Journal of the Korean Society of Water and Wastewater 상하수도학회지, 논문 Vol. 21, No. 3, pp , 권 3호, pp , 2007 NF 막을이용한 EDCs, PhACs, PC

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이현 전
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1 상하수도학회지, 논문 Vol. 21, No. 3, pp , 27 21권 3호, pp , 27 Removal Characteristics of Endocrine Disrupting Compounds (EDCs), Pharmaceutically Active Compounds (PhACs) and Personal Care Products (PCPs) by NF Membrane 장혜원 1,2 박찬혁 2 홍승관 1, * 윤여민 3 정진영 2 정윤철 2 Hyuewon Jang 1,2 Chanhyuk Park 2 Seungkwan Hong 1, * Yeomin Yoon 3 Jin-Young Jung 4 Yun-Chul Chung 4 1 고려대학교공과대학사회환경시스템공학과 2 한국과학기술연구원환경기술연구단 3 CH2M HILL KOREA (27 년 3 월 2 일논문접수 ; 27 년 6 월 12 일최종수정논문채택 ) Abstract Reports of endocrine disrupting compounds (EDCs), pharmaceutically active compounds (PhACs), and personal care products (PCPs) have raised substantial concern in important potable drinking water quality issues. Our study investigates the removal of EDCs, PhACs, and PCPs of 1 compounds having different physico-chemical properties (e.g., molecular weight, and octanol-water partition coefficient (K ow )) by nanofiltration (NF) membranes. The rejection of micropollutants by NF membranes ranged from 93.9% to 99.9% depending on solute characteristics. A batch adsorption experiments indicated that adsorption is an important mechanism for transport/removal of relatively hydrophobic compounds, and is related to the octanol-water partition coefficient values. The transport phenomenon associated with adsorption may also depend on solution water chemistry such as ph and ionic strength influencing the pka value of compounds. In addition, it was visually seen that the retention was somewhat higher for the larger compounds based on their molecular weight. These results suggest that the NF membrane retains many organic compounds due to both hydrophobic adsorption and size exclusion mechanisms. Key words: Nanofiltration, endocrine disrupting compounds (EDCs), pharmaceutically active compounds (PhACs), personal care products (PCPs), Adsorption 주제어 : 나노여과, 환경호르몬, 의약품, 개인관리용품, 흡착 *Corresponding author Tel: , Fax: , skhong21@korea.ac.kr (Hong, S.K.) 349

2 Vol. 21, No. 3, pp , 27 Table 1. Physico-chemical properties of target compounds used in this study Formula Use Molecular weight (g/mol) pk a * log K ow EDC Estradiol C 18 H 24 O 2 Steroid Androsterone C 19 H 3 O 2 Steroid 29.4 N/A 3.7 Androstenedione C 19 H 26 O 2 Steroid N/A 2.76 PhAC Ibuprofen C 13 H 18 O 2 Pain reliever Diclofenac C 14 H 1 Cl 2 NNaO 2 Arthritis Caffeine C 8 H 1 N 4 O 2 Stimulant PCP Triclosan C 12 H 7 C l3 O 2 Antibiotic *pk a calculated from SPARC ( values given for -OH, -COOH or highest NHx groups. Values in parentheses are from literature [Yoon et al., 26]. NA = not available 1. 서론고품질의음용수공급에대한요구는전세계적으로끊임없이증가하고있으며, 건강문제에대한관심이증대되면서환경호르몬및의약품계열물질등의신종유해물질제거에대한연구가활발히진행중이다 (Kimura et al., 23). 내분비교란물질 (Endorcrine disrupting compounds; EDCs), 의약품계통물질 (Pharmaceutically active compounds; PhACs), 개인관리용품 (Personal care products, PCPs) 등은수중에서미량으로검출되고있지만, 인체에장기간지속적으로노출될경우에건강상직접적인해를끼치는독성유해물질및발암성물질등과같은잠재적영향을나타낼수있다 (Yoon et al., 26). 특히, 이들물질은기존정수처리공정이나 AOP(Advanced oxidation process) 등의고도처리공정으로도효과적인제거가어려워음용수를통해가정에그대로공급될가능성이매우높다. 그러므로, 안정적인음용수공급을위해서는이를효과적으로제거할수있는고도정수처리공정인막여과공정의도입이필수적이며, 다양한막여과공정중고효율및저에너지를만족시킬수있는나노여과 (Nanofiltration; NF) 공정에대한검토가필요한실정이다. 현재국내정수장은막여과공정이 MF(Microfiltration)/UF(Ultrafiltration) 공정을중심으로적극검토되고있으며, 맛 냄새유발물질및자연유기물질 (Natural organic matter; NOM) 등의용존성물질제거를위해 NF 공정도입이일부검토중이다. 지속적인환경규제의강화와 함께환경호르몬, 의약품계열물질의제거가점차요구되고있으며, 국내 NF막의도입이진행되고있는시점에서본연구는절실히필요하다고할수있다. 대부분의 EDCs, PhACs 및 PCPs 계열의물질들은분자량이 2Da 내외로써 NF/RO막공정으로제거하는것이효과적이다 (Yoon et al., 26). NF/RO 막여과공정은저분자량을가지는살충제계열및휘발성유기물질등을제거하는데효과적인것으로보고되고있으며 (Bruggen et al., 1998; Kiso et al., 21; Agenson et al., 23), 최근에는 NF 및 UF막을사용하여 EDCs, PhACs 및 PCPs 물질의제거특성을살펴본연구가진행되고있다 (Yoon et al., 24; Yoon et al., 26). 하지만, 이들물질의물리화학적특성을고려한제거특성에대한연구는부족한실정이며, 대부분소수성인이들물질의흡착특성을고려한연구도초기단계이다. 따라서, 본연구에사용한제거대상물질이가지는물리화학적특성을 Table 1에정리하였으며, 구조적특성에의한영향과함께고려하기위해이들의구조를 Fig. 1에나타내었다. 본연구에서는 EDCs, PhACs 및 PCPs 물질의다양한물리화학적특성과 NF막자체의특성을고려한제거경향을파악하고자하였으며, 제거에미치는주요영향인자를찾고자하였다. 또한, 흡착에대한영향과막특성인친 / 소수성과의상호작용을파악하여제거특성을보다근본적으로이해하고자하였다. 35

3 상하수도학회지, 논문장혜원 박찬혁 홍승관 윤여민 정진영 정윤철 21 권 3 호, pp , 27 Estradiol Androstenedione Diclofenac Triclosan Androsterone Ibuprofen Caffeine solution을 spiking하여유입수의최종농도를각각 ppb로조정하여막여과실험을수행하였다. 각각의시료는 MTBE(methyl-t-butyl ether) 를이용하여액체-액체추출 (liquid-liquid extraction) 후, 기화가잘되는상태로만들어분석이용이하도록하기위해, EDC 물질은 TMS(trimethylsilylation), PhAC, PCP 물질은 methylation으로유도체화반응을시켜전처리과정을수행하였다. Trimethylsilylation으로전처리한 estradiol, androsterone, androstenedione은 GC/MS(Gas chromatography/mass spectrometry; GC- 689N/MS-5975, Agilent Technologies, USA) 를이용하여분석하였으며, 컬럼은 HP-5HS(3m.25mm.25μm, Agilent Technologies, USA) 를사용하였다. Methylation으로전처리를한 triclosan, ibuprofen, diclofenac, caffeine은 GC/TOF/MS(Gas chromatography/time of flight/mass spectrometry; GC-689N, Agilent Technologies, USA/TOF/MS-PegasusⅢ, Leco, USA) 를이용하여분석하였으며, 컬럼은 ULTRA2(5m.2mm.11μm, Agilent Technologies, USA) 을사용하였다. Carrier gas는모두헬륨가스를사용하였다. Fig. 1. Structural formulas of target compounds (EDC/PhAC/PCP). 2. 기초이론및실험방법 2.1. EDC/PhAC/PCP 물질본연구에서대상물질로선택한 EDCs, PhACs, 및 PCPs 물질인 triclosan, estradiol, ibuprofen, androsterone, androstenedione, diclofenac, caffeine는모두 Sigma-Aldrich사제품으로서, 순도 99% 이상의물질사용하였다. Stock solution은각각의물질을메탄올에 1,ppm의농도로만들어완전히용해시켜 ppm으로희석하여사용하였다. Bench-scale 여과실험장치의원수유입수로는 3차증류수 2L에 KH 2 PO 4 와 K 2 HPO 4 buffer를 1mM 농도로넣은후, 1N HCl과 1N NaOH를사용하여 ph를중성 (6.5~ 7.) 으로조절하였다. 또한, 대상물질을주입하기전 1시간이상운전하여 flux는 25.5LMH(15GFD), 회수율은 15% 로막을안정화시킨다음제조한 stock 2.2. Bench-scale NF 여과실험장치 NF 공정에의한대상물질의제거정도와물질특성에따른제거기작을파악하기위해 bench-scale 막여과장치를이용하여여과실험을수행하였다. 십자류여과 (cross-flow) 방식으로테스트를수행하였으며, 모듈의크기는약직경 4.6cm, 길이 3.5cm로서막의유효면적은 m 2 이다. Bench-sclale 막여과장치의구성도는 Fig. 2에나타내었으며, 냉각기 (Recirculating Chiller, Watermaster, Dongwha Cooling System) 에연결된스테인레스코일이유입탱크에담겨진간접냉각방식으로 25 를일정하게유지하며, 유입탱크내의유입수는펌프 (OTIS LG Elevator Company) 를통해막으로유입된다. Cross-flow 유속과유입압력은 by-pass 밸브, needle 밸브를사용하여조절하였으며, 미세압력조절은 back pressure regulator를사용하였다. 유입, 유출, 농축유량은 Blue White사의유량계를이용하여실시간으로측정하였으며, 유출및농축수는원수유입탱크로반송시키는 batch식실험을수행하였다. 막여과실험의시 351

4 Vol. 21, No. 3, pp , 27 로수행하였다. 4.6cm의원형모듈로되어있는 NF 막을 1~1cm 2 의평막상태로절단한뒤, 대상물질을막에접촉시켜 2 의항온교반기 (VS-84SF, Vision Scientific Co., LTD, Korea) 에 72시간동안반응시켰다. 대상물질의농도는 ppb로일정하게주입하고, ph 변화 ( 3.5, 6.5, 9.5) 에대한영향과전기전도도변화 ( 3μs /cm, 6μs /cm, 12μs /cm) 에대한영향을조사하였다. 또한, 시간이지남에따라감소되는용질의농도를측정한후, 다음과같은 Fig. 2. Schematic diagram of bench-scale cross-flow NF membrane filtration system. 료채취는유입수, 유출수, 농축수를일정한시간간격으로 72시간동안 2mL씩샘플링하였으며, 각각시료의 ph와 conductivity를측정하였다. ph meter로는 Fisher Scientific사의 AR15를사용하였으며, conductivity meter는 YSI 32을사용하였다 막특성분석본실험에사용된막은 ( 주 ) 새한 (Saehan Company, South Korea) 사의것으로 TFC(Thin Film Composite) 재질의가정용 ( 직경 4.6cm) NF막을사용하였다. NF 막 (NE-1812) 은공경이약 2Da인 4.6cm 직경의가정용막을사용하였다. 제조사에서제시한 NaCl 제거율은 9% 이며, 막의표면전하는 SPA(Streaming Potential Analysis, BI-EKA, Brookhaven Instruments, USA) 를사용하여 ph의변화에따라측정하였으며, 친 / 소수성 (hydrophilicity/hydrophobicity) 여부는 Goniometer(Rame-hart) 를이용해막표면에물을떨어뜨려 (sessile drop method) 생기는접촉각 (contact angle) 을측정하여판단하였다. 막의표면전하는 electrophoretic mobility 측정으로 mV(pH = 6.5) 였으며, 접촉각은 23.1 로친수성특성을지니는것으로나타났다 회분식흡착실험대부분의 EDCs, PhACs 및 PCPs 물질들은소수성을지녀막에흡착되는경향과함께제거율에영향을미치는것으로보고되고있다 (Kimura et al., 23). 본연구에서는 NF막에흡착되는정도를정확히파악하기위해서, 회분식흡착실험을여과실험과별도 식을이용하여흡착특성을평가하였다. Q log K = log C b K = 분배계수 ( 무차원 ), Q = 단위막면적당흡착된용질의양 ( μg /m 3 ), C b = bulk 상태에서의용액농도 (mg/l) 이다. 3. 결과및고찰 3.1. 대상물질의제거율본연구에서사용한 EDCs, PhACs 및 PCPs 계열의미량유해물질은일반적으로 2~3g/mol의분자량을지니고있어, 유기물을제거할수있으면서도경제적인 NF막을사용하여제거특성을살펴보았다. Fig. 3은물질에따른일반적인제거율을나타낸것으 Rejection (%) 9 Androstenedione Androsterone estradiol Triclosan Ibuprofen Diclofenac Caffeine Fig. 3. Removal efficiency of target compounds at ph 6.5 and conductivity 6μs /cm. 352

5 상하수도학회지, 논문장혜원 박찬혁 홍승관 윤여민 정진영 정윤철 21 권 3 호, pp , 27 Rejection (%) 9 Rejection (%) Molecular weight (g/mol) Fig. 4. Removal efficiency as a function of molecular weight of solutes for the NF membrane at ph 6.5 and conductivity 6μs /cm. 로서, EDC(androstenedione, androsterone, estradiol) 계열의물질을제외한 PhACs 및 PCPs 물질의제거율은 99% 이상으로 NF막의사용이적절한것으로판단된다. 한편, EDC 계열의물질들은분자량이기타물질에비해크지만, 제거율이낮게나타나고있는특성을보였다. 이는물질들이높은 pk a 값을가지고있는특성과더불어해리 (undissociated) 되지않아비교적낮은제거율을나타내는것으로판단된다. 따라서, 미량유해물질의제거에있어서 NF막의사용은물질특성에의해서크게좌우되지만, 수질화학적조건 (water solution chemistry) 에의해서도영향을받는것으로파악되어, 이들에대한영향을체계적으로분석하여정리하였다 Log K OW Fig. 5. Removal efficiency as a function of log Kow of solutes for the NF membrane at ph 6.5 and conductivity 6μs /cm. 거대상물질특성중 logk ow 값에의한제거특성을살펴보았다. 본연구에서선정한대상물질의 logk ow 값은 -.7에서 4.76으로다양한범위로존재하고있으며, 이들의제거특성도 Fig. 5에서와같이상관관계를보이지않았다. logk ow 값이증가할수록대상물질은소수성을나타내어소수성인막표면에서흡착에의한일정한제거경향을나타낼것이라는예상과는다른양상을보였다. 분자량과 logk ow 값은물질의대표특성으로제거기작에영향을미치고는있으나, 각각의인자가미치는영향보다는대상물질특성들의복합적인상호작용에의한제거특성변화가예측가능하였다. 또한, 제거대상물질의특성만이아닌, 막특성과의관계및막표면에의흡착등다양한영향에의해제거특성이변화할것으로판단된다 대상물질의특성에따른영향제거하고자하는대상물질의특성을파악하는것은막여과공정에서의제거특성을파악하는데있어매우중요하다. 체거름기작 (size exclusion) 과확산계수 (diffusion coefficient) 와연관되어있는분자량 (molecular weight) 과대상물질의화학적특성인친 / 소수성여부를판단하는 logk ow (octanol-water partition coefficient) 에의한제거특성을 bench-scale NF 막여과실험을통해조사하였다. 우선, 분자량에의한제거율변화를살펴보면 (Fig. 4), 분자량이증가함에따라제거율이증가하는비례관계가뚜렷하게성립하지않음을알수있다. 따라서, 분자량외의제 3.3. 회분식흡착실험미량유해물질등의유기물질을제거함에있어서 logk ow 가높은물질일수록막표면의흡착양이많다고알려져있어, 막표면적변화에따른흡착정도를회분식흡착실험을통해조사하였다. 막면적과함께 ph 및전기전도도 (conductivity) 를변화하면서흡착되는양을 Fig. 6~7에나타내었다. C o 는흡착전의농도를나타내며, C는일정시간후의농도를나타내어, C/C o 가클수록막표면에흡착되는양은적다고할수있다. ph 및전기전도도에의한영향보다는막면적이증가함에따라 C/C o 값이작아져흡착이많이진행됨을확인할수있었다. 한편, logk ow 값에의한 353

6 Vol. 21, No. 3, pp , 27 Androstenedione(pH 3.5) Androsterone(pH 3.5) Estradiol(pH 3.5) Androstenedione(pH 6.5) Androsterone(pH 6.5) Estradiol(pH 6.5) Androstenedione(pH 9.5) Androsterone(pH 9.5) Estradiol(pH 9.5) 1.8 Androstenedione(3 /cm) Androsterone(3 /cm) Estradiol(3 /cm) Androstenedione(6 /cm) Androsterone(6 /cm) Estradiol(6 /cm) Androstenedione(12 /cm) Androsterone(12 /cm) Estradiol(12 /cm) 1.8 C/C.6.4 C/C Membrane area(cm 2 ) Fig. 6(a). EDC compounds adsorption onto/into the NF membrane at various ph conditions. Triclosan(pH 3.5) Ibuprofen(pH 3.5) Diclofenac(pH 3.5) Caffeine(pH 3.5) Triclosan(pH 6.5) Ibuprofen(pH 6.5) Diclofenac(pH 6.5) Caffeine(pH 6.5) Triclosan(pH 9.5) Ibuprofen(pH 9.5) Diclofenac(pH 9.5) Caffeine(pH 9.5) Membrane area(cm 2 ) Fig. 7(a). EDC compounds adsorption onto/into the NF membrane at various conductivities. Triclosan(3 /cm) Ibuprofen(3 /cm) Diclofenac(3 /cm) Caffeine(3 /cm) Triclosan(6 /cm) Ibuprofen(6 /cm) Diclosan(6 /cm) Caffeine(6 /cm) Triclosan(12 /cm) Ibuprofen(12 /cm) Diclofenac(12 /cm) Caffeine(12 /cm) 1 1 C/C C/C Membrane area(cm 2 ) Fig. 6(b). PhAC/PCP compounds adsorption onto/into the NF membrane at various ph conditions. 흡착량변화를 Fig. 8에서조사하였으며, 단위막면적당평균흡착률로표기하여나타내었다. Androsterone과 estradiol을제외한물질들은 logk ow 값의증가에따라흡착량이증가함을확인하였다. 회분식흡착실험에서도 ph 및전기전도도에의한영향을조사하였으며, Figs. 9~1는 ph 및전기전도도가변화함에따라흡착에의한물질이저감되는정도를나타내었다. ph가증가하면 pk a 값이적은물질들은해리됨에따라흡착에의한물질저감이증가할것이라고가정하였으며, 전기전도도가증가함에따라막표면의음전하값이작아져흡착에의한물질저감이증가할것으로예상하였다. 그러나흡착특성에는큰차이가없는것으로나타났다. 하지만, 물질별로는약간의차이를보였으며, 이는대상물질의 pk a 값차 Membrane area(cm 2 ) Fig. 7(b). PhAC/PCP compounds adsorption onto/into the NF membrane at various conductivities. Rejection (%) Log K OW Fig. 8. Average adsorption efficiency (%) per unit membrane area as a function of log K ow of target compounds. 354

7 상하수도학회지, 논문장혜원 박찬혁 홍승관 윤여민 정진영 정윤철 21 권 3 호, pp , 27 Triclosan Diclofenac Caffeine Androstenedione Androsterone Estradiol Ibuprofen.12 Triclosan Ibuprofen Diclofenac Caffeine Androstenedione Androsterone Estradiol.24 Adsorption(%) C/C ph Ionic strength( / ) Fig. 9. Average adsorption ability (%) of compounds per unit membrane surface area at various ph conditions. Fig. 1. Relative removal efficiency of compounds at various ionic strength conditions. 이에의해 ph의영향을각기다르게받으므로제거율이다르게측정되는것으로판단된다 흡착과제거율과의관계미량유해물질의흡착정도가 NF막공정에서의제거율과갖는관계를파악하기위해흡착량과제거율의비율로나타내어평가하였다 (Fig. 11). 흡착이막여과공정의주요제거기작은아니지만, 본실험에서사용된소수성물질과소수성막의경우흡착량이증가하면제거율이증가하는경향을확인할수있었으며, logk ow 값이비교적큰물질에서이러한경향은더욱분명하였다. 따라서, 미량유해물질의경우, 분자량에따른체거름기작및확산기작과함께 logk ow 값과관련된친 / 소수성및흡착등에의한제거기작이동시에일어나특정인자에의한제거특성으로판단되지않는다. 한편, 단일인자에의한제거특성보다복합적인기작에의한제거가일어나지만, 대상물질의 logk ow 값증가에의한흡착이제거특성에미치는부분이상당히크다고판단된다. 특히, 대상물질의흡착정도는 6~22% 정도로제거율에미치는영향이크며, 미량유해물질의제거특성을나타내는새로운모델을개발하는데중요한인자로고려해야할것으로사료된다. Rejection(%) Caffeine 4. 결론.7 Diclofenac 2.76 Androstenedione Log K ow 3.7 Androsterone 3.97 Ibuprofen 4.1 Estradiol 4.76 Rejection Adsorption Triclosan 본연구에서의실험결과, EDCs, PhACs 및 PCPs 계열의미량유해물질은 NF막에서 9% 이상의높은제거율을나타냈다. 대상물질의특성에따라제거특성이달라질것으로예측하여분자량과 logk ow 를고려하여제거특성을평가하였다. 한편, 대상물질각 Adsorption(%) Fig. 11. Average adsorption and removal efficiency of target compounds having different logk ow values. 355

8 Vol. 21, No. 3, pp , 27 각의분자량과 logk ow 값변화에따른제거율과의상관관계는크지않았으며, 다양한 ph 및전기전도도의조건이제거율에미치는영향도적은것으로판단된다. 하지만, logk ow 값은막표면의흡착과상당히밀접한관계를지니고있어, 막면적에따른흡착량실험을통해흡착정도에대해조사하였다. 그결과, 막면적이증가할수록흡착량이증가하는경향을나타내었으며, 대상물질별로흡착정도는상이하게나타났다. 이는대상물질특성중 pk a 값에의한영향과 logk ow 값이큰소수성물질이소수성을띄는 NF 막에서흡착량이증가됨에의한것으로사료된다. 한편, 흡착이실제 NF막공정에서의제거율에미치는영향을파악하기위해흡착과제거율의관계를확인하였으며, 대상물질에따라흡착양이 6~22% 범위로나타났으며, 흡착정도가증가할수록제거율이증가하는경향을확인하였다. 따라서, 미량유해물질의제거특성중흡착이제거율에미치는영향을간과할수없으며, 막여과공정의주요제거기작은아니지만, 고려해야할중요한인자임을확인하였다. 본연구를통하여, 대상물질특성과막특성및흡착정도를고려한 EDCs, PhACs, 및 PCPs 계열의미량유해물질제거특성을파악할수있었으나, 보다많은대상물질의특성을고려하여제거율과일정한상관관계를확보하고, 더나아가다양한수질화학적조건및흡착의영향을고려하여이들물질의제거예측모델및방법의개발이필요하다. 감사의글본연구는한국과학기술연구원기관고유과제 ( 생물학적유해물질제어기술개발 ) 의연구비지원으로수행되었으며, 이에감사드립니다. 또한본연구는기초기술연구회협동연구과제 ( 과제명 : 환경유해물질제어를위한기능성나노구조체기술개발 ) 로수행되었으며, 연구비지원에감사드립니다. 참고문헌 1. Agenson, K. O., Oh, J., Urase, T. (23) Retention of a wide variety of organic pollutants by different nanofiltration/ reverse osmosis membranes: controlling parameters of process, Journal of Membrane Science, 225(1-2), pp Bruggen, B. V., Schaep, J., Maes, W., Wilms, D., Vandecasteele, C. (1998) Nanofiltration as a treatment method for the removal of pesticides from ground water, Desalination, 117(1-3), pp Kimura, K., Amy, G., Drewes, J.E., Heverer, T., Kim, A., Watanabe, Y. (23) Rejection of organic micropollutants (disinfection by-products, endocrine disrupting compounds, and pharmaceutically active compounds) by NF/RO Membranes, Journal of Membrane Science, 227(1-2), pp Kimura, K., Toshima, S., Amy, G.., Watanabe, Y. (24) Rejection of neutral endocrine disrupting compounds (EDCs) and pharmaceutical active compounds (PhACs) by RO membranes, Journal of Membrane Science, 245(1-2), pp Kiso, Y., Sugiura, Y., Kitao, T., Nishimura, K. (21) Effect of hydrophobicity and molecular size on rejection of aromatic pesticides with nanofiltration membranes, Journal of Membrane Science, 192(1-2), pp Kolpin, D.W., Furlong, E.T., Meyer, M.T., Thurman, E.M., Zaugg, S.D., Barber, L.B., Buxton, H.T. (22) Pharmaceuticals, hormones, and other organic waster contaminants in U.S. streams, : a national reconnaissance, Environmental Science and Technology, 36(6), pp Nghiem, L.D., Schafer, A.I. (22) Adsorption and transport of trace contaminant estrone in NF/RO membranes, Envrionmental Engineering Science, 19(6), pp Nghiem, L.D., Schafer, A.I., Elimelech, M. (24) Removal of natural hormones by nanofiltration membranes: measurement, modeling, and mechanisms, Environmental Science and Technology, 38(add issue number), pp Nghiem, L.D., Manis, A., Soldenhoff, K., Schafer, A.I. (24) Estrogenic hormone removal from wastewater using NF/RO membranes, Journal of Membrane Science, 242(add issue number), pp Synder, S.A., Keith, T.L., Vervrugge, D.A., Synder, E.A., Gross, T.S., Kannan, K., Giesy, J.P. (1999) Analytical methods for detection of selected estrogenic compounds in aqueous mixtures, Environmental Science and Technology, 33(add issue number), pp Vanderford, B.J., Pearson, R.A., Rexing, D.J., Synder, S.A. (23) Analysis of endocrine disruptors, pharmaceuticals, and personal care products in water using liquid chromatography/ tamdem mass spectrometry, Anal. Chem., 75(add issue number), pp Yoon, Y., Westerhoff, P., Snyder, S.A., Wert, E.C. (26) 356

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