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- 태화 노
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1 Chapter 1. Crystal Properties and Growth of Semiconductors ( 결정체성질과반도체결정의성장 )
2 1.1 반도체재료 반도체 (Semiconductor) 란? 금속과절연체의중간정도의전기전도도를갖는일련의물질 단, 전기전도도가온도변화, 광학적인여기상태및불순물함유량에 따라크게변할수있음. 전기적성질의융통성때문에반도체재료가전자소자연구를위한 대상물질로각광을받고있음.
3 1.1 반도체재료 반도체란? 자유전자가있어서, 전기가잘통할수있는물질예 ) 금, 은, 구리등 금속 절연체 반도체 자유전자가없어서, 전기가잘통할수없는물질예 ) 나무, 플라스틱, 유리등 도체와부도체의중간적성격을가지며, 전기가통할수도안통할수도있는물질예 ) 실리콘, 게르마늄등 반도체를이용하여다양한전자소자를만들수있다!!!
4 Table. 1-1 보편적반도체재료 (a) 반도체를만드는원소주기율표에서의위치 (b) 원소반도체와화합물반도체 (a) II III IV V VI Zn Cd B Al Ga In C Si Ge N P As Sb S Se Te (b) Elemental IV compounds Binary III-V compounds Binary II-VI compounds Si Ge SiC SiGe AlP AlAs AlSb GaN ZnS ZnSe ZnTe CdS GaP GaAs GaSb InP InAs InSb CdSe CdTe
5 반도체재료의이용 반도체의용도 Si, Ge : 반도체전자소자, 정류소자, 트랜지스터, 집적회로소자 GaN, GaP, GaAs (Binary III-V) LED GaAsP(ternary), InGaAsP(quaternary) 다양한물질의성질을선택 TV 형광물질 ZnS (II-VI) 광검출기 (Light detector) InSb, CdSe, PbTe, HgCdTe 건다이오드 (Gunn diode) GaAs, InP 반도체레이저 GaAs, AlGaAs, 3원소, 4원소의화합물
6 반도체재료의이용 에너지대역간극 (Energy band gap) 반도체에서흡수되거나방출되는빛의파장을결정한다. ex) Si eV, GaAs eV, GaP - 2.3eV 도핑 (Doping) 전자적및광학적성질이불순물에의하여크게영향받으며, 불량도체에서양도체로바꾸어주는역할을함 불순물첨가의조절과정
7 1.2 결정격자 결정격자의주기성 Fig. 1-1 원자배열에따른세가지고체의분류결정질 (a) 과비정질재료 (b) 는원자의미시적관점에서본것이며, 다결정구조 (c) 는 (a) 와같은서로인접한단결정의영역을거시적관점에서표시한것이다. (a) Crystalline solid : 원자가주기적인형식으로배열되어있음. (b) Amorphous solid : 전혀주기적인구조를이루지않고있음. (c) Polycrystalline solid : 단결정인물질이여러개합해져있음.
8 주기적구조 주기적구조 Fig. 1-2 단위셀이 r = 3a+2b 만큼이루어진것을보여주는 2 차원격자 격자 (lattice) : 공간내점들의대칭적배열단위셀 (unit cell) : 기본셀을해석하기더쉽게만든셀기본셀 (primitive cell) : 격자들이이루는가장작은셀
9 입방격자 입방격자 Fig. 1-3 세가지입방격자구조의단위셀 원자가격자구조로싸여져있어, 인접한원자간의거리는그들이서로잡아당기는힘 과그들을서로떼어놓으려는또다른힘사이의평형이이루어짐으로써정해짐.
10 1.2.2 입방격자 Fig. 1-4 fcc 격자로강구를충전시킬경우의모형
11 1.2.3 면과방향 면과방향 밀러지수 (h, k, l) 를통하여나타내기 그면과결정축과의교차점을구한다. 교점을기본벡터의정수배수로나타낸다. 역수를취한후, 최소정수 h,k,l의세트로고친다. 면 (hkl) 으로표시한다. 음의부호일때는숫자의위에 를사용하여표시한다. {100} : 등가적인평면들에대한지수를나타낼때 ( 중괄호 ) [100] : 면의방향지수를나타낼때 ( 대괄호 ) <100> : 등가적인방향지수를나타낼때 ( 각괄호 )
12 1.2.3 면과방향 Fig. 1-7 입방격자구조에서의결정방향
13 다이아몬드격자구조 면과방향 a Fig. 1-8 다이아몬드격자구조 : (a) 격자의단위셀 ; (b) (100) 방향에서본모습다이아몬드구조는 fcc 격자구조의배열로된각원자로부터 (¼, ¼, ¼ ) 인위치에별도로원자가더있는 fcc 격자로볼수있음여러화합물반도체에서원자는기본적으로다이아몬드격자구조로배열되어있으나다른구성원자가격자위치에교대로자리잡고있는구조임섬아연광 (Zincblende) 격자구조 (III-V 족화합물반도체 )
14 1.2.3 면과방향
15 1.2.3 면과방향
16 1.3.1 시작시료 시작시료 SiO 2 (solid)+2c Si(solid) +2CO(gas) Si(solid) +3HCl(gas) SiHCl 3 (gas)+h 2 (gas) SiHCl 3 (gas)+h 2 (gas) Si(solid) +3HCl(gas) MGS Metallurgical Grade Si EGS Electronic Grade Si 초크랄스키 (Czochralski) 방법 결정을도가니속에서융해하여고체의종결정과접촉시켜서서히인상시키면 서종결정밑에단결정을성장시키는방법 Fig 용융체로부터의 Si 결정의인상 ( 초크랄스키방법 )
17 1.3.2 단결정주괴의성장 초크랄스키 (Czochralski) 방법 용융된실리콘용액으로부터일정한결정방위로단결정실리콘을성장시키는방법 원리가간단하고큰지름의단결정주괴를만들수있다. 반도체용단결정육성법으로현재가장널리사용 기본원리및공정 도가니속초고순도실리콘용융액에씨결정또는종결정을담근다. 용융액온도의균일성및비등방성장방지를목적으로결정혹은도가니를회전시킨다.
18 1.3.2 단결정주괴의성장
19 1.3.3 웨이퍼 웨이퍼 (wafer) 반도체집적회로 (IC) 의원재료로사용되는단결정 (single-crystal) 실리콘으로만들어진원형모양의얇은기판 결정특성 실리콘웨이퍼는결정성장방향에따라기계적, 화학적가공특성이달라확산, 식각등과같은반도체제조공정에있어서큰영향을미침 표면특성 실리콘웨이퍼의표면은소자제조공정의원활함을유지하고고품질회로를구성하기위해서, 회로제조시치명적인영향을주는결함과미량의화학적성분이표면에잔존해서도안되며, 극도의평탄도 (Flatness) 가요구됨 Slicing, lapping, polishing 작업시미세한진동도억제해야함
20 1.3.3 웨이퍼 실리콘웨이퍼제조공정
21 1.3.4 도핑 도핑 (doping) 용융된 EGS에는약간의불순물이남아있다. Si의전기적특성을변화시키기위해서 Si 용융체에의도적으로불순물이나도펀트 (dopant) 를첨가시킬수있다. 통상용융체와고체와의중간층이응고하는데는이들 2상사이에일종의불순물의분포가이루어진다. k d C C S L k d : 분포계수 C S : 평형상태에서고상내의불순물농도 C L : 평형상태에서액상내의불순물농도 용융체로부터성장되는동안에는이분포계수가중요시된다.
22 에피텍시 (epitaxy) 1.4 에피택셜성장 그리스문자로 epi( 위에 )+taxis( 배열 ) 의합성어 기판웨이퍼위에방향성을가진단결정막을기르는기술 기판으로사용된결정 ( 웨이퍼 ) 과유사한격자구조및방위를갖는반도체 결정을기판물질의녹는점보다훨씬낮은온도에서성장가능하게함 용융온도에서결정을성장시킬때생기는대표적인불순물혼입등의여러 가지문제점을제거해줌 (high purity)
23 1.4.1 에피택셜성장에서의격자정합 에피택시의종류 Homoepitaxy 기판과같은물질을성장시키는경우 Heteroepitaxy 같은결정구조및유사한격자상수를갖는경우기판과다른물질을같은결정구조의단결정의형태로성장시키는경우 에피택시공정분류 액상에피택시 (Liquid-Phase Epitaxy; LPE) 기상에피택시 (Vapor-Phase Epitaxy; VPE) 분자선에피택시 (Molecular Beam Epitaxy; MBE)
24 에피택셜성장에서의격자정합
25 1.4.1 에피택셜성장에서의격자정합
26 액상에피택시 액상에피택시 (Liquid-Phase Epitaxy; LPE) 반도체단결정을녹는점보다낮은온도에서결정재료가녹아있는 포화용액으로부터성장시키는방법 ex) GaAs melting point of 1238 Mixture of GaAs With Ga metal Considerably lower melting point Si, GaAs, AlGaAs, GaP 에피택시제조에널리사용됨
27 액상에피택시
28 1.4.2 기상에피택시 기상에피택시 (Vapor-Phase Epitaxy; VPE) 결정재료가포함된반응가스를기판위로흘리면서열에의한분해와반응을통해기판위에결정을성장시키는것 SiCl 4 +2H 2 Si+4HCl(g) SiCl 4 의수소환원에요구되는온도는대략 1150 ~ 1250 가열된결정표면에서반응이일어날경우 Si 원자들은 epitaxial layer 로표면에증착 HCl 는가스형태이므로 epitaxy layer 에영향을미치지않음. SiH 4 Si+2H 2 보다낮은온도 (1000 ) 에서의반응으로인해기판으로부터 epitaxial layer 로의 impurities migration 감소.
29 MOCVD or MOVPE 기상에피택시 메틸이나에틸등알킬기를갖는유기금속화합물을원료로사용 (CH 3 ) 3 Ga+AsH 3 GaAs+3CH 4 (700 ) 반응가스종류를달리해서물질의조성을쉽게바꿀수있으므로 GaAs 나 InP 와같은 2 원계화합물뿐만아니라 AlGaAs 와같은 3 원계, 4 원계화합물 반도체성장에주로많이사용 III-V 족화합물반도체로서 1960 년에 InP 성장이최초 태양전지, 레이저등의소자제작에이용
30 1.4.2 기상에피택시
31 1.4.3 분자선에피택시 분자선에피택시 (Molecular Beam Epitaxy; MBE) 종래의물리증착방식 (Physical Vapor Deposition; PVD) 을발전시킨것으로 10-9 Torr 이하의초고진공반응기내에서증발된결정재료가분자나원자형태로빔 을형성하여기판위에도달한후기판표면과반응하여결정성장이되는것. 낮은기판온도에서제작가능 (GaAs 의경우 600 ) 불순물첨가량및결정조성의정밀한제어가능 초격자 (superlattice) 및다층 (multi-layer) 소자제작에응용
32 1.4.3 분자선에피택시
33 1.4.3 분자선에피택시
34 에피택셜성장 에피텍시 (Epitaxy) 의응용 미래의광소자용핵심소재생산을위한뛰어난고휘도 (flexible), 고효율 (efficient) LED 제작을위해에피웨이퍼는필수적임 차세대조명고효율백색 LED 용도로에피웨이퍼가널리사용됨 차세대 Network 광선 VCSEL 용도와포토다이오드 (photo-diode) 의제작, HBT/HEMT 용도로응용 데이터저장용고출력레이저다이오드
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