색공정에서 B(a)P 를효과적으로제거하기위해서는산성백토와함께활성탄소를사용하는과정에서활성탄소의입도가매우중요한영향인자임을알수있었다. 이때, 가장우수한제거효과를나타내는활성탄소의입도는 50~100 mesh 수준의입도를갖는것이최적의조건임을확인하였다. 이는지나치게미립자분말일경우여과공정에서압력상승의요인으로작용할뿐만아니라 B(a)P 를흡착제거하여야할활성기공이상대적으로적기때문인것으로보인다. 이와함께지나치게큰입도를가질경우에는상대적으로표면에표출된활성기공의수가적어그제거효율을감소시키는데따른현상의일부인것으로판단된다.

80 한국식품저장유통학회지제 16 권제 1 호 (2009) B(a)P contenet ( μg / kg ) 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 AC AC1 AC2 AC3 AC4 Fig. 3. Fig. Effects 3. Effects of particle of particle size of size acive of acive carbon carbon benzo(a) on pyrene removal benzo(a)pyrene in bleaching removal process. in bleaching process. 옥수수기름의제조공정및각종식품에서벤조피렌의생성및제거동향 이상에서살펴본결과, 옥수수기름에서문제가되고있는높은 B(a)P 함량은제조공정상의문제가아니라원료인옥수수가오염된것이원인이었으며, 그중에서도옥수수에함유되어있는 B(a)P 함량의대부분이옥수수의영양덩어리인옥수수배아에집중적으로분포되어있는것이직접적인원인이었다. Kim 등 (11) 이시판대두유를 180± 5, 200± 5, 300± 5 에서 50 시간동안가열하며 B(a)P 함량의변화를측정한결과초기시료유에는 0.664 ppb 가함유되어있었다. 이를 180± 5 에서 10, 20,30, 50 시간가열한후에는각각 0.391, 0.692, 0.451, 0.372 ppb 가검출되었고, 200± 5 와 300±5 에서가열했을때는 10 시간후 0.884, 0.44 6ppb, 20 시간후 0.512, 0.706 ppb, 30 시간후 0.479, 0.607 ppb, 50 시간후에는 0.367, 0.247 ppb 였다고보고한바있다. 한편, 이러한가혹조건에서의가열처리에의한 B(a)P 생성과산패도변화사이에는일정한상관관계를나타내지않았다고한다. 한편, 식품의약품안전청에서식용유지 19 종 205 개시료에대하여 B(a)P 함량을모티터링한결과에의하면시중참기름및들기름에서각각 5.03 ppb, 3.15 ppb 가검출 (12) 된것으로발표한바있다. 이러한 B(a)P 의제조공정중저감화방안에대하여식품의약품안전청 (13) 에서는원재료의건조및볶음공정에서강제배기를강화하고, 120 140 의저온가열을권장하고있다. 또한, 탈색공정에서의활성탄첨가백토의사용, 탈취공정에서는 250 이상의고온에서 4 torr 이하의압력에서탈취공정을행할경우약 10% 의 B(a)P 제거효과가기대된다고발표한바있으며, 완제품포장과정에서활성탄필터를이용한여과를제시하였다. 또한, 착유공정, 탈검 - 탈산공정등에서공정별탄화물질의제거를강화할것을권장하고있다. Kim 등 (14) 은참기름과들기름에서 B(a)P 생성을근원적으로해결하기위해서는볶음 - 압착공정에서발생하는연기를강제배기시켜기름성분과연기의접촉을막아주는것이효과적이라고밝힌바있다. 이와함께인삼을찌고말려서제조한홍삼중에는 상당량의 B(a)P 가함유되어있을것으로판단하여시중홍삼음료에대한이의함량을조사한결과검출되지않았다는보고 (15) 도있다. 요 옥수수기름의제조공정단계별공정유및이과정에서발생되는부산물에함유되어있는 B(a)P 함량을측정하고이의제거방안에대하여연구하였다. 옥수수기름에서높은수준의 B(a)P 가검출되는원인은옥수수에함유되어있는 B(a)P 의 80% 이상이옥수수배아에집중적으로분포하는데따른현상이었다. 이로부터얻어진원유를일반적인정제공정을거칠경우최종탈취유에서는 2.15 μg/kg 가검출되었다. 따라서, 옥수수기름에서일반적인정제공정에의해서는현행우리나라의식용유중 B(a)P 함유량 2.0 μg/kg 이하의법적규격을충족시키기어려움을쉽게알수있었다. 이에탈색공정에서사용하는 2%(w/w) 내외의산성백토대신산성백토 : 활성탄소 =90:10(w/w) 의혼합분을처리하여 0.09 μg/kg 수준의탈취유를얻을수있었다. 이때, 활성탄소의처리량은산성백토대비 10% (w/w) 수준이적정하였으며, 이의증가에따른 B(a)P 제거율증가는기대하기어려웠다. 처리하는활성탄소의입도가 B(a)P 제거에미치는영향이컸는데, 50~100 mesh 수준의입도를갖는것이최적의조건임을확인하였다. 약 감사의글 본연구는 2007 년도서일대학학술연구비지원에의해수행된결과로이에감사드립니다. 참고문헌 1. Tilgner, D.J. and Daun, H. (1969) Polycyclic aromatic hydrocarbons in smoked foods. Residue Rev., 27, 19-41 2. Gunther, F.A. and Buzzetti, F. (1965) Occurrence, isolation and identification of polynuclear hydrocarbons as residues. Residue Rev., 23, 90-113 3. Shubik, P. and Hartwell, J.L. (1957) Survey of compounds which have been tested for carcinogenic activity. Publ. No. 149, US Public Health Service, Washington, DC 4. Tilgner, D.J. (1970) Food in a carcinogenic environment. Food Manuf., 87, 47-50 5. Aaenni, E.D. and Fischbach, H. (1972) Trace polycyclic

옥수수기름의제조공정별벤조피렌함량변화 81 aromatic hydrocarbons analysis, the contribution of chemistry to food supplies. IUPAC, Butterworth, London, 209-215 6. U.S. EPA METHOD (1999) 610-Polycyclic Aromatic Hydrocarbons : Methods for organic chemical analysis of municipal and industrial waste water 7. Kwon, K.S., Kim, M.H., Hur, S.J., Park, H.R., Kim, K.J., Ryeom, T.K., Ha, J., Oh, N.S. and Choi, K.S. (2004) Levels of polycyclic hydrocarbons in foods. The Annual Report of KFDA, 8, 1797-1808 8. Gemma, F., Jose, L.D., Juan, M.L., Angel, T., Conrad, C, and Lutz, M. (2003) Polycyclic aromatic hydrocarbons in foods/human exposure through the diet in catalonia, Spain, J. Food Prot., 66, 2325-2331 9. U.K. Foodstandard, PAHs in the UK diet (2002) 2000 Total diet study samples 10. de Vos R.H., van Dokkum, W., Schouten, A. and de Jong-Berkhout, P. (1990) Polycyclic aromatic hydrocarbons in Duch total diet samples. Food Chem. Toxicol., 18(1), in Duch total diet samples. Food Chem. Toxicol., 18, 263-268 11. Kim, I.S., Ahn, M.S. and Jang, D.K. (1993) A study on the occurrence of benzo(a) pyrene in fats and oils by heat treatment(i). Korean J. Soc. Food Sci., 9, 323-328 12. Korea Food & Drug Administration (2006) Control Program of benzopyrene in foods, 33-39 13. Korea Food & Drug Administration (2007) Control Program of food poisoning and bezopyrene in foods, 31-49 14. Kim, H.Y. and Song, D.S. (2008) Changes of benzo(a)pyrene content to manufacturing process in sesame oil and perilla oil. Korean J. Food Preserv., 15, 556-561 15. Hu, S.J., Jin, S.H. and Choi, D.M. (2008) Analysis of benzo(a)pyrene in red ginseng beverage. J. Food Hyg. Safety, 23, 26-30 ( 접수 2008 년 8 월 28 일, 채택 200 년 1 월 12 일 )