최종보고서 2017 2017 2017 2017 2017 2017 2017 2017 2017 2017 2017 2017 2017 2017 2017 2017 년도년도년도년도년도년도년도년도년도년도년도년도년도년도년도년도어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업 2017 년도어린이용품유해물질실태조사사업최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서 2018. 2 주관기관공동수급기관

최종보고서 2017 2017 2017 2017 2017 2017 2017 2017 2017 2017 2017 2017 2017 2017 2017 2017 년도년도년도년도년도년도년도년도년도년도년도년도년도년도년도년도어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품어린이용품유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질유해물질실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업실태조사사업 2017 년도어린이용품유해물질실태조사사업최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서최종보고서 2018. 2 주관기관공동수급기관

제출문 한국환경산업기술원장귀하 이보고서를 2017 년도어린이용품유해물질실태조사 사업의최종 보고서로제출합니다. 2018. 2 이에이치알앤씨 ( 주 ) 연구소장 연구기간 : 2017. 3 ~ 2018. 2 주관수행기관 : 이에이치알앤씨 ( 주 ) 연구책임자 : 이종현 연구수행자 : 이창훈, 성찬경, 김찬국, 황대식, 박정현, 강신길, 신지혜, 정지웅, 김인수, 홍슬기, 천명곤 공동수행기관 연구책임자 : FITI 시험연구원 : 이학주 연구수행자 : 이종영, 천사호, 이상화, 박우상, 우지승, 김재필, 이경은, 박성열, 황순운, 권현욱, 이태희, 박성철, 유미애, 박재성, 김해수, 허꽃보라, 김형진 공동수행기관 연구책임자 연구수행자 : 한국자원경제연구소 : 송민경 : 윤대희, 위영철, 오봉현, 김진솔, 송애경

요약문 1. 연구배경 l 어린이용품의유해물질에대한사회적관심이지속적으로증가하고있는실정 l 이에, 유통중인어린이용품에대하여판매중지나회수를권고할수있도록위해성평가실시하여안전한어린이용품의유통도모및어린이용품에대한국민들의불안을해소하고자함 2. 연구개요 l 어린이용품유해물질실태조사 w 조사대상어린이용품구매및구매제품 DB 구축 w 어린이용품분석대상물질선정및노출실태조사 w 단계별위해성평가수행및안전관리방안필요제품및물질도출 l 어린이용품안전관리방안제시 w 관리사각지대어린이용품제시 w 추가사용제한물질제안 w 위해성진단결과기반어린이용품안전관리방안제시 w 안전기준강화필요제품군에대한관리방안제시 3. 연구결과 l 본연구는시중유통제품 2000개에대해판매현황조사를통해진단제품구매계획을수립하고제품을구매하여유해물질에대한함량및전이량분석을통해어린이의노출실태를파악하였고, 위해성평가를통해위해가우려되는제품및물질에대한안전관리방안을제시하는방법으로연구를진행하였음 - v -

<2017 어린이용품유해물질실태조사연구절차 > 가. 어린이용품유해물질실태조사 1) 조사대상어린이용품구매및구매제품 DB 구축 l 어린이용품실태조사사업을위해대형유통업체및도소매점을중심으로판매현황을조사하여진단제품구매계획을수립하고어린이용품 2,002개제품을구매하여대상제품에대한현황분석실시 l 조사한결과를바탕으로당해연도연구에서는어린이용품진단제품을 4개카테고리로분류하여해당제품군에대한세부구매제품군을도출하고 DB를구축 w ( 안전관리대상어린이용품 ) 현재어린이용품의대상군이 어린이제품안전특별법 ( 이하 어린이제품법 ) 으로관리가되고있으나, 위해성을초과하여환경유해인자의기준이강화될필요가있거나, 확대가필요한품목을중심으로제품을발굴하여진단 w ( 관리사각지대어린이용품 ) 어린이가사용가능한제품군중유해인자검출이될우려가높거나, 연령대의사용이모호한제품군을중심으로발굴하여진단 w ( 추가사용고시어린이용품 ) 어린이제품법이나환경보건법상관리대상품목이나, 어린이제품법이나환경보건법상환경유해인자가기준으로설정이되어있지않은환경유해인자를도출하기위해제품군을발굴하여진단 w ( 이슈제품군어린이용품 ) 최근이슈로인해제품군의세부진단이필요한제품군을중심으로발굴하여진단 2) 어린이용품분석대상물질선정및노출실태조사 l 안전관리대상어린이용품범위에서는가소제와크롬의검출이기준치를초 - vi -

과하여확인이되었으며, 기준강화가필요한제품군은필통제품으로확인됨 w 필통의경우, 안전확인안전기준부속서 (11) 에따르면 DEHP, DBP, BBP의총합을 0.1% 수준으로관리 ( 입에넣어사용할용도가아닌제품군으로분류 ) 가되어야하지만, 실제시중에팔리고있는제품중에는 14세이상사용가능, 사무용 으로표기하여어린이용품으로포함되지않는다는문구를삽입하여제품판매 w 특히필통에서 DEHP 및 DINP의검출이확인이되어품목관리의강화가필요할것으로판단됨 l 관리사각지대제품에서는생활용품으로분류되는어린이사용이가능한제품에서프탈레이트계가소제의검출이확인됨 w 욕실화, 실내화, 여름신발 ( 고무소재류 ), 유아변기, 지갑류, 전산소모품 ( 마우스패드, 키보드전용스티커 ) 등이대상제품군으로파악됨 w 해당제품군에대해어린이용품범위확대를검토하는등의후속방안마련이필요 l 이슈제품군에서는여름용슈즈, 학생용실내화등유해물질에대한검토가필요하다고판단되거나, 기존에유해물질이검출된사례가되었던제품을중심으로진단한결과, 해당제품군에서도프탈레이트계가소제가 0.01~38.95% 로높은농도가검출됨 w 특히, 연필에서는그간목재에서의 TBT, 안료에서중금속이검토되었으나, 안료에서의프탈레이트계가소제의사용이확인되어검토한결과가소제가 0.91~1.47% 수준으로확인됨 l 추가적인사용고시확대를위해물감에서의 CMIT, MIT의사용여부를확인하기위해안전확인기준부속서 ( 완구 ) 와위해우려제품지정및안전품질표시기준에따라분석한결과, w 물감에서 CMIT는 21~80 mg/kg, MIT는 12~77 mg/kg범위로검출되었으며, 시험방법에따른검출정도는위해우려제품지정및안전품질표시기준에따른시험방법결과가검출농도가더높음을확인할수있음 3) 단계별위해성평가수행및안전관리방안필요제품및물질도출 l ( 단계별위해성평가수행 ) 2000개어린이용품을대상으로초기및상세로구 - vii -

분하여단계별위해성평가를수행 w ( 초기위해성평가 ) 2000개어린이용품에대한함량분석결과로최악의노출상황에도안전한제품을제외하고, 상세평가가필요한제품및물질선정을목적으로초기위해성평가를수행 w ( 상세위해성평가 ) 초기위해성평가에서도출된제품및물질을대상으로노출경로별전이량측정결과를이용하여상세위해성평가를수행하고위해기반안전관리가필요하다고판단되는제품및물질을도출 l ( 초기위해성평가결과 ) 제품함량분석결과를활용하여상세평가대상제품및물질선정을목적으로수행 w 전체시료중에서위해도 (HQ) 0.1을기준으로피부접촉경로에서 DEHP가 165개, DINP가 65개, DBP가 22개, 경구경로에서 DEHP가 140개, DINP가 75 개, DBP가 4개로선정 < 초기위해성평가를통한상세위해성평가대상제품및물질선별결과 > 피부접촉경로 경구경로 제품 DEHP DINP DBP 제품 DEHP DINP DBP 필통 37 6 - 필통 37 6 - 지우개 5 11 - 지우개 6 32 - 카드, 카드, 10 8 - 여권케이스여권케이스 12 8 - 연필 2 - - 연필 2-3 시계 9 11 - 시계 9 11 - 키링 3 - - 키링 3 - - 매트 4 - - 매트 - - - 마우스패드 54 - - 마우스패드 54 - - 스티커 - 5 - 스티커 - 5 - 모서리보호대 6 3 - 모서리보호대 4 2 - 지갑, 지갑, 4 3 - 파우치파우치 4 3 - 기타완구 9 7 6 기타완구 9 7 1 신발 17 7 16 방한대 - - - 변기커버 5 4 - 합계 165 65 22 합계 140 74 11 l ( 상세위해성평가결과 ) 전이량분석결과를활용하여어린이용품을사용하는어린이의실제위해수준을파악하기위해수행 w 경구경로중 빨거나씹음 시나리오에서위해도 (HQ) 0.1 이상을보인물질은 DINP로 3개의제품이도출 - viii -

w 경구경로중 삼킴 시나리오는 DEHP가전체제품에서 140개제품, DINP는전체제품에서 75개, DBP는 3개의제품이위해도 (HQ) 0.1 이상의결과를보임 w 경피경로에서는 CMIT는 3개제품에서피부감작성영향이가능한제품으로도출 < 상세평가결과위해도 (HQ) 0.1 이상으로도출된제품및물질현황 > 유해지수 0.1 이상인시료수 제품 빨거나씹음 삼킴 피부감작성 DEHP DINP DBP DEHP DINP DBP MIT CMIT 기타완구 0 0 0 9 7 1 - - 기타케이스 0 0 0 0 1 0 - - 마우스패드, 물감패드 0 0 0 54 0 0 - - 매트 0 0 0 0 0 0 - - 모서리보호대 0 0 0 4 2 0 - - 물감 0 0 0 0 0 0 0 3 미끄럼방지매트 0 0 0 0 0 0 - - 방한대 0 0 0 0 0 0 - - 변기커버 0 0 0 0 0 0 - - 스티커 0 0 0 0 5 0 - - 시계 0 0 0 9 11 0 - - 신발 0 0 0 0 0 0 - - 연필 0 0 0 2 0 2 - - 지갑, 파우치 0 0 0 4 3 0 - - 지우개 0 4 0 5 32 0 - - 카드, 여권케이스 0 0 0 11 8 0 - - 키링 0 0 0 3 0 0 - - 필통 0 0 0 39 6 0 - - 총합 0 4 0 140 75 3 0 3 - : 해당물질에대한평가대상제품이아님 나. 어린이용품안전관리방안제시 1) 관리사각지대어린이용품제시 l 시중유통제품현황과진단결과를반영한관리사각지대어린이용품을발굴한결과, 편집숍용품 ( 팬시용품 ) 과생활용품중어린이사용가능한제품군을제안함 w 편집숍용품의경우대다수제품이연령대표기를어린이사용연령 13세이상으로표기하거나, 제품중어린이의사용이가능한제품군이다수있어제품군으로의확대관리보다는판매처의협약, 홍보등을통해관리하여기준을마련하는것이효율적으로보여짐 - ix -

w 생활용품중어린이사용이가능한제품들로는미끄럼방지패드및안전용 품, 유아용변기및실내화등이관리사각지대제품으로해당제품에대해서 는제품군확대등을통해어린이용품으로의관리가필요할것으로보여짐 2) 추가사용제한물질제안 l ( 기저귀내알러지유발착향성분 ) 기저귀는영유아와오랜시간및다빈도로피부접촉이발생하는제품으로알러지유발착향성분의관리가필요 w 유럽에서는현재알러지유발착향성분을완구내함유금지로관리중. 본연구에서는기저귀에대하여알러지유발착향성분에대한금지및향후완구에대한확대적용을제안하였음 w 유럽연합의 DIRECTIVE 2009/48/EC에서제안하는사용금지물질 55종을기저귀내사용금지물질로제안하였고, 11개물질에대하여 100 mg / kg의사용제한을제안하였음 3) 위해성진단결과기반어린이용품안전관리방안제시 l ( 프탈레이트가소제 ) 위해성이크다고판단되는지우개 7개제품에대한관계사업체에대한제품회수및판매중단을권고하는것을제안 l ( 물감중 CMIT, MIT) CMIT, MIT는피부감작성영향을줄수있는물질로, 현재화장품및위해우려제품에서 CMIT/MIT 혼합물 (3:1) 에서는 15 mg / kg, MIT는 100 mg / kg로관리중에있음. 물감은화학제품으로위해우려제품과동일한관리가필요하므로 CMIT/MIT 혼합물 (3:1) 에서는 15 mg / kg, MIT는 100 mg / kg을안전기준 ( 안 ) 으로제안 l ( 안전기준초과제품 ) 지우개, 필통, 시계 ( 악세서리 ), 중안전기준을초과한제품에대한목록및적용방안제시 4) 안전기준강화필요제품군에대한관리방안제시 l 어린이용품과관련한기존연구리뷰를통해안전기준강화가필요한제품군을발굴하고관리방안을제시하였음 w ( 금속장신구의경구용출량기준제안 ) 어린이제품공통안전기준에서는경구용출량기준을제시하고있음. 본연구에서는현어린이제품공통안전기준의경구용출기준에대하여적절성을검토하여환경부 (2015) 연구에서제안한경구용출기준개선 ( 안 ) 을제시하였음 w ( 금속장신구의경피전이량기준제안 ) 현재금속장신구중니켈에대해서 - x -

만금속장신구에서경피전이량기준이적용되고있음. 금속장신구는피부와오랜시간접촉되는제품으로중금속에대한경피전이량기준이필요함. 본연구에서는환경부 (2015) 연구를리뷰하고, 금속장신구전체에적용할수있는경피전이량을제안하였음 < 금속장신구에대한중금속용출기준및경피전이량기준 > 물질 용출기준경피전이량기준μg /g μg / cm2 /min 비소 31 0.019 카드뮴 130 0.16 6가크롬 230 0.22 니켈 770 0.47 아연 23,000 14 납 38 0.47 - xi -

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목차 제1장서론 1 1. 과업배경및목적 1 2. 과업의범위 2 3. 연구추진절차 3 제2장어린이용품유해물질실태조사결과 4 1. 어린이용품조사대상제품선정 4 가. 시중제품현황분석 4 1) 어린이용품분류체계제품분석 4 2) 어린이용품수입동향분석 8 3) 어린이용품안전인증및안전확인대상제품군현황 10 4) 어린이용품유통채널별시장현황 11 나. 어린이용품제품구매절차 ( 안 ) 마련 13 2. 어린이용품분석대상물질선정 15 3. 구매대상제품현황 19 가. 제조국현황 19 나. 구매처현황 22 다. 구매제품 DB구축 23 4. 노출실태조사결과 24 가. 함량분석 24 1) 진단대상물질함량분석방법 24 2) 진단대상물질함량분석결과 32 나. 전이량분석 48 1) 진단대상물질전이량분석방법 48 2) 어린이용품함유가능물질전이량분석결과 51 5. 위해성평가결과 55 - xiii -

가. 위해성평가방법및절차 55 1) 자료수집 56 2) 유해성확인 56 3) 노출량-반응평가 58 4) 노출평가 58 나. 평가대상물질별유해성확인결과 70 1) DEHP 70 2) DINP 72 3) DBP 73 4) DIDP 76 5) 6가크롬 78 6) 바륨 79 다. 노출량-반응평가결과 83 라. 초기위해성평가결과 84 1) 노출평가결과 84 2) 위해도결정결과 89 마. 상세위해성평가결과 93 1) 노출평가결과 93 2) 위해도결정결과 95 제3장주요연구결과 100 1. 관리사각지대어린이용품제시 100 2. 추가사용제한물질제안 102 3. 위해성진단결과기반어린이용품안전관리방안제시 104 가. 환경보건법상안전관리방안제시 104 1) 프탈레이트계가소제 104 2) CMIT 및 MIT 105 나. 산업통상자원부어린이용품공통안전기준상안전관리방안제시 107 - xiv -

1) 지우개 110 2) 필통 111 3) 시계 ( 악세서리 ) 111 4) 112 5) 신발류 112 4. 안전기준강화필요제품군에대한관리방안제시 113 가. 어린이용품금속장신구에대한중금속용출기준개선 113 나. 어린이용품금속장신구에대한중금속경피전이량기준제안 115 제 4 장부록 116 - xv -

< 표차례 > Table 2-1. 부처별어린이용품분류체계 4 Table 2-2. 어린이용품품목군별수입동향 8 Table 2-3. 유아용품품목군별수출 입동향 9 Table 2-4. 공급자적합성대상어린이용품유통제품수및유통기업수현황 11 Table 2-5. 유통채널별세부현황 11 Table 2-6. 모바일캐릭터의비교분석 12 Table 2-7. 제품구매절차도 13 Table 2-8. 제품별진단물질 15 Table 2-9. 제품별진단물질 (2) 16 Table 2-10. 프탈레이트계가소제및중금속진단대상물질 17 Table 2-11. 알러지유발착향성분종류 18 Table 2-12. 구매제품현황 19 Table 2-13. 진단물질별분석방법 24 Table 2-14. 프탈레이트계가소제분석조건 26 Table 2-15. 중금속분석조건 26 Table 2-16. 아조염료 ( 아릴아민 ) 분석조건 28 Table 2-17. 헥산분석조건 28 Table 2-18. 알러지유발착향성분분석조건 29 Table 2-19. MIT, CMIT 분석조건 30 Table 2-20. MIT, CMIT 분석조건 31 Table 2-21. 안전기준대상제품분석결과-문구류 ( 필통, 지우개 ) 32 Table 2-22. 안전기준대상제품분석결과-놀이기구 ( 놀이방매트 ) 33 Table 2-23. 안전기준대상제품분석결과-악세서리 ( 시계, 장신구 ) 34 Table 2-24. 안전기준대상제품분석결과-완구류 ( ) 34 Table 2-25. 관리사각지대대상제품분석결과-의약외품 ( 사탕케이스 ) 35 - xvi -

Table 2-26. 관리사각지대대상제품분석결과 완구류 ( 플라스틱장난감 ) 36 Table 2-27. 관리사각지대대상제품분석결과-악세서리 ( 시계, 장신구 ) 37 Table 2-28. 관리사각지대대상제품분석결과 신발류 37 Table 2-29. 관리사각지대대상제품분석결과 생활용품 (1) 38 Table 2-30. 관리사각지대대상제품분석결과 생활용품 (2) 39 Table 2-31. 관리사각지대대상제품분석결과 생활용품 (3) 40 Table 2-32. 관리사각지대대상제품분석결과 전산용품 41 Table 2-33. 관리사각지대대상제품분석결과 문구류 ( 물감 ) : 안전확인부속서 6 완 구분석방법적용 42 Table 2-34. 관리사각지대대상제품분석결과 문구류 ( 물감 ) : 위해우려제품분석방법 적용 42 Table 2-35. 관리사각지대대상제품분석결과 문구류 ( 기타 ) 42 Table 2-36. 관리사각지대대상제품분석결과 기타 ( 핸드폰케이스 ) 43 Table 2-37. 추가사용고시대상제품-접착제 ( 네일제품 ) 43 Table 2-38. 추가사용고시대상제품분석결과 문구류 ( 물감 ) : 안전확인부속서 6 완구 분석방법적용 44 Table 2-39. 관리사각지대대상제품분석결과 문구류 ( 물감 ) : 위해우려제품분석방법 적용 44 Table 2-40. 추가사용고시대상제품분석결과 기타진단필요제품군 ( 일회용기저귀 ) 45 Table 2-41. 이슈제품군대상제품분석결과 - 신발류 46 Table 2-42. 이슈제품군대상제품분석결과- 마스크 47 Table 2-43. 이슈제품군대상제품분석결과-문구류 ( 연필 ) 47 Table 2-44. 프탈레이트계가소제분석조건 49 Table 2-45. 프탈레이트계가소제분석조건 50 Table 2-46. 경피전이량측정함량기준및분석결과-안전기준대상제품군 51 Table 2-47. 경피전이량측정함량기준및분석결과-관리사각지대대상제품군및 - xvii -

이슈제품군대상제품 52 Table 2-48. 경구전이량측정함량기준및분석결과-관리사각지대대상제품군및 이슈제품군대상제품 53 Table 2-49. 경구전이량측정함량기준및분석결과-관리사각지대대상제품군및 이슈제품군대상제품 54 Table 2-50. 어린이용품지침에서의유해성확인평가항목 56 Table 2-51. 본연구위해성평가대상물질의유해성확인을위한자료원 57 Table 2-52. 본연구위해성평가대상제품에적용된노출시나리오 60 Table 2-53. ECETOC(2009) 의고형완제품에대한피부접촉노출알고리즘 61 Table 2-54. 어린이용품지침의경구경로중 삼킴 시나리오에대한노출알고리즘 62 Table 2-55. 국립환경과학원지침의 휘발성물질흡입 시나리오에대한노출알고리 즘 62 Table 2-56. 어린이용품지침에서권장하는전이량활용노출알고리즘 63 Table 2-57. 시나리오 VI: 제품의피부접촉 의초기위해성평가적용노출계수 64 Table 2-58. 초기위해성평가대상물질의피부흡수율 65 Table 2-59. EU의재질별제품일일섭취량 66 Table 2-60. 시나리오 II: 삼킴 의초기및상세위해성평가적용노출계수 67 Table 2-61. 위해성평가지침의증기압에따른공기중방출비율 68 Table 2-62. 시나리오 IV: 휘발물질흡입 의초기위해성평가적용노출계수 68 Table 2-63. 시나리오 I: 빨거나씹음 의상세위해성평가적용노출계수 69 Table 2-64. DEHP의기관별발암등급 72 Table 2-65. DINP의기관별발암등급 73 Table 2-66. DBP의기관별발암등급 76 Table 2-67. DIDP의기관별발암등급 77 Table 2-68. 6가크롬의기관별발암등급 79 Table 2-69. 바륨의기관별발암등급 82 Table 2-70. 본연구위해성평가대상물질의독성참고치및출처 83 - xviii -

Table 2-71. 품목별함량분석결과요약 85 Table 2-72. 시나리오 VI: 제품의피부접촉 노출평가결과 ( 초기 ) 86 Table 2-73. 시나리오 II: 삼킴 노출평가결과 ( 초기 ) 87 Table 2-74. 시나리오 IV: 휘발물질흡입 노출평가결과 ( 초기 ) 88 Table 2-75. 상세위해성평가대상제품및물질선정결과 91 Table 2-76. 시나리오 I: 빨거나씹음 시나리오에대한경구전이량측정결과 94 Table 2-77. 시나리오 I: 빨거나씹음 에대한상세노출평가결과 95 Table 2-78. 시나리오 I: 빨거나씹음 에대한위해도결정결과 96 Table 2-79. 시나리오 II: 삼킴 시나리오에대한위해도결정결과 97 Table 2-80. 상세위해성평가결과유해지수 0.1 이상인시료및물질현황 99 Table 3-1. 관리사각지대제품목록 100 Table 3-2. 유럽연합의 DIRECTIVE 2009/48/EC 에서사용금지알러지유발착향물질목록 102 Table 3-3. 유럽연합의 DIRECTIVE 2009/48/EC 에서사용제한알러지유발착향물질목록 103 Table 3-4. 본연구의위해성진단결과위해가있다고확인된제품 104 Table 3-5. 어린이제품특별법기준초과제품목록 107 Table 3-6. 중금속용출기준적용을위한허용노출량도출방법 113 Table 3-7. 금속장신구에대한중금속용출기준 114 Table 3-8. 본연구및어린이제품공통안전기준의유해원소용출기준비교 114 Table 3-9. 금속장신구에대한중금속용출기준 115 - xix -

< 그림차례 > Figure 1-1. 과업의범위 2 Figure 1-2. 연구추진절차 3 Figure 2-1. 안전인증및안전확인제품군별시장유통비중 10 Figure 2-2. 진단제품군별카테고리 14 Figure 2-3. 추가사용고시대상제품군제조국현황 20 Figure 2-4. 안전기준 ( 안 ) 대상제품군제조국현황 20 Figure 2-5. 관리사각지대대상제품군제조국현황 21 Figure 2-6. 추가사용고시대상제품군제조국현황 22 Figure 2-7. 제품군별구매처현황 22 Figure 2-8. 구매제품 DB구축현황 23 Figure 2-9. 프탈레이트계가소제분석 25 Figure 2-10. 프탈레이트계가소제분석 25 Figure 2-11. 중금속분석 26 Figure 2-12. 아조분석 27 Figure 2-13. 헥산전처리 28 Figure 2-14. 알러지유발착향성분전처리방법 29 Figure 2-15. MIT, CMIT 전처리방법 30 Figure 2-16. MIT, CMIT 전처리방법 31 Figure 2-17. 프탈레이트계가소제경구전이량전처리 49 Figure 2-18. 프탈레이트계가소제경구전이량전처리 50 Figure 2-19. 단계별위해성평가를통한어린이용품안전관리방안마련 55 Figure 2-20. 어린이용품노출평가절차 59 Figure 2-21. 어린이용품지침 [ 별표 12] 의노출시나리오결정방법 59 Figure 2-22. 시나리오 VI: 제품의피부접촉 위해도결정결과 ( 초기 ) 89 Figure 2-23. 시나리오 II: 삼킴 위해도결정결과 ( 초기 ) 90 - xx -

Figure 2-24. 시나리오 IV: 휘발물질흡입 위해도결정결과 ( 초기 ) 91 Figure 2-25. 본연구의상세위해성평가절차 93 Figure 2-26. 본연구의상세위해성평가결과 98 Figure 3-1. MIT 및 CMIT의검출결과와피부감작성발생가능농도, 국내기준과비교결과 106 - xxi -

제 1 장서론 1. 과업배경및목적 어린이의화학물질노출로인한건강영향은성인보다민감할수있다. 동일한오염수준에노출되었을경우어린이는성인보다더큰피해를받을수있으며, 이시기의건강피해는전생애에거쳐영향을줄수있다. 화학물질사용의증가로어린이가화학물질에노출되는빈도도증가하고있다. 어린이는화학물질의노출을스스로저감할수있는능력이성인보다부족하므로, 화학물질노출의발생을최소화시켜줄필요가있다. 화학물질은어린이가생활하는제품및공간대부분에사용되어어린이에게노출이발생할수있다. 특히어린이용품은어린이가가장빈번하게접촉할수있는주요노출매체중하나이다. 특히, 어린이는제품또는손을빠는특이성으로인해화학물질에노출되는경로가성인과는차이를보일수있다. 따라서어린이용품의관리방안을마련을위해서는이러한어린이의특이성을반영할필요가있다. 어린이의화학물질노출을줄이기위해서는어린이가생활하는주변환경의개선이필요하다. 이에따라서최근국내에서는어린이가사용하는제품및생활하는공간의관리에관한법령도시행하고있으며, 제품및공간으로부터발생할수있는화학물질에대한어린이노출수준을파악하기위한다양한연구들이수행되고있다. 어린이의건강보호를위한환경부의법령으로는환경보건법이대표적이다. 환경보건법에서는유통중인어린이용품에대하여판매중지나회수를권고할수있도록위해성평가를실시하도록명시하고있다. 이연구도안전한어린이용품의유통도모및어린이용품에대한국민들의불안해소를위해국내의유통되는제품의현황을파악하고위해성평가를수행하여안전관리방안을마련하는것을목적으로연구를수행하였다. - 1 -

2. 과업의범위 본과업에서는어린이용품의판매및유통현황을파악하고, 2000개의조사대상어린이용품을선정하여노출실태및위해성평가를수행한다. 연구수행결과로관리사각지대어린이용품을제시하고추가사용제한물질을제안하며, 위해성진단결과안전관리방안을제시하였다. 본연구의연구범위는다음과같다. l 어린이용품유해물질실태조사 w 조사대상어린이용품구매및구매제품 DB 구축 w 어린이용품분석대상물질선정및노출실태조사 w 단계별위해성평가수행및안전관리방안필요제품및물질도출 l 어린이용품안전관리방안제시 w 관리사각지대어린이용품제시 w 추가사용제한물질제안 w 위해성진단결과기반어린이용품안전관리방안제시 w 안전기준강화필요제품군에대한관리방안제시 Figure 1-1. 과업의범위 - 2 -

3. 연구추진절차 본연구는약 2000개어린이용품을대상으로위해성평가를수행하고안전관리방안으마련하는절차로수행하였다. 세부연구추진절차는 Figure 1-2에제시하였다. 어린이용품유해물질실태조사 에서는국내유통되는어린이용품 2000개의조사대상제품을선정하였다. 이결과어린이용품안전관리방안으로관리사각지대라고판단되는어린이용품의종류를제시하였다. 어린이용품노출실태조사 에서는어린이용품에함유된분석대상물질을선정하고함량및경로별전이량분석을수행하였다. 그결과로추가사용제한물질을제안하였다. 함량및경로별전이량분석을통해 2000개조사대상제품에대하여단계별위해성평가를수행하였다. 위해성평가결과를이용하여위해에기반을둔어린이용품의안전관리방안을마련하였다. Figure 1-2. 연구추진절차 - 3 -

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제 2 장어린이용품유해물질실태조사결과 1. 어린이용품조사대상제품선정 가. 시중제품현황분석 1) 어린이용품분류체계제품분석 어린이용품으로분류할수있는분류체계는현재 환경보건법 ( 이하 보건법 ) 상분류체계와 어린이제품특별법 ( 이하 어린이제품법 ) 에서의분류체계가있으며아래표와같다. 보건법에서분류하고있는체계는어린이용품의유통현황을반영한분류체계이기보다는위해성평가를하기위해어린이용품의범위구분이필요한목적으로작성되었다. 반면어린이제품법의분류체계는인증대상제품군의관리대상물질및안전기준등을제시하기위해제시된분류체계이다. 따라서두법에의해제시된분류체계는어린이용품유통현황을반영한분류체계는아니지만, 유통되고있는어린이용품을어느정도파악될수있는수준이다. 이에본연구에서는시장에유통되는어린이용품의현황파악을위해분류체계에서제시되고있는제품군파악을위해해당법에서제시하고있는어린이용품의현황을분석하였다. Table 2-1. 부처별어린이용품분류체계 환경부 ( 환경보건법예규 ) 국가기술표준원 ( 어린이제품법부속서기준 ) 대분류소분류제품군적용부속서제품군공급자합성수지제유아용노리개적합성어린이용품 완구류 유아용장난감 놀이용장난감 교육용완구 게임기구 승용완구 미디어완구 오뚝이, 딸랑이, 삑삑이, 치아발육기, 모빌류, 촉각놀이완구, 봉제인형, 플라스틱장난감, 플라스틱블럭, 목재완구, 점토완구, 가루놀이용품, 풍선류 교구놀이, 퍼즐류, 실험 학습완구 카드게임, 보드, 전자게임, 기타게임도구 자동차, 유아자전거, 소서, 기타승용완구 악기류, 영상완구, 음향완구 안전확인 완구 유아완구 ( 딸랑이, 삑삑이, 치발기, 걸음마보조기등 ) 활동완구 ( 그네, 미끄럼틀, 시소, 회전놀이기구, 오르는기구, 조합놀이기구등 ) 교육용완구 ( 교구 ) ( 학습완구, 기능성완구, 미술공예완구를제외한교구용완구 ) 게임완구 ( 보드게임, 카드게임, 도미노게임, 빙고게임등 ) 승용완구 ( 자동차, 오토바이, 자전거, 흔들목마등어린이가놀이를위해서는탑승해야하는것 ) 악기완구 ( 실로폰, 탬버린, 캐스터넷, 드럼, 마라카스등 ) 롤플레이완구 변장용품, 무대놀이, 소도구 파티완구 ( 가장복, 가면, 가발, 모자, 기타장신구및의상등 ) - 5 -

환경부 ( 환경보건법예규 ) 국가기술표준원 ( 어린이제품법부속서기준 ) 대분류 소분류 제품군 적용 부속서 제품군학습완구 ( 어학, 수학, 과학, 음악등학습관련완구, 놀이기능을포함한영, 유아용책, 스티커류및교구류등 ) 퍼즐완구 ( 그림맞추기, 3D 퍼즐, 조립모델, 칠교놀이등 ) 봉제인형 ( 헝겊인형, 곰인형등과같은부드러운것으로채워진충진완구 ) 기능성완구 ( 현미경, 망원경등기능을가진완구 ) 발사체완구 ( 활, 총, 공을발사하는완구, 로봇등 ) 역할놀이완구 ( 소꿉놀이, 은행놀이, 전화놀이, 쇼핑놀이등 ) 운동완구 ( 소프트볼, 고무볼, 플라스틱야구방망이, 트램펄린, 플라스틱역기, 기타놀이용운동기구등 ) 블록완구 ( 맞추기블록, 쌓기블록, 간단한조립블록, 복잡한형상만들기블록등 ) 모형완구 ( 사람모형, 사물모형, 동물모형등 ) 자석완구 ( 자석블록, 자석칠판, 자석낚시놀이등 ) 조종완구 ( 자동차, 비행기, 배등리모콘으로조종하는완구 ) 가구완구 ( 옷장, 서랍장, 씽크대, 테이블, 의자등가구류를모방하여만든완구 ) 조립완구 (13세이하의어린이를위한플라스틱조립식제품 ( 일명프라모델 )) 기타완구 ( 물총, 비누방울, 손선풍기, 열쇠고리, 풍선등상기구분에포함되지않은완구류 ) 문구 / 도서류 물놀이용품 악세서리 문구용품 - 튜브, 물놀이용공, 물안경, 목욕완구, 기타물놀이도구 팔찌, 반지, 목걸이, 귀걸이, 핀, 머리장식품, 발목장식품, 소매장식품, 기타어린이용장신구류 공책류, 볼펜, 샤프연필, 사인펜, 지우개, 수정액, 풀, 접착제, 가위, 필통, 기타문구용품 안전인증 안전인증 비비탄총비비탄총 어린이용물놀이기구 어린이용스포츠구명복 공기주입물놀이기구 ( 에어매트릭스, 에어베게, 펀치볼, 비치볼, 스윔링, 파도타기, 플로트류등 ), 수영보조용품 ( 착용형 ), 수영보조용품 ( 비착용형 ) A형구명복, B형구명복 공급자적합성물안경어린이용물안경, 어린이용스노클링 공급자적합성 안전확인 어린이용장신구 학용품 반지, 목걸이, 팔찌, 장식용체인, 귀고리, 펜던트, 발찌, 손톱장식품, 피어싱, 배꼽찌, 머리장식품, 어린이용시계, 미아방지용팔찌, 기타장식용품 크레용크레파스, 연필류및연필심, 샤프연필및샤프연필심, 지우개, 분필, 마킹펜류, 연필깎이, 그림도구, 필통, 책받침, 공책, 도화지, 점토류, 문구용풀, 자 ( 곧은자, 모양자, 삼각자등 ) 와각도기, 공예도구, 악기류, 기타문구류, 포장및용기 - 6 -

환경부 ( 환경보건법예규 ) 국가기술표준원 ( 어린이제품법부속서기준 ) 대분류 소분류 제품군 적용 부속서 제품군 회화용품 물감, 크레파스, 색연필류, 파스텔, 팔레트 파스텔, 그림물감 놀이기구 생활용품 공예용품 도서류 실내놀이기구 종이접기공예, 점토공예, 자수공예, 비즈공예, 조각용품, 모형제작도구, 색종이류, 기타공예용품 그림책, 스티커북, 색칠책, 스케치북, 학습지류 미끄럼틀, 그림벽타기, 에어바운스, 놀이용집 완구 색종이 미술공예완구 ( 그림그리는도구, 스탬프, 모형제작물, 만들기세트, 구슬꿰기, 바느질세트등 ) - - - 안전인증 어린이놀이기구 조합놀이대, 그네, 미끄럼틀, 공중놀이기구, 회전놀이기구 ( 뺑뺑이, 회전목마등 ), 흔들놀이기구 ( 시소등 ), 스페이스네트, 폐쇄형놀이기구, 정글짐, 구름다리, 철봉, 평균대, 늑목 ( 늑철 ), 늘임봉, 평행봉 물놀이욕조 물놀이욕조 - - 놀이방매트 놀이용바닥매트, 벽매트 안전합성수지제확인어린이용품바닥매트 수유용품 젖병, 젖꼭지, 유축기, 젖병소안전합성수지제젖꼭지, 유아용노리개젖꼭지걸독기, 분유케이스, 비닐팩확인어린이용품이, 기타수유용품 위생용품 합성수지제안전어린이용품위생용품기저귀, 물티슈, 칫솔, 치아티확인어린이용팬티형, 테이프형, 일자형, 슈 ( 유아용 ), 면봉, 타올류, 손수일회용기저귀기저귀라이너, 위생깔개 ( 매트 ) 건공급자어린이용어린이용면봉적합성면봉 식품용기 식판, 그릇, 보관용기, 도시락, 스푼세트, 물통, 컵 - - - 화장품 로션 크림, 파우더류, 오일류, 메이컵류, 립케어, 향수 - - - 세정제 샴푸, 바스, 비누류 - - - 안전용품 승용제품 의류 / 가방류 카시트, 어린이보호장치류 유모차, 보행기, 기타캐리어 속옷, 가운류, 외출복, 신발, 가방류 안전확인 안전인증 안전확인 스포츠보호용품 ( 보호장구및안전모 ) 자동차용어린이보호장치유아용캐리어보행기유모차 어린이용섬유제품 손목보호대, 손바닥보호대, 무릎보호대, 팔꿈치보호대, 착장체, 유지장치, 안전모휴대용유아침대, 유아용좌석, 부스터좌석, 하네스 / 조끼형보호장치프레임없는캐리어, 프레임있는캐리어보행기유모차 < 유아용섬유제품 (36 개월이하 )> - 내의류 : 속옷류, 잠옷류, 바디슈트류 - 중의류 : 바지류, 스커트류, 블라우스및셔츠류 - 외의류 : 점퍼류, 코트류, 재킷류, 스웨터류, 조끼류, 우주복류 - 침구류 : 이불류, 베개류, 커버류, 시트류, 매트류 - 신발류 : 보행기신발, 운동화류, 구두류, 장화류, 부츠류, 슬리퍼류, 샌들류, 실내화류 - 양말류 : 양말류, 발토시류, 스타킹류, 레깅스류, 타이즈류 - 장갑류 : 장갑류, 팔토시류 - 모자류 : 모자류, 목도리류, 귀마개류, 머리띠류 - 가방류 : 가방류. 배낭류, 핸드백류, 지갑류 - 신생아용품 : 기저귀커버류, 천 - 7 -

환경부 ( 환경보건법예규 ) 국가기술표준원 ( 어린이제품법부속서기준 ) 대분류 소분류 제품군 적용 부속서 제품군기저귀류, 손수건류, 턱받이류, 싸개류, 배냇저고리류 -기타제품류 : 타올류, 쿠션류, 방석류등상기의세부품목에해당되지않는제품 < 아동용섬유제품 (36개월초과 ~ 만 13세이하 ) > -내의류 : 속옷류, 잠옷류, 양말류 -중의류 : 바지류, 스커트류, 블라우스및셔츠류 -외의류 : 점퍼류, 코트류, 재킷류, 스웨터류, 조끼류, 우주복류 -침구류 : 이불류, 베개류, 커버류, 시트류, 매트류 어린이용 내의류, 중의류, 외의류, 침구류, 가 가구 스포츠 / 여가용품 침대, 책상, 의자, 옷장, 서랍장, 기타어린이용가구 공, 글러브, 자전거, 롤러스케이트류, 스케이트보드, 씽씽카, 야외용매트, 기타어린이운동용품 - - - 공급자적합성 안전확인 공급자적합성 안전확인 공급자적합성 안전확인 공급자적합성 가죽제품 방 ( 책가방포함 ) 기타 모자류, 장갑류, 타올류, 신발류, 아동용 가방류, 쿠션류, 방석류, 커버류, 섬유제품 목도리류 유아용 유아용높은의자, 유아용부스터 의자 의자, 유아용테이블부착식의자 기울어진요람및간이침대, 가정용유아용유아용침대및요람, 가정용유아용침대침대및접이침대, 가정용놀이울타리 어린이용이단침대 어린이용이단침대 어린이용 책상, 탁자, 의자, 수납가구, 침대, 소파, 가구 조립식가구 (DIY 가구 ), 기타가구류 유아용삼륜차 유아용삼륜차 어린이용자전거 어린이용자전거 어린이용스케이트보드스케이트보드 어린이용킥보드 킥보드, 전동킥보드 어린이용 인라인롤러 인라인롤러스케이트 스케이트 어린이용스키용구 스키, 스키화, 스키바인딩 어린이용스노보드 보드, 부츠, 바인딩 어린이용롤러스케이트롤러스케이트 어린이용 분말형, 붙일수없는타입, 온열팩 붙이는타입, 액체형 합성수지제 어린이보호용품 ( 수면용품,, 어린이용품 기타용품 ) 어린이용 안경테 ( 선글 어린이용안경테 ( 선글라스포함 ) 라스포함 ) 어린이용우산및양산 우산, 양산 쇼핑카트 쇼핑카트 - 8 -

2) 어린이용품수입동향분석 국내에유통되는어린이용품의대부분은수입제품이더많은비중을차지하고있어, 용품의수입시장현황분석을위해관세청보도자료 ( 15.4) 및무역통계자료를활용하여어떤제품의수입이증가하고있는지현황을살펴보았다. 관세청보도자료에따르면완구용품의수입은최근 5년간연평균 20.4% 증가하였으며, 그중오락용품은 19.7%, 인형 22.6%, 바퀴달린완구는 24.1% 가증가된것으로확인되었다. 월별로도수입되는물량은큰차이가있는데주로새학기와어린이날을앞둔 4월과연말인 12월전후가수입되는물량이가장많고, 바퀴달린완구나스포츠용품과같은품목은야외활동을시작하는봄철에수입물량이증가한다고보고되었다. Table 2-2. 어린이용품품목군별수입동향 품목명 세부 수입금액 ( 십만불 ) 수입금액비중 (%) '10 년 '11 년 '12 년 '13 년 '14 년 '10 년 '11 년 '12 년 '13 년 '14 년 소계 2,426 3,113 3,743 4,474 4,981 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 완구용악기류 33 37 35 60 62 1.3 1.2 0.9 1.4 1.3 오락용품 조립식완구 704 1,035 1,569 2,098 2,085 29.0 33.2 41.9 46.9 41.9 퍼즐 50 66 63 67 94 2.1 2.1 1.7 1.5 1.9 풍선, 공, 연 43 55 59 51 59 1.8 1.8 1.6 1.1 1.2 기타 1,596 1,921 2,016 2,197 2,680 65.8 61.7 53.9 49.1 53.8 합계 인형 바퀴달린완구 소계 428 585 580 634 969 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 사람모형인형 56 70 89 102 132 13.2 11.9 15.4 16.1 13.7 동물모방완구 372 515 491 532 836 86.8 88.1 84.6 83.9 86.3 소계 176 196 251 305 417 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 세발자전거 71 60 99 112 127 40.4 30.9 39.6 36.8 30.3 스쿠터 26 23 32 37 84 14.9 11.9 12.7 12.1 20.1 인형운반차 3 6 3 7 6 1.8 3.2 1.2 2.3 1.4 페달차 9 13 23 30 48 5.4 6.5 9.1 9.8 11.4 기타 66 93 94 119 153 37.5 47.6 37.5 38.9 36.7 오락용품 2,426 3,113 3,743 4,474 4,981 80.1 80.0 81.8 82.7 78.2 인형 428 585 580 634 969 14.1 15.0 12.7 11.7 15.2 바퀴달린완구 176 196 251 305 417 5.8 5.0 5.5 5.6 6.6 전체 3,031 3,894 4,574 5,413 6,367 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 * 출처 : http://www.customs.go.k - 9 -

만 3세이하의유아완구및유아용품분야도수출과수입이많은품목중하나로, 보도자료에서도모두증가하고있음을확인할수있었다. 수출입증가를주도하는품목으로는기저귀, 분유, 화장품류이며, 기저귀의경우 2017년독성물질검출논란이있어일부제품의경우제품판매를중단한국내사례도있었다. 기저귀는최근 5년간최대수출국은중국, 최대수입국은일본이차지하였으며통계청 15년조사자료에따르면전년대비 6.9% 가증가한확인되었다. 그외만 3세이하의유아완구의주요수입품목군수출입동향을살펴보면유아용의류, 장난감, 기저귀, 유모차및보행기가 5년전에비해최대 1.8배의수입액이증가하였으나, 그에비해수출규모는전년대비대부분하락세인것으로확인되었다. Table 2-3. 유아용품품목군별수출 입동향 ( 단위 : 백만불, %) 구분 수출액 11 년 12 년 13 년 14 년 15 년 전년대비 5 년전대비 ( 배 ) 수입액 11 년 12 년 13 년 14 년 15 년 전년대비 기저귀 10 201 175 163 143 12.4 14.4 60 59 57 59 64 8.4 1.1 분유 36 57 70 91 113 23.7 3.1 37 41 42 51 61 19.6 1.6 장난감 53 32 34 38 44 15.5 0.8 188 245 309 352 340 3.3 1.8 의류 34 31 30 28 29 4.1 0.9 55 49 54 50 47 4.6 0.9 그림책 1.9 1.6 1.8 2.1 2.0 6.2 1.0 27 23 25 29 23 21.4 0.8 5 년전대비 ( 배 ) 유모차및보행기 2.1 1.7 2.1 2.2 1.8 16.2 0.9 54 60 55 49 50 3.0 0.9 화장품 1.1 0.7 1.2 1.2 1.4 21.4 1.3 18 18 19 20 22 10.6 1.2 기타 13 14 12 14 6 59.5 0.4 6.2 7.2 6.4 7.1 6.1 14.2 1.0 합계 150 339 327 339 339 0.1 2.3 446 501 567 616 613 0.4 1.4-10 -

3) 어린이용품안전인증및안전확인대상제품군현황국내에서유통을위해어린이용품사업자는 KC인증 을취해야하며해당제품에대한정보는국가기술표준원 (safetykorea) 에서인증제품에대한목록을 DB화하여관리하고있다. 2012년도부터 2016년도자료를다운받아취합하여중복제품과미판매제품을제외하고제조기업과수입기업의현황을분석한결과총기업수는 12,641개로확인되었으며, 그중수입업체는 7,919개, 제조업체는 4,722개로확인되었다. 제품수로는 67,155개제품으로확인되었고, 수입제품은전제 73% 인 48,843개제품이었다. 제품군별로는 <Figure 2-1> 에서와같이완구가전체중 42.9% 로가장높은비중을차지하였고유아용섬유제품이 34.05% 로그다음을차지하였으며, 어린이놀이기구가 9.38%, 학용품이 5.02% 로해당 4개품목이전체시장의 91% 이상을차지하였다. Figure 2-1. 안전인증및안전확인제품군별시장유통비중 국내에유통되는어린이용품중공급자가취급하는제품에대한자가적합인증만으로도유통이가능한 공급자적합성어린이제품군 으로분류되는품목에대해서는국가기술표준원에서제공되는 Safetykorea에서도확인이되지않아서 2017년 5.1~5.30까지온라인과오프라인을통해판매되고있는공급자적합성어린이제품군제품목록을조사하였다. 현재공급자적합성어린이제품의품목으로분류되는제품군으로는가죽제품, 면봉, 우산및양산, 바퀴달린운동화, 롤러스케이트, 킥보드등안전이우선되어야할제품이중심임을확인할수있었다. 공급자적합성대상제품의품목을온라인조사한결과 821개기업과 6,320개제품이확인되었다. 다만제품군중자발적으로 KC인증을받아안전인증및안전확인번호가기재된제품에대해서는안전확인및안전인증제품수와중복문제가고려되어 KC인증번호가있는제품의경우본통계에서는제외시켰다. - 11 -

Table 2-4. 공급자적합성대상어린이용품유통제품수및유통기업수현황 어린이제품군제조자수개수 가죽제품 76 612 면봉 31 36 우산및양산 28 81 바퀴달린운동화 6 32 롤러스케이트 2 23 킥보드 22 41 인라인롤러스케이트 10 29 가구 214 900 물안경 73 200 기타아동섬유제품 255 1949 어린이용안경테 37 187 어린이용장신구 67 2230 총계 821 6320 이에안전인증및안전확인, 공급자적합성대상품목별유통되는제품수는약 73,500여개제품이유통되고있으며대상기업은약 5,500여개로조사되었다. 조사범위에대한한계점과일부기간에한정되어조사한기간등이유통되는제품의현황에반영되어전체적인시장규모를대변할수는없으나, 본연구에모니터링대상어린이용품을선정하는것에는무리가없을것으로판단하였다. 4) 어린이용품유통채널별시장현황어린이용품은대형마트, 인터넷쇼핑몰, 전문몰등을통해구매할수있으며다양한품목확대와유통채널이확대되면서최근에는대형서점내완구코너, 편의점내에서도구매가가능하다. 유통채널별로는소비자의선택구매에영향을미치는요소들이반영되어유통채널별주로판매되는제품군의특징은있으나, 대부분 Table2-7의유통채널범위에서소비자들의구매가이뤄지고있다. Table 2-5. 유통채널별세부현황 구분설명분석 * 백화점 대형마트 ( 할인점 ) 아울렛과복합쇼핑몰이최근강세를나타내고는있으나, 국내유통채널에서큰비중을차지하고있는부분중하나, 가격경쟁력보다는제품의고급화와서비스에초점이맞추어진유통채널 완구의구매비중이높은경로중하나로백화점과는제품의품질이나서비스및가격경쟁력부문에서도우선순위가높음, 어린이제품의매출규모면에서도가장높은비중을차지 - 12 -

구분설명분석 * 인터넷쇼핑몰 소셜커머스의등장으로유통채널의한중심을구축하고있으며최근에는모바일과결합하여일반화와대중화가되어가고있는채널로취급하는상품의종류의다양성과가격경쟁력에서우위를차지 홈쇼핑 편의점 전문점 창고형할인점 필요한상품을때맞춰방송을통해상세정보를전달해주는방식으로제품을구매하고중간유통과정의생략을통해가격경쟁력도소비자들의만족도를높일수있는이점 최근편의점에서도스티커북, 완구놀이등작은사이즈의완구를판매하는경우가늘어나면서가격이저렴하고단순한제품에대한수요과공급이이뤄지고있는것으로가격경쟁력과편리성은있으나, 제품이다양하거나품질이좋은제품의비중은높지않은편대형마트내입점및소매점을중심으로확대되어늘어가는추세이며품질면에서도만족도가높은편이며, 가격적인측면도소비자들의만족도가높은추세 (ex. 토이저러스 ( 롯데마트 ), 토이킹덤 ( 신세계 ), 토이플러스 ( 오로라월드 ) 등 ) 개별소비자에게창고운영비명목으로회원비를받고공급업체는창고에서개별소비자에게물건을바로판매하여저렴한가격으로대량구매가가능한유통매체로대표적인곳으로는코스트코가있음 어린이용품이최근에는컨텐츠유통채널의변동을일으킬만큼모바일시장에도확대되고있는추세이다. 캐릭터머천다이징은스마트폰보급확대로모바일커뮤니케이션의편재성에거시적환경기반으로급성장하고있는시장중하나인데, 대표적인모바일캐릭터는다양한산업군과협업되어진행되고있는 라인프렌즈 와 카카오프렌즈 가있으며국내뿐아니라해외에서도인기있는브랜드로서의역할을수행중이다. 이에본연구범위에서도구매시캐릭터중심의모델과판매처현황을확인하여구매를실시하였다. Table 2-6. 모바일캐릭터의비교분석 구분 라인프렌즈 카카오프렌즈 캐릭터사업부독립 ( 자회사 ) 2015년 3월 2015년 6월 2016년 1분기매출 225억 66억원 프렌즈숍현황 22개점 ( 국내 12개, 해외 10개 ) 국내 18개매장 출시제품 ( 라이센싱포함 ) 5,000가지이상 약 1,000가지 메신져앱MAU 2억 1,840만명 4,932만명 강점 세계적인인기 국내중심의인기 * 출처 : 캐릭터유통동향, 한국콘텐츠진흥원, 2016-13 -

나. 어린이용품제품구매절차 ( 안 ) 마련 시중에가장많이유통되는제품과기저귀처럼이슈가발생하여진단이필요한제품군을유통채널별로분류하여구매대상제품군을목록화하였다. 목록화한제품은온 오프라인시장조사를통해주요판매처별제품군판매현황및각품목별대분류및세부분류에따른제품군을도출하여각각의제품군에대한대략의구매제품개수를정하였다. 제품군별로는유통시기가특화된제품의경우가있어해당제품군들은구매시기를달리하여최종제품구매계획 ( 안 ) 을수립하였다. 사전조사를통해확인된바, 어린이용품이집중적으로유통되는시즌의제품을중심으로어린이날, 할로윈데이등집중되어유통되는시즌의제품등을포함하여제품을목록화하였다. Table 2-7. 제품구매절차도 1 온라인및오프라인시장조사 - 어린이용품주요판매처별시장현황조사를통한제품군별판매현황파악 - 각품목별대분류및제품군별판매현황분석 2 구매제품종류, 개수, 도출 3 제품구매시기, 구매지역, 방법결정 - 환경보건법예규분류에따른품목분류후시장조사결과에따른우선구매순위나열 - 우선구매순위에따른구매제품종류, 개수도출 - 어린이날, 여름방학등제품생산및판매활성화시기반영한제품구매시기결정 - 구매지역 ( 서울 / 부산 / 대구 ), 구매방법 ( 온 오프라인등 ) 결정 4 제품구매계획 ( 안 ) 수립 - 회차별구매계획 ( 안 ) 을수립하여사전구매계획을논의한후제품구매실시 제품을시장모니터링한결과, 당해연도연구범위대상으로 1안전관리대상어린이용품 2관리사각지대어린이용품 3이슈제품군어린이용품 4추가사용고시어린이용품그룹으로세분화하였다. 안전관리대상어린이용품군의경우는현재 어린이제품안전특별법 에서제품의관리가이뤄지고있는제품으로제품은모두 KC인증대상제품이며, 해당제품중현재안전기준이있는물질중위해성이확인되어안전기준을강화할필요가있는제품군을집중적으로확인하였다. 관리사각지대어린이용품은 관리사각지대용품 의집중발굴을위해선정한제품군으로서어린이들의사용이가능한제품군중에제품군을발굴하여진단결과를반영한제품의관리필요성을검토한후어린이용품으로의확대를위해선정한제품군이다. 이슈제품군은최근검출사례등으로문제가되었던제품을집중모니터링하여전수 - 14 -

조사의규모로확인을하여검출제품의세부진단과추가적인환경유해인자등을검토하기위해모니터링한제품군이다. 추가사용고시를위한제품군은현재의사용제한고시물질 4종이외추가로발굴할물질이함유가능성이있는제품군을목록화하여제품군을모니터링하고자선정한제품군으로총 4개의카테고리화하여제품군을도출하였다. Figure 2-2. 진단제품군별카테고리 - 15 -

2. 어린이용품분석대상물질선정 어린이용품 2000개제품을대상으로제품에사용되는원료나제품의특징을위해첨가하여함유가능할것으로예상되는진단물질을선정하여분석을진행하였다. 문구류중필통의경우합성수지제겉감에유연한재질의특성을위해첨가되었을것으로예상되는프탈레이트계가소제, 색을내거나프린트장식을위하여사용되었을것으로예상되는유해원소용출량및아조염료 ( 아릴아민 ) 함량을진단대상물질로선정하였다. 지우개의경우제품의기능향상을위해첨가되었을것으로예상되는가소제를진단물질로선정하여분석하였다. 제품별진단물질의경우다음표에나타내었다. Table 2-8. 제품별진단물질대분류중분류세부분류진단물질 추가사용고시대상제품안전기준 ( 안 ) 대상제품이슈제품군대상제품 접착제 네일제품 프탈레이트계가소제, 유해원소용출, 헥산 프탈레이트계가소제, 문구류 물감 유해원소용출, CMIT, 진단시료수 ( 개 ) 163 101 MIT 기타진단필요제품군 기저귀 알러지유발착향성분 85 프탈레이트계가소제, 필통, 지우개 유해원소용출, 204 문구류 아조염료 지우개 프탈레이트계가소제, 유해원소용출 117 놀이기구 놀이방매트 프탈레이트계가소제 99 악세서리 시계, 장신구 프탈레이트계가소제, 유해원소용출 100 완구류 프탈레이트계가소제, 유해원소용출 107 실내화 프탈레이트계가소제 42 프탈레이트계가소제, 샌들, 여름신발신발류아조염료 69 바퀴달린운동화 프탈레이트계가소제, 유해원소용출 22 마스크 마스크 프탈레이트계가소제, 아조염료 32 문구류 연필 프탈레이트계가소제 26 주 ) CMIT = 5-Chloro-2-methyl-isothiazol-3(2H)-one MIT = 2-methyl-isothiazol-3(2H)-one - 16 -

Table 2-9. 제품별진단물질 (2) 대분류 중분류 세부분류 진단물질 진단시료수 ( 개 ) 의약외품 사탕케이스 프탈레이트계가소제, 유해원소용출 44 봉제인형 아조염료 8 완구류 프탈레이트계가소제, 유해원소용출 12 플라스틱장난감 프탈레이트계가소제, 유해원소용출 91 시계 프탈레이트계가소제, 유해원소용출 13 악세서리 장신구 프탈레이트계가소제, 유해원소용출, 아조염료 30 신발류 편집숍욕실화, 프탈레이트계가소제, 여름신발, 실내화유해원소용출 22 프탈레이트계가소제, 캐릭터용품 유해원소용출, 34 아조염료, TBT 관리사각지대 칫솔 프탈레이트계가소제 12 대상제품 지갑 프탈레이트계가소제 75 프탈레이트계가소제, 유아변기생활용품유해원소용출 46 앞치마 프탈레이트계가소제, 아조염료 3 안전용품 프탈레이트계가소제, 유해원소용출 94 식기 프탈레이트계가소제, 유해원소용출, 아조염료 136 전산용품 프탈레이트계가소제, 유해원소용출, 105 아조염료문구류다이어리, 지우개, 프탈레이트계가소제 7 필통 물감 CMIT, MIT 21 기타류 핸드폰케이스 프탈레이트계가소제, 유해원소용출 83 주 ) CMIT MIT = 5-Chloro-2-methyl-isothiazol-3(2H)-one = 2-methyl-isothiazol-3(2H)-one - 17 -

진단물질중프탈레이트계가소제와유해원소용출량의경우어린이제품공통안전기준 [ 산업통상자원부고시제2017-18호 (2017.01.31.)] 에서정하는물질에대하여분석하였고물질의종류는다음의표와같다. Table 2-10. 프탈레이트계가소제및중금속진단대상물질 항목 유해원소용출 프탈레이트계가소제 물질명안티모니 (Sb) 비소 (As) 바륨 (Ba) 카드뮴 (Cd) 크로뮴 (Cr) 납 (Pb) 수은 (Hg) 셀레늄 (Se) 니켈 (Ni) DEHP (Diethylhexyl phthalate) DBP (Dibutyl phthalate) BBP (Butyl benzyl phthalate) DINP (Diisononyl phthalate) DIDP (Diisodecyl phthalate) DnOP (Di-n-octyl phthalate) 추가사용고시대상제품에속하는일회용기저귀의경우알러지유발착향성분 26 종 을진단물질로선정하였고, 26 종의종류는다음과같다. - 18 -

Table 2-11. 알러지유발착향성분종류 번호물질명 CAS 번호번호물질명 CAS 번호 1 아밀신남알 122-40-7 14 아니스메탄올 105-13-5 2 벤질알코올 100-51-6 15 벤질신나메이트 103-41-3 3 신나밀알코올 104-54-1 16 파네솔 4602-84-0 4 시트랄 5392-40-5 17 부틸페닐메칠프로피오날 80-54-6 5 유제놀 97-53-0 18 리날룰 78-70-6 6 하이드록시시트로넬알 107-75-5 19 벤질벤조에이트 120-51-4 7 이소유제놀 97-54-1 20 시트로넬롤 106-22-9 8 아밀신나밀알코올 101-85-9 21 헥실신남알 101-86-0 9 벤질살리실레이트 118-58-1 22 리모넨 5989-27-5 10 신남알 104-55-2 23 메칠 2- 옥티노에이트 111-12-6 11 쿠마린 91-64-5 24 알파 - 이소메칠이오논 127-51-5 12 제라니올 106-24-1 25 아트라놀 526-37-4 13 하이드록시이소헥실 3- 사이클로헥센카복스알데하이드 31906-04- 4 26 클로로아트라놀 57074-21-2-19 -

3. 구매대상제품현황 본연구에서구매하여진단한제품군은총 2,002개제품으로추가사용고시대상제품은 349개제품이며, 안전기준 ( 안 ) 대상제품은 627개, 관리사각지대대상제품은 836개, 이슈대상제품군은총 191개제품을구매하여진단하였다. Table 2-12. 구매제품현황 대분류중분류제품군구매갯수 추가사용고시대상제품 (349) 안전기준 ( 안 ) 대상제품 (627 개 ) 관리사각지대대상제품 (836 개 ) 이슈제품군대상제품 (191 개 ) 완구류 문구류문구류악세서리완구류생활용품 생활용품 의류 / 악세서리 기저귀네일제품물감필통, 지우개시계, 장신구, 지갑놀이방매트편집숍용품미끄럼방지패드및안전용품식기류 ( 식판, 물컵등 ) 유아변기핸드폰케이스칫솔 85 163 101 321 93 114 99 112 94 137 46 83 12 완구류 봉제인형류 110 문구류 다이어리, 파우치, 지우개, 물감 28 전산용품 105 신발류 ( 욕실화, 젤리슈즈등 ) 22 악세서리류 ( 미아방지팔찌, 43 웨어러블기 ) 44 신발류 바퀴달린운동화및실내화 133 위생용품 마스크 32 문구류 연필 26 가. 제조국현황제품군중추가사용고시대상제품의구매제품군별제조국현황은기저귀는국내산제품이가장많은비중을차지하였으며, 네일제품, 스티커류와물감제품도제조국이한국으로표시된경우가많아구매제품전체의 58% 가국내산제품으로확인되었다. - 20 -

Figure 2-3. 추가사용고시대상제품군제조국현황 구매한제품군중안전기준 ( 안 ) 대상제품의구매제품군별제조국현황은문구류와완구류, 악세서리류는중국산의비중이높은편이었다. 그중완구류와악세서리는대부분중국산제품이시중유통되는제품이었으며놀이매트제품은국내산제품의비중이더높은편이었다. 전체적으로는중국산제품이 51% 를차지하였으며, 국내산제품은 35% 로확인되었다. Figure 2-4. 안전기준 ( 안 ) 대상제품군제조국현황 - 21 -

관리사각지대제품군의구매제품군별제조국현황은완구류와의약외품사탕류제품과완구제품이중국산의비중이높았으며문구류와생활용품은국내산의비중이높음을확인할수있었다. 악세서리류와생활용품의경우는중국산과국내산의비중이비슷한것으로확인되었다. Figure 2-5. 관리사각지대대상제품군제조국현황 이슈제품군의경우문구류에속하는연필은중국산제품이대부분을차지하였으며바퀴달린운동화나실내화, 여름신발류도중국산의비중이매우높음을알수있다. 위생용품으로분류될수있는제품은국내산제품이중국산에비해높은비중을차지하고있음을확인할수있다. - 22 -

Figure 2-6. 추가사용고시대상제품군제조국현황 나. 구매처현황 구매한제품군의카테고리별주요구매처는이슈대상제품군의경우온라인구매율이 60% 수준이었으며, 도매점과대형마트에서각각 16%, 24% 로구매하여제품목록화하였다. 관리사각지대제품은제품의정보등의확인이필요한제품군으로온라인비중은 42% 이며, 오프라인에서의비중은약 58% 비중으로확인되었다. 이슈대상제품군의경우다양한제품의확보가필요하여온라인제품구매가 52% 로오프라인구매비율보다조금더높고, 추가안전기준 ( 안 ) 마련을위해서구매한제품군은오프라인구매비율이 80% 수준으로확인되었다. < 이슈제품군대상제품 > < 관리사각지대제품대상제품 > - 23 -

< 추가사용고시대상제품 > < 안전기준 ( 안 ) 대상제품 > Figure 2-7. 제품군별구매처현황 다. 구매제품 DB 구축 구매한제품의제품에대한정보는제품정보, KC인증사항, 분류체계, CE인증등국외인증여부, 환경보건법표시사항여부, 구매정보 ( 구매일, 지역, 구매처 ), 진단물질, 진단제품전체사진과부분시료단위의사진, 진단결과의양식으로작성하여엑셀로 DB 화하였다. Figure 2-8. 구매제품 DB 구축현황 - 24 -

4. 노출실태조사결과 2000 개어린이용품에대하여선정된진단물질분석에대하여함량및전이량분석을 수행하였고, 방법및결과를아래에제시하였다. 가. 함량분석 1) 진단대상물질함량분석방법선정된진단물질의분석을위하여관련어린이제품특별법상의제품별부속서의분석방법을채택하여분석하였으며제품에해당하는부속서가없는경우어린이제품특별법상의어린이제품공통안전기준에따라분석하였다. 관련부속서상에분석방법이없는경우위해우려제품지정및안전품질표시기준 [ 환경부고시제2017-150호 (2017.08.22.)] 을준용하여분석하였다. 물감의방부제분석의경우어린이제품특별법에따르면제품은학용품으로분류되나방부제관련진단물질 (CMIT, MIT) 의분석관련기준및방법에따른분석방법은표에나타내었다. Table 2-13. 진단물질별분석방법 진단물질적용시험방법비고 프탈레이트계가소제유해원소용출아조염료헥산알러지유발착향성분 26종 CMIT, MIT 어린이제품공통안전기준 [ 산업통상자원부고시제2017-18호 (2017.01.31.)] 어린이제품공통안전기준 [ 산업통상자원부고시제2017-18호 (2017.01.31.)] KS K 0147 : 2015 염료및염색물의아릴아민시험방법위해우려제품지정및안전품질표시기준 [ 환경부고시제2017-150호 (2017.08.22.)] 위해우려제품지정및안전품질표시기준 [ 환경부고시제2017-150호 (2017.08.22.)] 안전확인안전기준부속서 6 완구 [ 산업통상자원부고시제2015-0108호 (2015.6.4.)] 위해우려제품지정및안전품질표시기준 [ 환경부고시제2017-150호 (2017.08.22.)] 준용준용준용준용 - 25 -

가 ) 프탈레이트계가소제분석방법 (1) 테트라하이드로퓨란에녹지않는시료 시료 1 g 을정확히달아속슬렛용필터로옮기고 100 ml 의 n- 헥산을넣고수조 의온도를올리고용액이환류되기시작한후최소 6 시간이상추출한다. 추출용 액을실온까지냉각한후 n- 헥산을이용하여일정부피로하여 0.45 μm PTFE 필 터를이용하여필터링한액을 GC-MS 로분석하였다. 시료 1 g 채취 in 속슬렛용필터 헥산 100 ml 첨가 속슬렛추출 6 시간이상 실온냉각후 n- 헥산을이용하여 Make up 0.45 μm PTFE 필터로여과 GC/MS 분석 Figure 2-9. 프탈레이트계가소제분석 ( 테트라하이드로퓨란에녹지않는시료 ) (2) 테트라하이드로퓨란에녹는시료 시료 0.3 g 을정확히달아 40 ml 바이알에넣은뒤, 10 ml 의테트라하이드로퓨 란을넣고 60 분간초음파처리를한다. 20 ml 의메탄올을넣어고분자를석출한 뒤 0.45 μm PTFE 필터를이용하여필터링한액을 GC-MS 로분석하였다. 시료 0.3 g 채취 + 10 ml THF 초음파추출 60 분 20 ml 메탄올추가후 0.45 μm PTFE 필터링 GC/MS 분석 Figure 2-10. 프탈레이트계가소제분석 ( 테트라하이드로퓨란에녹는시료 ) - 26 -

Table 2-14. 프탈레이트계가소제분석조건 파라미터 분석조건 시료주입구온도 280 시료분할비 Splitless 운반가스 헬륨 (1 ml/min) 컬럼 DB-5MS (30 m 길이 x 0.25 mm 안지름 x 0.25 µm 필름두께 ) 오븐온도 80 (1 min) 30 /min 240 (3.5 min) 15 /min 300 (6.5 min) 이송관온도 260 이온소스온도 230 이온화방법 EI (Electron Impact), 70eV 질량범위 50 550 amu 나 ) 중금속함량분석방법 시료 0.2 g 을 0.001 g 까지정밀하게달아마이크로웨이브베셀에넣는다. 질산 10 ml 를넣고마이크로웨이브분해프로그램에따라분해한후 50 ml 부피플라스크 에정제수로 make-up 한다. 필터한후 ICP/OES 로측정한다. 시료 0.2 g 채취 질산 10 ml 첨가 1 시간마이크로웨이브분해 50 ml 부피플라스크에 make-up 필터후 ICP/OES 분석 Figure 2-11. 중금속분석 Table 2-15. 중금속분석조건 파라미터입사라디오고주파전력 (incident RF power) 반사라디오고주파전력 (reflected RF power) 작업코일위시야높이 (viewing height above work coil) 주입관안지름 (injector tube orifice I.d.) 아르곤공급 (argon supply) 아르곤압력 (argon pressure) 냉각아르곤기체유속 (coolant argon flow rate) 에어로솔운반아르곤기체유속 (aerosol carrier argon flow rate) 보조아르곤기체유속 (auxiliary argon flow rate) 시료흡입속도 (sample uptake rate) 분석조건 1,100 watts < 5 watts 15 mm 1 mm liquid or gas 40 psi 19 L/min 620 ml/min 300 ml/min 1.2 ml/min - 27 -

다 ) 아조염료분석방법시료 1 g에 70 로예열된구연산완충용액 15 ml를바이알에넣고밀폐한뒤 (70 ± 2) 에서 (30±1) 분동안처리한다. 3 ml의히드로아황산나트륨수용액을첨가하고강하게흔들어섞은다음즉시 (70 ± 2) 에서 (30 ± 1) 분동안처리하고 2 분이내 (20 25) 이내로냉각시킨다. 규조토컬럼에반응용액을옮긴뒤 15 분간컬럼에흡수시킨뒤바이알에 10 ml의터트-부틸메틸에테르로헹구어그액을규조토컬럼에붓는다. 그다음 60mL의터트-부틸메틸에테르를직접컬럼에부어추출액을받는다. 추출물은 50 미만에서약 1 ml로농축하고즉시아세토니트릴또는터트-부틸메틸에테르와같은적합한용매를첨가하여 2 ml가되게하고지체없이 GC-MS로분석하였다. 시료 1 g 채취 구연산완충용액 15 ml (70 ± 2) 에서 (30±1) 분동안처리 3 ml 환원제첨가 (70 ± 2) 에서 (30±1) 분동안처리 즉시냉각후규조토컬럼에정제 TBME를이용하여용리 추출물농축 GC-MS 분석 Figure 2-12. 아조분석 - 28 -

Table 2-16. 아조염료 ( 아릴아민 ) 분석조건 파라미터 분석조건 시료주입구온도 250 시료분할비 Splitless 운반가스 헬륨 (1 ml/min) 컬럼 DB-35MS (30 m 길이 x 0.25 mm 안지름 x 0.25 µm 필름두께 ) 오븐온도 65 (0.5 min) 25 /min 220 (0.5 min) 25 /min 240 (0.5 min) 25 /min 280 (8 min) 이송관온도 260 이온소스온도 230 이온화방법 EI (Electron Impact), 70eV 질량범위 50 550 amu 라 ) 헥산분석방법시료약 0.1 g을헤드스페이스용바이알에넣고즉시실리콘마개로막고클램프를이용하여실링한후 Headspace sampler 및 GC-MS로분석하였다. 시료 0.1 g 채취 in Headspace vial 즉시실리콘마개로밀봉 GC-MS 분석 Figure 2-13. 헥산전처리 Table 2-17. 헥산분석조건 파라미터 분석조건 시료주입구온도 220 시료분할비 Split(50 : 1) 운반가스 헬륨 (1 ml/min) 컬럼 DB-624 (30 m 길이 x 0.25 mm 안지름 x 1.4 µm 필름두께 ) 오븐온도 40 (2 min) 10 /min 200 20 /min 230 이송관온도 260 이온소스온도 230 이온화방법 EI (Electron Impact), 70eV 질량범위 35 500 amu - 29 -

마 ) 알러지유발착향성분분석방법시료 1 g을 0.001 g까지정밀하게달아 40 ml 플라스크에넣고메탄올을 10 ml 가한후초음파로추출한뒤실온으로방냉하고그액을 0.45 μm PTFE 필터로여과하여 GC-MS로분석하였다. 시료 1 g 채취 + 메탄올 10 ml 초음파추출 0.45 μm PTFE 필터로여과 GC/MS 분석 Figuire 2-14. 알러지유발착향성분전처리방법 Table 2-18. 알러지유발착향성분분석조건 파라미터 분석조건 시료주입구온도 220 시료분할비 Split(10 : 1) 운반가스 헬륨 (1 ml/min) 컬럼 DB-35MS (30 m 길이 x 0.25 mm 안지름 x 0.25 µm 필름두께 ) 오븐온도 50 (0.5 min) 15 /min 240 (0.5 min) 30 /min 280 (3 min) 이송관온도 260 이온소스온도 230 이온화방법 EI (Electron Impact), 70eV 질량범위 45 400 amu - 30 -

바 ) CMIT 및 MIT 분석방법 (1) 안전확인안전기준부속서 6 완구에따른분석방법시료 1 g을 0.001 g까지정밀하게달아 15 ml의증류수를넣고 vortex mixer에서 30 초동안휘젓는다. 이튜브를 15 분동안 2000 g에서원심분리한액을 LC-DAD로분석하였다. 시료 1 g 채취 증류수 15 ml vortex mixer 30 초 2000 g 원심분리 15분 LC-DAD 분석 Figure 2-15. MIT, CMIT 전처리방법 -안전확인안전기준부속서 6 완구 Table 2-19. MIT, CMIT 분석조건 파라미터컬럼 이동상 분석조건 Eclipse XDB-C18 4.6 mm x 250 mm, 5 μm A : Water B : MeOH 시간 A B 0 70 30 4 70 30 6 5 95 8 5 95 9 70 30 12 70 30 유속 1.2 ml/min 주입량 10 μl 컬럼온도 30 측정파장 273 nm, 320 nm, 270 nm (2) 위해우려제품지정및안전 품질표시에따른분석방법시료 1 g을 0.001 g까지정밀하게달아 50 ml 플라스크에넣고메탄올을 10 ml 가한후초음파로추출한뒤실온으로방냉하고그액을 0.45 μm PTFE 필터로여과하여 LC-DAD로분석하였다. - 31 -

시료 1 g 채취 메탄올 10 ml 초음파 40, 1시간 0.45 μm PTFE 필터로여과 LC-DAD 분석 Figure 2-16. MIT, CMIT 전처리방법 -위해우려제품지정및안전품질표시 Table 2-20. MIT, CMIT 분석조건 파라미터컬럼 이동상 분석조건 Eclipse XDB-C18 4.6 mm x 250 mm, 5 μm A : Water B : MeOH 시간 A B 0 70 30 4 70 30 6 5 95 8 5 95 9 70 30 12 70 30 유속 1.2 ml/min 주입량 10 μl 컬럼온도 30 측정파장 273 nm, 320 nm, 270 nm - 32 -

2) 진단대상물질함량분석결과 가 ) 안전기준대상제품분석결과 안전기준대상제품에속하는제품은문구류 ( 필통, 지우개 ), 놀이기구 ( 놀이방매트 ), 악세서리 ( 시계, 장신구 ), 완구류 ( ) 이며, 제품별진단물질의경우가소제, 유해원소용출, 아조염료이다. 안전기준대상제품군진단시료수는문구류 326제품, 놀이기구 99제품, 악세서리 100제품, 완구류 107제품으로총 627제품이며, 제품별진단물질및진단시료수, 검출여부등은표에나타내었다. 문구류중필통 204개제품에대하여프탈레이트계가소제 181개부위분석, 유해원소용출 4개부위를분석하였다. 프탈레이트계가소제의경우검출한계이상검출된제품이확인되었으며가소제의경우 DEHP가최대 20.4 % 검출되었다. 지우개의경우 117개제품에대해분석하였으며제품중색을가지는경우컬러별로각각분석하여총 194개의시료를분석하였다. 분석결과가소제가검출되었으며 DEHP의경우최대 33.68%, DINP의경우 40.52 % 검출되었다. 세부분석결과는다음의표에나타내었다. Table 2-21. 안전기준대상제품분석결과-문구류 ( 필통, 지우개 ) 세부품목제품수시험항목시험수검출한계검출수최소값최대값 DEHP 181 0.01 % 55 0.01 20.4 필통 204 지우개 117 DBP 181 0.01 % 3 0.04 0.06 BBP 181 0.01 % 0 - - DINP 181 0.01 % 14 0.01 1.09 DIDP 181 0.01 % 0 - - DnOP 181 0.01 % 0 - - 유해원소용출 (9종) 4 각 10 mg/kg 0 - - 아조염료 ( 아릴아민 ) 4 각 5 mg/kg 0 - - DEHP 194 0.01 % 6 0.01 33.68 DBP 194 0.01 % 4 0.01 0.02 BBP 194 0.01 % 0 - - DINP 194 0.01 % 32 0.02 40.52 DIDP 194 0.01 % 0 - - DnOP 194 0.01 % 0 - - 유해원소용출 (9종) 4 각 10 mg/kg 0 - - - 33 -

놀이기구로분류한놀이방매트의경우 99 개제품에대하여프탈레이트계가소제를 분석하였다. 프탈레이트계가소제 99 개제품분석결과 DEHP 가 5 개제품에서최대 0.05 % 검출되었다. 분석결과는다음표에나타내었다. Table 2-22. 안전기준대상제품분석결과-놀이기구 ( 놀이방매트 ) 세부품목 제품수 시험항목 시험수 검출한계 검출수 최소값 최대값 DEHP 99 0.01 % 5 0.01 0.05 DBP 99 0.01 % 0 - - 놀이방매트 99 BBP 99 0.01 % 0 - - DINP 99 0.01 % 0 - - DIDP 99 0.01 % 0 - - DnOP 99 0.01 % 0 - - 악세서리의경우시계 87개제품과장신구 ( 반지등 ) 13개제품에대하여프탈레이트계가소제와유해원소용출시험을진행하였다. 시계의경우시계의본체부위와손목밴드부위의재질이다를경우각각진행하였고, 프탈레이트계가소제의경우시계 10 개제품의손목밴드부위에서 DEHP가최대 14.54 % 검출되었고, 5개제품의손목밴드부위에서 DINP가최대 12.79 % 검출되었다. 또한유해원소용출항목에서크로뮴의경우 1개제품의손목밴드부위에서 29 mg/kg이검출되었다. 장신구의경우프탈레이트계가소제와유해원소용출이모두검출되지않았다. - 34 -

Table 2-23. 안전기준대상제품분석결과-악세서리 ( 시계, 장신구 ) 세부품목 제품수 시험항목 시험수 검출한계 검출수 최소값 최대값 DEHP 83 0.01 % 10 0.02 14.54 DBP 83 0.01 % 0 - - BBP 83 0.01 % 0 - - DINP 83 0.01 % 5 2.92 12.79 시계 87 DIDP 83 0.01 % 0 - - DnOP 83 0.01 % 0 - - 유해원소용출중크로뮴 56 10 mg/kg 1-29 유해원소용출 8종 ( 크로뮴제외 ) 56 10 mg/kg 0 - - 프탈레이트계장신구 13 가소제 5 0.01 % 0 - - 유해원소용출 11 10 mg/kg 0 - - 안전기준대상제품중완구류의경우 107개제품의에대하여프탈레이트계가소제와유해원소용출에대해분석하였다. 사람모양의인형에대하여얼굴, 손, 팔등의피부컬러부위를분석하였으며, 107개제품중 9개제품에서 DEHP가최대 7.63 % 검출되었고 8개제품에서 DBP 최대 1.02 %, DINP 최대 4.68 % 가검출되었다. Table 2-24. 안전기준대상제품분석결과-완구류 ( ) 세부품목 제품수 시험항목 시험수 검출한계 검출수 최소값 최대값 DEHP 109 0.01 % 9 0.02 7.63 DBP 109 0.01 % 8 0.04 1.02 BBP 109 0.01 % 0 - - 107 DINP 109 0.01 % 9 0.03 4.68 DIDP 109 0.01 % 0 - - DnOP 109 0.01 % 0 - - 유해원소용출 3 10 mg/kg 0 - 나 ) 관리사각지대대상제품분석결과 관리사각지대대상제품에속하는제품은의약외품 ( 사탕케이스 ), 완구류 ( 봉제인형, 플 라스틱인형, 플라스틱장난감 ), 악세서리 ( 시계, 장신구 ), 신발류 ( 편집숍욕실화, 여름신 발, 실내화 ), 생활용품 ( 캐릭터용품, 칫솔, 지갑류, 유아변기, 앞치마, 안전용품, 식기 ), 문 - 35 -

구류 ( 전산용품, 다이어리, 물감, 지우개, 필통 ), 기타류 ( 핸드폰케이스 ) 이며, 제품별진단물질의경우가소제, 유해원소용출, 아조염료 ( 아릴아민 ), 유기주석화합물 (TBT), CMIT(5-chloro-2-methyl-isotiazol-3(2H)-one), MIT(2-methyl- isothiazol-3(2h)-one) 이다. 관리사각지대대상제품군진단시료수는의약외품 ( 사탕케이스 ) 44개제품, 완구류 111개제품, 악세서리 43개제품, 신발류 22개제품, 생활용품 400개제품, 문구류 133개제품, 기타류 83개제품으로총 836개제품이며, 제품별진단물질및진단시료수, 검출여부등은표에나타내었다. 관리사각지대대상제품중의약외품으로분류된사탕케이스의경우 44개제품에대하여프탈레이트계가소제와유해원소용출분석을진행하였고, 그중 28개제품에대하여프탈레이트계가소제분석한결과 1개제품에서 DEHP가 0.03 % 검출되었다. 그외프탈레이트계가소제는검출한계 0.01 % 미만으로확인되었고, 유해원소용출도검출한계원소당각 10 mg/kg 미만이었다. Table 2-25. 관리사각지대대상제품분석결과-의약외품 ( 사탕케이스 ) 세부품목 제품수 시험항목 시험수 검출한계 검출수 최소값 최대값 DEHP 28 0.01 % 1-0.03 DBP 28 0.01 % 0 - - BBP 28 0.01 % 0 - - 의약외품사탕케이스 44 DINP 28 0.01 % 0 - - DIDP 28 0.01 % 0 - - DnOP 28 0.01 % 0 - - 유해원소용출 42 10 mg/kg 0 - 관리사각지대대상제품중완구류의경우봉제인형, ( 피규어 ), 플라스틱장난감 ( 가위, 보드북, 책, 탱탱볼, 풍선주입구외 ) 으로분류하여제품의재질에따른진단물질을설정하여분석하였다. 봉제인형의경우아조염료 ( 아릴아민 ) 를분석하고, ( 피규어 ) 의경우프탈레이트계가소제와유해원소용출을분석하였다. 플라스틱장난감의경우재질에따라프탈레이트계가소제, 유해원소용출을분석하였고, 완구류전체 111개제품중플라스틱장난감 ( 책 ) 에해당하는 9개제품중 2개제품 ( 소리나는목욕책 ) 에서 DEHP가각 0.84 %, 1 % 검출되었다. - 36 -

Table 2-26. 관리사각지대대상제품분석결과 완구류 ( 플라스틱장난감 ) 세부품목 제품수 시험항목 시험수 검출한계 검출수 최소값 최대값 봉제인형 8 아조염료 ( 아릴아민 ) 8 각 5 mg/kg 0 - - 프탈레이트계 2 0.01 % 0 - - 12 가소제 ( 피규어 ) 유해원소용출 13 10 mg/kg 0 - - 플라스틱 장난감 3 유해원소용출 3 10 mg/kg 0 - - ( 가위 ) DEHP 16 0.01 % 2 0.84 1.00 DBP 16 0.01 % 0 - - 플라스틱 BBP 16 0.01 % 0 - - 장난감 17 DINP 16 0.01 % 0 - - ( 보드북, 책 ) DIDP 16 0.01 % 0 - - DnOP 16 0.01 % 0 - - 유해원소용출 1 10 mg/kg 0 - - 플라스틱 장난감프탈레이트계 9 ( 탱탱볼, 가소제 9 0.01 % 0 - - 풍선주입구 ) 플라스틱장프탈레이트계난감 62 가소제 34 0.01 % 0 - - ( 그외 ) 유해원소용출 35 10 mg/kg 0 - - 관리사각지대대상제품에속하는악세서리의경우시계 13개제품과장신구 ( 팔찌 ) 30개제품에대하여프탈레이트계가소제와유해원소용출시험및아조염료 ( 아릴아민 ) 를진행하였다. 시계의경우시계의본체부위와손목밴드부위의재질이다를경우각각진행하였고, 프탈레이트계가소제의경우시계 5개제품의손목밴드부위에서 DEHP가최대 18.29 % 검출되었고, 6개제품의손목밴드부위에서 DINP가최대 13.29 % 검출되었다. 1개제품의시계손목밴드부위에서 DIDP가 0.02 % 검출되었으며, 유해원소용출 12개제품진행한결과검출한계미만으로확인하였다. 장신구의경우프탈레이트계가소제와유해원소용출, 아조염료 ( 아릴아민 ) 이모두검출되지않았다. - 37 -

Table 2-27. 관리사각지대대상제품분석결과-악세서리 ( 시계, 장신구 ) 세부품목 제품수 시험항목 시험수 검출한계 검출수 최소값 최대값 DEHP 13 0.01 % 5 6.94 18.29 DBP 13 0.01 % 0 - - BBP 13 0.01 % 0 - - 시계 13 장신구 30 DINP 13 0.01 % 6 0.88 13.29 DIDP 13 0.01 % 1-0.02 DnOP 13 0.01 % 0 - - 유해원소용출 12 10 mg/kg 0 - - 프탈레이트계가소제 25 0.01 % 0 - - 유해원소용출 2 10 mg/kg 0 - - 아조염료 ( 아릴아민 ) 3 5 mg/kg 0 - - 관리사각지대대상제품에속하는신발류의경우편집숍욕실화 14개제품, 여름신발 ( 슬리퍼, 장화 ) 7개제품, 실내화 1개제품으로총 22개제품이며, 대상진단물질은프탈레이트계가소제, 유해원소용출이다. 편집숍욕실화의경우신발바닥부위에서프탈레이트계가소제가 2제품에서 DEHP와 DINP가검출되었고, 여름신발에서 DEHP, DBP, DINP가검출되었고실내화제품에서는진단대상물질이검출되지않았다. Table 2-28. 관리사각지대대상제품분석결과 신발류 세부품목 제품수 시험항목 시험수 검출한계 검출수 최소값 최대값 DEHP 14 0.01 % 2 0.02 1.36 DBP 14 0.01 % 0 - - 편집숍욕실화 14 여름신발 7 실내화 1 BBP 14 0.01 % 0 - - DINP 14 0.01 % 2 0.03 0.28 DIDP 14 0.01 % 0 - - DnOP 14 0.01 % 0 - - DEHP 9 0.01 % 1-0.36 DBP 9 0.01 % 2 0.13 29.78 BBP 9 0.01 % 0 - - DINP 9 0.01 % 1-0.12 DIDP 9 0.01 % 0 - - DnOP 9 0.01 % 0 - - 프탈레이트계가소제 1 0.01 % 0 - - - 38 -

관리사각지대대상제품군에속하는생활용품의경우다양한세부품목으로나눌수있으며세부품목으로는캐릭터용품 34개제품, 칫솔 12개제품, 지갑류 ( 지갑, 커버, 파우치등 ) 75개제품, 유아변기 46개제품, 앞치마 3개제품, 안전용품 ( 모서리쿠션, 보호대등 ) 94개제품, 식기 136개제품이있다. 진단대상물질의경우프탈레이트계가소제, 유해원소용출, 아조염료 ( 아릴아민 ), 유기주석화합물 (TBT), 이해당하며전체 400개제품에서 213개제품을분석한 DEHP의검출빈도는 21.6 %(46개제품 ) 이며키링제품에서최대 28.11 % 가검출되었다. DINP의검출빈도는 16.9 %(33개제품 ) 이며카드지갑제품에서최대 15.52 % 가검출되었다. 그외항목에대한분석결과는표에나타내었다. Table 2-29. 관리사각지대대상제품분석결과 생활용품 (1) 세부품목 제품수 시험항목 시험수 검출한계 검출수 최소값 최대값 DEHP 28 0.01 % 4 0.02 28.11 DBP 28 0.01 % 0 - - BBP 28 0.01 % 0 - - DINP 28 0.01 % 5 0.03 0.07 DIDP 28 0.01 % 0 - - 캐릭터용품 34 DnOP 28 0.01 % 0 - - 유해원소용출 11 10 mg/kg 0 - - 아조염료 ( 아릴아민 ) 1 5 mg/kg 0 - - 유기주석화합물 (TBT) 1 0.1 mg/kg 0 - - 칫솔 12 프탈레이트계가소제 12 0.01 % 0 - - 지갑프탈레이트계 3 ( 거울, 손잡이 ) 가소제 2 0.01 % 0 - - DEHP 18 0.01 % 8 0.07 7.59 DBP 18 0.01 % 0 - - 지갑 BBP 18 0.01 % 0 - - 18 ( 여권케이스 ) DINP 18 0.01 % 2 8.26 8.86 DIDP 18 0.01 % 0 - - DnOP 18 0.01 % 0 - - - 39 -

Table 2-30. 관리사각지대대상제품분석결과 생활용품 (2) 세부품목 제품수 시험항목 시험수 검출한계 검출수 최소값 최대값 DEHP 12 0.01 % 8 0.01 17.43 DBP 12 0.01 % 1-0.04 지갑 BBP 12 0.01 % 0 - - 15 ( 지갑 ) DINP 12 0.01 % 3 0.03 2.04 DIDP 12 0.01 % 0 - - DnOP 12 0.01 % 0 - - DEHP 16 0.01 % 8 0.02 18.3 DBP 16 0.01 % 2 0.13 29.78 지갑 BBP 16 0.01 % 0 - - ( 카드지갑, 30 DINP 16 0.01 % 8 0.01 15.52 카드케이스 ) DIDP 16 0.01 % 0 - - DnOP 16 0.01 % 0 - - DEHP 9 0.01 % 5 0.01 6.09 DBP 9 0.01 % 0 - - 지갑 BBP 9 0.01 % 0 - - 9 ( 커버, 파우치 ) DINP 9 0.01 % 2 6.59 7.69 DIDP 9 0.01 % 0 - - DnOP 9 0.01 % 0 - - DEHP 38 0.01 % 5 3.23 8.41 DBP 38 0.01 % 0 - - BBP 38 0.01 % 0 - - DINP 38 0.01 % 9 0.03 4.83 유아변기 34 DIDP 38 0.01 % 0 - - DnOP 38 0.01 % 0 - - 유해원소용출 7 10 mg/kg 0 - - DMF 5 10 mg/kg 0 - - DMFu 5 0.05 mg/kg 0 - - 앞치마 3 프탈레이트계가소제 1 0.01 % 0 - - 아조염료 ( 아릴아민 ) 2 5 mg/kg 0 - - - 40 -

Table 2-31. 관리사각지대대상제품분석결과 생활용품 (3) 세부품목제품수시험항목시험수검출한계검출수최소값최대값 안전용품 ( 모서리쿠션 ) 안전용품 ( 보호대, 안전가드 ) 안전용품 ( 미끄럼 방지패드 ) 안전용품 ( 그외 ) 8 36 30 37 식기 136 DEHP 8 0.01 % 2 0.6 10.42 DBP 8 0.01 % 0 - - BBP 8 0.01 % 0 - - DINP 8 0.01 % 2 8.04 11.44 DIDP 8 0.01 % 0 - - DnOP 8 0.01 % 0 - - DEHP 32 0.01 % 3 0.03 12.19 DBP 32 0.01 % 0 - - BBP 32 0.01 % 0 - - DINP 32 0.01 % 1-0.03 DIDP 32 0.01 % 0 - - DnOP 32 0.01 % 0 - - 유해원소용출 6 10 mg/kg 0 - - DMF 20 10 mg/kg 0 - - DMFu 20 0.05 mg/kg 0 - - DEHP 13 0.01 % 2 0.01 201.3 DBP 13 0.01 % 1-0.01 BBP 13 0.01 % 0 - - DINP 13 0.01 % 1-0.06 DIDP 13 0.01 % 0 - - DnOP 13 0.01 % 0 - - 프탈레이트계가소제 36 0.01 % 0 - - 유해원소용출 4 10 mg/kg 0 - - DMF 21 10 mg/kg 0 - - DMFu 21 0.05 mg/kg 0 - - DEHP 62 0.01 % 1-0.15 DBP 62 0.01 % 1-0.01 BBP 62 0.01 % 0 - - DINP 62 0.01 % 3 0.03 0.04 DIDP 62 0.01 % 0 - - DnOP 62 0.01 % 0 - - 유해원소용출중바륨 144 10 mg/kg 1-15 유해원소용출 ( 바륨제외 ) 144 10 mg/kg 0 - - 아조염료 ( 아릴아민 ) 1 5 mg/kg 0 - - - 41 -

관리사각지대대상제품군에속하는문구류의경우전산용품 105개제품, 다이어리 1 개제품, 물감 21개제품, 지우개 5개제품, 필통 1개제품으로총 133개제품에대하여프탈레이트계가소제, 유해물질용출, 아조염료 ( 아릴아민 ), CMIT(5-chloro-2-methyl-isotiazol-3(2H)-one), MIT(2-methyl- isothiazol-3(2h)-one) 에대하여분석하였다. 전산용품중마우스패드 71개제품에대하여프탈레이트계가소제분석결과 54개제품에서 DEHP가검출되었으며, 최소 0.43 % 최대 3.59 % 검출되었다. 전산용품중스티커의경우 5개제품을분석하였으며, 5개제품에서모두 DINP가검출되었고최소 4.44 % 최대 6.41 % 가검출되었다. 그외마우스, 휠및그립, 키보드, 카드케이스, 테이블매트, 팝소켓, 보호대의총 27개제품에대하여프탈레이트계가소제와중금속을분석하였으나검출된제품은없다. Table 2-32. 관리사각지대대상제품분석결과 전산용품 세부품목 제품수 시험항목 시험수 검출한계 검출수 최소값 최대값 DEHP 71 0.01 % 54 0.43 3.59 DBP 71 0.01 % 0 - - BBP 71 0.01 % 0 - - 전산용품 DINP 71 0.01 % 0 - - 73 ( 마우스패드 ) DIDP 71 0.01 % 0 - - DnOP 71 0.01 % 0 - - 아조염료 ( 아릴아민 ) 4 5 mg/kg 0 - - DEHP 5 0.01 % 0 - - DBP 5 0.01 % 0 - - 전산용품 BBP 5 0.01 % 0 - - 5 ( 스티커 ) DINP 5 0.01 % 4 4.44 6.41 DIDP 5 0.01 % 0 - - DnOP 5 0.01 % 0 - - DEHP 21 0.01 % 0 - - DBP 21 0.01 % 0 - - 전산용품 BBP 21 0.01 % 0 - - 55 DINP 21 0.01 % 0 - - ( 그외 ) DIDP 21 0.01 % 0 - - DnOP 21 0.01 % 0 - - 유해원소용출 22 10 mg/kg 0 - - 관리사각지대대상제품중문구류에속하는물감의경우 21개제품에색상별진행을포함하여총 30 부위를진단대상물질을분석하였으며, CMIT(5-chloro-2- methyl-isotiazol-3(2h)-one) 와 MIT(2-methyl- isothiazol-3(2h)-one) 를분석하였다. 제품관련고시인안전확인안전기준부속서 11 학용품에진단대상물질의관리기준과분석방법이존재하지않아, 안전확인부속서 6 완구에포함된방부제분석방법과위해우려제품지정및안전품질표시기준의분석방법을동시에적용하였다. - 42 -

Table 2-33. 관리사각지대대상제품분석결과 문구류 ( 물감 ) : 안전확인부속서 6 완구분석방법적용 세부품목제품수시험항목시험수검출한계검출수최소값최대값문구류 CMIT 30 10 mg/kg 3 21 61 21 ( 물감 ) MIT 30 10 mg/kg 3 15 35 Table 2-34. 관리사각지대대상제품분석결과 문구류 ( 물감 ) : 위해우려제품분석방법적용 세부품목제품수시험항목시험수검출한계검출수최소값최대값문구류 CMIT 30 10 mg/kg 3 30 80 21 ( 물감 ) MIT 30 10 mg/kg 3 21 42 관리사각지대대상제품중문구류에해당하는다이어리 1 개제품, 지우개 5 개제품, 필통 1 개제품에대하여프탈레이트계가소제를진단물질로하여 7 개제품에대하여 분석하였다. 분석결과 7 개제품에서모두검출한계미만으로확인하였다. Table 2-35. 관리사각지대대상제품분석결과 문구류 ( 기타 ) 세부품목 제품수 시험항목 시험수 검출한계 검출수 최소값 최대값 문구류프탈레이트계 1 ( 다이어리 ) 가소제 1 0.01 % 0 - - 문구류프탈레이트계 5 ( 지우개 ) 가소제 5 0.01 % 0 - - 문구류프탈레이트계 1 ( 필통 ) 가소제 1 0.01 % 0 - - 관리사각지대대상제품중기타로분류한핸드폰케이스의경우 83개제품의 85개부위에대하여프탈레이트계가소제를분석하였다. 핸드폰케이스의장식부위에대하여유해원소용출시험 9개제품을진행하였고, 분석을수행한결과유해원소용출은검출한계미만으로확인하였다. 프탈레이트계가소제의경우 83개제품중 1개제품에서 DEHP가 0.05 % 검출되었고그외물질의경우검출한계미만이다. - 43 -

Table 2-36. 관리사각지대대상제품분석결과 기타 ( 핸드폰케이스 ) 세부품목 제품수 시험항목 시험수 검출한계 검출수 최소값 최대값 DEHP 85 0.01 % 1-0.05 DBP 85 0.01 % 0 - - BBP 85 0.01 % 0 - - 핸드폰 DINP 85 0.01 % 0 - - 83 케이스 DIDP 85 0.01 % 0 - - DnOP 85 0.01 % 0 - - 유해원소용출 9 10 mg/kg 0 - - 다 ) 추가사용고시대상제품분석결과 추가사용고시대상제품의경우접착제 ( 네일제품 ) 163개제품, 문구류 ( 물감 ) 101개제품, 기타진단필요제품군 ( 일회용기저귀 ) 85개제품으로총 349개제품이며, 진단물질로프탈레이트계가소제, 유해원소용출, 헥산, CMIT(5-chloro-2-methylisotiazol-3(2H)-one) 와 MIT(2-methyl- isothiazol-3(2h)-one) 를선정하여분석하였다. 접착제의경우네일제품포함되어있는접착부위를시험부위로지정하여 163개제품의 169부위에대해분석을진행하였다. 헥산을진단물질로선정하여 163개제품을분석하였으나모두검출한계미만의값을나타내었고, 프탈레이트계가소제분석을진행한 1개제품에대해분석한프탈레이트계가소제항목과 7개제품에대해분석한유해원소용출의결과도검출한계미만으로확인되었다. Table 2-37. 추가사용고시대상제품-접착제 ( 네일제품 ) 세부품목 제품수 시험항목 시험수 검출한계 검출수 최소값 최대값 프탈레이트계가소제 1 0.01 % 0 - - 네일제품 163 유해원소용출 7 10 mg/kg 0 - - 헥산 163 10 mg/kg 0 - - 추가사용고시대상제품에속하는문구류 ( 물감 ) 은 101개제품의 180개부위에대하여 CMIT(5-chloro-2-methyl-isotiazol-3(2H)-one) 와 MIT(2-methyl- isothiazol-3(2h)-one) 를선정하여분석하였다. 관리사각지대대상제품중문구류에속하는물감의경우 21개제품에색상별진행을포함하여총 30 부위를진단대상물질을분석하였으며, CMIT(5-chloro-2- methyl-isotiazol-3(2h)-one) 와 MIT(2-methyl- isothiazol-3(2h)-one) 를분석하였다. 제품관 - 44 -

련고시인안전확인안전기준부속서 11 학용품에진단대상물질의관리기준과분석방법이존재하지않아, 안전확인부속서 6 완구에포함된방부제분석방법과위해우려제품지정및안전품질표시기준의분석방법을동시에적용하였다. 그외 1개의제품에대해분석한프탈레이트계가소제와 2개제품에대해분석한유해원소용출의경우모두검출한계미만으로확인하였다. Table 2-38. 추가사용고시대상제품분석결과 문구류 ( 물감 ) : 안전확인부속서 6 완구분석방법적용 세부품목제품수시험항목시험수검출한계검출수최소값최대값문구류 CMIT 178 10 mg/kg 0 - - 21 ( 물감 ) MIT 178 10 mg/kg 10 12 54 Table 2-39. 관리사각지대대상제품분석결과 문구류 ( 물감 ) : 위해우려제품분석방법적용 세부품목제품수시험항목시험수검출한계검출수최소값최대값문구류 CMIT 178 10 mg/kg 0 - - 21 ( 물감 ) MIT 178 10 mg/kg 10 46 77 추가사용고시대상제품중기타진단필요제품군으로분류하여일회용기저귀 85 개제품에대하여알러지유발착향성분에대하여분석을진행하였다. 분석대상제 품 85 개의분석결과진단대상물질 26 종모두검출한계미만으로확인하였다. - 45 -

Table 2-40. 추가사용고시대상제품분석결과 기타진단필요제품군 ( 일회용기저귀 ) 세부품목일회용기저귀 제품수시험항목시험수 85 검출 한계 검출수최소값최대값 (mg/kg) 아밀신남알 85 10 0 - - 벤질알코올 85 10 0 - - 신나밀알코올 85 10 0 - - 시트랄 85 25 0 - - 유제놀 85 25 0 - - 하이드록시시트로넬알 85 10 0 - - 이소유제놀 85 50 0 - - 아밀신나밀알코올 85 25 0 - - 벤질살리실레이트 85 25 0 - - 신남알 85 10 0 - - 쿠마린 85 10 0 - - 제라니올 85 10 0 - - 하이드록시이소헥실 3- 사이클로헥센카복스알데하이드 85 25 0 - - 아니스메탄올 85 10 0 - - 벤질신나메이트 85 25 0 - - 파네솔 85 25 0 - - 부틸페닐메칠프로피오날 85 10 0 - - 리날룰 85 10 0 - - 벤질벤조에이트 85 10 0 - - 시트로넬롤 85 10 0 - - 헥실신남알 85 10 0 - - 리모넨 85 10 0 - - 메칠2-옥티노에이트 85 10 0 - - 알파-이소메칠이오논 85 10 0 - - 아트라놀 85 100 0 - - 클로로아트라놀 85 100 0 - - - 46 -

라 ) 이슈제품군대상제품분석결과 이슈제품군대상제품은신발류 ( 실내화, 샌들, 여름신발, 바퀴달린운동화 ), 마스크, 문구류 ( 연필 ) 이며, 제품별진단물질은프탈레이트계가소제, 아조염료 ( 아릴아민 ), 유해원소용출로선정하였다. 이슈제품군대상제품의진단시료수는신발류 133개제품, 마스크 32개제품, 문구류 26개제품으로총 191개제품이며, 제품별진단물질및진단시료수, 검출여부등은표에나타내었다. 이슈제품군대상제품중신발류의경우실내화, 샌들, 여름신발 ( 장화등 ), 바퀴달린운동화를포함하며, 실내화, 샌들, 여름신발의경우겉감에대하여재질에따라프탈레이트계가소제를분석하고섬유재질안감이있는경우아조염료 ( 아릴아민 ) 을추가로분석하였다. 바퀴달린운동화의경우밑창에대하여프탈레이트계가소제를분석하였고, 바퀴에대하여유해원소용출을분석하였다. 분석결과일부제품에서 DEHP가최대 38.95 % 검출되었다. Table 2-41. 이슈제품군대상제품분석결과 - 신발류 세부품목 제품수 시험항목 시험수 검출한계 검출수 최소값 최대값 DEHP 41 0.01 % 1-0.01 DBP 41 0.01 % 2 0.01 0.03 신발류 ( 실내화 ) 신발류 ( 샌들, 여름신발 ) 신발류 ( 바퀴달린운동화 ) 42 69 22 BBP 41 0.01 % 0 - - DINP 41 0.01 % 0 - - DIDP 41 0.01 % 0 - - DnOP 41 0.01 % 0 - - 아조염료 ( 아릴아민 ) 13 5 mg/kg 0 - - DEHP 86 0.01 % 27 0.02 38.95 DBP 86 0.01 % 34 0.01 33.12 BBP 86 0.01 % 0 - - DINP 86 0.01 % 27 0.01 14.34 DIDP 86 0.01 % 0 - - DnOP 86 0.01 % 0 - - 아조염료 ( 아릴아민 ) 4 5 mg/kg 0 - - 프탈레이트계가소제 25 0.01 % 0 - - 유해원소용출 16 10 mg/kg 0 - - - 47 -

이슈제품군대상제품인마스크의경우 32개제품에대해프린트 코팅부위에프탈레이트계가소제함량과원단의아조염료 ( 아릴아민 ) 함유량을분석하였다. 분석결과 1개제품에서 DEHP가 0.01 % 검출되고, 그외제품에서는진단물질이모두검출한계미만으로나타났다. Table 2-42. 이슈제품군대상제품분석결과 - 마스크 세부품목 제품수 시험항목 시험수 검출한계 검출수 최소값 최대값 DEHP 32 0.01 % 1-0.01 DBP 32 0.01 % 0 - - BBP 32 0.01 % 0 - - 마스크 32 DINP 32 0.01 % 0 - - DIDP 32 0.01 % 0 - - DnOP 32 0.01 % 0 - - 아조염료 ( 아릴아민 ) 32 5 mg/kg 0 - - 이슈제품군대상제품인문구류의경우연필 26 개제품에대해코팅부위에프탈레이 트계가소제함량을분석하였다. 분석결과 2 개제품에서 DEHP 가최소 0.91 % 최대 1.47 % 검출되고, 4 개제품에서 DBP 가최소 0.04 % 최대 0.16 % 검출되었다. Table 2-43. 이슈제품군대상제품분석결과-문구류 ( 연필 ) 세부품목 제품수 시험항목 시험수 검출한계 검출수 최소값 최대값 DEHP 26 0.01 % 2 0.91 1.47 DBP 26 0.01 % 4 0.04 0.16 연필 26 BBP 26 0.01 % 0 - - DINP 26 0.01 % 0 - - DIDP 26 0.01 % 0 - - DnOP 26 0.01 % 0 - - - 48 -

나. 전이량분석 1) 진단대상물질전이량분석방법 함량분석결과에따른전이량분석의경우경피전이량과경구전이량으로나누어시험하였고, 시험방법의경우환경유해인자공정시험에따라분석을수행하였다. 함량분석결과에따라프탈레이트계가소제의경피전이량과경구전이량을분석하였고시험방법은환경유해인자공정시험기준에따라진행하였다. 가 ) 프탈레이트계가소제경구전이량분석방법 시료의넓이가약 10 cm² 가되도록절단하고 37 로예열한 50 ml의인공침에마개를막아와류진탕추출기에고정하여 37 에서 (60 ± 5) rpm 조건으로 (30 ± 1) 분간추출한다. 추출이끝나면핀셋을사용하여즉시시편을유리병에서제거하고그액을분별깔때기에옮긴다. 1차추출이끝난시편을새인공침용액에넣어동일한조건에서추출하고추출액을 1차추출액이담긴분별깔때기에옮겨합친다. 추출에사용한유리병에 20 ml의헥산을첨가하여마개를닫고강하게흔들어내벽을씻어낸후인공침추출액을모아둔분별깔때기에넣어준다. 약 (2 ± 0.5) 분간진동교반한뒤헥산층이충분히분리될때까지정치시킨다. 층분리후상층의헥산층은부피플라스크에받고다시분별깔때기에인공침추출액을옮긴후반복추출한다. 2회반복추출한액을 50 ml 부피플라스크에넣고헥산으로액량을맞춘후무수황산나트륨 (1 2)g을첨가하여수분을제거한다. 헥산추출액 20 ml를취하여 40 이하의낮은온도에서약 5mL까지질소농축한뒤 GC-MS로분석하였다. - 49 -

Table 2-44. 프탈레이트계가소제분석조건 파라미터 시료 10 cm²+ 37 의 50 ml 인공침용액 37, (60 ± 5) rpm, (30 ± 1) 분 와류진탕추출 1 차추출액을별도병에옮긴뒤 동일조건에서 2 차추출진행 1 차추출액 + 2 차추출액 + 20 ml 헥산, 2 분간진동교반 20 ml 헥산을옮긴뒤, 동일조건에서 2 차교반 헥산층을모은뒤헥산으로 50 ml Make up 수분제거후헥산 20 ml 를취하여 5 ml 까지질소농축 GC/MS 분석 Figure 2-17. 프탈레이트계가소제경구전이량 전처리 분석조건 시료주입구온도 280 시료분할비 운반가스 컬럼 오븐온도 Splitless 헬륨 (1 ml/min) DB-5MS (30 m 길이 x 0.25 mm 안지름 x 0.25 µm 필름두께 ) 80 (1 min) 30 /min 240 (3.5 min) 15 /min 300 (6.5 min) 이송관온도 260 이온소스온도 230 이온화방법 질량범위 EI (Electron Impact), 70eV 50 550 amu 나 ) 프탈레이트계가소제경피전이량분석방법 시료의넓이가약 10 cm² 가되도록절단하고 37 로예열한 50 ml 의인공땀에마 개를막아항온건조기에서 37 의온도로 16 시간유지한다. 추출이끝나면핀셋을 사용하여즉시시편을유리병에서제거하고그액을분별깔때기에옮긴다. 추출에사 - 50 -

용한유리병에 10 ml 의헥산을첨가하여마개를닫고강하게흔들어내벽을씻어내는 과정을 2 회반복하고, 그헥산을인공침추출액을모아둔분별깔때기에넣어준다. 약 (2±0.5) 분간진동교반한뒤헥산층이충분히분리될때까지정치시킨다. 층분리후 상층의헥산층은부피플라스크에받고다시분별깔때기에인공침추출액을옮긴후 반복추출한다. 2 회반복추출한액을 50 ml 부피플라스크에넣고헥산으로액량을 맞춘후무수황산나트륨 (1 2)g 을첨가하여수분을제거한다음약 1 ml 까지질소농 축한액을 GC-MS 로분석하였다. 시료 10 cm²+ 37 의 50 ml 인공땀용액 37, 16 시간유지 즉시시편제거, 인공땀용액분별깔때기로이동 10 ml 헥산으로유리병내부린스 2 회 린스에사용한헥산을분별깔때기로이동 2 분간진동교반 헥산 20 ml 를취하여 5 ml 까지질소농축 GC/MS 분석 Figure 2-18. 프탈레이트계가소제경구전이량 전처리 Table 2-45. 프탈레이트계가소제분석조건 파라미터 분석조건 시료주입구온도 280 시료분할비 Splitless 운반가스 헬륨 (1 ml/min) 컬럼 DB-5MS (30 m 길이 x 0.25 mm 안지름 x 0.25 µm 필름두께 ) 오븐온도 80 (1 min) 30 /min 240 (3.5 min) 15 /min 300 (6.5 min) 이송관온도 260 이온소스온도 230 이온화방법 EI (Electron Impact), 70eV 질량범위 50 550 amu - 51 -

2) 어린이용품함유가능물질전이량분석결과 연구대상어린이용품내진단물질의함량결과를이용한위해성평가를진행하여선정된경피전이량및경구전이량측정을위한함량기준을토대로전이량측정대상제품을선정하였다. 측정대상제품수는경피전이량 252개제품, 경구전이량 225개제품이다. 가 ) 경피전이량분석결과 경피전이량측정대상제품 252 개제품의분석결과경피전이량은검출한계미만으 로확인되었다. 제품특성에따라진단물질의측정대상함량기준및분석결과는다음 의표에나타내었다. Table 2-46. 경피전이량측정함량기준및분석결과 - 안전기준대상제품군 대분류중분류세부품목물질명 경피전이량 측정대상 함량기준 (%) 경피전이량 측정제품수 검출 제품수 DEHP 0.016 37 0 필통 DINP 0.016 6 0 문구류 DBP 0.162 0 0 DEHP 0.016 5 0 지우개 DINP 0.016 11 0 DBP 0.162 0 0 안전기준 DEHP 0.001 4 0 대상제품군 놀이방매트 매트 DINP 0.001 11 0 DBP 0.004 0 0 악세서리 시계 DEHP 0.016 4 0 DINP 0.016 5 0 DEHP 0.008 7 0 완구류 DINP 0.008 7 0 DBP 0.040 6 0-52 -

Table 2-47. 경피전이량측정함량기준및분석결과 -관리사각지대대상제품군및이슈제품군대상제품 대분류 중분류 세부품목 물질명 경피전이량경피전이량검출측정대상측정제품수제품수함량기준 (%) DEHP 0.008 2 0 완구류 보드북 DINP 0.008 - - DBP 0.040 - - 악세서리 시계 DEHP 0.016 5 0 DINP 0.016 6 0 DEHP 0.007 1 0 편집숍 DINP 0.007 1 0 욕실화 DBP 0.033 - - 신발류 DEHP 0.007 1 0 여름신발 DINP 0.007 - - DBP 0.033 1 0 관리사각지대대상제품 캐릭터용품 ( 키링 ) DEHP DINP 0.016 0.016 3-0 - 이슈제품군 대상제품 생활용품문구류신발류문구류 카드, 여권케이스지갑, 파우치유아변기안전용품전산용품 ( 마우스패드 ) 여름신발연필류 DEHP 0.016 10 0 DINP 0.016 8 0 DEHP 0.016 4 0 DINP 0.016 3 0 DBP 0.162 - - DEHP 0.008 5 0 DINP 0.008 4 0 DEHP 0.016 6 0 DINP 0.016 3 0 DEHP 0.016 54 0 DEHP 0.007 15 0 DINP 0.007 6 0 DBP 0.033 15 0 DEHP 0.016 2 0 DINP 0.016-0 DBP 0.162-0 - 53 -

나 ) 경구전이량분석결과 경구전이량의경우검출된제품이 111개제품이다. 어린이용품의환경유해인자사용제한고시에따른기준을가진경구전이량측정대상제품수는 58개이며경구전이량이검출된제품은 25개제품, 그중기준초과제품은 19개제품이다. 안전기준대상제품군중문구류에해당하는지우개의경우 DINP 기준 4.01 10-1 μg/cm²/min 이며대상제품 117개제품중 DINP의경구전이량측정대상제품수는 32개이며이중 12개의제품에서경구전이량이검출한계이상확인되었다. 최소 0.02 μg/cm²/min 최대 4.9 μg/cm²/min 의 DINP가검출되었으며기준초과제품수는 9개이다. 제품별경구전이량측정대상함량기준및그분석결과에대한통계자료는표에나타내었다. Table 2-48. 경구전이량측정함량기준및분석결과 - 관리사각지대대상제품군및이슈제품군대상제품 대분류중분류세부품목물질명 경구전이량 측정대상 함량기준 (%) 경구전이량 측정제품수 검출 제품수 측정결과 (μg/cm²/min) 최소최대 DEHP 0.16 37 33 0.02 1.24 필통 DINP 0.16 6 1-0.03 문구류 DBP 0.78 0 - - - DEHP 0.01 6 5 1.24 2.85 안전기준 대상제품군 악세서리 지우개시계 DINP 0.01 32 12 0.02 4.9 DBP 0.01 4 0 - - DEHP 0.16 4 4 0.11 0.82 DINP 0.16 5 5 0.05 0.17 완구류 DEHP 0.16 7 3 0.03 0.03 DINP 0.16 7 0 - - DBP 0.16 3 0 - - - 54 -

Table 2-49. 경구전이량측정함량기준및분석결과 - 관리사각지대대상제품군및이슈제품군대상제품 대분류중분류세부품목물질명 경구전이량 측정대상 함량기준 (%) 경구전이량 측정제품수 검출 제품수 측정결과 (μg/cm²/min) 최소최대 완구류 보드북 DEHP 0.16 2 2 0.05 0.06 DINP 0.16 0 - - - 악세서리 시계 DEHP 0.16 5 5 0.09 0.86 DINP 0.16 6 5 0.04 0.02 캐릭터용품 DEHP 0.16 3 3 1.57 1.86 ( 키링 ) DINP 0.16 0 - - - 카드, DEHP 0.16 12 8 0.06 0.33 관리사각지대대상제품 생활용품 여권케이스지갑, 파우치 DINP 0.16 8 6 0.15 0.34 DEHP 0.16 4 4 0.08 0.22 DINP 0.16 3 2 0.15 0.15 DBP 0.16 0 - - - 안전용품 DEHP 0.16 4 4 0.05 1.75 DINP 0.16 2 2 0.53 1.34 문구류 전산용품 ( 마우스패드 ) 스티커 DEHP 0.16 54 0 - - DEHP 0.16 0 - - - DINP 0.16 5 5 0.03 0.17 이슈제품군대상제품 마스크문구류 마스크연필류 DEHP 0.16 1 1-0.10 DINP 0.16 0 - - - DEHP 0.01 2 1-0.06 DINP 0.01 0 - - - DBP 0.01 3 0 - - - 55 -

5. 위해성평가결과 가. 위해성평가방법및절차 2000개어린이용품의위해성평가는초기와상세위해성평가로구분하여단계별로수행하였다. 초기위해성평가의목적은최악의노출상황을가정해도위해수준이미미한제품을제외하고상세평가가필요한제품을선별하는것이다. 상세위해성평가는실제노출상황을가정하여제품의위해여부를판단하고안전관리방안및위해저감대책등을마련하는것을목적으로수행하였다. Figure 2-19. 단계별위해성평가를통한어린이용품안전관리방안마련 어린이용품에대한초기및상세위해성평가는환경부예규제585호인 환경유해인자의위해성평가를위한절차와방법등에관한지침 중 제3장어린이용품함유환경유해인자위해성평가 ( 이하, 어린이용품지침 ) 평가절차와방법을준용하였다. 어린이용품지침에서위해성평가절차는자료수집, 유해성확인, 노출량-반응평가, 노출평가, 위해도결정절차로수행하였고, 각절차별연구수행방법은다음과같다. - 56 -

1) 자료수집 자료수집단계는위해성평가단계별로대상물질의물리화학적특성자료, 독성자료, 어린이용품의분류, 어린이용품별노출특성자료, 어린이집단의노출계수등을조사하여노출평가및위해성평가계획을수립하는단계이다. 대상물질의물리화학적특성자료와어린이용품의분류, 어린이용품별노출특성자료는위해성평가의노출시나리오와노출알고리즘을결정하는데활용한다. 본연구의대상제품은주로피부와직접적으로접촉되는제품으로피부접촉에의한노출에대하여평가가수행되어야한다. 또한, 지우개, 장신구등과같은제품은어린이가입에넣을수있는제품으로 섭취 나 빨거나씹음 시나리오를적용한경구노출을고려할필요가있다. 노출시나리오를결정하기위해서는물질의물리화학적특성도반영하여야한다. 본연구의대상물질인헥산, 착향성분, CMIT, MIT의경우휘발성물질이며, 이들물질에대해서는흡입경로에대한노출을고려한다. 대상물질의독성자료는해당물질이인체에노출되었을때발생할수있는건강영향및노출량-반응평가에활용된다. 이때이용하는독성자료는해당물질의동물시험또는역학조사결과, 신뢰성있는기관의리뷰결과등이있다. 노출계수는노출량산정을위한제품또는특정행위 ( 제품을빠는행위등 ) 에대한노출시간및빈도등의값으로, 관련값은국내외노출계수관련 DB 또는문헌등을활용한다. 2) 유해성확인 유해성확인은화학물질의독성및작용기작에대한연구자료를바탕으로화학물질이인체에미치는유해영향을규명하고그증거의확실성을검증하는단계이다. 어린이용품지침에서요구하는유해성확인의독성영향평가항목으로는독성동태, 대사및분포, 급성독성, 자극 / 부식성, 아급성 / 만성독성, 생식 / 발생독성, 신경독성, 유전독성, 면역독성, 발암성등이있다 (Table 2-52). Table 2-50. 어린이용품지침에서의유해성확인평가항목 평가항목 1. 독성동태, 대사및분포 2. 급성독성 세부시험항목가. 흡수나. 분포다. 대사라. 배출가. 급성경구독성나. 급성흡입독성 - 57 -

3. 자극 / 부식성 4. 아급성 / 만성독성 5. 생식 / 발생독성 평가항목 세부시험항목다. 급성경피독성 라. 기타경로에따른급성독성가. 피부자극성 / 부식성 나. 안자극성 / 부식성 다. 피부감작성 가. 반복투여 ( 경구, 흡입, 경피 ) 독성 나. 표적기관에대한독성 가. 생식독성 나. 발생독성 / 최기형성 6. 신경독성가. 신경독성및행동이상 7. 유전독성 8. 면역독성 9. 발암성 10. 역학연구 가. 시험관내 (in vitro) 시험 나. 생체내 (in vivo) 시험 가. 세포매개성면역시험 나. 체액성면역시험 다. 대식세포기능시험 라. 자연살해세포기능시험 가. 동물실험 ( 인체대상포함 ) 나. 발암기작연구 가. 코호트연구 나. 환자 - 대조군연구 출처 : 환경부예규제 585 호, 환경유해인자의위해성평가를위한절차와방법등에관한지침별표 3 유해성확인을위한독성자료는 US EPA IRIS(Integrated Risk Information System), EU ECB(European Chemicals Bureau) 등의공인된기관에서제시한 DB 및문헌에서조사하였다. 유해성확인대상물질은 2000개어린이용품시료분석에서검출된 DEHP, DINP, DBP, DIDP, 바륨, 6가크롬, CMIT, MIT이다 (Table 2-53). Table 2-51. 본연구위해성평가대상물질의유해성확인을위한자료원 물질기관자료명 DEHP DINP EU ECB 2008 US EPA EU ECB 2003 European Union Risk Assessment Report, DEHP IRIS, Di (2-ethylhexyl)phthalate (DEHP) https://cfpub.epa.gov/ncea/iris2/chemicallanding.cfm?substance_nmbr=14 European Union Risk Assessment Report, DINP EU ECB DBP European Union Risk Assessment Report, DBP 2004 DIDP EU ECB European Union Risk Assessment Report, DIDP - 58 -

물질기관자료명 바륨 6 가 크롬 CMIT MIT 2003 WHO 2001 US EPA WHO 2013 US EPA EU ECHA 2015 EU ECHA 2014 Concise International Chemical Assessment Document 33, BARIUM AND BARIUM COMPOUNDS IRIS, Barium and Compounds https://cfpub.epa.gov/ncea/iris2/chemicallanding.cfm?substance_nmbr=10 Concise International Chemical Assessment Document 78, INORGANIC CHROMIUM(VI) COMPOUNDS IRIS, Chromium(VI) https://cfpub.epa.gov/ncea/iris2/chemicallanding.cfm?substance_nmbr=144 Evaluation of active substances Assessment Report, C(M)IT/MIT, Product-type 2 (Biocide for use as disinfectants and algaecides not intended for direct application to humans or animals) Evaluation of active substances Assessment Report, 2-Methylisothiazol-3(2H)-one (MIT), Product-type 13(Metalworking-fluid preservative) 3) 노출량 - 반응평가 노출량-반응평가는화학물질에대한수용체의노출수준과이에따른인체에영향과의상관성을규명하는것이다. 어린이용품지침에서는 US EPA의 IRIS 등국제적으로공인된기관및기구에서제시하는독성참고치를조사하여노출량-반응평가를수행하였다. 독성참고치는 US EPA IRIS에서제공하는 RfD(Reference dose) 을우선으로적용하고, RfD가없는경우에는 EU ECHA의 AEC(Acceptable Exposure Concentration) 를적용하였다. 4) 노출평가 노출평가는어린이용품지침에의거하여노출시나리오및알고리즘을결정하고, 노출계수를조사하여노출량을산정하는절차로수행하였다. 노출시나리오결정에서는제품의용도및방법, 물질의물리화학적특징에따른노출경로및상황을정의한다. 노출알고리즘은각노출시나리오에따른노출수준을정량적으로나타내기위한노출량산정식을의미하며, 본연구에서는국내외평가사례또는지침에서제시한노출알고리즘을적용하였다. 노출계수조사에서는노출시간, 제품내함량등제품및사용자특성을정량화한값을국내외연구및지침으로부터파악하였다. 노출량산정단계에서는노출계수를노출알고리즘에적용하여제품으로부터어린이에게노출되는물질의노출수준을정량화하였다 (Figure 2-20). - 59 -

Figure 2-20. 어린이용품노출평가절차 가 ) 노출시나리오결정 노출시나리오를결정하기위해본연구에서는어린이용품지침에서제시하는평가제품의사용방법, 물질의물리화학적특징, 어린이의행동특성에따른결정방법을적용하였다. 어린이용품지침에서는노출경로를경구, 흡입, 경피로구분하여총 6가지의노출시나리오에대한결정방법을제시한다. 경구경로는제품의크기및재질을고려하여어린이가씹거나빨수있는제품, 삼킬수있는제품, 손에묻어섭취가능한제품으로노출시나리오를제시한다. 흡입노출은휘발성및입자상물질로구분하여휘발성물질흡입, 입자또는먼지흡입에대한시나리오를제시한다. 경피경로는제품과피부가직접접촉하는여부에따라시나리오를적용하도록하였다 (Figure 2-21). Figure 2-21. 어린이용품지침 [ 별표 12] 의노출시나리오결정방법 - 60 -

지침의노출시나리오결정방법을이용한본연구의평가대상제품의노출시나리오는다음과같다. 스티커, 문구류, 악세서리등모든제품이피부와접촉하여사용하는제품으로주요노출시나리오는 노출시나리오 VI: 제품의피부접촉 으로판단하였다. CMIT와 MIT 는휘발성물질로이들물질이검출된물감의경우 시나리오 IV: 흡입 를적용하였다. 또한, 신발및변기커버를제외하고는제품전체또는부품을입에넣을수있는제품으로경구경로에서 시나리오 I: 빨거나씹음, 시나리오 II: 삼킴 의시나리오를적용하였다. Table 2-52. 본연구위해성평가대상제품에적용된노출시나리오 경피경구흡입 분류 시나리오 VI 제품의 피부접촉 시나리오 I 빨거나 씹음 시나리오 II 삼킴 시나리오 IV 휘발성물질 흡입 대상물질 ( 시료중검출물질 ) 필통 O O O 지우개 O O O 카드, 여권케이스 O O O 연필 O O O 지갑, 파우치 O O O 시계 O O O 키링 O O O 기타케이스 O O O DEHP, DINP, DBP, DIDP, 마우스패드, O O O 바륨, 6가크롬물감패드 매트 O O O 스티커 O O O 방한대 O O O 모서리보호대 O O O 기타완구 O O O 신발 O 변기커버 O 미끄럼방지매트 O 물감 O O O CMIT, MIT * 노출시나리오 삼킴 은제품을직접섭취, 제품을빨거나씹는과정에서섭취되는모든행위를포함하므로 빨거나씹음 의노출시나리오는삼킴시나리오에포함 - 61 -

나 ) 노출알고리즘결정 노출알고리즘은초기와상세위해성평가로구분하여적용하였다. 각단계별적용된 노출알고리즘은다음과같다. (1) 초기위해성평가노출알고리즘 초기위해성평가는함량분석결과및최악의노출시나리오를가정하여최악의상황에대한노출량을예측한다. 본연구의대상제품은주로피부와직접접촉에의해노출이발생할것으로판단하였다. 화학제품인물감을제외한대상제품은고형완제품이다. ECETOC(2009) 1) 에서는고형완제품에대하여최악의노출상황을가정한노출알고리즘을제시하였고, 제시된알고리즘은 Table 2-53와같다. 여기서, PI는제품내물질의함량 (g/g) 이며, CA는접촉면적 ( cm2 ), FQ는제품사용빈도 (events/day), TL은제품의두께 ( cm ), D는제품의밀도 (g/ cm3 ) 을의미한다. CF는단위변환계수 ( mg /g) 이며, BW는체중 ( kg ) 이다. Table 2-53. ECETOC(2009) 의고형완제품에대한피부접촉노출알고리즘 노출알고리즘 설명 PI g/g 제품내물질의함량 CA cm2 접촉면적 FQ events/day 제품사용빈도 TL cm 제품의두께 D g/ cm3 제품의밀도 CF mg /g 단위환산계수 Abs - 피부흡수율 BW kg 체중 출처 : ECETOC 2009 경구노출시나리오중 삼킴 시나리오는 빨거나씹음 시나리오를포함한경구경로총노출량이다. 초기위해성평가는상세위해성평가대상제품및물질을선별하기위해수행하기때문에최악의상황을가정한 삼킴 시나리오에대한노출알고리즘을적용하였다. 삼킴 시나리오에대한노출알고리즘은어린이용품지침에서권장하는노출알고 1) ECETOC 2009, Technical Report No.107, addendum to ECETOC Targeted Risk Assessment Report No.93-62 -

리즘을활용하였다. 여기서, C 는제품내대상물질의농도 (g/g), IR 은제품의일일섭취량 ( mg /day), BW 는체중 ( kg ) 을의미한다 (Table 2-56). Table 2-54. 어린이용품지침의경구경로중 삼킴 시나리오에대한노출알고리즘 노출알고리즘 설명 C g/g 제품내물질의함량 IR mg /day 제품일일섭취량 BW kg 체중 출처 : 환경부예규제 585 호, 환경유해인자의위해성평가를위한절차와방법등에관한지침별표 18 물감에함유된 CMIT와 MIT는휘발성물질로본연구에서는국내화학제품에대한노출평가지침인 위해우려제품위해성평가의대상및방법등에관한규정 ( 국립환경과학원고시제2016-30호 ) 에서제안한표면휘발에대한노출알고리즘을적용하였다. 표면휘발에대한노출알고리즘은제품내함유된물질이제품을사용한공간전체로휘발되며, 환기등에의한제거가없이노출되는최악의상황을가정한다. 여기서, Wf는제품내물질의함량 (g/g), Ap는제품사용량 ( mg ), F는공기중방출비율 (-), V는제품사용공간의체적 ( m3 ) 을의미한다 (Table 2-57). Table 2-55. 국립환경과학원지침의 휘발성물질흡입 시나리오에대한노출알고리즘 노출알고리즘 설명 W f g/g 제품내물질의함량 A p mg 제품사용량 F - 공기중방출비율 V m3 제품사용공간의체적 출처 : 국립환경과학원고시제 2016-30 호, 위해우려제품위해성평가의대상및방법등에관한규정별표 3 (2) 상세위해성평가노출알고리즘 상세위해성평가는제품을사용하는과정에서전이량을이용한위해수준을평가한 다. 전이량을이용한노출알고리즘은 제품의피부접촉 및경구경로중 빨거나 - 63 -

씹음, 삼킴 시나리오에대하여어린이용품지침에서제시한알고리즘을적용하였다. 삼킴 시나리오의경우초기및상세위해성평가에적용하는알고리즘이동일하다. 현재국내에서는 삼킴 시나리오에대한용출량분석법이중금속에대해서만제시되어있다. 따라서본연구에서는용출량대신함량분석결과를노출량산정에적용하였다. 전이량을이용한노출알고리즘은다음과같다 (Table 2-56). 여기서경피및경구전이량의단위는mg / cm2 /min이며, 단위시간및면적에서용출되는물질의양을의미한다. 전이량에제품과의접촉시간, 접촉면적, 체중을고려하여경구및피부접촉경로에대한노출량을산정할수있다. Table 2-56. 어린이용품지침에서권장하는전이량활용노출알고리즘 경로시나리오노출알고리즘 경구 경피 시나리오 I: 빨거나 씹음 시나리오 II: 삼킴 시나리오 VI: 제품의 피부접촉 일일섭취량 유해물질의인체전이율 min 접촉시간 min 접촉면적 어린이의체중 일일섭취량 제품내함유된유해물질의농도또는용출량 일일섭취하는제품의양 어린이의체중 일일섭취량 유해물질의인체전이율 min 접촉면적 접촉시간 min 피부흡수율 어린이의체중 출처 : 환경부예규제 585 호, 환경유해인자의위해성평가를위한절차와방법등에관한지침별표 18 다 ) 노출계수조사 노출계수는노출량을결정하는주요인자로, 대상물질, 제품및이용자의특성을 반영할필요가있다. 각시나리오별노출계수는가능한국내자료가있을경우우선으로적용하였고, 국 - 64 -

내의자료가없을경우국외에서일반적으로적용하는값을활용하였다. 제품의피부접촉 시나리오의초기위해성평가를위해적용한노출계수및노출계수의출처는다음과같다 (Table 2-59). 제품내함량 (PI) 은본연구 2000개어린이용품대상함량분석결과를활용하여각제품별로적용하였다. 접촉면적 (CA) 은제품과피부가접촉하는면적이다. 접촉면적을도출하기위해서국립환경과학원 (2016) 2) 에서제시한어린이의총체표면적과신체부위별체표면적상대비율을이용하였다. 총체표면적과신체부위별체표면적상대비율은어린이의연령에따라달라지며, 본연구에서는 0~1세어린이에해당하는값을적용하였다. 접촉면적은대상제품의면적이손면적보다작을경우한손바닥면적을적용하였고, 매트와같이주로눕거나앉아서사용하는제품은전체표면적의 1/4을, 물감은양손바닥의면적을적용하였다. 방한대는얼굴표면적에 1/2를적용하였고, 기타완구는양손바닥과접촉했을때를가정하여접촉면적을적용하였다. 신발은 0~1세어린이의양발의전체표면적을, 변기커버는허벅지면적의 1/2를적용하였다. 미끄럼방지매트는양발바닥과주로접촉하는제품으로발바닥의면적을적용하였다. 전이율 (TF) 은제품에서피부로용출되는비율을의미하며, ECETOC의 TRA(Targeted Risk Assessment) 모델에서적용하는 default value를적용하였다. 이는제품에함유된모든물질이피부로용출되어노출되는것을의미한다. 접촉빈도 (FQ) 는제품을매일사용하는최악의상황을가정하였다. 제품두께 (TL) 는재질별로플라스틱등의단단한재질또는고무재질의경우 0.001 cm, 가죽및섬유등유연한제품이나액상제품의경우 0.01 cm를적용하였다. 체중 (BW) 의경우국립환경과학원 (2016) 에서제시한 0-1세어린이의체중에서하위 25 th percentile에해당하는값인 6.2 kg을적용하였다. Table 2-57. 시나리오 VI: 제품의피부접촉 의초기위해성평가적용노출계수 PI CA TF FQ TL D BW Abs 제품 제품내피부접촉면적전이율접촉빈도제품두께제품밀도체중함량흡수율 [g/g] [ cm2 ] [-] [1/day] [ cm2 ] [g/ cm3 ] [ kg ] [-] 필통 77 0.001 지우개 77 0.001 카드, 함량분석 77 0.001 여권케이스 1 1 결과연필 77 0.001 1 6.2 물질별 지갑, 파우치 77 0.01 시계 77 0.001 2) 국립환경과학원 (2016), 어린이노출계수핸드북 - 65 -

PI CA TF FQ TL D BW Abs 제품 제품내 함량 접촉면적전이율접촉빈도제품두께제품밀도체중 피부 흡수율 [g/g] [ cm2 ] [-] [1/day] [ cm2 ] [g/ cm3 ] [ kg ] [-] 키링 77 0.001 기타케이스 77 0.001 마우스패드, 물감패드 77 0.001 매트 1449 0.001 스티커 77 0.001 물감 154 0.01 방한대 264 0.01 모서리보호대 77 0.001 기타완구 154 0.001 신발 188 0.001 변기커버 155 0.001 미끄럼방지매트 94 0.001 * 접촉면적이손면적보다적은제품 : 한손바닥면적적용 (77cm2) * 매트 : 0~1세의전체표면적의 1/4 적용 (ECETOC 방법활용 ) * 물감 : 양손바닥에묻었을때를가정하여적용 * 방한대 : 얼굴표면적 /2 적용 * 기타완구 : 양손바닥과접촉했을때를가정 * 신발 : 양발에대한면적적용 * 변기커버 : 허벅지면적의 1/2 적용 * 미끄럼방지매트 : 양발바닥면적적용 * 체중 : 국립환경과학원 (2016) 에서제시하는 0-1세어린이의 25 th percentile에해당하는체중적용 * ECETOC Consumer TRA의 default vlaue 적용 : 전이율, 접촉빈도, 제품두께, 제품밀도 제품에서용출된물질이피부를통해체내로흡수되는정도를고려하기위해국외의 공인된기관에서사용하고있는물질별피부흡수율을적용하였다 (Table 2-60). Table 2-58. 초기위해성평가대상물질의피부흡수율 물질 피부흡수율 출처 DEHP 5% NICNAS 2010 DINP 4% NICNAS 2012 DBP 2.5% CSTEE 2001 DIDP 4% NICNAS 2015 Cr_VI 10.6% SCHER 2015 Ba 10% ECHA default - 66 -

시나리오 II: 삼킴 은초기및상세위해성평가에모두동일한노출계수를적용하였다. 제품내함량은본연구의대상시료의함량분석결과를적용하였고, 제품의일일섭취량은제품의재질의특성에따라적용하였다. 제품의일일섭취량은 EU의완구기준인 Toy Safety(Directive 2009/48/EC) 에서중금속용출기준을도출하기위해적용했던값을적용하였다. 재질에따른일일제품섭취량은 코팅등이벗겨지기쉬운재질, 분말, 부서지기쉬운제품이거나잘휘어지는재질, 액상과같은끈적이는재질 로구분하여각재질별로값을적용하였다. 필통등의플라스틱제품의경우코팅등이벗겨지기쉬운재질로 8 mg /day, 지우개및연필은부서지기쉬운제품으로 100 mg /day, 물감은액상재질로 400 mg /day를적용하였다 (Table 2-61). Table 2-59. EU의재질별제품일일섭취량 구분 재질 적용제품 8 mg/day 코팅등이벗겨지기쉬운재질 케이스, 필통, 거울, 매트, 시계줄등 100 mg/day 분말, 부서지기쉬운제품, 잘휘어지는재질 지우개, 연필 400 mg/day 액상, 끈적한재질 물감 체중은경피경로에적용한값과동일하게 0-1세어린이의하위 25 th percentile에해당하는값인 6.2 kg을적용하였고, 장관흡수율은최악의상황을가정하여 100% 를적용하였다. 최종적으로 삼킴 시나리오에대한초기및상세위해성평가에적용된노출계수는다음과같다 (Table 2-62). - 67 -

Table 2-60. 시나리오 II: 삼킴 의초기및상세위해성평가적용노출계수 제품 필통 Wf IR BW Abs 제품내함량 일일섭취량 체중 장관흡수율 [g/g] [ mg /day] [ kg ] [-] 8 지우개 100 카드, 여권케이스 8 연필 100 지갑, 파우치 8 시계 8 키링 함량분석 8 기타케이스 결과 8 6.2 100% 마우스패드, 물감패드 8 매트 8 스티커 8 물감 400 방한대 8 모서리보호대 8 기타완구 8 시나리오 IV: 휘발물질흡입 은물감에함유된 CMIT와 MIT를대상으로하며, 물감에서의 CMIT와 MIT의함량분석결과 (Wf) 를이용한다. 제품사용량은국내에서어린이가물감을사용할때의사용량이제시된사례가없으므로, RIVM(2002) 3) 에제시한제품중유사용도로사용되는잉크에대한사용량 (300 mg ) 을적용하였다. 공간부피 (V) 는국내위해우려제품지침에서제안하는공간부피중방에대한체적 (30.0 m3 ) 을적용하였다. 공기중방출비율은위해우려제품지침에서물질의증기압에따라서제시한값을활용하였다. 위해우려제품지침에서는증기압을 0.1 Pa 미만부터 10 Pa 이상까지 4개의그룹으로구분하고방출비율을 0.001~1까지적용한다. MIT의증기압은 6.64 Pa, CMIT는 1.87 Pa이므로, 공기중방출비율은 0.1을적용하였다 (Table 2-63). 3) RIVM(2002), Children s Toys Fact sheet To assess the risks for the consumer, RIVM report 612810012/2002-68 -

Table 2-61. 위해성평가지침의증기압에따른공기중방출비율 물질의증기압공기중방출비율대상물질증기압 10 Pa 이상 1 1~10 Pa 0.1 0.1~1 Pa 0.01 0.1 Pa 미만 0.001 CMIT: 1.87 Pa MIT: 6.64 Pa 출처 : 국립환경과학원고시제 2016-30 호, 위해우려제품위해성평가의대상및방법등에관한규정별표 4 최종적으로 휘발물질흡입 시나리오의초기위해성평가에적용된노출계수는다음 과같다 (Table 2-64). Table 2-62. 시나리오 IV: 휘발물질흡입 의초기위해성평가적용노출계수 제품 물감 Wf A V F 제품내함량 제품사용량 공간부피 공기중방출비율 [g/g] [ mg ] [ m3 ] [-] CMIT, MIT 분석결과 300 30.3 0.1 빨거나씹는행위는제품을씹거나빠는면적 (CA) 과제품과입이접촉되는시간및빈도, 체중에대한노출계수를이용하여노출량을산정한다. 일반적으로빨거나씹는행위는생후 18개월에서 21개월사이의어린이가기어다니고걸어다니면서제품의비식이적섭취행위에많이노출될수있는시기 (Beamer et al., 2008; 국립환경과학원 2016) 에서가장많이발생한다. 따라서, 본연구의평가대상연령을 1~2세로선정하였다. 접촉면적은입과접촉가능한제품의면적을의미하며, RIVM(2002) 에서제시한 10 cm2를적용하였다. 접촉시간및접촉빈도는과학원 (2016) 연구로부터파악가능하였다. 1~2세의제품-입접촉시간및빈도중상위 25th percentile에해당하는값을적용하였다. 적용된접촉시간및접촉빈도는각 0.63 sec/contact, 3 contact/hr 이며, 이를일일접촉시간으로환산하면 0.7 min/day이다. 체중은 1-2세어린이의체중중하위 25 th percentile에해당하는값인 10.7 kg을적용하였다. - 69 -

Table 2-63. 시나리오 I: 빨거나씹음 의상세위해성평가적용노출계수 대상제품 필통지우개카드, 여권케이스지갑, 파우치시계연필키링방한대모서리보호대기타완구 상기의제시된노출계수를각시나리오별노출알고리즘에대입하며노출량을산정 하고, 산정한노출량은노출량 - 반응평가결과제안된물질별독성참고치를이용하여 위해도를도출한다. M CA ET EF BW Abs 경구전이량접촉면적접촉시간접촉빈도체중피부흡수율 [ mg / cm2 /min ] [ cm2 ] [sec/event] [contact/hr] [ kg ] [-] 전이량 분석결과 10 1-2 세 : 0.63 sec/contact 1-2 세 : 3 contact/hr 10.7 100% - Object to mouth 접촉시간, 접촉빈도 : 국립환경과학원, 어린이노출계수핸드북 75th percentile - 체중 : 국립환경과학원, 어린이노출계수핸드북 25th percentile - ET x EF =0.63 sec/contact x 3 contact/hr = 0.7 min/day 라 ) 위해도결정 어린이용품지침에는노출한계, 유해지수, 발암위해도로위해도결과를제시할수 있다고명시하였다. 본연구의노출량 - 반응평가에서는각물질별독성참고치인 RfD 및 AEC 로, 유해지수 (HQ, Hazard Quotient) 도출방법을적용하여위해도를산정하였다. 경로별노출량위해도 독성참고치 환경보건법에서는노출량이독성참고치보다큰경우 (HQ > 1) 에위해가우려되는것으로판단한다. 하지만어린이용품지침에서는어린이의민감성을반영하여민감계수를추가적으로적용할수있다고명시하였다. 따라서본연구에서는추가민감계수 10을고려하여 HQ 0.1을위해판단기준으로적용하였다. - 70 -

나. 평가대상물질별유해성확인결과 유해성확인은 2000 개어린이용품에함량분석결과검출된 DEHP, DINP, DBP, DIDP, 6 가크롬, 바륨에대하여동물독성시험자료및인체역학조사자료를리뷰하였다. 1) DEHP 가 ) 독성동태, 대사및분포 DEHP는체내에서쉽게흡수되고확산되지만축적된다는증거는없다. DEHP의대사는여러경로와대사산물의다양한산출을포함된다. DEHP 대사에서의중요한단계는리파제에의해가수분해되어 MEHP와 2-EH(2-에틸헥산올 ) 로되는것이다. 이물질은소변통해, 주로 MEHP 대사산물로배출되지만설치류동물에서는담즙을통해서좀배출되기도한다 (SIAM 20, 19-21 April 2005 SE:eu). 정맥이나경구로투여된 DEHP는모노 -(2-에틸헥실)-프탈레이트(MEHP) 유도체로빠르게대사된다 (Gosselin et al., 1984). 랫드에서는디 (2-에틸헥실) 프탈레이트가모노 (2-에틸헥실) 프탈레이트로가수분해된후 5-케토-2-에틸헥실프탈레이트, 5-카복실-2-에틸펜틸프탈레이트, 5-하이드록시-2- 에틸헥실프탈레이트, 2-카복시메틸뷰틸프탈레이트로대사된다고보고되었다 (IARC, 1982). 혈액투석, 수혈, 폴리염화비닐의료용품에이전에접촉한적이있는혈액을투여받은대상자들을연구한결과, DEHP가뇌 (1.9μg/g), 심장 (0.5μg/g), 신장 (1.2-2.2μg/g), 간 (1.5 ~ 4.6μg /g), 폐 (1.4 ~ 2.2μg /g), 비장 (2.2 ~ 4.7μg /g) 의농도로나타났다 (IARC, 1982). DEHP를랫드와다른종에정맥으로투여한후에 쇼크-폐 로알려진현상이보고되었다. DEHP 유탁액이투여된 2시간후에 DEHP-방사성표지된물질의 13% ~ 48.6% 가랫드의폐에서나타났으며, 간에서는 26.3% ~ 38.2% 이었다. 이현상은인간에서 DEHP 가든주머니나관으로정맥투여시의노출과관련있을수있다 (WHO, 1992). 자료없음 나 ) 급성독성 다 ) 자극 / 부식성 자극이나알러지반응이보고되지않았다 (Clayton & Clayton, 1994). 패치시험에서자 극반응이나알러지피부염의증거가없었다 (Clayton & Clayton, 1994). 라 ) 아급성 / 만성독성소아 - 교환수혈이나체외막형산소섭취 (ECMO) 를받은신생아에서 DEHP 농도상승은담즙울체와관련이있었다. 그러나교환수혈을하고, DEHP 가소제에노출된갓태어난영아를대상으로한연구에서는담즙울체가관찰되지않았다 (Plonait et al., 1993). - 71 -

ECMO(Extracorporeal membrane oxygenation) 를한신생아의연구중일부에서간기능검사가시행되었는데, 그룹간혹은교차시간에서의차이는나타나지않았다 (Karle et al., 1997). 매주투석관으로 150 mg의 DEHP에노출된일련의혈액투석환자를대상으로연구하였다. 1달후간생검에서형태학적변화는나타나지않았다. 과산화소체수가증가되었으나, 정량화되지않았다. 이는나중에설치류모델에서만중요하게나타났다 (Doull et al., 1999). 혈액투석환자는많은수의혈액오염원에노출되기때문에, 이결과의해석에는주의가필요하다. DEHP에서간암의병인으로제시되는기전인과산화소체증식에대해인간은불응성이라는여러연구들이보고되었다 (Doull et al., 1999). 랫드에게만성으로투여한실험에서간비대와간의과산화소체의증식이보고되었다 (Gosselin et al., 1984; Piekacz, 1971). 실험동물에서혈청트랜스아미나제수치의상승이나타났다 (Piekacz, 1971). 이러한작용은노출된인간에서는보고되지는않았다. 개에게 0.06과 0.09 ml/kg/ 일의용량으로 DEHP 캡슐을 1년간섭취시킨시험에서낮은정도의독성이나타났다. 고용량에서간의지방공포형성이나타났으나, 간기능검사는정상이었다. NOAEL은 0.06 mg/kg으로보고되었다 (Clayton & Clayton, 1994). 위관영양법으로 DEHP를투여한랫드연구에서싸이토크롬 P450의증가가나타났다. 에폭사이드수화효소 (epoxide hydratase) 와글루타치온-s-전이효소 (glutathione-stransferase) 의활성증가도나타났다 (Aitio & Parkki, 1978). 비임상시험에서, 붉은털원숭이 (Rhesus monkey) 가영아의교환수혈과유사하게 6 ~ 12개월에걸쳐폴리염화비닐주머니로수회수혈을받았다. 용량은치료기간당 21.3 mg/kg이었다. 7마리의원숭이중 4마리는비정상적인 99 mtc 간-비장스캔비율을보였고, 7마리중 4마리는비정상적인 BSP 제거를보였으며, 7마리중 6마리는비정상적간조직병리를보였다. 대조동물은폴리에틸렌주머니로투여받았고, 이상이나타나지않았다 (Jacobson et al., 1977). 이발견은다른연구에서확인된적이없기때문에간염이없다는점에서주의하여해석되어야한다 (Rhodes et al., 1986). 마 ) 생식 / 발생독성생식독성시험으로 3대에걸친고환독성시험결과 NOAEL은 4.8 mg/kg/day 인것으로보고하였고, mice를이용한다른실험에서는 20 mg/kg/day로보고되었다 (EU RAR, 2008). 바 ) 신경독성 많은양이흡수되면중추신경계억제가나타날가능성이있지만, 독서영향이보고된 사례는없었다 (EPA, 1985). - 72 -

사 ) 유전독성 DNA 손상및복구와관련하여 500 μmol/l 농도에서랫드의간세포에서부정기 DNA 합성에양성반응을보였다. 마우스를대상으로 40주연속적투여시험에서는 202 g/kg 농도에서부정기 DNA 합성에양성반응을보고되었다 (RTECS, 2000). 경구경로에서마우스에우성치사시험결과, 12,780 mg / kg에서유전독성이발생하였으며, 10일동안마우스피하에간헐적으로 2,970 mg / kg로투여한결과유전독성이발생하였다 (RTECS, 2000). 아 ) 발암성 DEHP가인간의발암원임을보여주는자료는없다. DEHP가랫드와마우스에서비유전독성간암유발원이지만 (James et al., 1998), 투석을받는환자에서플라스틱의료용품으로부터침출되어노출되는일일평균용량은과산화소체증식의 LOEL보다최소 16배낮고, 랫드의간종양유발성에서 LOEL보다약 100배낮다 (Huber et al., 1996). Table 2-64. DEHP 의기관별발암등급 기관명 IARC NTP ACGIH OSHA 분류 2B R A3 Not listed * 2B - 인체발암가능물질 (Possibly carcinogenic to humans) R - 인체발암물질로충분히예측됨 (Reasonably anticipated to be human carcinogens) A3 - 사람과의상관성은알수없으나동물에게는확실한발암물질 (Confirmed animal carcinogen with unknown relevance to humans) 2) DINP 가 ) 독성동태, 대사및분포 DINP의대기중반감기는 0.7일이며, 이는대기중에서쉽게광분해되기때문인것으로알려져있음. 반면, 표층수의반감기는 50일, 퇴적물에서의반감기는 3000일, 토양에서는 300일로대기중보다는다른환경매질에오래잔류하는것으로알려져있다. 특히, DINP의 BCF 역시 24시간에 680으로알려져있어 DEHP 보다는약하지만, 그래도생물에의축적이매우쉽게이루어지는것으로알려져있다. 나 ) 급성독성 일회노출시 DINP 는모든투여경로에의해급성독성이낮다. 다 ) 자극 / 부식성 인체또는동물의자료는피부, 눈또는호흡기에잠재적인자극효과가없다. - 73 -

라 ) 아급성 / 만성독성 ECB RAR(2003) 에의하면, 설치류를이용하여 3 개월반복투여독성시험결과신장 과간의무게변화로부터 NOAEL 은 88 mg/kg/day 인것으로보고되었다. 마 ) 생식 / 발생독성설치류를이용하여 13주동안매우높은농도 (5,770 mg/kg/d) 로생식독성시험결과비정상 / 미성숙정자형성과자궁 / 난소위축, 고환무게변화가보고되었다. 104주간만성연구에서는고환무게변화를근거로 1,500 ppm(276 mg/kg/d) 의 NOAEL을가정할수있다. 하지만 2세대연구에서는생식독성변화는관찰되지않았다. 발달독성연구에서는내장과골격변형을근거로 NOAEL 500 mg/kg/d으로보고되었다. 또한, 시험중가장낮은용량 (LOAEL 159 mg/kg/d) 에서 1 세대및 2 세대연구에서 DINP의부모투여후평균자손체중의감소가관찰되었다. 자료없음 바 ) 신경독성 사 ) 유전독성 세균돌연변이시험과포유류유전자돌연변이시험결과유전독성이없다고보고 되었다. 아 ) 발암성 Table 2-65. DINP 의기관별발암등급 기관명 IARC NTP ACGIH OSHA 분류 Not listed Not listed Not listed Not listed 3) DBP 가 ) 독성동태, 대사및분포간과랫드의피부를이용한생체외실험에서손상되지않은피부를통한최대흡수율이측정되었다. 랫드의피부는사람의피부보다프탈산에스테르에더투과성이있었다. 에스테르에접촉했을때사람피부장벽의특징은유의성있게변화하지않았으나랫드의피부는물에대한투과성이매우증가하였다 (Scott et al., 1987). 이들간에차이는없으나절대흡수율은종간에유의하게변화하지않았다. 사람의항정상태의흡수율은약 0.07 μg /cm 2 /hr 이었다 (Scott et al., 1987). 프탈산디에스테르의피부흡수의범위는알킬곁사슬의길이가탄소 4개를이상으로늘어남에따라흡수는감소한다 (Elsisi et al., 1989). - 74 -

프탈산 (phthalic acid) 과부탄올 (butanol) 로가수분해된다 (Plunkett, 1976). 췌장리파제로실험한생체외실험에서디부틸프탈산은불포화지방과같은경로또는평행한경로를따라대사됨이나타났다. 그러나디부틸프탈산를경구로투여한랫드에서소변중주된대사체로서모노부틸에스테르 (monobutyl ester) 가, 2차대사물로프탈산이배설되었다. 랫드, 기니픽, 햄스터에서 14C-디부틸프탈산의주된요대사체는 monoester인모노부틸프탈산 (MBP; monobutyl phthalate) 과그포합물이었다. 소량의프탈산, 미변화된디부틸프탈산, MBP의오메가와오메가-1 산화물도있었다. 14C-디부틸프탈산을단회경구투여한후랫드의소변에서발견된대사체에는프탈산, mono-butyl phthalate, mono-(3-hydroxy-butyl) phthalate, mono-(4- hydroxy butyl) phthalate등이있다. 랫드에게 14C-디부틸프탈산을단회정맥투여한후특이적인장기친화성은관찰되지않았다. 디부틸프탈산이간에대한친화성은떨어지지만디부틸프탈산와디에틸헥실프탈산간의분포형태에서가시적인차이는없었다. 디부틸프탈산을정맥주사하고 1시간후에간에서의 14C의분포는 6% 인반면디에틸헥실프탈산은 76% 였다. 디부틸프탈산은디에틸헥실프탈산보다심장, 폐, 비장에서짧게머물렀다. 14C-디에틸헥실프탈산의지방조직에의친화성은디부틸프탈산보다약간높은것으로나타났다. 나 ) 급성독성 DINP의경구및경피, 흡입경로에서급성독성은다음과같다. 경구는 6,300 mg / kg (LD50, rat), 3,000 mg / kg (LD50, rat), 4,840 mg / kg (LD50, mouse), 10,000 mg / kg (LD50, guinea pig), 경피는 >20,000 mg / kg (LD50, rabbit), >4,000 mg / kg (LD50, rabbit), 흡입은 15.68 mg /L/4h(LD50, rat) 가조사되었다. 다 ) 자극 / 부식성디부틸프탈산이포함된발한억제제를사용한후알러지성피부염의일부사례가보고되었다 (Calan, 1975). 디부틸프탈산은과민성접촉성피부염을일으킬수있다 (JEF Reynolds, 2000). 35세남성이디부틸프탈산, 프로필갈산 (propyl gallate), 하이드로코르티손 (hydrocortisone) 이포함된크림을사용한후알러지성접촉성피부염이나타난사례가보고되었다. 환자는이미디부틸프탈산에접촉했었고감작반응을나타내었다고추측된다 (Wilkinson & Beck, 1992). 시계줄과같은플라스틱에대한과민반응이디부틸프탈산때문에도일어날수있다 (Husain, 1975). 야광스틱에서디부틸프탈산이튀어서접촉되었을때피부가타는듯한느낌을일으켰다. 이는 61종의야광물질에노출된사례에서가장흔하게나타나는증상이다. 물과비누로씻어내어처리하는것이가장효과적이다 (Keys et al., 1995). - 75 -

라 ) 아급성 / 만성독성 10 g의디부틸프탈산을섭취했을때소변에적혈구와백혈구, 옥살산결정을동반한독성신장염을일으키는것으로알려진다. 우연히삼키기에힘든양이기때문에이사례의정당성에대하여약간의의심스러운면이있다 (Cagianut, 1954; Oettel, 1957). 디부틸프탈산은설치류에서신낭포를발생시키고, 신장페록시좀의증식을생산한다 (Woodward KN., 1990). 위삽입관으로 2 g/kg/d을투여한랫드에서고환의위축과고환아연의손실이나타났다 (Gosselin et al., 1984; Oishi & Hiraga, 1980). 15일간 500과 1,000 mg/kg/ 일용량의디부틸프탈산을투여한어린랫드에서고환중량의감소, 정세관의퇴화, 정자형성세포의퇴화의증거가나타났다 (Srivastava et al., 1990). 10과 100 mg/kg/d을투여받은마우스에서모체와차산자의처음두세대에서신낭종의형성이증가하는것이보고되었다 (Omori, 1976). 2주간 5 g/kg/d의디부틸프탈산을투여한마우스에서사구체위축을동반한다낭성신장이보고되었다. 그러나인간의낭성신장과디부틸프탈산의노출이관련되었다는증거는없다 (Woodward, 1990). 한연구에서 3개월간디부틸프탈산을랫드에게투여했을때노출된동물의평균간중량이증가하였다 (Nikonorow et al., 1973). 랫드에게디에틸헥실프탈산의독성에대한흡입실험시평균간중량의증가가발견되었다 (Klimisch et al., 1992). 디부틸프탈산은설치류에서간페록시좀증식 (hepatic peroxisome proliferation) 등의간독성을유발하였다 (NTP, 1995). 250 mg/kg/ 일또는이상의용량을투여한랫드에서간괴사가보고되었다 (EPA, 1997). 마 ) 생식 / 발생독성랫드에서시행된돌연변이원성연구에서선천성이상에대한양성과음성의결과가모두나왔다 (Schardein, 1985; Cummings & Gray, 1987). 랫드에서임신한어미가임신 7~9일과 13-15일째에 0.75 와 1.0 g/kg의농도에노출되었을때치명적인기형이발생하였다. 주요한독성으로는입천장갈림증, 흉골의융합, 경추나흉추의척추뼈고리가융합되었거나부재, 늑골의융합이나부재가있었다. 10~12일째에노출되었을때는새끼에서유의한수의기형이나타나지않았다 (Ema et al., 1994). 수태기간동안 1% 디부틸프탈산을섭취한랫드에서태자재흡수의수가경계선상의유의성을나타냈고마우스에서는외부기형이나타났다 (Shiota & Nishimura, 1982). 위장삽관을통해 0.75~1.5 g/kg을투여받은수태한랫드에서착상후손실이나타났다. 7~9일째에 0.75 또는 1.0 g/kg의용량을투여했을때골격근기형이나타났고, 디부틸프탈산을 13~15일째에투여했을때외부기형이나타났다 (Ema et al., 1994). 모노-N-부틸프탈산 (MBuP) 을투여한임신랫드에서투여일과관계없이태자치사율이유의성있게증가하였다 (Ema M et al., 1995). 랫드를대상으로한연구에서만성적으로디부틸프탈산을먹이로주었을때수정율의감소가나타났으나단기간투여시에는나타나지않았다 (Cummings & Gray, 1987). 임신 5일, 10일, 15일째에 LD50인 0.33-76 -

을복강내주사한암컷랫드에서 23% 의재흡수율이나타났고 33% 에서골격근장애가나타났다 (Singh et al., 1972). 1% 디부틸프탈산을먹인랫드에서배당새끼의수의감소하였고한배에 5마리의새끼가태어났다. 교차연구에서수컷랫드는영향을받지않고암컷랫드가영향을받음을알수있었다 (Lamb et al., 1987). 바 ) 신경독성섭취후현기증이일어날수있다 (Lefaux, 1968). 또한한연구에서다발성신경염이보고되었고 32% 에서다양한신경학적인증상의호소가있었다. 이보고는작업자들이디옥틸프탈레이트와벤질부틸프탈레이트와같은프탈레이트계가소제외에도세박산류 (sebacate), 아디핀산류 (adipates) 에도노출이되었기때문에독성증상의원인을이해하기어렵다 (Milkov, 1973). 모노-N-부틸프탈산에서통계학적으로유의성있는면역독성이나타나지않았다 (Larsen ST et al., 2001). 사 ) 유전독성 Salmonella typhimurium의배양에서돌연변이원성반응이약한양성으로나타났다 (Agarwal et al., 1985). 디부틸프탈산은살모넬라장티푸스균주 TA98, TA100, TA1535, TA1537에서대사활성계유, 무에상관없이돌연변이를유발하지않았지만, 마우스림프종세포 L5178Y의대사활성계의부재하에서돌연변이를유발하였다 (NTP, 1995). 아 ) 발암성 Table 2-66. DBP 의기관별발암등급 기관명 IARC NTP ACGIH OSHA 분류 Not listed Not listed Not listed Not listed 4) DIDP 가 ) 독성동태, 대사및분포일부자료는일부프탈레이트의여러대사산물, 특히이차 ( 산화된 ) 대사산물및생물모니터링및노출평가목적을위한신뢰할수있고적절한바이오마커로서의가능한사용에관한연구결과를보고합니다. 그러나검토과정에서인체건강유해성평가에특별히적용된독성동력학에대한새로운정보또는 DIDP 대사산물과관련된특정정보가확인되지않았다 나 ) 급성독성 급성독성을평가하는새로운정보는발견되지않았다. 다 ) 자극 / 부식성 - 77 -

자극 / 부식성을평가하는새로운정보는발견되지않았다. 라 ) 아급성 / 만성독성랫드연구에서나온 NOAELs는종특이적이며인간과관련이낮거나없는것으로여겨지는메커니즘인페록시좀증식 (peroxisome proliferation, PP) 과관련된간효과에서파생되었다. 도그연구 (Hazelton laboratories, 1968; EU, 2003) 에서 NOAEL은 15 mg/kg/day로확인되었고, 몇가지제한이있었지만위험특성분석과관련이있는것으로간주되었다. 도그또한 PP에반응하지않거나불응하기때문에인간위험평가에더적합한종인것같았다. 랫드연구에서 60 mg/kg/day의 NOAEL이암컷쥐의간중량증가에근거하여확인되었다. 마 ) 생식 / 발생독성 EU RAR에서보고된연구에서사춘기동물또는성인동물의생식능력이나생식기관에미치는영향에대한어떠한징후도없었다. EU RAR에서 DIDP는 2세대연구에서생존지수의감소가관찰되었기때문에 DIDP가발달독성영향을미치는것으로결론지었다. NOAEL은 0.06 % (~ 33 mg/kg/day) 로결정되었고위험특성을고려하였다. 발달연구에서모체독성의경미한징후와함께 1,000 mg/kg/day에서골격변화의발생빈도가증가했으며 NOAEL은 500 mg/kg/day로도출되었다. 2세대쥐연구에서, 0.8 % 의가장높은용량에서젖분비와관련된부분적으로체중감소가관찰되었으며이는 NOAEL을 0.4 % ( 약 253-761 mg/kg/day) 로이끌었다. 투약기간은값이계산되었다 ). 그 NOAELs는위해특성규명을위해고려되었다. 관찰된영향은분류를정당화하기에충분히심각하지않다고보고되었다. 바 ) 신경독성 신경독성을평가하는새로운정보는발견되지않았다. 사 ) 유전독성 EU RAR에서는 DIDP가시험관내또는생체내에서돌연변이유발성이없다고결론지었다. 검토과정에서 DIDP의돌연변이유발효과평가에대한새로운정보는발견되지않았다. 아 ) 발암성 Table 2-67. DIDP 의기관별발암등급 기관명 IARC NTP ACGIH OSHA 분류 Not listed Not listed Not listed Not listed - 78 -

5) 6 가크롬 가 ) 독성동태, 대사및분포합성크로뮴-ATP는마그네슘-ATP에대해효소기질로서경쟁자로작용하며생물학적촉매작용을저해한다 (Janson et al., 1974). 과량의크로뮴은비특이적결합을통해활성부위의 3차원적구조를변화시켜호르몬과효소의작용을저해한다 (Natl Research Council Canada,1976). 과량의크로뮴은박테리아의우레아제활성 (1-10 μg/ml), 트롬보플라스틴활성 (1.25 mg/200 μg protein), 베타-글루쿠로니다제활성을저해한다 (NAS,1974). 크로뮴을함유한직경 2μm 에어로졸입자는상기도 ( 코, 인두 ) 에분포하며더작은입자는호흡기를통과하여기관지, 폐포에분포한다 (Natl Research Council Canada, 1976). 식물에서, 크로뮴은칼슘, 칼륨, 마그네슘, 인, 붕소, 구리의흡수, 이동, 축적을방해하며철대사를방해하여철결핍에의한백화현상을일으킨다 (Turner et al., 1971). 나 ) 급성독성급성독성에대한경로별독성값은다음과같다. 경구는 25.9 mg / kg (LD50, rat), 180 mg / kg (LD50, rat), 275 mg / kg (LD50, mouse), 458 mg / kg (LD50, rabbit), 780 mg / kg (LD50, guinea pig), 흡입은 44 mg / m3 (LC50, rat), 290 mg / m3 (LC50, mouse), 29.3 mg / m3 /30hr(LC50, rabbit), 피부는 446 mg / kg (LD50, rat), 2,422 mg / kg (LD50, rabbit) 이었다. 다 ) 자극 / 부식성정형외과수술을통해크로뮴과기타금속을함유한체내고정기를장치한환자에서피부염과피부육아종이발생하였다. 이는단지인공보철물만제거했을때에도완화되었다 (Macias & Palacios, 1986; Rostoker et al., 1987; Thomas et al., 1987). 외부화상을입은후에소화기계증상이수시간에서수일내에일어나며전신적증상이일어나죽음에이를수있다. 화상은초기에 1-2도화상과유사하지만며칠후에피하조직으로확대될수있다 (Kelly et al., 1982; Schiffl et al., 1982) 라 ) 아급성 / 만성독성 아급성및만성독성을평가하는새로운정보는발견되지않았다. 마 ) 생식 / 발생독성햄스터에크로뮴 3가산화물을주사하면새끼가태어나지않게된다 (Gale, 1974; Gale & Bunch, 1979). 염화크로뮴과크로뮴 3가산화물은마우스에서기형을유발한다 (Iijima, 1975; Iijima, 1979). 소듐디크로메이트는닭에서약간의기형성을보인다 (Ridgway & Karnofsky, 1952). 마우스에서염화크로뮴이태반을통과함이보고되었다 (Friberg et al., 1986). 그리고 - 79 -

사람의태아에서성인보다크로뮴수치가 10배높게관찰되었다 (HSDB, 2002). 랫드의배아및태아에서크로뮴염의흡수는 3가크로뮴보다 10배이상높게일어났다 (Friberg et al., 1986). 20일동안 750 ppm의크로뮴이함유된식수를마신암컷스위스마우스는폐쇄동맥경화증및난소에울혈성조직이생기고발정기가길어진다. 동맥경화의정도는크로뮴에노출된용량에의존적이다 (Murthy et al., 1996). 랫드는프로게스테론에노출된것처럼발정기가길어지며, 착상된수정란및태아의수가감소하고, 수정란착상이저해되며, 태아의골조직생성이억제된다 (Kanojia et al., 1996). 인도의용접공장에서니켈과크로뮴에노출된 57명의노동자로부터정자샘플을얻어실험하였다. 혈중크로뮴수치와정자의크로뮴농도간에는반비례관계가성립하며, 혈중크로뮴수치와꼬리가없는정자의비율간에는정비례관계가성립했다. 정자의활성은크로뮴농도가증가함에따라감소하였다. 정자의형태, 중앙부, 머리부분손실과혈중크로뮴수치와는관련성이없었다 (Danadevi et al., 2003). 바 ) 신경독성 신경독성을평가하는새로운정보는발견되지않았다. 사 ) 유전독성 6가크로뮴화합물은박테리아에서돌연변이를유발한다 (Chen & Thilly, 1994). 6가크로뮴화합물은포유류세포에서염색체변이를일으키며, 크로뮴생산업종사자의림프구에서염색체변이빈도상승과관련이있음이보고되었다 (Wise et al., 2002). 아 ) 발암성 Table 2-68. 6가크롬의기관별발암등급 기관명 IARC NTP ACGIH OSHA CHROMIUM(VI) COMPOUNDS, as Cr, WATER SOLUBLE: A1 CHROMIUM(VI) 분류 3 Not listed COMPOUNDS, as Cr, WATER INSOLUBLE: A1 CHROMIUM(III) Not listed COMPOUNDS, as Cr: A4 CHROMIUM METAL: A4 6) 바륨 가 ) 독성동태, 대사및분포 방사선동위원소가무은반레인 (140) 바륨을어린랫드의복강내에투여한결과, 투 여용량의 18.4%( 랫드 4 마리의평균 ) 가투여 4 시간후각각위장관및분변에서, 5.8% 가 - 80 -

소변에서검출되었다. 24시간후랫드 3마리의해당수치는 2.7 및 6.6% 였다. 따라서초기에는신속히제거되다가갈수록제거속도가느려진다는사실을알수있었다. (WHO, 1990) 사람의경우, 바륨의위장관흡수는연령및화합물의용해도에따라달라진다. 성인의경우, 섭취량의 10% 미만이흡수되는것으로추정된다. 그러나아동의흡수도는훨씬더높을것으로추정된다. 흡입된바륨화합물은폐또는기저막을통해흡수된다 (INCHEM). 랫드에대한바륨실험결과, 바륨의위장관흡수가신속하고완전하다는사실을알수있었다. 위, 소장및대장의곡선모양에따르면흡수후에위장관배출이일어났고, 약 48시간이되었을때배출이최대치에이르렀다. 정맥내투여경로를사용한다른바륨연구에서도이와같은위장관배출이확인되었다. 뼈에축적되는양이경구투여후약 48시간동안증가했으며, 그이후다른조직의축적량감소속도에비해훨씬더서서히감소했다. 6일째부터는체내에남아있는거의모든바륨이뼈에축적되어있었다. 뼈에흡수되는바륨양은동물이나이가들수록감소한다 (Hayes, 1991). 침샘, 부신, 심장, 신장, 점막조직및혈관을통해신속히흡수되고, 결국골격에흡수된다. 칼슘과마찬가지로, 바륨은뼈에축적된다. 골막표면등뼈의성장이가장활발한부분에선택적으로축적된다 (INCHEM). 바륨의대사작용은칼슘과유사하나, 칼슘과는달리알려진생물학적기능이없다 (INCHEM). 나 ) 급성독성 급성독성을평가하는새로운정보는발견되지않았다. 다 ) 자극 / 부식성 급성독성으로자극을일으킬수있다 (OHS MSDS). 반복적또는장기간접촉하면피 부염을일으킬수있다 (OHS MSDS). 라 ) 아급성 / 만성독성 아급성및만성독성을평가하는새로운정보는발견되지않았다. 마 ) 생식 / 발생독성발달기의닭배자난황낭에 20 mg의염화바륨을주사하여바륨의기형유발성에대한연구를실시하였다. 발생 8일째에주사했을때, 발가락에서발생상의결함이관찰되었으며, 발생 4일째에주사했을때는아무런영향도발생하지않았다 (Ridgeway, 1952). 바륨화합물이사람에대해생식계에독성이있다는결정적인증거는없다 (INCHEM). 바륨을함유한피임기구에자궁경부세포가지속적으로접촉했을때, 민감한사람의경우암을발병할가능성도있다 (Reynolds, 1992). 탄산바륨 ( 정자형성주기 1회당 22.6 mg/m 3, 또는 4개월간 5.2 mg/m 3 ) 에수컷랫드를흡입노출시킨결과, 정자수및정관 - 81 -

수가감소했으며 12 단계괴사가발생했다. 3.1 또는 13.4 mg/m 3 의탄산바륨에노출된암컷랫드는성주가단축되었고, 사망률이증가했으며, 차산자의발육이부진하였다 (Silayev 1976; Tarasenko, 1977). 위관영양법을통해 198 mg/kg의바륨을 1일 1회 10일간투여한암컷랫드의경우, 난소무게감소및난소대뇌의중량비감소가관찰되었다 (Borzelleca, 1988). F344/N 랫드및 B6C3F1 마우스 ( 수컷및암컷각각 20마리 ) 를염화바륨이수화물을탄음용수에최대 60일간노출시킴으로써, 랫드및마우스에대한 1세대생식독성연구를실시하였다. 염화바륨이수화물의농도는랫드의경우 0, 1000, 2000 또는 4000 mg/l( 체중 1kg당 1일 0, 50, 100, 200 mg으로추정 ), 마우스의경우 0, 500, 1000 또는 2000 mg/l( 체중 1kg당 1일 0, 50, 100, 200 mg으로추정 ) 였다. 체중변화및물섭취량변화는 1주일에 1회측정되었으며, 이자료는마우스와랫드의 1일바륨노출을추정하는데사용되었다. 60일의노출기간이종료된후, 동일용량군의수컷및암컷을교배기가개시될때까지또는교배기가끝날때까지 (8일간) 한장소에두었다. 설치류실험결과, 수정능지수, 태자및모체에대한독성, 태자및신생차산자에대한발달독성종료점이보고되었다. 노출군모두생식또는발달독성이나타나지않았다. 그러나랫드와마우스의노출군및대조군모두임신율이정상이하였기때문에이결과를해석할때는주의할필요가있다 (Diez, 1992). 13.4 mg/m 3 의탄산바륨 (9.3 mg/m 3 의바륨 ) 에 4개월간노출된랫드를대조군과비교하였을때, 발정기의평균지속시간단축및성숙난포및사멸난포의비율의변화가관찰되었다. 이러한영향은 3.1 mg/m 3 의탄산바륨 (2.2 mg/m 3 의바륨 ) 에노출된랫드에게서는관찰되지않았다. 13.4 mg/m 3 투여군의차산자는발육이부진했으며출생 2개월동안상당수가사망하고체중증가속도가느렸다 (Tarasenko, 1977). 바 ) 신경독성 염화바륨을마취상태의개에게정맥내주입한결과, 근육이완및마비가나타났 는데이는심각한저칼륨혈증때문인것으로추정된다 (Roza, 1971). 사 ) 유전독성바륨화합물의유전독성에관한정보는충분치않다. 생체내연구는실시된적이없다. 대부분의생체외실험결과, 박테리아분석에서염화바륨및질산바륨은대사활성화를하거나하지않은상태에서유전자변이를일으키지않았다. Salmonella typhimurium 균주 (TA1535, TA1537, TA 1538, TA97, TA98, 및 TA100) 를이용한 Ames test( 대사활성화를하거나하지않은상태 ), Bacillus subtilis 균주 H17 및 H45를이용한재조합분석, Escherichia coli를이용한미세스크린분석 ( 대사활성화를한상태 ) 결과, 염화바륨에대해음성결과가나왔다 (Monaco, 1990; Monaco, 1991). Bacillus subtilis 균주 H17 및 H45을사용한재조합분석결과질산바륨에대해음성결과가나왔다 (Kanematsu, 1980). 염화바륨은대사활성화를한상태에서 L5178Y 마우스의림프종세포에유전자변 - 82 -

이를일으켰으나, 대사활성화를하지않은상태에서는유전자변이를일으키지않았다 (NTP, 1994). 조류골수아세포증바이러스의 DNA 중합효소의경우, 아세트산바륨및염화바륨모두 DNA 합성의정확도를감소시켰다 (Sirover, 1976). 포유류세포의경우, 염화바륨은대사활성화를하거나하지않은상태에서배양된중국햄스터난소세포에대해자매염색분체교환또는염색체이상을유발하지않았다. 즉, 마우스림프종분석을제외하고는바륨에대한생체외실험의결과는일반적으로음성이었다 (NTP, 1994). 아 ) 발암성미국 EPA에의해 1986년발간된발암위험평가지침 (Guidelines for Carcinogen Risk Assessment) 에따르면, 바륨은 D 그룹으로분류되며, 인체발암물질로는분류되지않는다. 랫드및마우스에대한적절한만성경구노출연구들에서바륨이발암성을갖고있지않은것으로나타났으나, 적절한흡입연구가수행되지않아흡입된바륨의발암가능성에대한평가는내려지지않았다. 발암위험평가지침에따르면, 바륨은경구노출을통해서는인체에암을유발하지않는것으로추정되며, 흡입노출의경우에는발암가능성을확인할수없다. 논거랫드및마우스에대한경구투여연구결과, 만성노출후종양발생빈도가유의하게증가하지않았다. 1994년실시된 NTP의랫드에대한실험 (National Toxicology Program Technical Report Series #432 on Barium Chloride Dihydrate (10326-27-9)) 결과, 백혈병, 부신종양및유선종양의발생률에통계적으로유의한음의추세가관찰되었다. 랫드및마우스에대한 NTP 연구는발암성을평가하기적절하게설계되었다. 이연구들은그룹당동물수를적절하게배치했고, 동물을 2년간노출시켰으며, 투여용량을다양화했고, 여러조직을광범위하게검토했다. 흡입노출및기도내연구는설계및보고방법에여러가지로결함이있었기때문에아만성노출로인한발암성을평가하기에부적합했다. 랫드의기관지, 근육및복강내에염화바륨을투여하여발암성에대한조사를실시하였다. 기관지내이식후에는폐종양이발생하지않았으나, 다른실험은발암성을평가하기에는부적절한것으로판단되었다. IARC는 6가크롬화합물이동물과인간에대해발암물질이라는충분한증거가있다고판단했다 (1그룹: 인간에대한발암물질 ). 이러한평가는동일군의화학물질전체에적용이되며, 동일군내의개별적인화학물질에대해서반드시적용되는것은아니다 (IARC, 1987). Table 2-69. 바륨의기관별발암등급 기관명 IARC NTP ACGIH OSHA 분류 Not listed Not listed Not listed Not listed - 83 -

다. 노출량 - 반응평가결과 미국 IRIS 와유럽연합의 ECHA 로부터파악한독성값은 Table 2-70 에제시하였다. 각 물질별독성참고치및출처는다음과같으며, DINP, DIDP 는 DEHP 의독성값을적용하였 다. Table 2-70. 본연구위해성평가대상물질의독성참고치및출처 물질 독성참고치 (RfD) 출처 DEHP 0.02 mg / kg /day IRIS DINP 0.02 mg / kg /day (DEHP) IRIS DBP 0.1 mg / kg /day IRIS DIDP 0.02 mg / kg /day(dehp) IRIS 6가크롬 0.003 mg / kg /day IRIS 바륨 0.2 mg / kg /day IRIS - 피부감작성l: 15 ppm (MIT/CMIT) MIT, MIT/CMIT ECHA 2015 600 ppm (MIT) (1:3) (Assessment Report) - 흡입 : 0.02 mg / m3 (AEC) - 84 -

라. 초기위해성평가결과 1) 노출평가결과 2000개어린이용품의함량분석결과및노출계수를노출알고리즘에적용하여노출량을산정하였다. 함량분석결과는전체평가대상물질중 DEHP, DINP, DBP, DIDP, 6가크롬, 바륨이검출되었으며, Table 2-71에검출결과를요약제시하였다. DEHP의노출량산정결과, 제품의피부접촉시나리오에서대상품목중가장높은노출량은보인제품은신발 (0.6 mg / kg /day) 이었다. 하지만품목별평균노출량은지갑및파우치제품에서가장높은수준인 0.4 mg / kg /day였으며, 미끄럼방지매트, 신발, 지우개, 키링에서 0.2 mg / kg /day의노출량이산정되었다. 삼킴노출시나리오에서는지우개가최대노출량이 5 mg / kg /day, 평균 4 mg / kg /day로다른품목에비하여 10배이상높은수준을보였다. DINP의노출량산정결과, 제품의피부접촉시나리오에서대상품목중가장높은노출량은보인제품은지갑및파우치 (0.4 mg / kg /day) 이었다. 품목별평균노출량이가장높게도출된품목역시지갑및파우치로 0.3 mg / kg /day 이었다. 삼킴노출시나리오에서는지우개가최대노출량이 7 mg / kg /day, 평균 1 mg / kg /day로가장높은노출량이산정되었다. DBP는피부접촉시나리오에서는최대노출량이가장높았던품목은신발이었으며, 노출량은 0.3 mg / kg /day이었다. 평균노출량이가장높은수준을보인품목역시신발로평균 0.08 mg / kg /day 였다. 삼킴노출시나리오에서는연필에서가장높은노출량인 0.03 mg / kg /day이었으며, 평균노출량도연필에서 0.02 mg / kg /day로연필이가장높은수준이었다. DBP는피부접촉시나리오에서는최대노출량이가장높았던품목은신발이었으며, 노출량은 0.3 mg / kg /day이었다. 평균노출량이가장높은수준을보인품목역시신발로평균 0.08 mg / kg /day 였다. 삼킴노출시나리오에서는연필에서가장높은노출량인 0.03 mg / kg /day이었으며, 평균노출량도연필에서 0.02 mg / kg /day로연필이가장높은수준이었다. DIDP는시계중 1개의제품에서만검출되었고피부접촉시나리오에대한노출량은 0.0001 mg / kg /day, 삼킴시나리오에대한노출량은 0.0003 mg / kg /day으로산정되었다. 6가크롬은시계중 1개의제품에서만검출되었고피부접촉시나리오및삼킴시나리오에대한노출량이 0.00005 mg / kg /day이었다. 바륨은기타케이스중 1개의제품에서만검출되었고피부접촉시나리오및삼킴시나리오에대한노출량이 0.00002 mg / kg /day이었다. MIT와 CMIT는흡입노출시나리오에대하여노출량을산정하였고, 평균노출량은모두 0.0005 mg / kg /day로산정되었다. 품목별노출량산정결과는 Table 2-72~74에제시하였다. - 85 -

Table 2-71. 품목별함량분석결과요약 품목 DEHP 농도 (%) DINP 농도 (%) DBP 농도 (%) DIDP 농도 (%) 6가크롬농도 ( mg / kg ) 바륨농도 ( mg / kg ) 최대최소평균최대최소평균최대최소평균최대최소평균최대최소평균최대최소평균 기타완구 7.63 0.02 2.49 4.68 0.03 0.96 1.02 0.04 0.23 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 기타케이스 0.15 0.03 0.08 0.34 0.03 0.13 0.01 0.01 0.01 N.D N.D N.D N.D N.D N.D 15 15 15 마우스패드, 물감패드 3.59 0.43 1.22 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 매트 0.05 0.01 0.03 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 모서리보호대 12.20 0.13 6.31 11.40 0.03 6.50 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 물감 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 미끄럼방지매트 20.10 0.01 10.10 0.06 0.06 0.06 0.01 0.01 0.01 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 방한대 0.01 0.01 0.01 N.D N.D N.D 0.35 0.04 0.15 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 변기커버 8.41 3.23 5.21 4.83 0.03 1.71 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 스티커 N.D N.D N.D 6.41 4.44 5.17 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 시계 18.30 0.01 5.76 13.30 0.88 6.32 N.D N.D N.D 0.02 0.02 0.02 29 29 29 N.D N.D N.D 신발 39.00 0.01 8.90 14.30 0.01 0.75 33.10 0.01 8.18 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 연필 1.47 0.91 1.19 N.D N.D N.D 0.16 0.04 0.09 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 지갑, 파우치 17.40 0.01 3.15 7.69 0.03 3.28 0.04 0.04 0.04 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 지우개 33.70 0.01 26.40 40.50 0.02 6.26 0.02 0.01 0.02 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 카드, 여권케이스 18.30 0.02 4.33 15.50 0.01 5.41 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 키링 28.10 0.02 19.80 0.07 0.03 0.04 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 필통 20.40 0.01 7.46 1.09 0.01 0.32 0.06 0.04 0.05 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D - 86 -

Table 2-72. 시나리오 VI: 제품의피부접촉 노출평가결과 ( 초기 ) 제품군 DEHP DINP DBP DIDP 6 가크롬바륨 단위 : mg / kg /day 최대최소평균최대최소평균최대최소평균최대최소평균최대최소평균최대최소평균 기타완구 9.E-02 8.E-03 4.E-02 5.E-02 2.E-03 1.E-02 6.E-03 2.E-04 2.E-03 - - - - - - - - - 기타케이스 - - - 2.E-03 2.E-03 2.E-03 - - - - - - - - - 2.E-05 2.E-05 2.E-05 마우스패드, 물감패드 2.E-02 3.E-03 8.E-03 - - - - - - - - - - - - - - - 매트 6.E-03 2.E-03 4.E-03 - - - - - - - - - - - - - - - 모서리보호대 8.E-02 4.E-03 5.E-02 6.E-02 1.E-04 3.E-02 - - - - - - - - - - - - 물감 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 미끄럼방지매트 2.E-01 2.E-01 2.E-01 - - - 4.E-05 4.E-05 4.E-05 - - - - - - - - - 방한대 2.E-03 2.E-03 2.E-03 - - - 4.E-02 4.E-02 4.E-02 - - - - - - - - - 변기커버 1.E-01 4.E-02 7.E-02 5.E-02 1.E-03 3.E-02 - - - - - - - - - - - - 스티커 - - - 3.E-02 2.E-02 3.E-02 - - - - - - - - - - - - 시계 1.E-01 4.E-02 7.E-02 7.E-02 4.E-03 3.E-02 - - - 1.E-04 1.E-04 1.E-04 4.E-05 4.E-05 4.E-05 - - - 신발 6.E-01 3.E-04 2.E-01 2.E-01 1.E-04 1.E-02 3.E-01 3.E-04 8.E-02 - - - - - - - - - 연필 9.E-03 6.E-03 7.E-03 - - - 5.E-04 3.E-04 4.E-04 - - - - - - - - - 지갑, 파우치 1.E+00 2.E-03 4.E-01 4.E-01 1.E-01 3.E-01 1.E-03 1.E-03 1.E-03 - - - - - - - - - 지우개 2.E-01 6.E-05 2.E-01 2.E-01 1.E-04 3.E-02 6.E-05 3.E-05 5.E-05 - - - - - - - - - 카드, 여권케이스 1.E-01 1.E-04 3.E-02 8.E-02 5.E-05 3.E-02 - - - - - - - - - - - - 키링 2.E-01 1.E-01 2.E-01 3.E-04 1.E-04 2.E-04 - - - - - - - - - - - - 필통 1.E-01 1.E-03 7.E-02 5.E-03 5.E-05 2.E-03 2.E-04 1.E-04 2.E-04 - - - - - - - - - - : 함량분석결과검출되지않아노출평가수행되지않음 - 87 -

Table 2-73. 시나리오 II: 삼킴 노출평가결과 ( 초기 ) 제품군 DEHP DINP DBP DIDP 6 가크롬바륨 단위 : mg / kg /day 최대최소평균최대최소평균최대최소평균최대최소평균최대최소평균최대최소평균 기타완구 1E-01 8E-03 4E-02 6E-02 3E-03 2E-02 1E-02 5E-04 4E-03 - - - - - - - - - 기타케이스 - - - 4E-03 4E-03 4E-03 - - - - - - - - - 2E-05 2E-05 2E-05 마우스패드, 물감패드 5E-02 6E-03 2E-02 - - - - - - - - - - - - - - - 매트 6E-04 3E-04 5E-04 - - - - - - - - - - - - - - - 모서리보호대 2E-01 8E-03 1E-01 1E-01 4E-04 8E-02 - - - - - - - - - - - - 물감 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 미끄럼방지매트 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 방한대 1E-04 1E-04 1E-04 - - - 5E-03 5E-03 5E-03 - - - - - - - - - 변기커버 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 스티커 - - - 8E-02 6E-02 7E-02 - - - - - - - - - - - - 시계 2E-01 8E-02 1E-01 2E-01 1E-02 8E-02 - - - 3E-04 3E-04 3E-04 4E-05 4E-05 4E-05 - - - 신발 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 연필 2E-01 1E-01 2E-01 - - - 3E-02 2E-02 2E-02 - - - - - - - - - 지갑, 파우치 2E-01 5E-04 8E-02 1E-01 3E-02 7E-02 5E-04 5E-04 5E-04 - - - - - - - - - 지우개 5E+00 2E-03 4E+00 7E+00 3E-03 1E+00 3E-03 2E-03 2E-03 - - - - - - - - - 카드, 여권케이스 2E-01 3E-04 7E-02 2E-01 1E-04 7E-02 - - - - - - - - - - - - 키링 4E-01 3E-01 3E-01 9E-04 4E-04 6E-04 - - - - - - - - - - - - 필통 3E-01 2E-03 1E-01 1E-02 1E-04 5E-03 8E-04 5E-04 6E-04 - - - - - - - - - - : 함량분석결과검출되지않아노출평가수행되지않음 - 88 -

Table 3-74. 시나리오 IV: 휘발물질흡입 노출평가결과 ( 초기 ) 단위 : mg / m3 MIT CMIT 제품군최대최소평균최대최소평균물감 8.E-04 2.E-04 5.E-04 8.E-04 3.E-04 5.E-04-89 -

2) 위해도결정결과 상기의노출량산정결과에노출량-반응평가로부터조사된물질별독성참고치를적용하여위해도 ( 유해지수 ) 를도출하였다. 제품선별을위한기준으로유해지수 (HQ) 0.1을선정하였다. 일반적으로유해지수에의한위해가능성을판단하는것은 1을기준으로한다. 초기위해성평가는제품선별이목적으로위해판단기준의 1/10인유해지수 0.1을제품선별기준으로적용하였다. 피부접촉시나리오의위해도결정결과, 유해지수가 0.1 이상의결과를보인물질은 DBP, DEHP, DINP 이다. DIDP, 6가크롬, 바륨의경우모든제품에서유해지수 0.1 미만이었으므로상세위해성평가대상에서제외하였다. 피부접촉시나리오에서 DEHP에대한유해지수가 0.1을초과한시료는총 165개로마우스패드가 54개로가장많았고, 필통이 37개, 신발이 17개였다. DINP에대한유해지수가 0.1을초과한시료수는총 65개로시계와지우개가각 11개시료였다. DBP는 22개의시료에서유해지수 0.1 이상이었으며, 신발이 16개, 기타완구가 6개이다 (Figure 2-2 2). Figure 2-22. 시나리오 VI: 제품의피부접촉 위해도결정결과 ( 초기 ) 삼킴시나리오의위해도결정결과, 유해지수가 0.1 이상의결과를보인물질은 DBP, - 90 -

DEHP, DINP 이다. DIDP, 6가크롬, 바륨의경우모든제품에서유해지수 0.1 미만이었으므로상세위해성평가대상에서제외하였다. 삼킴시나리오에서 DEHP에대한유해지수가 0.1을초과한시료는총 140개로마우스패드가 54개로가장많았고, 필통이 37개, 카드및여권케이스가 12개였다. DINP에대한유해지수가 0.1을초과한시료는총 74개로지우개와시계가각 32, 11개였다. DBP 는 11개의시료에서유해지수 0.1 이상이었으며, 지우개가 4개, 연필과기타완구가각 3개, 방한대가 1개이다 (Figure 2-23). Figure 2-23. 시나리오 II: 삼킴 위해도결정결과 ( 초기 ) 휘발물질흡입시나리오의위해도결정결과, MIT 및 CMIT 가검출된모든시료에서 유해지수가 0.1 미만으로도출되었다. 따라서 MIT 와 CMIT 의휘발물질흡입에대한평가 는더이상필요하지않은것으로판단되었다 (Figure 2-24). - 91 -

Figure 2-24. 시나리오 IV: 휘발물질흡입 위해도결정결과 ( 초기 ) 초기위해성평가결과, 상세위해성평가가필요하다고판단되는제품및물질은 Table 2-75 에요약제시하였다. 이들물질및제품에대하여경피및경구전이량분석 을수행하고, 상세위해성평가를수행하였다. Table 2-75. 상세위해성평가대상제품및물질선정결과 피부접촉시나리오 삼킴시나리오 제품 DEHP DINP DBP 제품 DEHP DINP DBP 필통 37 6 - 필통 37 6 - 지우개 5 11 - 지우개 6 32 4 카드, 카드, 10 8 - 여권케이스여권케이스 12 8 - 연필 2 - - 연필 2-3 시계 9 11 - 시계 9 11 - 키링 3 - - 키링 3 - - 매트 4 - - 매트 - - - 마우스패드 54 - - 마우스패드 54 - - 스티커 - 5 - 스티커 - 5 - 모서리보호대 6 3 - 모서리보호대 4 2 - 지갑, 4 3 - 지갑, 4 3 - - 92 -

피부접촉시나리오 삼킴시나리오 제품 DEHP DINP DBP 제품 DEHP DINP DBP 파우치 파우치 기타완구 9 7 6 기타완구 9 7 3 신발 17 7 16 방한대 - - 1 변기커버 5 4 - 합계 165 65 22 합계 140 74 11-93 -

마. 상세위해성평가결과 1) 노출평가결과 상세위해성평가는초기위해성평가결과로도출된제품및물질을대상으로하였다. 상세위해성평가는 빨거나씹음 시나리오 ( 경구경로 ) 에대한전이량분석결과와 삼킴 시나리오의함량분석결과를이용하여상세위해성평가결과를제시하였다. 피부접촉시나리오 ( 경피경로 ) 의전이량은검출되지않았으므로상세위해성평가에서제외하였다. MIT, CMIT는피부감작성에영향을줄수있는물질로, 물감에대한함량분석결과를통해피부감작성에대한영향평가결과를제시하였다. Figure 2-25. 본연구의상세위해성평가절차 - 94 -

상세위해성평가에서는전이량측정결과와앞서제시된노출계수를노출알고리즘 에적용하여노출량을산정하였다. 빨거나씹음시나리오에대한경구전이량측정결 과를 Table 2-76 에요약하여제시하였다. Table 2-76. 시나리오 I: 빨거나씹음 시나리오에대한경구전이량측정결과 단위 : μg / cm2 /min 품목 DEHP DINP DBP 최대최소평균최대최소평균최대최소평균 기타완구 0.06 0.03 0.04 N.D N.D N.D N.D N.D N.D 기타케이스 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 마우스패드, 물감패드 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 매트 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 모서리보호대 1.75 0.05 0.66 1.34 0.53 0.94 N.D N.D N.D 물감 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 미끄럼방지매트 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 방한대 N.D N.D N.D N.D N.D N.D 0.1 0.1 0.1 변기커버 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 스티커 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 시계 0.86 0.09 0.37 0.2 0.04 0.11 N.D N.D N.D 신발 N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D N.D 연필 0.06 0.06 0.06 N.D N.D N.D N.D N.D N.D 지갑, 파우치 0.22 0.08 0.15 0.35 0.15 0.25 N.D N.D N.D 지우개 2.85 1.24 1.86 4.9 0.02 1.75 N.D N.D N.D 카드, 여권케이스 0.33 0.06 0.17 0.34 0.15 0.22 N.D N.D N.D 키링 1.86 1.57 1.76 N.D N.D N.D N.D N.D N.D 필통 1.24 0.02 0.16 0.03 0.03 0.03 N.D N.D N.D 빨거나씹음 시나리오에대한노출평가결과, DEHP 노출수준이가장높은제품은지우개였으며최대노출량은 0.002 mg / kg /day, 평균노출량은 0.001 mg / kg /day이었다. DINP의경구전이량이검출된제품중가장높은노출량이산정된제품은지우개로노출량이 0.003 mg / kg /day, 평균노출량은 0.001 mg / kg /day 이었다. DINP의전체제품에대한노출량수준은 0.00001 ~ 0.003 mg / kg /day로산정되었다. DBP는방한대 1개의제품에서검출되었고노출량은 0.00007 mg / kg /day 이었다. - 95 -

Table 2-77. 시나리오 I: 빨거나씹음 에대한상세노출평가결과 단위 : mg / kg /day 제품 DEHP DINP DBP 최대최소평균최대최소평균최대최소평균 기타완구 4.E-05 2.E-05 3.E-05 모서리보호대 1.E-03 3.E-05 4.E-04 9.E-04 3.E-04 6.E-04 방한대 7.E-05 7.E-05 7.E-05 시계 6.E-04 6.E-05 2.E-04 1.E-04 3.E-05 7.E-05 연필 4.E-05 4.E-05 4.E-05 지갑, 파우치 1.E-04 5.E-05 1.E-04 2.E-04 1.E-04 2.E-04 지우개 2.E-03 8.E-04 1.E-03 3.E-03 1.E-05 1.E-03 카드, 여권케이스 2.E-04 4.E-05 1.E-04 2.E-04 1.E-04 1.E-04 키링 1.E-03 1.E-03 1.E-03 필통 8.E-04 1.E-05 1.E-04 2.E-05 2.E-05 2.E-05 삼킴 시나리오의노출량은초기위해성평가결과와동일하게제시하였다. 삼 킴 노출시나리오에대한노출량은앞서 Table 2-73 에제시되어있다. 2) 위해도결정결과 환경부의어린이용품지침에서는안전역 (MOE) 이 100, 유해지수 (HQ) 가 1 이상일때위해가우려된다고판단하도록한다. 하지만어린이활동공간또는어린이용품에대해서는어린이의민감성을고려하여별도의민감계수를고려할수있다고명시하고있다. 따라서본연구에서도출한위해도는위해판단기준인유해지수 (HQ) 1에어린이민감계수 10을적용하여유해지수 0.1을위해판단기준으로설정하였다. 상세위해성결정결과도출된 빨거나씹음 경로에서 DEHP의위해도는유해지수 0.1을초과하는제품및물질은파악되지않았다. DEHP의위해도는 0.0007 ~ 0.09의범위로도출되었고, 가장높은수준의위해도를보인제품은지우개였다. DINP의위해도결정결과지우개 4개의제품에서 빨거나씹음 시나리오에서유해지수 0.1을초과하는것으로도출되었다. 전체제품에대한 DINP의위해도는유해지수 0.0007 ~ 0.16의범위를보였다. - 96 -

DBP 는방한대 1 개의제품이평가되었고, 유해지수 (HQ) 가 0.0007 이었다. Table 2-78. 시나리오 I: 빨거나씹음 에대한위해도결정결과 제품 DEHP 위해도 (HQ) DINP 위해도 (HQ) DBP 위해도 (HQ) 최대최소평균최대최소평균최대최소평균 기타완구 2.E-03 1.E-03 1.E-03 모서리보호대 6.E-02 2.E-03 2.E-02 4.E-02 2.E-02 3.E-02 방한대 7.E-04 7.E-04 7.E-04 시계 3.E-02 3.E-03 1.E-02 7.E-03 1.E-03 4.E-03 연필 2.E-03 2.E-03 2.E-03 지갑, 파우치 7.E-03 3.E-03 5.E-03 1.E-02 5.E-03 8.E-03 지우개 9.E-02 4.E-02 6.E-02 2.E-01 7.E-04 6.E-02 카드, 여권케이스 1.E-02 2.E-03 5.E-03 1.E-02 5.E-03 7.E-03 키링 6.E-02 5.E-02 6.E-02 필통 4.E-02 7.E-04 5.E-03 1.E-03 1.E-03 1.E-03 삼킴시나리오에서 DEHP에대한유해지수가 0.1을초과한시료는총 140개로마우스패드가 54개로가장많았고, 필통이 37개, 카드및여권케이스가 12개였다. DINP에대한유해지수가 0.1을초과한시료는총 74개로지우개와시계가각 32, 11개였다. DBP 는 11개의시료에서유해지수 0.1 이상이었으며, 지우개가 4개, 연필과기타완구가각 3개, 방한대가 1개이다. - 97 -

Table 2-79. 시나리오 II: 삼킴 시나리오에대한위해도결정결과 제품 DEHP 위해도 (HQ) DINP 위해도 (HQ) DBP 위해도 (HQ) 최대최소평균최대최소평균최대최소평균 기타완구 5.E+00 4.E-01 2.E+00 3.E+00 1.E-01 8.E-01 1.E-01 5.E-03 4.E-02 기타케이스 N.A N.A N.A 2.E-01 2.E-01 2.E-01 N.A N.A N.A 마우스패드, 물감패드 2.E+00 3.E-01 8.E-01 N.A N.A N.A N.A N.A N.A 매트 3.E-02 1.E-02 2.E-02 N.A N.A N.A N.A N.A N.A 모서리보호대 8.E+00 4.E-01 5.E+00 7.E+00 2.E-02 4.E+00 N.A N.A N.A 미끄럼방지매트 0.E+00 0.E+00 0.E+00 N.A N.A N.A N.A N.A N.A 방한대 6.E-03 6.E-03 6.E-03 N.A N.A N.A 5.E-02 5.E-02 5.E-02 스티커 N.A N.A N.A 4.E+00 3.E+00 3.E+00 N.A N.A N.A 시계 1.E+01 4.E+00 7.E+00 9.E+00 6.E-01 4.E+00 N.A N.A N.A 연필 1.E+01 7.E+00 1.E+01 N.A N.A N.A 3.E-01 2.E-01 2.E-01 지갑, 파우치 1.E+01 3.E-02 4.E+00 5.E+00 1.E+00 4.E+00 5.E-03 5.E-03 5.E-03 지우개 3.E+02 8.E-02 2.E+02 3.E+02 2.E-01 5.E+01 3.E-02 2.E-02 2.E-02 카드, 여권케이스 1.E+01 1.E-02 3.E+00 1.E+01 6.E-03 3.E+00 N.A N.A N.A 키링 2.E+01 1.E+01 2.E+01 5.E-02 2.E-02 3.E-02 N.A N.A N.A 필통 1.E+01 1.E-01 7.E+00 7.E-01 6.E-03 3.E-01 8.E-03 5.E-03 6.E-03 N.A: 제품내불검출로위해성평가가수행되지않음 상기에언급한바와같이 MIT, CMIT는피부감작성영향을줄수있는물질이다 (ECHA 2015). MIT는단일물질로서 600 mg / kg의농도에서, CMIT/MIT(3:1) 에서는 15 mg / kg에서피부감작성영향이보고된바있다. 물감의함량분석결과 MIT는 13개의제품에서 21~77 mg / kg의범위로검출되었고, CMIT는 3개의제품에서 30~80 mg / kg의범위로검출되었다. MIT의경우단일물질로는피부감작성영향이없을것으로판단되지만, CMIT의경우에는피부감작성영향을보이는농도인 15 mg / kg을모두초과하였다. - 98 -

Figure 2-26. 본연구의상세위해성평가결과 상기의상세위해성평가결과를요약하면다음과같다. 빨거나씹음 시나리오에서는 DINP가지우개에서 4개의제품이유해지수 0.1을초과하였고, 삼킴 시나리오에서는 DEHP가전체제품에서 140개제품, DINP는전체제품에서 75개, DBP는 3개의제품이었다. CMIT는물감 3개의제품에서피부감작성에대한영향이가능할것으로판단되었다 (Table 2-80). 삼킴 시나리오에서지우개와연필을제외한 DEHP와 DINP의제품내함량이 0.16% 이상일경우유해지수 0.1을초과하는것으로파악되었다. 지우개와연필은 0.01% 이상에서유해지수 0.1을초과하였다. 본연구에서는상기의상세위해성평가결과 DEHP, DINP, DBP, CMIT에대한안전기준이필요할것으로판단하였다. - 99 -

Table 2-80. 상세위해성평가결과유해지수 0.1 이상인시료및물질현황 유해지수 0.1 이상인시료수 제품 빨거나씹음 삼킴 피부감작성 DEHP DINP DBP DEHP DINP DBP MIT CMIT 기타완구 0 0 0 9 7 1 - - 기타케이스 0 0 0 0 1 0 - - 마우스패드, 물감패드 0 0 0 54 0 0 - - 매트 0 0 0 0 0 0 - - 모서리보호대 0 0 0 4 2 0 - - 물감 0 0 0 0 0 0 0 3 미끄럼방지매트 0 0 0 0 0 0 - - 방한대 0 0 0 0 0 0 - - 변기커버 0 0 0 0 0 0 - - 스티커 0 0 0 0 5 0 - - 시계 0 0 0 9 11 0 - - 신발 0 0 0 0 0 0 - - 연필 0 0 0 2 0 2 - - 지갑, 파우치 0 0 0 4 3 0 - - 지우개 0 4 0 5 32 0 - - 카드, 여권케이스 0 0 0 11 8 0 - - 키링 0 0 0 3 0 0 - - 필통 0 0 0 39 6 0 - - 총합 0 4 0 140 75 3 0 3 - : 해당물질에대한평가대상제품이아님 - 100 -

제 3 장주요연구결과 1. 관리사각지대어린이용품제시 본연구에서진단한어린이용품결과를바탕으로현재어린이용품범위에는포함되 지않으나, 제품자체가어린이가사용가능한제품군을시중모니터링을통해어린이용 품분류체계에미포함된제품군을추가하여현재관리사각지대어린이용품으로분류 될수있는제품을목록화하였다. 기존의환경보건법상분류체계보다중분류의세분 화품목군이확인되며, 아동용 / 유아용품으로세분화되어있고, 생활용품등어린이가사 용은가능하나완구나기타품목으로분류되지않은품목이확대되어있음을확인할수 있다. 본연구에서는기존에어린이용품분류체계에포함되지않았고, 추가적으로어린이 용품의범위에가능한제품군중관리가필요하다고판단되는품목을유해인자등을 고려하여 <Table 3-1> 과같이선정하였다. 선정한제품의대분류는의약외품, 가방 / 의류, 생활용품및기타문구류와악세서리 군이선정되었다. Table 3-1. 관리사각지대제품목록 분류세부제품군제품군별상세설명 의약외품 케이스 약국에서판매하고있는어린이들이좋아할만한캐릭터가달린의약외품케이스 ( 단순일회성의케이스가아닌놀이활동이가능한범위에한함 ) 가방 / 의류 생활용품 욕실화, 여름신발, 실내화 캐릭터가포함된가방제품류 캐릭터용품 칫솔 어린이연령대에서착용이가능한신발류재질에서프탈레이트계가소제의검출율이높고, 대부분의제품이 KC 인증에서유해물질에대한기준등이없어제품에대한관리가필요함 ( 실내용욕실화및실내화, 여름용신발및기타학습등을위해필요한신발제품류를모두포함함 ) 보조가방, 물놀이용가방, 지갑류, 카드지갑, 다이어리용커버류, 여권지갑, 식판가방등어린이가좋아할만한캐릭터가있거나, 다양한색상으로성인의용도가아닌다양한연령대를겨냥하고제작되어진가방제품류에대한품목군 모바일시장의확대로인해모바일캐릭터를이용한브랜드시장이어린이용품의범위까지넘어오면서생산되어지고있는팬시용품, 캐릭터용품의경우사용되는연령대의기준이정해지지않거나, 14 세이상으로표기하여어린이용품으로의판단이어려운제품이다수, 해당용품군의경우어린이용품으로의확대적용이필요함 어린이용칫솔의경우관련법내에유해물질에대한기준은없고, 제품의규격에대한기준만존재하고있으나칫 - 101 -

분류 세부제품군 제품군별상세설명솔의경우대부분캐릭터등이부착되어있거나, 안전상의이유로연질로만들어진경우가대부분임 유아변기 특정연령대에학습및교정을위한목적으로사용되며, 제품군에대한규격기준만존재하고유해물질에대한기준은없으나, 안전상의이유로피부에직접닿는면적의경우프탈레이트계가소제의검출율이우려됨 안전용품 ( 안전보호용품 ) 식기류 전산용품및소모품 안전용품은어린이의안전을위해가구등에부착하는보호대로서캐릭터가인쇄되어진제품및무지로이뤄진제품등이있음, 대부분어린이의직접접촉면적이부드러운연질의스펀지재질등으로이뤄졌고, 이용자들이어린이의키높이등을고려하여사용하고있으므로제품에대한관리기준마련이필요할것으로판단됨 식품위생법에서는식품이직접닿는것들에한정하여식기류에대한범위로인정이되나, 식기제품을담는용도로제작되어진것들에대해서는기준마련이필요함 학습과정에필요한다양한전자제품의확대로부속품및소모품등이어린이들이좋아할만한캐릭터가프린팅되어호기심을자극하게생긴다수의제품이시중에유통되고있어서제품에대한기준마련이필요 기타문구류 악세서리 기타문구용품 학습에필요한교구를제외한용품 핸드폰케이스 웨어러블기기 ( 어린이용에한함 ) 팬시용품으로분류되는기타문구류의제품군은대부분의제품이다양한색상과캐릭터등으로어린이들의연령대에쉽게구매가가능한제품군이므로다이어리등팬시용품에대한세부품목등을확인하여시중모니터링등을위한분류체계등이마련될필요있음 학습교구에사용되는용품중팔토시, 앞치마, 보조용의류, 교구보조도구 ( 예시 : 책상받침대 ) 등은어린이용품으로분류되어있지않고공산품으로도분류되어있지않아학습용으로사용되는교구와함께필요한품목등을모니터링하여추가적인제품에대한현황파악등이이뤄질필요있음 어린이연령대에서핸드폰사용의급증으로같이구매되고있는핸드폰케이스의경우다양한색상과연질의제품과캐릭터상품, DIY 로제작될수있는부속품등이시중에많이유통되고있으나대부분어린이용품으로의범위인정이어려워진단의어려움과행정처분시논란이많이발생되는제품군 웨어러블기기종류중에서도어린이연령대를특화하여제작되어진제품군들의유해인자기준 ( 안 ) 마련이필요 - 102 -

2. 추가사용제한물질제안 본연구에서는유아용기저귀에대해서 EU에서제시한알러지유발착향성분에대한함량분석을수행하였다. 기저귀에대한분석결과에서는알러지유발착향성분이검출되지않았다. 하지만악취방지를위해향기성분을추가한제품이판매되고있는것을볼때, 를영유아가오랜시간접촉하고민감할수있는기저귀에대해서는알러지유발착향성분에대한관리가필요하다고판단하였다. 현재기저귀는식약처에서위생용품으로분류하고관리되고있지만관리항목에알러지유발착향성분은포함되지않는다. 알러지유발착향성분의경우, EU의 Toy safety에서완구에대해사용금지및제한으로관리되고있다. 따라서알러지유발착향성분에대해기저귀에우선사용금지로관리하며, 차후어린이용품에적용하는것이필요하다. 유럽연합에서어린이장난감에사용이금지된알러지유발착향성분목록은다음과같다. Table 3-2. 유럽연합의 DIRECTIVE 2009/48/EC 에서사용금지알러지유발착향물질목록 번호 물질명 CAS 번호 1 Alanroot oil (Inula helenium) 97676-35-2 2 Allylisothiocyanate 57-06-7 3 Benzyl cyanide 140-29-4 4 4 tert-butylphenol 98-54-4 5 Chenopodium oil 8006-99-3 6 Cyclamen alcohol 4756-19-8 7 Diethyl maleate1 41-05-9 8 Dihydrocoumarin 119-84-6 9 2,4-Dihydroxy-3-methylbenzaldehyde 6248-20-0 10 3,7-Dimethyl-2-octen-1-ol (6,7-Dihydrogeraniol) 40607-48-5 11 4,6-Dimethyl-8-tert-butylcoumarin 17874-34-9 12 Dimethyl citraconate 617-54-9 13 7,11-Dimethyl-4.6,10-dodecatrien-3-one 26651-96-7 14 6,10-Dimethyl-3.5,9-undecatrien-2-one 141-10-6 15 Diphenylamine 122-39-4 16 Ethyl acrylate 140-88-5 17 Fig leaf, fresh and preparations 68916-52-9 18 trans-2-heptenal 18829-55-5 19 trans-2-hexenal diethyl acetal 67746-30-9 20 trans-2-hexenal dimethyl acetal 18318-83-7 21 Hydroabietyl alcohol 13393-93-6 22 4-Ethoxy-phenol 622-62-8 23 6-lsopropyl-2-decahydronaphthalenol 34131-99-2 24 7-Methoxycoumarin 531-59-9 25 4-Methoxyphenol 150-76-5 26 4-(p-Methoxyphenyl)-3-butene-2-one 943-88-4 27 1-(p-Methoxyphenyl)-1-penten-3-one 104-27-8 28 Methyl trans-2-butenoate 623-43-8-103 -

번호 물질명 CAS 번호 29 6-Methylcoumarin 92-48-8 30 7-Methylcoumarin 2445-83-2 31 5-Methyl-2,3-hexanedione 13706-86-0 32 Costus root oil (Saussurea lappa Clarke) 8023-88-9 33 7-Ethoxy-4-methylcoumarin 87-05-8 34 Hexahydrocoumarin 700-82-3 35 Peru balsam, crude (Exudation of Myroxylon pereirae (Royle) Klotzsch) 8007-00-9 36 2-Pentylidene-cyclohexanone 25677-40-1 37 3.6,10-Trimethyl-3.5,9-undecatrien-2-one 1117-41-5 38 Verbena oil (Lippia citriodora Kunth) 8024-12-2 39 Musk ambrette (4-tert-Butyl-3-methoxy-2,6-dinitrotoluene) 83-66-9 40 4-Phenyl-3-buten-2-one 122-57-6 41 Amyl cinnamal 122-40-7 42 Amylcinnamyl alcohol 101-85-9 43 Benzyl alcohol 100-51-6 44 Benzyl salicylate 118-58-1 45 Cinnamyl alcohol 104-54-1 46 Cinnamal 104-55-2 47 Citral 5392-40-5 48 Coumarin 91-64-5 49 Eugenol 97-53-0 50 Geraniol 106-24-1 51 Hydroxy-citronellal 107-75-5 52 Hydroxy-methylpentylcyclohexenecarboxaldehyde 31906-04-4 53 Isoeugenol 97-54-1 54 Oakmoss extracts 90028-68-5 55 Treemoss extracts 90028-67-4 Table 3-3 에제시된물질은유럽연합에서완구에서 100 mg / kg이상사용이제한된 알러지유발착향성분목록을제시하였다. Table 3-3. 유럽연합의 DIRECTIVE 2009/48/EC에서사용제한알러지유발착향물질목록 번호 물질명 CAS 번호 1 Anisyl alcohol 105-13-5 2 Benzyl benzoate 120-51-4 3 Benzyl cinnamate 103-41-3 4 Citronellol 106-22-9 5 Farnesol 4602-84-0 6 Hexyl cinnamaldehyde 101-86-0 7 Lilial 80-54-6 8 d-limonene 5989-27-5 9 Linalool 78-70-6 10 Methyl heptine carbonate 111-12-6 11 3-methyl-4-(2.6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-one 127-51-5-104 -

3. 위해성진단결과기반어린이용품안전관리방안제시 상기의위해성진단결과에따라환경보건법상의안전관리방안과산업통상자원부의 어린이제품공통안전기준상의안전관리방안을제시하였다. 가. 환경보건법상안전관리방안제시 1) 프탈레이트계가소제 환경보건법의제24조에따라어린이용품에대한위해성평가를실시하여위해가있다고판단되는물질또는제품에대해서판매금지, 개선, 수거등과같은조치를할수있다. 또한위해성이크다고인정되면제조 수입 판매하는사업자에게어린이용도로의판매중지나회수를권고할수있다. 빨거나씹음 시나리오에대한위해성평가는국립환경과확원예규제582호 어린이용품함유프탈레이트등가소제류노출평가시험방법적용및운영지침 에의거하여경구전이량을측정하고, 어린이용품지침의방법을적용하여위해도가도출되었다. 환경보건법시행령에따른 환경유해인자의위해성평가를위한절차와방법등에관한지침 ( 환경부예규제585호 ) 에서는유해지수가 1보다큰경우에대해위해가있다고판단한다. 본연구에서는상기와같은근거로현재어린이용품사용제한환경유해인자중 DINP 경구기준을초과한 7개의지우개제품을확인하였다 (Table 3-4). Table 3-4. 본연구의위해성진단결과위해가있다고확인된제품 No 제품정보 경구 ( μg /cm 2 /min) 진단결과 경피 ( μg /cm 2 /min) 적용기준 제품명 ( 모델명 ) 제품사진 제조 ( 수입년월 ) KC 표시 ( 번호 ) 제조국 DNOP(<0.99) DINP(<0.4) DNOP(<0.055) DINP(<0.022) 1 빅청소지우개 ( 하늘색 ) 2017.02 B441H056-7001A 한국 3.55 - DINP ( 경구 ) 2 소프트점보 ( 분홍 ) 2016.07 B441C002-7001A 한국 3.31-3 소프트점보 ( 연두 ) 2016.07 B441C002-7001A 한국 3.79 - - 105 -

No 제품정보 경구 ( μg /cm 2 /min) 진단결과 경피 ( μg /cm 2 /min) 적용기준 제품명 ( 모델명 ) 제품사진 제조 ( 수입년월 ) KC 표시 ( 번호 ) 제조국 DNOP(<0.99) DINP(<0.4) DNOP(<0.055) DINP(<0.022) 4 4B 점보미술용 ( 흰색 ) 2016.02 B441C002-7001A 한국 4.90-5 Tombow 지우개 ( 흰색 ) 2017.05 B441A082-4001 한국 1.78-6 미니지우개 6P ( 빨강 ) 2017.02 CB111E00 2-6002 한국 1.60-7 미니지우개 6P ( 검정 ) 2017.02 CB111E00 2-6002 한국 1.54 - 지우개의경우어린이가사용가능하며, 제품의크기는어린이가입에넣고충분히빨거나씹을수있는제품인것으로판단된다. 따라서본연구에서는위해성이크다고판단되는지우개 7개제품에대하여관련사업자에게어린이용도로의판매중지나회수를권고가필요하다고판단되었다. 삼킴 시나리오에대한위해성평가결과에서제품중 DEHP, DINP가유해지수 1을초과하였다. 이는 삼킴 시나리오의프탈레이트계가소제전이량을측정하는시험법은제시된사례가없으므로함량측정결과를위해성평가에적용한결과이다. 따라서위해수준이과대평가되었을가능성이있으므로, 위해여부판단근거가부족한것으로판단되었다. 따라서이들제품에대해서는 삼킴 시나리오에대한전이량평가방법이우선마련하고, 추가적인연구를통해관리방안을마련하는것이필요하다. 2) CMIT 및 MIT CMIT와 MIT는피부감작성에영향을줄수있는물질로 EU의 ECHA에의하면, CMIT/MIT (3:1) 혼합물일경우 15 mg / kg, MIT는 600 mg / kg에서피부감작성영향이발생한다. 본연구에서 CMIT와 MIT는물감에서검출되었다. 물감의특성 ( 액상 ) 에의해생활화학제품과유사한제품으로볼수있다. 국내생활화학제품에대한 CMIT 및 MIT의관리는위해우려제품및화장품에서 CMIT/MIT 혼합물질일경우 15 mg / kg, 단일 MIT인경우 100 mg / kg로관리중에있다. 따라서본연구에서는물감을위해우려제품으로분류하고, CMIT와 MIT의기준을화장품및위해우려제품과동일하게관리하는것을제안하였다. - 106 -

Figure 3-1. MIT 및 CMIT 의검출결과와피부감작성발생가능농도, 국내기준과비교결과 - 107 -