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흥채 선우
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1 Korean Chem. Eng. Res., Vol. 47, No. 2, April, 2009, pp 총 설 다양한아미노산의첨가에의한탄산칼슘결정의 Polymorphism 김진호 김종민 * 김우식 ** 김인호 충남대학교화학공학과 대전시유성구궁동 220 * 동아대학교화학공학과 부산시사하구하단 2 동 840 ** 경희대학교환경응용화학대학 경기도용인시기흥구서천동 1 (2009 년 1 월 7 일접수, 2009 년 2 월 23 일채택 ) Polymorphism of Calcium Carbonate Crystal by Addition of Various Amino Jin-Ho Kim, Jong Min Kim*, Woo Sik Kim** and In Ho Kim Department of Chemical Engineering, Chungnam National University, 220 Gung-dong, Yuseong-gu, Daejeon , Korea *Department of Chemical Engineering, Dong A University, 840, Hadan2-dong, Saha-gu, Busan , Korea **School of Environment and Applied Chemistry, Kyunghee University, 1 Seocheon-dong, Yongin, Gyunggido , Korea (Received 7 January 2009; accepted 23 February 2009) 요 약 탄산칼슘의 Biomineralization 반응을수행하기위해다양한아미노산을첨가하여결정화실험을하였다. 탄산칼슘의액체 - 액체반응으로염화칼슘과탄산나트륨을사용하였고, Silk fibroin, 아스파라긴, 아스파르트산, 글루탐산과글리신과같은첨가제를사용하여실험을수행하였다. 그리고결정화반응에서반응시간, ph, 용질의농도를변경하여탄산칼슘결정의형태변화를조사하였다. 결정의분석을수행하기위해 XRD, FE-SEM 그리고 FT-IR 장치를사용하였다. XRD 로칼사이트와베터라이트의결정과피크강도를계산하였다. FE-SEM 으로결정의외형과크기를비교하였고, FT-IR 스펙트럼으로결정을확인하였다. 반응시간에따른결정의분포는 XRD 의피크영역과 FT-IR 의데이터로확인하였다. Abstract Crystallization experiments were performed by addition of various amino acids into biomineralization mixture of calcium carbonate. Liquid-liquid reaction of calcium carbonate was investigated by mixing calcium chloride, sodium carbonate and additives such as silk fibroin, asparagine, aspartic acid, glutamic acid and glycine. Also, the effects of reaction time, ph and solution concentration were observed. Analysis of crystals was done by FE-SEM, XRD, FT-IR equipments. FE- SEM was used in order to analyze morphology and crystal size. XRD was used to measure peak intensities and presence of CaCO 3 crystal. Two kinds of crystals were confirmed by FT-IR spectrum. Crystal distribution with reaction time was identified with measured peak areas of XRD and FT-IR data. Key words: Calcium Carbonate, Crystallization, Biomineralization, Amino acids 1. 서론 탄산칼슘 (calcium carbonate) 은풍부한광물자원중하나이며, 이에관한연구의역사는오랜세월동안계속되고있다. 일반적으로탄산칼슘은제조방법에따라원석의파분쇄에의해얻어지는중질탄산칼슘 (ground calcium carbonate) 과화학적인침전반응에의해얻어지는침강성탄산칼슘 (precipitated calcium carbonate) 으로나눌수있다 [1]. 불균일한형태나크기를가진다른탄산칼슘에비해침강성탄산칼슘은비교적일정한크기와균일한형태를이루 To whom correspondence should be addressed. ihkim@cnu.ac.kr 고효과적인성질을가지고있다. 그리하여고무의보강제, 치약, 광택제, 페인트, 가죽의안료, 에나멜, 락카, 프린트잉크, 화장품, 제지공업등각종산업에서다양한용도로사용되고있다 [2]. 또한근래산업에서는침강성탄산칼슘의수요와그다양성이증가함에따라형태, 구조, 크기, 비표면적, 백색도, 흡유성, 순도등의수많은변수들을정확히제어함으로써탄산칼슘입자를응용하고있다 [3]. 탄산칼슘은반응초기무정형의탄산칼슘 (amorphous calcium carbonate(acc)) 에서칼사이트, 아라고나이트, 베터라이트의세가지결정구조로결정화될수있다. 칼사이트의결정은직사각형모양이며, 아라고나이트결정은바늘모양, 베터라이트는원형모양으로각각의독특한형태를지니고있다. 칼사이트는대기상에서 213

214 김진호 김종민 김우식 김인호 안정한타입이며, 높은 ph와낮은온도에서결정이잘형성된다. 아라고나이트와베터라이트는칼사이트에비해상대적으로불안정하며낮은 ph와높은온도에서결정형성이쉽게이루어진다. 결정형태변화는상전이에의해서이루어지며, 반응이지속됨에따라자체적으로재결정이일어나안정한상태의결정 (calcite) 으로변형된다 [4].

2 214 김진호 김종민 김우식 김인호 안정한타입이며, 높은 ph와낮은온도에서결정이잘형성된다. 아라고나이트와베터라이트는칼사이트에비해상대적으로불안정하며낮은 ph와높은온도에서결정형성이쉽게이루어진다. 결정형태변화는상전이에의해서이루어지며, 반응이지속됨에따라자체적으로재결정이일어나안정한상태의결정 (calcite) 으로변형된다 [4]. 본실험에서첨가되는아미노산은아라고나이트결정을생성하지않으며, 오직칼사이트와베터라이트결정만을형성한다. 침강성탄산칼슘의제조방법에는기체와액체반응, 액체와액체반응으로구분된다. 기-액반응법은대표적으로수산화칼슘수용액에이산화탄소를흡수시켜결정을형성하는반응이며 [5], 액-액반응법으로 CaCl 2 -Na 2 CO 3 반응이대표적이며침강성탄산칼슘의형성이매우원활하다 [6]. 침강성탄산칼슘은침전형성시, 용액의조성, ph, 온도, 과포화도, 교반속도, 첨가이온, seed의첨가의영향에따라결정의형상및입자크기가달라진다. 탄산칼슘결정화반응에아미노산을첨가하거나기타다양한첨가제를사용하여탄산칼슘결정의성질이나형태, 특성등을연구한자료는매우많다. 탄산칼슘의 Biomineralization 반응을위해여러가지의아미노산을첨가한문헌을살펴보면, 탄산칼슘용액에글루탐산이첨가되면베터라이트상을안정하게만들며 [7], 아스파르트산도역시베터라이트를형성할수있고, 형성된결정을안정하게유지한다 [8]. 충분한양의아미노산이나글리신의첨가는탄산칼슘결정화반응에서베터라이트의침전물을발생시킨다 [9]. Silk fibroin은글리신이외에 18종의아미노산이첨가된복합단백질로인체의생리작용과신진대사를원활하게하는데도움을준다 [10]. 대부분의탄산칼슘결정에첨가된아미노산은베터라이트형성에효율적이며, 베터라이트결정이오래유지되도록한다. 본연구에서는다양한단일아미노산과아미노산의혼합물인 Silk fibroin을첨가하여탄산칼슘결정의형태및반응시간에따른결정의분포변화를조사하고자하였다. 반응시간, 용액의 ph 변화, 용액의농도, 첨가제의종류와그양의변화에따른탄산칼슘결정의변화를연구하였다. 여러가지반응조건에서합성한탄산칼슘의형태를주사전자현미경 (SEM) 으로관찰하였다. 결정구조는 X-선회절분석기 (XRD) 로분석하였으며, 분광학적분석방법으로퓨리에변환적외선분광광도계 (FT-IR) 를사용하였다. 2. 실험 2-1. 실험재료및방법아미노산의영향을알아보기위한결정화시약으로염화칼슘 (( 주 ) 동양화학, 85.0%, calcium chloride(for drying)), 탄산나트륨 ( 덕산약품, 99.0%, sodium carbonate, anhydrous), Silk fibroin 성분을갖는실크파우다 100 제품 (( 주 ) 신도바이오실크 ), 아스파르트산 (Fluka, 99.0%, DL-aspartic acid), 글리신 (( 주 ) 동양화학, Aminoacetic aicd), 글루탐산 (Sigma, 98%, DL-glutamic acid, monohydrate), 아스파라긴 (Fluka, DL-asp-aragine, monohydrate) 이사용되었고, biomineral이합성되었다. 한편, ph 조절을위해 0.1 M의염화수소 ( 동양화학, 35.0%) 와 0.1 M의수산화나트륨 (Sigma, U.S.A) 을 3차증류수를이용하여제조하였다. 반응에사용된반응기는파이렉스유리로제작된직경 11 cm, 높이 14 cm인 1L 용량의원통형용기이며, 반응용액의온도를유지하기위해항온조 (Polystat, U.S.A, Model No ) 를사용하였다. 반응용액의혼합과균일한반응을유지시키기위해 Fig. 1. Schematics of the experimental setup. Table 1. Experimental conditions for CaCO 3 biomineral crystallization Experiment ph mol/l Additive glycine 1g silk fibroin 1g silk fibroin 2g silk fibroin 3g glutamic acid 1g asparagine 1g aspartic acid 1g 회전직경이 3cm인교반기를사용하였고, ph와온도를 ph meter (Sulzer Innotec AG, Germany) 로측정했다. 50 mm의염화칼슘 500 ml와 50 mm의탄산나트륨 500 ml를 3차증류수를이용하여제조하였다. 제조된 50 mm 탄산나트륨용액을반응조에넣은후교반시킨다음빠르게 50 mm 염화칼슘용액을넣었다. 실험은실온 (25 o C) 에서 300 rpm의회전속도로 24시간수행하였다. 합성된침강성탄산칼슘은먼저현탁액상태로 30 ml 씩적당시간에채취하였으며 0.45 µm 막필터를사용하여액과결정을여과하고분리된결정을오븐에넣어 50 o C로건조시켰다. 건조된분말을분쇄하여탄산칼슘분석시료를제조하였다. 그리고탄산칼슘용액에다양한아미노산이첨가되었을때어떠한영향을주는지를비교하기위해각첨가제를다양한농도로변화하여실험을하였다. 첨가제들은농도를조절하여 50 ml의 3차증류수에녹였다. 그후아미노산용액과 500 ml의염화칼슘용액을동시에탄산나트륨용액에넣어결정화반응을시작하였다. Table 1에반응조건변화를정리하였다 분석방법 장방출주사전자현미경 (FE-SEM) Jeol사의 JSM-7000F 모델로분석하였다. 탄산칼슘침전물의크기와형태를관찰하기위해사용하였다. 측정하기전에탄산칼슘파우더를열처리를하여배율은 500~20,000배로측정하였다 다목적 X선회절분석기 (XRD) Rigaku International corporation(japan) 사의 D/MAX-2200 Ultima/ PC 모델로분석하였다 퓨리에변환적외선분석기 (FT-IR) Shimadzu사의 Rrestige-21 모델로분석하였다. 순수한 KBr에 1% 화학공학제 47 권제 2 호 2009 년 4 월

다양한아미노산의첨가에의한탄산칼슘결정의 Polymorphism 215 의탄산칼슘파우다를혼합한후탄산칼슘펠렛트를만들어측정을하였다. 측정범위는 4,000~600 cm 1 에서분석하여탄산칼슘결정의분포변화를확인하였다. 3. 결과및고찰 Fig.

A~C까지는베터라이트의구조가관찰되지만, 24시간 (D) 후에는칼사이트만존재하였다. Table 1의실험 2에서실험 1과동일한조건에서 1 g의글리신을 첨가하여결정화실험을하였다. 이실험샘플의 SEM 촬영결과는 Fig. 3과같다. Fig. 2와동일한시간에서비교하면탄산칼슘만의결정에비해글리신이첨가된탄산칼슘결정은두꺼운모양으로생성되었다.

글리신이첨가되지않은탄산칼슘결정중의한형태인원형모양의베터라이트는반응초기에는거의완벽한둥근형태를유지하지만반응시간이증가할수록표면에작은구멍이생기면서분해되었다. 글리신이첨가된결정 (B) 에서는반응초기부터표면이거칠고분해가진행되고있다는것을확인할수있다. 전체적으로표면이빨리분해되고반응시간 2시

3 다양한아미노산의첨가에의한탄산칼슘결정의 Polymorphism 215 의탄산칼슘파우다를혼합한후탄산칼슘펠렛트를만들어측정을하였다. 측정범위는 4,000~600 cm 1 에서분석하여탄산칼슘결정의분포변화를확인하였다. 3. 결과및고찰 Fig. 2는 Table 1의실험 1로 ph 7에서 24시간동안결정화반응을하여 2분, 15분, 2시간, 24시간에얻어낸결정을 FE-SEM으로촬영한것이다. 이미지의배율은 1,500 배이다. 반응시간이지날수록전체적인결정의크기는증가하였고, 평균입도는 5µm이다. 칼사이트의결정은능면체의구조에서확실한직육면체구조로변하였다. A~C까지는베터라이트의구조가관찰되지만, 24시간 (D) 후에는칼사이트만존재하였다. Table 1의실험 2에서실험 1과동일한조건에서 1 g의글리신을 첨가하여결정화실험을하였다. 이실험샘플의 SEM 촬영결과는 Fig. 3과같다. Fig. 2와동일한시간에서비교하면탄산칼슘만의결정에비해글리신이첨가된탄산칼슘결정은두꺼운모양으로생성되었다. 결정크기는평균 7µm로실험 1의결정보다크기가증가하였다. Fig. 4에서불안정한상태인베터라이트의결정이결정화반응이진행되면서어떠한형태로소멸되는지를 2분, 15분, 2시간에걸쳐 SEM으로관찰하였다. Table 1의실험 1은 (A), 실험 2는 (B) 로정리하였다. 글리신이첨가되지않은탄산칼슘결정중의한형태인원형모양의베터라이트는반응초기에는거의완벽한둥근형태를유지하지만반응시간이증가할수록표면에작은구멍이생기면서분해되었다. 글리신이첨가된결정 (B) 에서는반응초기부터표면이거칠고분해가진행되고있다는것을확인할수있다. 전체적으로표면이빨리분해되고반응시간 2시간에는거의베터라이 Fig. 2. Morphological changes of CaCO 3 with time, crystallized at ph = 7.0; (A) t = 2 min; (B) t = 15 min; (C) t = 2 hr; (D) t = 24 hr. Fig. 3. Morphological changes of glycine added CaCO 3, crystallized at ph = 7.0; (A) t = 2 min; (B) t = 15 min; (C) t = 2 hr; (D) t = 24 hr. Fig. 4. Polymorphism of CaCO 3 vaterite at t = 2 min, 15 min and 2 hr. (A) without, (B) with glycine. Korean Chem. Eng. Res., Vol. 47, No. 2, April, 2009

$216 김진호 김종민 김우식 김인호 Fig. 5. The change of X-ray diffraction patterns of calcium carbonate, crystallized at ph = 8.5; (A) without, (B) with silk fibroin. 트형태를유지하지못하였다. 글리신이첨가되지않은베터라이트결정의크기는평균입도가 5.$

4 216 김진호 김종민 김우식 김인호 Fig. 5. The change of X-ray diffraction patterns of calcium carbonate, crystallized at ph = 8.5; (A) without, (B) with silk fibroin. 트형태를유지하지못하였다. 글리신이첨가되지않은베터라이트결정의크기는평균입도가 5.5 µm이며, 첨가된후에는 8.3 µm이다. 칼사이트와마찬가지로베터라이트역시글리신이첨가되면첨가되지않은결정의크기가증가하는것을확인하였다. 첨가제로 1g의 Silk fibroin을사용하여 ph 8.5에서결정화실험을하였다. 이결정의 XRD 패턴은 Fig. 5의 (B) 와같다. (A) 는 Silk fibroin을첨가하지않은탄산칼슘의 XRD 패턴으로반응중얻은여러시료를분말로하여분석을하였다. 오직칼사이트만을생성하며앞서실험 1과 2의 ph 7에서나타난베터라이트는존재하지않았다. ph가낮을수록불안정한베터라이트가생성되기좋은환경이되는것으로생각된다. XRD 패턴은반응시간에따라큰변화가없었다. 반면에 (B) 에서는베터라이트가생성된것을확인할수있다. 반응시간이증가할수록베터라이트의피크는약해지지만반응후 2시간에서도미세하게베터라이트피크를확인할수있다. Silk fibroin의첨가는불안정한베터라이트의생성을촉진함을알수있다. Fig. 6은 Table 1의 4~6 번에서 XRD 피크를아래의식 (1) 을이용하여칼사이트의분율을계산하였다. 식 (1) 은 Rao가제안 [11] 하였으며, 이식으로두 polymorph의 XRD 피크강도 (I) 값을구하여생성된결정에서베터라이트와칼사이트 polymorph 비를계산할수있다. 칼사이트의결정비율을 Xc로나타내었다. I 104( C) I 104( C) I 110( V) I 112( V) I 114( V) Xc = g의 Silk fibroin의첨가는반응시간 10분까지칼사이트의감소를보이지만그후에는계속증가하는것을관찰할수있다. Kim 등의연구에의하면탄산칼슘반응에서 10분에감소하던칼사이트결정이다시증가하는것을확인하였다 [12]. Silk fibroin의농도변화에도불구하고탄산칼슘의칼사이트와베터라이트비율과 10~15 (1) Fig. 6. The change of ratio of calcite and vaterite with reaction time from XRD patterns. 분사이에서의큰변화가일어나는것으로생각된다. 2 g의 Silk fibroin의첨가는 Xc 값은 1g의 Silk fibroin의첨가와유사하지만증가와감소를반복하는경향을보였다. 그에반해 3 g의 Silk fibroin이첨가된반응에서는반응초기에는약간의증가를보이다반응 15 분까지감소하여서서히증가하는것이확인된다. Xc 값은 1~2 g의 Silk fibroin이첨가된반응에비해비교적낮은수치를나타냈다. Silk firoin의첨가량이증가할수록베터라이트의결정형성에유리한조건을주어상대적으로칼사이트의결정수가감소하는것으로사료된다. 탄산칼슘의반응시간에따른 IR 피크의변화는 Fig. 7이다. 1,423 cm 1 2 에서 CO 3 의피크, 1,083 cm 1 와 711 cm 1 에서칼사이트의특 화학공학제 47 권제 2 호 2009 년 4 월

다양한아미노산의첨가에의한탄산칼슘결정의 Polymorphism 217 Fig. 7. Time course of FT-IR spectra of calcium carbonate crystals. Fig. 8. Time course of FT-IR spectra of calcium carbonate crystal with 1 gram silk fibroin.

5 다양한아미노산의첨가에의한탄산칼슘결정의 Polymorphism 217 Fig. 7. Time course of FT-IR spectra of calcium carbonate crystals. Fig. 8. Time course of FT-IR spectra of calcium carbonate crystal with 1 gram silk fibroin. 정피크가나타난다. 10분과 1시간샘플의칼사이트피크투과도가 2분과 2시간샘플의피크투과도에비해상대적으로높고오직칼사이트피크만이나타났다. Fig. 1의실험 1은 ph가 7이며, 베터라이트결정의생성을보였다. 하지만 Fig. 7( 실험 3) 에서 ph가 8.5 이고베터라이트결정의생성이보이지않았다. ph가낮을수록베터라이트결정의생성에유리하며, 높을수록칼사이트결정의생성에유리함이관찰되었다. Fig. 8은 1g의 Silk fibroin을첨가하여실험한결과이며칼사이트피크와함께베터라이트피크 (748 cm 1 ) 가나타났다. 칼사이트피크는반응시간이지날수록증가하였으며, 베터라이트피크는반응초기에약간의증가를보이나그후계속감소하였다. Fig. 7과 Fig. 8의 FT-IR data는앞서나온 XRD의결과와동일하며, Silk fibroin의첨가가베터라이트결정의형성에도움을주는것을확인할수있다. 앞서나온 FT-IR data의칼사이트와베터라이트의피크크기를측정하여시간에따른결정분포의변화를확인하고자하였다. Fig. 9 에서는여러농도의 Silk fibroin 첨가실험에서칼사이트와베터라이트피크의상대적인비율을계산하기위해식 (2) 를사용하여 Xc ( 칼사이트분율 ) 을구하였다. Calcite peak area Xc = (2) Calcite + Vaterite peak area 식 (2) 를사용하여반응시간에따른칼사이트분율의계산결과에서 1g의 Silk fibroin이첨가되었을때, 반응시간 15분을전환점으로하여칼사이트결정의감소가증가로변하는것을확인하였다. 2 g의 Silk fibroin이첨가된경우에는 Xc 값은 1g이첨가된실험과비슷한시점에서변화하였으며 70~80% 정도의칼사이 Fig. 9. The change of ratio of calcite and vaterite with reaction time from IR spectra. 트의분포를나타냈다. 3 g이첨가되면 2g의첨가에비해칼사이트의양이크게감소하였고, 반응초기부터 10분까지칼사이트의증가를보이고 15 분까지감소한후서서히증가되는경향을띄었다. Fig. 6의 XRD 결과와비교해보면, 1 g과 3 g의첨가제는거의유사한결과를나타냈지만 2 g에서약간다른경향을보여반응시간 10분을전화점으로삼는것을확인할수있다. 반응시간 2시간일때, 첨가된아미노산에따른 FT-IR 피크를비교하였다 (Fig. 10). 글리신 (Gly), 아스파르트산 (Asp), Silk fibroin이첨가된실험에서베터라이트피크와칼사이트피크가나타났지만, Korean Chem. Eng. Res., Vol. 47, No. 2, April, 2009

6 218 김진호 김종민 김우식 김인호 첨가된 CaCO 3 결정에서베터라이트가비교적초기에많이존재하였다. 4. 결론 다양한아미노산을첨가하여탄산칼슘결정의 Polymorphism 변화를연구하였다. 첨가된아미노산은베터라이트결정을형성하는데도움을주었다. 첨가된아미노산중에아스파르트산이베터라이트결정의형성에가장효과적이며, 아스파라긴이가장비효율적이었다. Silk fibroin의양이증가할수록베터라이트의양이증가하는경향을보였다. 반응시간에따른탄산칼슘결정중칼사이트비의변화는 10~15분사이에서주목할만하다. 반응초기에칼사이트가감소하며, 10~15 분사이에칼사이트가다시증가하는것을알수있다. 반응초기에생성되는 ACC가불안정한베터라이트로변환하면서베터라이트의증가가보이지만, 10~15분에베터라이트는빠르게분해되고안정한칼사이트로변화하여칼사이트의양이증가하는것으로사료된다. 감 사 본연구는과학특정기초연구에지원되었으며이에감사드립니다. Fig. 10. FT-IR spectra of CaCO 3 particles obtained in the presence of different amino acids at 2 hours. Fig. 11. The ratio change of calcite and vaterite with time according to additives from IR spectra. 아스파라긴과글루탐산에서는오직칼사이트의피크만나타났다. 베터라이트피크는아스파르트산에서가장높은것이관찰되며, 다른첨가제에비해많은양의베터라이트결정을생성하였다. Fig. 11에서 IR data를이용한칼사이트와베터라이트의비율이시간과첨가제종류에따라변하는양상을보였다. 글루탐산 (Glu) 과아스파라긴 (Asn) 이첨가된 CaCO 3 결정에서베터라이트가거의존재하지않았고, Silk fibroin과글리신 (Gly), 아스파르트산 (Asp) 이 참고문헌 1. Park, J. W., Kim, J. S., Ahn, J. W. and Han, C., A Study on of Precipitated Calcium Carbonate Prepared by the Nozzle Method, J. Korean Ind. Eng. Chem., 17(1), 67-72(2006). 2. Lyu, S. G., Sur, G. S. and Kang, S. H., A Study of Crystal Shape of the Precipitated Calcium Carbonate Formed in the Emulsion State, Korean J. Chem. Eng., 25(2), (1997). 3. Hua, T., Wentao, M., Leilei, W., Peng, W., Jiming, H. and Lianxin, C., Control Over the Crystal Phase, Shape, Size and Aggregation of Calcium Carbonate Via a L-Aspartic Acid Inducing Process, Biomat., 25, (2004). 4. Gu, C. H., Victor, Y. J. and David, J. W. G., Polymorph Screening: Influence of Solvents on the Rate of Solvent-mediated Polymorphic Transformation, J. Pharm. Sci., 90(11), (2001). 5. Junwu, X., Yingchun, Z., Yanyan, L., Huijuan, L., Yi, Z., Fangfang, X. and Lanzhou, W., Vaterite Selection by Chitosan Gel: An Example of Polymorph Selection by Morphology of Biomacromolecules, Cryst. Growth. Des., 8(8), (2008). 6. Jun, K., Norimasa, S., Masao, K., Keiji, S. and Nobuyuki, A., Formation Process of Calcium Carbonate from Highly Supersaturated Solution, J. Cryst. Growth, , (2002). 7. Manoli, F. and Dalas, E., Calcium Carbonate Crystallization in the Presence of Glutamic Acid, J. Cryst. Growth, 222, (2001). 8. Xie, A. J., Shen, Y. H., Zhang, C. Y., Yuan, Z. W., Zhu, X. M. and Yang, Y. M., Crystal Growth of Calcium Carbonate with Various Morphologies in Different Amino Acid Systems, J. Cryst. Growth, 285, (2005). 9. Shivkumara, C., Preetam, S., Asha, G. and Hegde, M. S., Synthesis of CaCO 3 by Direct Precipitation Using Glycine and L- 화학공학제 47 권제 2 호 2009 년 4 월

7 다양한아미노산의첨가에의한탄산칼슘결정의 Polymorphism 219 Alanine as Agents, Mater. Res. Bull., 41, (2006). 10. Kanakis, J. and Dalas, E., The Crystallization of Vaterite on Fibrin, J. Cryst. Growth, 219, (2000). 11. Rao, M. S., Kinetics and Mechanism of the Transformation of Vaterite to Calcite, Bull. Chem. Soc. Jpn., 46, (1973). 12. Kim, W. S., Izumi, H. and Kim, W. S., Polymorphic Change of Calcium Carbonate During Reaction Crystallization in a Batch Reactor, Ind. Eng. Chem. Res., 43, (2004). Korean Chem. Eng. Res., Vol. 47, No. 2, April, 2009

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49(1)-04(김인호).fm , pp. 109-113 기액반응에서형성된탄산칼슘결정의다형성에미치는 Aspartic acid 와 Lysine 의영향 송성문 성백인 구지회 김인호 충남대학교화학공학과 305-764 대전시유성구궁동 220 (2010 년 7 월 7 일접수, 2010 년 7 월 23 일채택 ) Effect of Aspartic Acid and Lysine on Polymorphism