Chapter 5 물리및열역학자료 October 1, 007 5 장 물리및열역학자료 차례 1. 기본상수값... 18. 원자량... 18 3. 수증기압... 185 3.1 순수한물... 185 3. 해수... 185 4. 밀도... 186 4.1 공기포화된물... 186 4. 해수... 186 4.3 염화나트륨용액... 187 4.4 NaCl 과 HCl 혼합용액 (5 C)... 187 4.5 각종고체... 188 5. 이산화탄소의비리얼 (virial) 계수... 188 5.1 순수한이산화탄소가스... 188 5. 대기중이산화탄소... 189 6. 염분과해수의조성... 189 6.1 해수의주성분이온... 189 6. 간단한인공해수제조법... 191 7. 평형상수... 19 7.1 해수에서이산화탄소용해도... 19 7. 해수중의산-염기반응... 19 7..1 중황산이온 (bisufate ion)... 19 7.. 붕산 (boric acid)... 193 7..3 탄산 (carbonic acid)... 194 7..4 불산 (hydrogen fluoride)... 194 7..5 인산 (phosphoric acid)... 195 7..6 규산 (silicic acid)... 196 7..7 물... 197 7.3 소금물매질에서산-염기반응... 197 7.3.1 탄산 (darbonic acid)... 197 7.3. -amino--hydroxymethyl-1,3-propanediol ( TRIS )... 198 7.3.3 물... 198 8. 참고문헌... 198 181
October 1, 007 Chapter 5 물리및열역학적자료 1. 기본상수값 기체상수 R = 8.31447(15) J K 1 mol 1 패러데이상수 F = 96485.3399(4) C mol 1 0 C = 73.15 K ( 확정 ) 1 atm = 10135 Pa ( 확정 ) ( 출처 http://physics.nist.gov/cuu/constants/index.html). 각상수의끝에두자리에대한 표준불확실도는괄호안의수로제시되었다.. 원자량 표 5-1에인용한원자량은유효숫자를소수다섯째자리까지로했다. 지금까지원자량측정에대해최고권위를지닌값의불확실성이나정상적인육상환경에서동위원소의조성의변동 (r이라주석을붙여준원소들 ) 요인을합친것이다섯째자리보다클경우에는예외로하였다. 원자량다음에괄호안에숫자를넣어불확실도를밝힌경우를제외하고는마지막자리수의 ±1 이내로무게는확실하다. IUPAC (006) 이공식발표한값은대부분의경우에소수다섯째자리를넘으며따라서정밀도는이표의 ±1 보다우수하다. 몇가지경우에다섯째자리로절삭한것때문에참신뢰구간은마지막자리값에대해매우비대칭적이다. 정상적인시료라면최대값과최소값이모두여기에불확실도로제시한값을넘지않을것이다. 그러나표에제시된값은지질시대의자료 (g라주석을붙여준원소들 ) 에서처럼매우예외적인동위원소조성을가졌다거나인위적으로동위원소비를바꿔준 (m이라주석을붙여준원소들 ) 은예외이다. 육상환경에서안정한동위원소비를보이는 Th, Pa, U를제외하고는안정동위원소를가지지않는원소는표에서제외시켰다. 18
Chapter 5 물리및열역학자료 October 1, 007 표 5-1 IUPAC (006) 원자량을소수 5자리까지로줄인표. 질량번호 1인탄소의질량을 1로보고 (007년도수정포함 ) 이에맞춰조정한값임. 원소명원소기호원자량주석 1 Hydrogen H 1.0079 g m Helium He 4.006 3 Lithium Li 6.941() g m r 4 Beryllium Be 9.01 5 Boron B 10.811(7) g m r 6 Carbon C 1.011 g r 7 Nitrogen N 14.007 8 Oxygen O 15.999 9 Fluorine F 18.998 10 Neon Ne 0.180 m 11 Sodium (Natrium) Na.990 1 Magnesium Mg 4.305 13 Aluminium Al 6.98 14 Silicon Si 8.086 15 Phosphorus P 30.974 16 Sulfur S 3.065(5) g r 17 Chlorine Cl 35.453() m 18 Argon Ar 39.948 g r 19 Potassium (Kalium) K 39.098 g 0 Calcium Ca 40.078(4) g 1 Scandium Sc 44.956 Titanium Ti 47.867 3 Vanadium V 50.94 4 Chromium Cr 51.996 5 Manganese Mn 54.938 6 Iron Fe 55.845() 7 Cobalt Co 58.933 8 Nickel Ni 58.693 9 Copper Cu 63.546(3) r 30 Zinc Zn 65.38() 31 Gallium Ga 69.73 3 Germanium Ge 7.64 33 Arsenic As 74.9 34 Selenium Se 78.96(3) 35 Bromine Br 79.904 36 Krypton Kr 83.798() g m 37 Rubidium Rb 85.468 38 Strontium Sr 87.6 39 Yttrium Y 88.906 40 Zirconium Zr 91.4() g 41 Niobium Nb 9.906 4 Molybdenum Mo 95.96() g 183
October 1, 007 Chapter 5 물리및열역학적자료 표 5-1 이어짐. 원소명원소기호원자량주석 44 Ruthenium Ru 101.07() g 45 Rhodium Rh 10.91 46 Palladium Pd 106.4 g 47 Silver Ag 107.87 48 Cadmium Cd 11.41 49 Indium In 114.8 50 Tin Sn 118.71 51 Antimony (Stibium) Sb 11.76 g 5 Tellurium Te 17.60(3) g 53 Iodine I 16.90 54 Xenon Xe 131.9 g m 55 Caesium Cs 13.91 56 Barium Ba 137.33 57 Lanthanum La 138.91 58 Cerium Ce 140.1 g 59 Praseodymium Pr 140.91 60 Neodymium Nd 144.4 g 6 Samarium Sm 150.36() g 63 Europium Eu 151.96 g 64 Gadolinium Gd 157.5(3) g 65 Terbium Tb 158.93 66 Dysprosium Dy 16.50 g 67 Holmium Ho 164.93 68 Erbium Er 167.6 g 69 Thulium Tm 168.93 70 Ytterbium Yb 173.05 71 Lutetium Lu 174.97 g 7 Hafnium Hf 178.49() 73 Tantalum Ta 180.95 74 Tungsten (Wolfram) W 183.84 75 Rhenium Re 186.1 76 Osmium Os 190.3(3) g 77 Iridium Ir 19. 78 Platinum Pt 195.08 79 Gold Au 196.97 80 Mercury Hg 00.59() 81 Thallium Tl 04.38 8 Lead Pb 07. g r 83 Bismuth Bi 08.98 90 Thorium* Th 3.04 g 91 Protactinium* Pa 31.04 9 Uranium* U 38.03 g m * 표시된원소는안정동위원소를가지지않음 184
Chapter 5 물리및열역학자료 October 1, 007 3. 수증기압 3.1 순수한물 온도범위 73K에서 647K ( 즉, 물의삼중점에서임계점까지 ) 에대한순수한물의수증기압 p σ 는다음식으로제시된다 (Wagner and Pruß, 00). σ = pc T ϑ + ϑ + ϑ + ϑ + ϑ + ϑ 1.5 3 3.5 4 7.5 ( 1 3 4 5 6 ) c ln p T a a a a a a (1) 식에서 ϑ = (1 T / T ), T c = 647.096 K 그리고 p c =.064 MPa. 각계수들은 : c a 1 = 7.859 517 83 a 4 =.680 741 1 a = 1.844 08 59 a 5 = 15.961 871 9 a 3 = 11.786 649 7 a 6 = 1.801 5 0 5 C (98.15 K) 에서 p σ = 3.1698 kpa 이다. 3. 해수 해수의수증기압은순수한물의값에대비된다. 식에서 p σ : 순수한물의수증기압 (1) B m B p σ 0.018φ B ( ) (s/w) p exp m m () : 용존화학종의총몰농도 (3) φ : 해수의삼투압계수 (4) m = 1 mol kg-h O 1 ( 조성이 6.1 절에자세히소개된 ) 해수경우에 σ B 31.998S mb m = (3) 3 B 10 1.005S 이것과 5 C 에서 I = 0.3 0.8 mol kg-h O 1 (S = 16 40) 사이의해수의삼투압계수 (Millero, 1974) 1 1 m B B m B B φ = 0.90799 0.0899 + 0.18458 m m (4) 3 4 1 1 m B B m B B 0.07395 0.001 m m ( 엄격히따지면 φ는이온세기 I 와온도의종속함수이다. 온도범위 0에서 40 C에서변하는전형적인값은 1% 로여기서는무시했다.) 185
October 1, 007 Chapter 5 물리및열역학적자료 5 C 이고 S = 35 일때 p σ (s/w) = 3.1106 kpa 이다. 4. 밀도 4.1 공기포화된물온도범위 5에서 40 C ( 즉최대밀도를보이는온도에서벗어난 ) 에대한공기포화된물의밀도는아래식으로주어진다 (Jones and Harris, 199). ρ 3 3 W (kg m ) 999.84847 6.337563 10 ( t = + / C) 8.5389 10 ( t / C) 5 3 7 4 + 6.94348 10 ( t/ C) 3.8116 10 ( t/ C) (5) 5 C 에서 ρ W = 997.041 kg m 3 = 0.997041 g cm 3 이다. 4. 해수 온도범위가 0에서 40 C (IPTS 68 1 ) 사이이고염분범위가 0에서 4인해수의밀도는다음식으로주어진다 (Millero and Poisson, 1981). ρ SW (kg m ) = ρ (kg m ) + AS + BS + CS (6) 3 3 1.5 SMOW 식에서 ρ SMOW 3 (kg m ) = 999.84594 + 6.79395 10 ( t / C) A= 9.09590 10 ( t/ C) + 1.001685 10 ( t/ C) 3 4 3 6 4 9 5 1.10083 10 ( t/ C) + 6.53633 10 ( t/ C) (7) 1 3 8.4493 10 4.0899 10 ( t/ C) 5 7 3 9 4 + 7.6438 10 ( t/ C) 8.467 10 ( t/ C) + 5.3875 10 ( t/ C) (8) B t t C 3 4 6 = 5.7466 10 + 1.07 10 ( / C) 1.6546 10 ( / C) (9) 4 = 4.8314 10 (10) t 는 IPTS 68 척도값이고 S 는염분이다. 5 C (IPTS 68) 와 S = 35 에서 ρ SW = 103.343 kg m 3 이다. 1 The International Practical Temperature Scale of 1968 (IPTS 68) 은 International Temperature Scale of 1990 (ITS 90) 로대체되었음. 해양의온도범위 0에서 40 C 에대해간단한환산식을쓰면됨 (Jones and Harris, 199): t 90 / C = 0.000 + 0.99975 t 68 / C SMOW Standard Mean Ocean Water (Craig, 1961) 는특정동위원소비를가지며 기체를제거한순수해수이다. 186
Chapter 5 물리및열역학자료 October 1, 007 4.3 염화나트륨용액온도범위 0도에서 50 C ( 각주 1 참조 ) 그리고농도범위가 0.1 mol kg-h O 1 에서포화에이르는소금수용액의밀도는다음식으로계산된다 (Lo Surdo et al., 198). ρ 3 10 ( (NaCl) SMOW ) 3 gcm ρ m t = 45.5655 0.341 m C 3 4 3 t 5 t 7 t + 3.418 10.7030 10 + 1.4037 10 C C C 3/ m t 4 t + 1.857 + 5.3956 10 6.635 10 m C C m 4 5 + t t 1.6368 9.5653 10 + 5.89 10 m C C m + 0.74 m 5/ 식에서 t는 IPTS 68척도온도, m은소금물의몰농도, m = 1 mol kg-h O 1, ρ SMOW 는식 7로계산한다 3. (11) 소금물의농도단위 mol kg-soln 1 C(NaCl) 을아래식을써서 mol kg-h O 1 로바꾸어준다. m 3 (NaCl) 10 C(NaCl) = 3 m 10 58.443 C(NaCl) (1) 5 C 에서 m = 0.75 mol kg-h O 1 일때 ρ (NaCl) = 1.0581 g cm 3 이다. 4.4 NaCl 과 HCl 혼합용액 (5 C) 온도 5 C 4 에서 NaCl and HCl 의혼합용액의밀도를구하는식은 Young의법칙에근거하여개발되었다 (Millero, personal communication). ρ mix 3 mix 3 mt( m m ) ( m m )( ρ ) ρw(5 C) 10 + (HCl) + (NaCl) (5 C) = 10 + ϕ (HCl) + (NaCl) (5 C) 식에서 ρ W (5 C) = 0.99704 g cm 3, m T W (13) 36.46 m(hcl) + 58.44 m(nacl) = (14) m(hcl)+ m(nacl) 3 Lo Surdo et al. (198) 의원전에서는순수한물의밀도를 Kell (1975) 의방법으로계산했다. 밀도값차이는 0 50 C 사이에서 10 5 미만임. 4 5 C 가아닌온도에서식 (13) 은신뢰도가떨어진다. 187
October 1, 007 Chapter 5 물리및열역학적자료 ϕ m(hcl) ϕ + m(nacl) ϕ m(hcl)+ m(nacl) HCl NaCl mix = (15) 그리고 5 C에서명목상의몰부피는 ϕ HCl = 17.854 + 1.460 m 0.307m (16) ϕ NaCl = 16.613 + 1.811 m+ 0.094m (17) 식에서 m = m(hcl) + m(nacl). m(hcl) 과 m(nacl) 의단위는 mol kg-h O 1 이다. m(hcl) = 0. mol kg-h O 1 이고 m(nacl) = 0.5 mol kg-h O 1 일때 ρ mix (5 C) = 1.0056 g cm 3 이다. 4.5 각종고체 Weast (1975) 의자료에서 염화칼륨 (Potassium chloride): ρ (KCl) = 1.984 g cm 3 (18) 염화나트륨 (Sodium chloride):ρ (NaCl) =.165 g cm 3 (19) 탄산나트륨 (Sodium carbonate):ρ (Na CO 3 ) =.53 g cm 3 (0) 황산나트륨 (Sodium sulfate):ρ (Na SO 4 ) =.68 g cm 3 (1) Sodium tetraborate decahydrate (borax): ρ (Na B 4 O 7 10H O) = 1.73 g cm 3 () -amino--hydroxymethyl-1,3-propanediol ( TRIS ): ρ (H NC(CH OH) 3 ) = 1.35 g cm 3 (3) -aminopyridine: ρ (C 5 H 6 N ) = 1.4 g cm 3 (4) 5. 이산화탄소의비리얼 (Virial) 계수 5.1 순수한이산화탄소가스 CO 의첫번째비리얼계수는다음식으로제시되었다 (Weiss, 1974). 3 5 T + 3.1658 10 B(CO, T) T T = 1636.75 + 1.0408 3.7957 10 3 1 cm mol K K K (5) 적용가능한온도범위는 65 < T/K < 30 이다. 5 C (98.15 K) 에서 B(CO, 98.15 K) = 13. cm 3 mol 1 이다. 188
Chapter 5 물리및열역학자료 October 1, 007 5. 대기중이산화탄소두기체혼합물에 (B C) 대해기체상호간비리얼계수를정의할수있다. δ B 1 ( B B ) B C = BC BB CC (6) Weiss (1974) 는 Lennard Jones (6 1) potential을이용해서 CO 공기둘로된혼합물의δ 를계산했다. Weiss는이매개변수의온도의존성이다음식을따르는것을발견했다 (SOP 4 참조 ). δ (CO air) T = 57.7 0.118 3 1 (7) cm mol K 적용가능한온도범위는 73 < T/K < 313이다. 5 C (98.15 K) 에서 δ (CO air) =.5 cm 3 mol 1. 6. 염분과해수의조성 6.1 해수의주성분이온 전통적으로해수에녹아있는고체를측정하는인자로염분 S가쓰여왔다. 염분은분석항목으로단위는 g kg 1 가쓰였는데직접측정은보다간편한 ( 즉, chlorinity나전기전도도비 ) 방식으로빠르게대체되었다. 해수의일정성분비라는개념은이들인자를염분에연결시켜주었다 (UNESCO, 1966). 일정성분비라는개념은엄밀하게따지면정확하지는않지만해수의이화학적성질을탐구하는것을단순하게해주는유용한도구이다. 한가지예는해수의열역학적성질을나타낼때물과바다소금이라는두성분인것으로처리하는것이다 ( 삼투압계수나밀도의예- 3.와 4.절참조 ). 해수에대한다른시각은이온세기가일정한매질로보고그안에서부수적인성분 (minor constituents) 이포함된여러가지화학적과정을탐구하는것이다 ( 기체용해도나산-염기반응이이런예에해당됨 ). 해수의나머지주성분의분석결과는대체로 chlorinity에대한상대비로표시하며 ( 표 5-) 해수의표준평균조성 ( 표 5-3) 은물과탄산붕산의평형상수로계산할수있다. 189
October 1, 007 Chapter 5 물리및열역학적자료 표 5- 해수의표준평균분석조성 (S = 35, chlorinity = 19.374) 성분상대농도 a mol kg-soln 1 참고문헌 Reference Chloride 0.99889 0.54586 chlorinity 로계산한값임 Sulfate 0.1400 0.084 Morris and Riley (1966) Bromide 0.003473 0.00084 Morris and Riley (1966) Fluoride 0.000067 0.00007 Riley (1965) Sodium 0.55661 0.46906 from charge balance Magnesium 0.0666 0.058 Carpenter and Manella (1973) Calcium 0.017 0.0108 Riley and Tongudai (1967) Potassium 0.006 0.0101 Riley and Tongudai (1967) Strontium 0.00041 0.00009 Riley and Tongudai (1967) Boron 0.0003 0.000416 Uppström (1974) Total alkalinity 0.00400 average surface water ph = 8.1 10 8.1 average surface water a chlorinity (= S/1.80655) 에대한상대비로나타냈음. 따라서염분 S에서총황산염의농도는다음과같이주어진다. S T 0.1400 S = mol kg-soln 96.06 1.80655 1 190
Chapter 5 물리및열역학자료 October 1, 007 표 5-3 해수의표준평균화학조성 (S = 35) 화학종 mol kg-soln 1 g kg-soln 1 mol kg-h O 1 g kg-h O 1 Cl 0.54586 19.354 0.56576 0.0579 SO 4 0.084.713 0.097.8117 Br 0.00084 0.0673 0.00087 0.0695 F 0.00007 0.0013 0.00007 0.0013 Na + 0.46906 10.7837 0.48616 11.1768 Mg + 0.058 1.837 0.05475 1.3307 Ca + 0.0108 0.411 0.01065 0.468 K + 0.0101 0.3991 0.01058 0.4137 Sr + 0.00009 0.0079 0.00009 0.0079 B(OH) 3 0.0003 0.0198 0.00033 0.004 B(OH) 4 0.00010 0.0079 0.00010 0.0079 * CO 0.00001 0.0004 0.00001 0.0004 HCO 3 0.00177 0.1080 0.00183 0.1117 CO 3 0.0006 0.0156 0.0007 0.016 OH 0.00001 0.000 0.00001 0.000 계 1.11994 35.1717 1.16075 36.4531 이온세기 0.69734 0.775 6. 간단한인공해수제조법표 로부터간단하게인공해수를만드는법을만들어보면 bromide, fluoride, 총알칼리도는 chloride로 strontium은 calcium으로대체하면된다. 이렇게만든조성 ( 표 4) 에따라인공해수를만들고이를바탕으로여러가지평형상수를측정한다 ( 예, Dickson, 1990; Roy et al., 1993). 표 5-4 단순화시킨인공해수조성 (S = 35) a 화학종 mol kg-soln 1 g kg-soln 1 mol kg-h O 1 g kg-h O 1 Cl 0.549 19.4715 0.56918 0.1791 SO 0.084.718 0.097.8117 4 Na + 0.46911 10.7848 0.48616 11.1768 Mg + 0.0583 1.840 0.05475 1.3307 Ca + 0.01036 0.415 0.01074 0.4304 K + 0.0101 0.399 0.01058 0.4137 계 1.11997 35.0675 1.16068 36.344 이온세기 0.69713 0.748 191
October 1, 007 Chapter 5 물리및열역학적자료 a 이조성은 Dickson (1990) 이나 Roy et al. (1993) 것과약간다르다. 각종농도를계산하는데쓰인몰당질량을조금수정했기때문이다. 7. 평형상수 여기에제시된모든평형상수에관한식은수용액 1 킬로그램당몰수로나타냈다. 이에덧붙여중황산이온 (bisulfate) 를빼고는모든산해리상수는총수소이온척도로제시하였다 (장참조 ). 7.1 이산화탄소의해수용해도 CO (g) CO (aq) (8) K * = [CO ] f(co ) (9) * 0 아래식으로주어진다 (Weiss, 1974). 100 T / K ln( K / k ) = 93.4517 60.409 + 3.3585ln T / K 100 T / K T / K S + 0.03517 0.03656 0.0047036 + 100 100 (30) CO 가스의퓨개시티 ( 장참조 ) 는기압으로표시된다 ; k = 1 mol kg-soln 1. 염분 S = 35 와온도 t = 5 C (98.15 K) 에서 ln (K 0 /k ) = 3.5617 이다. 7. 해수중의산 - 염기반응 7..1 중황산이온 (Bisulfate ion) HSO H + SO (31) + 4 4 K = [H ] [SO ] [HSO ] (3) + S F 4 4 19
Chapter 5 물리및열역학자료 October 1, 007 아래식으로주어진다 (Dickson, 1990a). 476.1 ln( KS / k ) = + 141.38 3.093ln( T / K) 13856 I 34.57 47.986ln( T / K) + + m 35474 I 771.54 114.73ln( T / K) + + m 3/ 698 I 1776 I + + ln (1 0.001005 S) ( T / K) m ( T / K) m 1/ (33) 식에서 k = 1 mol kg-soln 1 이고수소이온농도는 free 척도로주어진다. 이온세기는아래식으로계산한다. 19.94S I/ m = (34) 1000 1.005S ln (1 0.001005S) 항은 K S 값을 mol kg-h O 1 (Dickson, 1990a에서쓰였음 ) 단위에서 mol kg-soln 1 으로환산한다. 염분 S = 35 와온도 t = 5 C (98.15 K) 에서 ln (K S /k ) =.30 이다. 7.. 붕산 (Boric acid), + BOH ( ) + HO H + BOH ( ) (35) K 3 4 = [H ][B(OH) ] [B(OH) ] (36) + B 4 3 아래식으로주어진다 (Dickson, 1990b). K ln k B = 8966.90 890.53S 77.94S + 1.78S 0.0996S + + S + 1/ 3/ 1/ (148.048 137.194 1.614 ) + S S T 1/ ( 4.4344 5.085 0.474 ) ln( / K) + S T (37) 1/ 0.053105 ( / K) 식에서 k = 1 mol kg-soln 1 이다. 이식은 Roy et al. (1993a) 의측정결과와정확히일치한다 ; 또한 Hansson (1973a) 의결과와도잘맞는편이다. S 염분 S = 35 와온도 t = 5 C (98.15 K) 에서 ln (K B /k ) = 19.7964 이다. 193
October 1, 007 Chapter 5 물리및열역학적자료 7..3 탄산 (Carbonic acid) 여기에제시한 Mehrbach et al. (1973) 의측정에근거한것으로 Lueker et al. (000) 이총수소이온척도로환산한것인데결과는 p(co ), C T, A T 를직접측정한것과잘일치한다. 이상수들은 Roy et al. (1993b), Goyet and Poisson (1989), Hansson (1973b) 이측정한값들과도잘맞는편이다. CO (aq) + H O(l) H (aq) + HCO (aq) (38) * + 3 K = [H ][HCO ] [CO ] (39) + * 1 3 아래식으로주어진다 (Lueker et al., 000). 3633.86 log 10( K1 k ) = + 61.17 9.67770ln( T / K) 식에서 k = 1 mol kg-soln 1 + 0.011555S 0.000115S (40) 염분 S = 35 와온도 t = 5 C (98.15 K) 에서 log 10 (K 1 /k ) = 5.847. HCO (aq) H (aq) + CO (aq) (41) K + 3 3 = [H ][CO ] [HCO ] (4) + 3 3 아래식으로주어진다 (Lueker et al., 000). 471.78 log 10 ( K k ) = 5.990 + 3.16967 ln( T / K) 식에서 k = 1 mol kg-soln 1 + (43) 0.01781S 0.00011S 염분 S = 35 와온도 t = 5 C (98.15 K) 에서 log 10 (K /k ) = 8.9660 이다. 7..4 불산 (Hydrogen fluoride) + HF(aq) H (aq) + F (aq) (44) + K F = [H ][F ] [HF] (45) 194
Chapter 5 물리및열역학자료 October 1, 007 아래식으로주어진다 (Perez and Fraga, 1987). 874 ln( KF k ) 9.68 0.111S 1/ = + (46) 식에서 k = 1 mol kg-soln 1. 이식은 Dickson and Riley (1979a) 가권장한값에잘맞는값을내준다. 염분 S = 35 와온도 t = 5 C (98.15 K) 에서 ln (K F /k ) = 6.09 이다. 7..5 인산 (Phosphoric acid) 아래식들은 Millero(1995) 5 가제시한것으로 Kester and Pytkowicz(1967), Dickson and Riley(1979b), Johansson and Wedborg(1979) 의측정값을모은것이다. + HPO(aq) 3 4 H (aq) + HPO(aq) 4 (47) + K1P = [H ][HPO 4 ] [H3PO 4] (48) 아래식으로주어진다. 4576.75 ln( K1P / k ) = + 115.55 18.453ln( T/ K) T/ K 106.736 1/ 0.65643 + + 0.69171 S 0.01844 S + ( T/K) (49) 식에서 k = 1 mol kg-soln 1 염분 S = 35 와온도 t = 5 C (98.15 K) 에서 ln (K 1P /k ) = 3.71 이다. H PO (aq) H (aq) + HPO (aq) (50) + 4 4 K = [H ][HPO ] [H PO ] (51) + P 4 4 5 Millero (1995) 가썼던 SWS ph 척도 (HF 포함 ) 에서총수소이온척도로대략환산해주기위해서식 (49), (5), (55) 에서 0.015 씩을빼주었음. 195
October 1, 007 Chapter 5 물리및열역학적자료 아래식으로주어진다. 8814.715 ln( KP / k ) = + 17.0883 7.97ln( T/ K) T /K 160.340 1/ 0.37335 + + 1.3566 S 0.05778 S + ( T/K) (5) 식에서 k = 1 mol kg-soln 1 이다. 염분 S = 35 와온도 t = 5 C (98.15 K) 에서 ln (K P /k ) = 13.77. HPO (aq) H (aq) + PO (aq) (53) + 3 4 4 + 3 K 3P 4 4 = [H ][PO ] [HPO ] (54) 아래식으로주어진다. 3070.75 17.7039 ln( K3P / k ) = 18.141 + +.81197 S ( T/K) ( T/K) 44.99486 + 0.09984 S 1/ (55) 식에서 k = 1 mol kg-soln 1 염분 S = 35 와온도 t = 5 C (98.15 K) 에서 ln (K 3P /k ) = 0.4 이다. 7..6 규산 (Silicic acid) Si(OH) (aq) H (aq) + SiO(OH) (aq) (56) K + 4 3 = [H ][SiO(OH) ] [Si(OH) ] (57) + Si 3 4 아래식으로주어진다 (Millero, 1995). 8904. ln( KSi / k ) = + 117.385 19.334ln( T / K) 458.79 1/ 188.74 + + 3.5913 ( I / m ) 1.5998 ( I/ m ) + + + I m + 1.165 0.07871 ( / ) ln(1 0.001005 ) 식에서 k = 1 mol kg-soln 1, 이식은 Sjöberg et al. (1981) 의결과를따른것으로 Baes and Mesmer (1976) 가검토하였다. 상수에서 0.015 를빼주었다 ( 각주 5 참조 ). S (58) 196
Chapter 5 물리및열역학자료 October 1, 007 이온세기는다음식으로계산한다. 19.94S I/ m = 0.0S 1000 1.005S (59) ln (1 0.001005S) 항은 K Si 값을 mol kg-h O 1 단위에서 mol kg-soln 1 으로환산해주며, m 는식 (11) 에서와같다. 염분 S = 35 와온도 t = 5 C (98.15 K) 에서 ln (K Si /k ) = 1.61 이다. 7..7 물 (water) + H O(l) H (aq) + OH (aq) (60) K + W = [H ][OH ] (61) 아래식으로주어진다 (Millero, 1995). 13847.6 ln ( KW ( k ) ) = + 148.965 3.651ln( T/ K) 118.67 1/ + 5.977 + 1.0495ln( T / K) S 0.01615S (6) 식에서 k = 1 mol kg-soln 1. 이식은 Hansson (1973a), Culberson and Pytkowicz (1973), Dickson and Riley (1979a) 가발표한결과에근거한다. 상수에서 0.015 씩빼주었음에유의하시오 ( 각주 5 참조 ). 염분 S = 35 와온도 t = 5 C (98.15 K) 에서 ln (K W /(k ) ) = 30.434 이다. 7.3 소금물매질에서의산 - 염기반응 여기에제시된값들은바탕매질인소금물의농도가 C(NaCl) = 0.7 mol kg-soln 1 이고온도 5 C에적절하다. 7.3.1 탄산 (Carbonic acid) 값들은 Dyrssen and Hansson (1973) 에서인용하였다. CO (aq) + H O(1) H (aq) + HCO (aq) (63) * + 3 197
October 1, 007 Chapter 5 물리및열역학적자료 + * K 1 3 C(NaCl) = 0.7 mol kg-soln 1 이고 t = 5 C 에서 = [H ][HCO ] [CO ] (64) ln ( K1 k ) = 13.8 이다. (65) HCO (aq) H (aq) + CO (aq) (66) + 3 3 + K 3 3 = [H ][CO ] [HCO ] (67) C(NaCl) = 0.7 mol kg-soln 1 이고 t = 5 C에서 ln (K /k ) = 1.97 이다. (68) 7.3. -amino--hydroxymethyl-1,3-propanediol ( TRIS ) H NC(CH OH) (aq) H (aq) + H NC(CH OH) (aq) (69) + + 3 3 3 K = [H ][H NC(CH OH) ] [H NC(CH OH) ] (70) + + tris 3 3 3 C(NaCl) = 0.7 mol kg-soln 1 이고 t = 5 C에서 ln (K TRIS /k ) = 18.90이다 (Millero et al., 1987). (71) 7.3.3 물, + H O(l) H (aq) + OH (aq) (7) K + W = [H ][OH ] (73) C(NaCl) = 0.7 mol kg-soln 1 이고 t = 5 C 에서 ( W ) ln K ( k ) = 31.71 이다 (Dyrssen and Hansson, 1973). (74) 8. 참고문헌 Baes, Jr., C.F. and Mesmer, R.E. 1976. The Hydrolysis of Cations. John Wiley & Sons, Inc., 489 pp. 198
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