47(4)-17(김성수).fm
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1 Krean Chem. Eng. Res., Vl. 47, N. 4, August, 2009, pp 활성탄충전층에서벤젠증기의흡착특성 김성수 김종현 * 박상욱 ** 부산가톨릭대학교환경행정학과 부산시금정구부곡 3 동 9 번지 * 동서대학교신소재공학과 부산시사상구주례 2 동산 69-1 ** 부산대학교화학공학과 부산시금정구장전동산 30 (2009 년 4 월 28 일접수, 2009 년 7 월 18 일채택 ) Adsrptin Analysis f Benzene Vapr in a Fixed-Bed f Granular Activated Carbn Seng-S Kim, Jng-Hyun Kim* and Sang-Wk Park** Department f Envirnmental Administratin, Cathlic University f Pusan, 9, Bugk 3-dng, Gumjung-gu, Busan , Krea *Department f Advanced Materials Engineering, Dngse University, San 69-1, Churye-2-dng, Sasang-gu, Busan , Krea **Divisin f Chemical Engineering, Pusan Natinal University, San 30, Jangjun-dng, Gumjung-gu, Busan , Krea (Received 28 April 2009; accepted 18 July 2009) 요 약 고정층반응기에서활성탄흡착제를사용하여질소기류에서벤젠증기의파과곡선을측정하였다. 흡착실험은흡착온도 25~50 C, 질소가스의유량 80~150 cm 3 /min, 흡착제의공급량 3~5 g, 그리고벤젠증기의농도는포화조의온도를 25~40 C 로변화시켜행하였으며, 파과곡선의비선형해석으로부터비활성화모델의흡착속도상수와비활성속도상수를구하고비활성화모델과흡착등온모델과의상관관계를고찰하였다. Abstract Activated carbn was used as an adsrbent t capture benzene vapr frm gaseus stream f nitrgen in a fixed-bed t btain the breakthrugh data. The deactivatin mdel is used t analyze the adsrptin kinetics f benzene vapr using the experimental breakthrugh data. The experimental breakthrugh data are fitted very well t the deactivatin mdel than the adsrptin istherm mdels in the literature. Key wrds: Benzene, Activated Carbn, Adsrptin, Breakthrugh Curve, Deactivatin Mdel 1. 서론 휘발성유기화합물 (Vlatile rganic cmpunds, VOCs) 은고분자물질의용제, 인조피혁, 접착또는점착용테이프제조, 인쇄, 페인트, 필름코팅등매우광범위한분야에서유용하게사용되고있지만건조공정에서휘발되어발생하는증기는덕트를통해대기로배출된다. 이렇게배출되는 VOCs는에너지손실과제품의비용상승을초래할뿐만아니라최근문제가되고있는대도시지역의오존발생등의환경을오염시키고화재, 폭발사고와인체장해의원인이되고있다. VOCs 제어기술은파괴와회수기술로대별된다. 최근전지구적인환경문제가최대쟁점으로부각되어 VOCs의회수에대한필요성이증대됨에따라이를효율적으로회수할수있는공정이나장 T whm crrespndence shuld be addressed. sskim@cup.ac.kr 이논문은부산대학교박상욱교수님의정년을기념하여투고되었습니다. 치의개발이요구되고있다. VOCs를회수하는방법에는응축법, 흡수법, 흡착법, 막분리법등이있으나, 공정배기가스로부터저농도의 VOCs를회수하기위하여흡착법이효율적이고경제적인것으로보고되고있다 [1]. 일반적인흡착공정에서흡착제로비표면적이넓고복잡한세공구조및소수특성을지니고있는활성탄이가장많이사용하고있으며 [2], 활성탄을사용하여기상의 VOCs을흡착제거하는연구가오래전부터많은연구자에의해수행되고있다 [3-5]. 활성탄흡착공정의성능에영향을미치는인자로서활성탄의종류, 흡착질의종류, 농도, 및유입유속등이있다. Nelsn 등 [6,7] 은농도, 유량, 용제의증기압및수증기등이활성탄의성능에미치는영향에대해연구를수행하였으며, 다른연구자들도다른조건에서오염물질들에대한활성탄의성능을평가하였다 [8,9]. 흡착제의성능을평가하는방법은흡착제의흡착평형실험결과로부터 Langmuir, Freundlich, Dubinin-Radushkevich, BET 모델등에의한흡착등온식 [10] 을제시하여흡착제의흡착용량과파과시 495
2 496 김성수 김종현 박상욱 간을예측하는데사용한다. 그러나흡착제의특징 ( 표면적, 기공크기 ) 과피흡착질의종류, 흡착제와피흡착질의상호작용등이복잡하여피흡착질의농도에대한흡착량의관계를예측하기위하여많은수학적모형으로흡착등온선을묘사하였으나흡착등온선의평형실험에많은시간이소요되고적절한수학적모형을선정하기가쉽지않아보다간단하고편리하게흡착공정의파과곡선을예측할수있는등온식의개발이요구된다. 전체적인파과곡선을예측할수있는간단한경험식 [11] 이제시되었지만측정한파과곡선을해석하여흡착제의흡착용량을예측하고흡착등온시간과의상관관계를고찰한연구는매우미비하다. 본연구에서는활성탄이충전된충전층에서대표적인 VOCs 물질중하나인벤젠의흡수실험으로부터측정한벤젠증기의파과곡선을비활성모델 (deactivatin mdel) 로해석하여벤젠의흡착특성을살펴보았으며기존의흡착등온식과비교하였다. 2. 이론 Yasyerli 등 [12] 은기체-고체무촉매반응으로인하여고체생성물이형성될경우반응물의표면에형성되는고체생성물에의해확산저항이증가하여반응속도가감소하는현상을비활성모델을사용하여해석하였다. 본연구에서벤젠증기에의한활성탄의흡착능저하로인한활성탄의비활성모델을사용하여다음과같이벤젠증기의파과곡선을제시하였다. 활성탄이벤젠증기를흡착함에따라벤젠증기가활성탄표면에접근하는데확산저항을증가시켜활성탄의흡착속도가감소한다고가정하면흡착이진행함에따라활성탄고체의기공구조, 활성표면적, 활성도에큰변화를초래한다. 이와같은모든변화는활성탄의활성도를감소시킨다. 비활성모델에서는벤젠증기의흡착으로인하여활성탄에의한벤젠증기의포집 (capture) 속도감소에영향을미치는이들인자들을활성저하로연관시키고, 입자와입자사이의전달효과를무시하고충전탑의축방향분산 (axial dispersin) 과물질전달저항을무시할경우등온과정과준정상상태에서충전탑의벤젠증기 (A) 에대한물질수지식은다음과같다. dc Q A k (1) ds C A α = 0 활성탄의활성도 (α) 의활성속도를다음과같이나타낸다. k 1 S exp [ 1 exp( k Q d t) ] a (5) 1 exp( k d t) k t = exp exp( ) d 3. 실험 3-1. 실험장치 Fig. 1의내경 2cm, 높이 30 cm의파이렉스로제작한충전층반응기 [13] 에서활성탄의존재하에벤젠증기의흡착실험을행하였다. 흡착장치는온도조절기가부착된길이 30 cm, 내경 2 cm의관형로 (tubular furnace) 내에설치하였으며, 흡착층의길이는 1.5~2.5 cm 범위이었다. 흡착실험은 25~50 C 범위에서행하여졌고, 반응기외벽에부착한열선 (heating cil) 과흡착장치내의활성탄의중간부분에각각설치한열전대를사용하여흡착온도를조절하였으며, 흡착장치내의온도분포는측정하지않았다. 사용된비활성기체, N 2 의유량은질량조절기 (mass flw cntrller) 를사용하여유량범위, 80~150 cm 3 /min(25 C에서측정 ) 에서조절하였으며, 벤젠증기는포화조에서벤젠액체를증발시켜비활성기체에혼합하여흡착장치로유입시켰다. 흡착장치의출구에서나오는질소와벤젠증기의혼합기체의유량은비누막유량계를사용하여측정하고, 벤젠증기농도는기체크로마토그라프법 (gas chrmatgraphy: GC) 을사용하여측정하고 6-way valve를사용하여온라인으로조작하였다. 포화조, 유량조절기, 흡착장치사이와흡착장치와 GC 사이의연결관에가열테이프를부착하여기화된벤젠증기의응축을방지하였다. 본실험에사용한 GC는일본 Shimadzu 회사제품 (GC 8A) 이며검출기 (detectr) 는열전도도 (thermal cnductivity) 검출기이며, 컬럼 (clumn) 은직경 1/8 inch, 길이 10 ft의 Haysep D를사용하고, 분석조건은주입온도, 160 C, 검출기온도, 190 C, He 기체의유량은 25.7 cm 3 /min 이었다. N 2 와벤젠증기의혼합기체에대한 GC peak로부터체류시간은각각 1.238분과 1.627분이었다. 본연구에서사용한충전층은 Park 등 [13] 이사용한것과동일하다 실험방법일정량의활성탄을충전층내에투입하고활성탄의위와아랫부분을유리섬유로서지지한후충전층의온도를일정온도로조절한다. 흐름시간 (stream time) 이경과함에따라흡착장치출구 dα = k dt d C n A α m (2) 식 (2) 에서활성탄의활성도 (α) 의속도가벤젠증기의농도에무관하고 (n=0), 활성도에 1차 (m=1) 이면, 식 (2) 의적분은다음과같다. α = exp( k d t) (3) 식 (3) 의 α를식 (1) 에대입하면, 흡착시간 (t) 에서질소기류에서벤젠증기의무차원농도 a(=c A /C A ) 는다음과같다. k a S = exp exp( k d t) Q 한편, 식 (2) 에서활성탄의활성도의속도가벤젠증기의농도에 1 차 (n=1), 활성도 (α) 에 1차 (m=1) 이면, (4) Fig. 1. Schematic flw diagram f a fixed bed apparatus. 1. Gas bmb 7. Sample 2. Mass flw cntrller 8. Glass wl 3. Flw indicatr 9. Temperature prbe 4. Saturatr 10. Temperature cntrller 5. Heating line 11. GC(gas chrmatgraphy) 6. Furnace 12. Persnal cmputer 화학공학제 47 권제 4 호 2009 년 8 월
3 활성탄충전층에서벤젠증기의흡착특성 497 에서벤젠증기농도와유량을측정하여벤젠증기의파과곡선실험값을구하는데사용한다. 매실험조건마다 3회반복하여실험하였으며, 각모델에서구한흡착속도론값은반복실험으로얻어진값을평균하였다. 측정방법은 Park[14] 이사용한것과동일하다 재료 N 2 가스는순도 99.9 % 이상 ( 하나가스 ) 의가스를사용하였다. 벤젠 (Aldrich Chem. C., Ltd.) 은시약급이며, 활성탄은삼천리제조회사의입자형이며, 입자의크기 (d p ) 는 0.575~5.6 mm 범위의체분석법 (sieve analysis), 총괄밀도 (ρ B ) 는 ethanl 액체로구성된비중병, 고정층에서입자간기공률 (f bed ) 은매스실린더 (mass cylinder) 를사용하여측정하였으며, d p =3.51 mm, ρ B =485 kg/m 3, f bed =0.79이었다. 활성탄의비표면적, 기공부피, 평균기공직경등은 BET 법 (Micrmeritics; ASAP 2000) 으로측정하였으며, 각각, m 2 /g, cm 3 /g, 23.54Å이었다. 4. 결과및고찰 4-1. 혼합기체의유량변화벤젠증기와 N 2 의혼합기체 ( 이하혼합기체라칭함 ) 의유량변화가벤젠증기의파과곡선에미치는영향을고찰하였다. 활성탄의주입량, 3 g, 벤젠증기의포화조온도, 25 C, 흡착온도, 30 C를대표적으로하여질소의유량을 80~150 cm 3 /min(25 C기준 ) 범위에서변화시켜벤젠증기를흡착하여충전층출구에서측정한벤젠증기의농도로부터파과곡선을구하였다. 벤젠증기의파과곡선을흡착시간변화에대해 Fig. 2에도시하였다. Fig. 2에서알수있는바와같이기체의유량이증가함에따라파과곡선을보다짧은시간쪽으로이전시켰다. 이는유량이증가함에따라충전층내에서벤젠증기의체류시간이감소하여반응전화율이감소한결과이다. 비선형최소자승법을사용하여벤젠증기의파과곡선계산값이측정값에가장접근할수있는 k 와 k d 를구하여 Table 1에나타내었다. Table 1에서알수있는바와같이이들매개변수는상관관계계수가 이상이었으며, 유량의변화에대하여 k 와 k d 가큰차이없이대등하였다. Fig. 2. Effect f flw rate f inert gas n the breakthrugh curves f benzene vapr at T=30 C, w=3 g and T s =25 C 활성탄의첨가량변화활성탄의주입량이벤젠증기의파과곡선에미치는영향을고찰하기위하여흡착온도, 30 C, 질소의유량, 120 cm 3 /min, 포화조의온도, 25 C의실험조건을대표적으로하여활성탄의주입량을 3.0~5.0 g 범위에서변화시켜충전층의출구에서벤젠증기의농도를측정하였다. 이로부터벤젠증기의파과곡선을구하여 Fig. 3에나타내었다. Fig. 3에서알수있는바와같이활성탄의주입량이증가함에따라파과곡선은오른쪽으로이동하였다. 식 (5) 로부터산출한파과곡선이상관관계계수 이상으로측정값에잘접근하는반응상수매개변수를얻을수있었으며, 그값들을 Table 1에나타내었다. 활성탄의주입량의변화에대하여 k 와 k d 가큰차이없이대등하였다. Table 1. Rate parameters fr varius experimental cnditins T( C) Q(cm 3 /min) w(g) T s ( C) P A (atm) k 10 7 (m/min) k d (m 3 /kgml min) r Krean Chem. Eng. Res., Vl. 47, N. 4, August, 2009
4 498 김성수 김종현 박상욱 Fig. 3. Effect f amunt f activated carbn n the breakthrugh curves f benzene vapr at Q=120 cm 3 /min, T=30 C and T s =25 C. Fig. 5. Effect f adsrptin temperature n the breakthrugh curves f benzene vapr at Q=120 cm 3 /min, w=3.0 g and T s =25 C. 증기의공급농도가다르지만출구농도를무차원으로나타내었으므로동일한것이된다. Fig. 4에서실선은각 T s 에서측정한 k 와 k d 의평균값 (k = m/min, k d = 0.147m 3 /kgml min) 을이용하여식 (5) 로부터계산한값이다. 이값들과포화조의온도에서증발하는벤젠증기의증기압을 Antnie 식으로부터구하여 Table 1에나타내었으며계산값과측정값은 0.997의상관관계로접근하였다. 벤젠증기의농도변화에대하여 k 와 k d 가큰차이없이대등하였다. Fig. 4. Effect f saturatin temperature n the breakthrugh curves f benzene vapr at Q=120 cm 3 /min, w=3.0 g and T=30 C 벤젠증기의농도변화벤젠증기의농도가벤젠증기의파과곡선에미치는영향을고찰하기위하여흡착온도, 30 C, 질소의유량, 120 cm 3 /min, 활성탄의주입량, 3 g의실험조건을대표적으로하여포화조의온도를 25~40 C 범위에서변화시켜충전층의출구에서벤젠증기의농도를측정하였다. 이로부터벤젠증기의파과곡선을구하여 Fig. 4에나타내었다. Fig. 4에나타난바와같이포화조의온도변화에따른파과곡선의변화는없는것으로나타났다. 이는포화조의온도가다르면벤젠 화학공학제 47 권제 4 호 2009 년 8 월 4-4. 흡착온도의변화흡착온도가 k 와 k d 에미치는영향을고찰하기위하여질소의유량, 120 cm 3 /min, 활성탄의주입량, 3 g, 포화조의온도, 25 C의대표적인실험조건에서흡착온도, 25~50 C의범위에서흡착실험을행하여파과곡선을구하여 Fig. 5에나타내었다. 입상활성탄을이용하여톨루엔의파과곡선을측정한 Park 등 [13] 의연구에의하면흡착온도가증가함에따라파과곡선이왼쪽으로이동하였으나본연구에서는실험온도범위에서파과곡선이교차하는현상으로나타났다. 이는 Table 1에서나타난바와같이흡착온도증가에따라흡착반응속도와반응물의비활성속도가이전의실험과비교하여크게증가한때문으로생각된다. 앞서와동일방법으로 k 와 k d 를구하여 Table 1에나타내었으며, 흡착온도변화에대한 k 와 k d 의 Arrhenius 플롯을 Fig. 6에나타내었다. 플롯은직선을잘만족하였으며, 직선의기울기와절편으로부터다음과같은실험식을구하였으며, 흡착반응과비활성반응의활성화에너지는각각 30.72, kj/ml이었다. k = exp (6) RT k d = exp (7) RT
5 활성탄충전층에서벤젠증기의흡착특성 499 Fig. 6. Arrhenius plts f k and k d at Q=120 cm 3 /min, w=3.0 g and T s =25 C 흡착등온선모델과의비교흡착제의흡착용량, 흡착열등의흡착특성을예측하기위하여여러형태의흡착등온관계를나타내는평형모델이사용되고있으며이들모델은흡착제에흡착된피흡착제의흡착량을수식화한모델이다 [15]. 그러나이들등온식을작성하는데필요한평형실험은많은시간이요구되므로본연구에서사용한비활성모델과기존에사용하고있는흡착등온선을다음과같이비교하여파과곡선의해석으로부터흡착등온식을구하는방법을제시하였다. 흡착평형에서기체상과고체상에서존재하는벤젠증기의농도 ( 각각 x와 y) 와충전층에서측정한파과곡선에서구한벤젠증기의농도 (a) 와의관계는다음과같다 [14]. t at () dt x = at () dt t x a() t dt y = dt x a() t dt (8) (9) Fig. 7. Cmparisn f the mdels in describing t the breakthrugh curves f benzene vapr accrding t Table 2. Langmuir, Freundlich, BET(Brunauer-Emmett-Teller), DRK(Dubinin- Radshkevich-Kagener) 모델의흡착평형을나타내는흡착등온식을 Table 2에나타내었다. 흡착온도, 30 C, 포화온도, 25 C, 질소의유량, 120 cm 3 /min, 흡착제, 3 g의대표적실험조건에서구한충전층의파과곡선에서무차원농도 (a) 를사용하여식 (8) 과 (9) 로부터 x와 y를산출하였다. 상기의각모델을선형으로전환한후최소자승법으로상수를구하여 Table 2에수록하였으며, x변화에대한 y를도시하여 Fig. 7에나타내었다. 아울러파과곡선에서구한농도 (a) 로부터얻은측정값을 Fig. 7( 표 ) 에나타내었다. Fig. 7에나타난바와같이측정값은비활성모델에서산출한값에상관관계계수, 0.998로서잘일치하였다. 흡착등온모델에서비활성모델다음으로 DRK, Freundlich 순으로높은상관관계를나타내었다. 이와같은결과는본연구에서사용한활성탄에벤젠증기가흡착한현상은활성탄표면의단층보다는다단층으로흡착한것으로판단되며, 동일한실험조건에서활성탄에흡착한톨루엔증기의흡착결과 [13] Table 2. Selected adsrptin istherms t fit the breakthrugh data f benzene vapr fr cmparisn with the deactivatin mdel Adsrptin istherms Mathematical representatin f adsrptin istherms Linearized frms Parameters and crrelatin cefficients Langmuir Freundlich y = ax b ln(y)=ln(a)+bln(x) Brunauer-Emmett -Teller Dubinin -Radshkevich -Kagener Deactivatin mdel (this study) ax y = ( 1+ bx) x y = ( 1 x) ( a+ bx) y = a exp[ bln 2 (x)] x accrding t Eq. (8) y accrding t Eq. (9) 1 -- y 1 b = ax a x y = ( x) a + bx ln(y) = ln(a) bln 2 (x) a = b = r 2 = a = b = r 2 = a = b = r 2 = a = b = r 2 = k τ = k = d r 2 = Krean Chem. Eng. Res., Vl. 47, N. 4, August, 2009
6 500 김성수 김종현 박상욱 와동일하였다. 5. 결론 내경 2 cm, 높이 30 cm의파이럭스로제작한충전층을사용하여여러실험조건 ( 흡착온도 ; 25~50 C, N 2 의유량, 80~150 cm 3 /min, 활성탄의주입량, 3.0~5.0 g) 에서활성탄에의한벤젠증기의흡착실험을행하여벤젠증기의파과곡선을측정하였다. 파과데이터로부터평형에서고체상과기체상에존재하는벤젠증기의농도를구하여흡착등온모델로서해석하였으며, 검토한모델중비활성모델에가장잘일치하였고, 다음으로 DRK, Freundlich 모델순으로높은상관관계를나타내었다. 비활성모델에적용하여흡착속도론을해석하였으며, 비활성모델의흡착반응과비활성반응의활성화에너지는각각 30.72, kj/ml이었다. 사용기호 C A : cncentratin f benzene vapr in the gas phase(kgml/m 3 ) f bed : bed vidage k d : deactivatin rate cnstant(m 3 /kgmlmin) k : adsrptin rate cnstant(m/min) Q : vlumetric flw rate f inert gas(m 3 /min) Q : vlumetric flw rate f inert gas and benzene vapr(m 3 /min) R : ideal gas law cnstant(j/ml) S : vacant surface area f the adsrbent(m 2 ) t : adsrptin time(min) T : adsrptin temperature(k) T s : saturatr temperature( C) w : weight f activated carbn(g) 그리이스문자 α : adsrptin activity f slid srbent(-) ρ B : bulk density f activated carbn(kg/m 3 ) 아래첨자 A : benzene vapr : initial value 감 이논문은 2008년도부산가톨릭대학교교내연구비에의하여연구되었으며, 학교의연구비지원에감사드립니다. 늘후학들에게진정한선생으로서의모범을보여주셨던박상욱선생님의영예로운정년퇴임을축하드리며퇴임후에도늘건강하시고행복한시간보내시길기원합니다. 사 참고문헌 1. Kim, H. S. and Park, Y. S., Binary Cmpnent Adsrptin Characteristics f Benzene and Tluene at the Fixed-bed Adsrptin Clumn with Activated Carbn, J. f KSEE, 25, (2003). 2. Ruhl, M. J., Recver VOCs Via Adsrptin n Activated Carbn, Chem. Eng. Prg., 37, (1993). 3. Nll, K. E., Gunaris, V. and Hu, W. S., Adsrptin technlgy fr air and water pllutin cntrl, Lewis Publishers, Inc., Michigan(1992). 4. Kim, D. J., Shim, W. G. and Mn, H., Adsrptin Equilibrium f Slvent Vaprs n Activated Carbns, Krean J. Chem. Eng., 18, (2001). 5. Lee, M. G., Lee, S. W. and Lee, S. H., Cmparisn f Vapr Adsrptin Characteristics f Acetne and Tluene Based n Plarity in Activated Carbn Fixed-bed Reactr, Krean J. Chem. Eng., 23, (2006). 6. Nelsn, G. O. and Harde, C. A., Respiratr Cartridge Efficiency Studies : V. Effect f Slvent Vapr, Am. Ind. Hyg. Assc. J., 37, (1974). 7. Nelsn, G. O. and Harde, C. A., Respiratr Cartridge Efficiency Studies : VI. Effect f Cncentratin, Am. Ind. Hyg. Assc. J., 37, (1976). 8. Wd, G. O., Estimating Service Lives f Organic Vapr Cartridges, Am. Ind. Hyg. Assc. J., 55, 11-15(1994). 9. Sn, M. S., Kim, S. D., W, K. J., Park, H., Se, M., Lee, S. and Ryu, S. K., Adsrptin Characteristics f Three-cmpnents Vlatile Organic Cmpunds On Activated Carbnaceus Adsrbents, Krean Chem. Eng, Res., 44, (2006). 10. Ruthven, D. M., Principles f Adsrptin and Adsrptin Prcesses, Jhn Wiley, New Yrk(1984). 11. Yn, J. H. and Nelsn, G. O., Applicatin f Gas Adsrptin Kinetics : I. A Theretical Mdel fr Respiratr Cartridge Service Life, Am. Ind. Hyg. Assc. J., 45, (1984). 12. Yasyerli, S., Dgu, T., Dgu, G. and Ar, I., Deactivatin Mdel fr Textural Effects n Kinetics f Gas-slid Nn-catalytic Reactins; Char Gasificatin with CO 2, Chem. Eng. Sci., 51, (1996). 13. Park, S. W., Chi, B. S. and Lee, J. W., Breakthrugh Data Analysis f Adsrptin f Tluene Vapr in a Fixed-bed f Granular Activated Carbn, Sep. Sci. Technl., 42, (2007). 14. Park, S. W., Sung, D. H., Chi, B. S., Oh, K. H. and Mn, K. H., Srptin f Carbn Dixide Ont Sdium Carbnate, Sep. Sci. Technl., 41, (2006). 15. Suzuki, M., Adsrptin Engineering, Kdansga Ltd., Tky(1990). 화학공학제 47 권제 4 호 2009 년 8 월
04.fm
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