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연아 장
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1 대한치과재료학회지 41(4) : 311~317, 214 Au-Pd-In 계금속 - 세라믹용합금의모의소성시용체화처리에의한경도와미세구조의변화 전병욱, 권용훈, 김형일, 설효정 * 11) 부산대학교치의학전문대학원치과재료학교실및중개치의학연구소 Changes in hardness and microstructure of a solution-treated Au-Pd-In alloy for porcelain bonding during porcelain firing simulation Byung-Wook Jeon, Yong Hoon Kwon, Hyung-Il Kim, Hyo-Joung Seol* Department of Dental Materials, Institute of Translational Dental Sciences, School of Dentistry, Pusan National University, Beomeo-Ri, Mulgeum-Eup, Yangsan-Si, Gyeongsangnam-Do, , South Korea ABSTRACT (Received: Dec. 1, 214; Revised: Dec. 12, 214; Accepted: Dec. 12, 214) DOI : Changes in hardness and microstructure of a solution-treated Au-Pd-In alloy for porcelain bonding during porcelain firing simulation were elucidated by means of hardness test, field emission scanning electron microscope (FE-SEM) observations, X-ray diffraction (XRD) analysis and energy dispersive spectrometer (EDS) analysis. The most effective hardening of alloy during cooling after porcelain firing was obtained when the firing chamber moved immediately to upper end position and then air cooled. In the solution-treated specimen after casting, the hardness decreased dramatically. However, after degassing treatment which is the first firing stage, the hardness value of solution-treated specimen increased rapidly, and such a high hardness was maintained during the consecutive firing stages. In a Cu-free Au-Pd-In alloy for porcelain bonding, the hardening effect of the solution treatment on simulated porcelain firing was caused by the grain interior precipitates of fine scale, which was composed of the ordered Ga 2 Pd 5 phase containing Au and In. From the above results, solution treatment is recommended to improve hardness of the Au-Pd-In alloy during porcelain firing. KEY WORDS: solution treatment, porcelain firing simulation, Au-Pd-In alloy for porcelain bonding, cooling rate, microstructural change 서론 포세린은뛰어난심미성을가지지만금속보다취성이 높고강도가낮은단점을가지고있다. 그래서포세린의 하부구조로주조하여제작한금속표면에포세린을축성 한후소성하여금속의우수한기계적성질과포세린의 심미성을동시에갖는보철물, 즉금속 - 세라믹금관 (poreclain fused to metal, PFM) 을치과보철물로널리 * 이논문은 214 년도정부 ( 교육과학기술부 ) 의재원으로한국연구재단의기초연구사업지원을받아수행된것임 ( 과제번호 NRF-214R1A1A25518) ** 교신저자 : 설효정 경상남도양산시물금읍범어리부산대학교치의학전문대학원치과재료학교실 사용하고있다 (Anusavice 등, 213). 성공적인금속-세라믹금관의제작은금속하부구조물의물리적특성에영향을받는다 (Yamamoto, 1985). 그래서교합압에견딜수있는충분한금속의두께를확보하고주조과정에서열에의한과열및과산화를방지하여합금의물리적성질이변하지않도록유지해야한다. 현재금속-세라믹용합금은조성에따라 Au계합금과 Pd계합금이사용되고있다. 그중 Pd-Ag계합금은금의가격상승으로인해대용합금으로서사용량이증가하였다. 하지만 Ag는포세린소성시금속표면에산화물을형성하여포세린을변색시켜심미성을떨어뜨리고, 열팽

2 312 대한치과재료학회지제 41 권제 4 호 214 창계수가높은문제를가지고있다 (Naylor, 1992). 또한 Pd-Ag계합금은열처리하여도고상변태가생기지않는전율고용체로시효경화가되지않는다 (Massalski, 199). 금이함유된 Au-Pd계합금은 Pd-Ag계합금보다융점이낮고, Au, Pd를주성분으로 Sn, Ga, In 그리고 Ru 등이미량첨가된것이사용된다. 순금은메탈-세라믹용합금으로사용하기에는용융점이매우낮아서백금과팔라듐을첨가하여용융점을높여포세린소성시고온에노출되는동안처침 (sag) 현상이발생하지않도록해야한다 (Roberts 등, 29). 그러나금속-세라믹용금합금은높은금함량으로인해고온에서여러번의소성과정을거치는동안 sag resistance 가좋지않다 (Chew 등, 199; O'Brien, 22). 이는보철물의정확도를낮추는등의여러문제를야기한다 (Tuccillo 과 Nielsen, 1967; Iwashita 등, 1977). 이러한문제를극복하기위해금속-세라믹합금의강도를높이기위한다양한연구가이루어져왔다 (Koike, 1997; Liu와 Wang, 27; Fischer 와 Fleetwood, 2). Liu and Wang은포세린소성전에 pre-heat treatment 의효과로 Pd-free high gold dental alloy를강화하는것으로보고하였다. 그러나이러한열처리가합금의소성후경도변화에미치는영향은관찰되지않았다. 본실험에서는 Au-Pd-In 계금속-세라믹용합금을주조후용체화처리를시행하는것이소성과정동안합금의경화를일으키는데효과적인지를알아보기위해서주조후용체화처리한시편의소성과정동안경도변화와미세구조, 결정구조, 원소분포변화를분석하였다. 재료및방법 1. 실험합금본실험에사용된합금은 Type Ⅳ (reduced gold alloys for ceramics, PFM) 의 Au-Pd-In 계금속-세라믹용합금 (Aurolite 45, Aurium research, USA) 으로 high noble이면서동이첨가되어있지않은 white color의합금이다. 합금의제조사에따르면, 합금의융해온도범위는 1,19 ~ 1,29 이고주조온도는 1,37 이다. 합금의조성은 Table 1과같다. Table 1. Chemical composition of the specimen Composition Au Pd In Ag Ga Ru wt.% at.% 합금의주조를위하여 sheet wax (sheet wax, Dae-dong industry, Korea) 를사용하여 mm 크기의판상의납형을제작하였다. 통법에따라주입선을세우고, 인산염결합매몰재 (Univest, Shofu, Japan) 로매몰하고소환 (PUMA-12, Dae-dong industry, Korea) 한후원심주조기 (Centrifugal casting machine, Osung, Korea) 로주조하였다. 주조체를 5 μm Al 2 O 3 로 sand blasting하고초음파세척을하였다. 2. 열처리판상의시편을주조후수직전기로에서 98 에서 1분간가열하고나서원자확산에의한경화를방지하기위해빙염수중에자유낙하시켜급랭하여용체화처리 (solution treatment, S.T.) 를시행하였다. 이때가열하는동안시편의산화를방지하기위하여아르곤분위기에서시행하였다. 최고의경화효과를나타내는냉각속도와소성시작온도를얻기위해주조후용체화처리한시편을포세린소성로 (Multimat 2 touch, Dentsply, Germany) 에서다양한냉각속도와소성시작온도로소성하였다. 최적의냉각속도와소성시작온도를얻은후 Table 2의소 Table 2. Simulated complete firing cycle Firing cycle Start temp. ( ) Pre-drying (min) Heat rate ( /min) Final temp. ( ) Time at final temp. (min) Vacuum time (min) Degassing ,1 Wash :9 Opaque : Main bake :51 Correction :43 Glaze

3 전병욱외 : Au-Pd-In 계금속 - 세라믹용합금의모의소성시용체화처리에의한경도와미세구조의변화 313 Table 3. Hardness at each cooling rate during simulated degassing treatment Cooling rate Ice quenching Quick cooling Stage Stage 1 Stage 2 Stage 3 Hardness (HV) 22.6 (±2.67) (±4.36) (±2.97) (±2.35) (±4.77) 21.4 (±4.67) 성스케쥴을정하여모의소성을진행하였다. 단, degassing 과정은합금제조사에서지시한대로시행하였다. 건에서시편을분석하였다. 3. 경도시험 포세린소성로에서열처리된각각의판상시편에대 하여미소경도계 (MVK-H1, Akashi Co., Japan) 를사용 하여 Vickers 경도를측정하였다. 측정조건은하중 3 gf, 부하시간 1 s 이고, 한시편에대하여 5 개의압흔을 측정한후평균을구하여경도값으로하였다. 4. 전계방출주사전자현미경관찰 (Field emission scanning electron microscope observation) 전계방출주사전자현미경관찰을위해주조 (as-cast) 한시편과주조후용체화처리 (S.T.) 한시편을모의소 성한후시편의표면을미세연마기를사용하여차례대 로연마하였다. 경면으로연마된시편을 1% KCN + 1% (NH) 4 S 2 O 8 으로된신선한부식액으로표면을부식 시켰다. 열처리에따른조직의변화를조사하기위해표면을 부식시킨판상의시편을전계방출주사전자현미경 (JSM- 67F, Jeol, Japan) 을사용하여가속전압 15 kv 의조건 으로관찰하였다. 5. X 선회절분석 (X-ray diffraction analysis) 주조 (as-cast) 한시편과주조후용체화처리 (S.T.) 한시편을모의소성한후판상의시편을 X 선회절장 치 (XPERT-PRO, Philips, Netherlands) 를사용하여 X 선 회절실험을시행하였다. 측정조건은관전압 4 kv, 관 전류 3 ma, 주사속도 1 (2θ/min) 이고, Ni 필터를통과 한 Cu Kα 선을사용하였다. 6. 에너지분산형 X 선분광분석 (Energy dispe- rsive spectrometer analysis) 열처리에따른성분의변화를분석하기위해전계방 출주사전자현미경관찰에사용한시편을그대로사용하 여에너지분산형 X 선분광기 (INCA x-sight, Oxford Instruments Ltd., UK) 를사용하여가속전압 15 kv 의조 결과및고찰 1. 냉각속도와소성시작온도에따른경도변화 Au-Pd-In 계금속-세라믹용합금의소성후냉각과정동안경화에가장효과적인냉각속도를알아보기위해주조후 98 에서 1분간용체화처리한시편 (27. ±1.18 HV) 을포세린소성로에넣고 Table 2의소성단계중첫단계인 degassing 처리 (65 를소성시작온도로하여 1,1 까지분당 7 씩승온 ) 를하여다양한냉각속도로 6 까지냉각시킨후실온까지 bench cooling 하여경도를측정하였다. 그결과는 Table 3에나타내었다. 냉각속도는빠른순으로급랭 (ice quenching), 빠른냉각 (quick cooling: 포세린소성로가완전히열린상태에서외부공기유입 ), 단계 ( 포세린소성로가완전히열림 ), 1단계 ( 포세린소성로가 7mm 열림 ), 2단계 ( 포세린소성로가 5mm 열림 ), 3단계 ( 포세린소성로가닫힌상태 ) 로총 6단계로조절하였다. 각단계중급랭단계에서가장낮은경도값을나타내었고, 빠른냉각단계에서가장높은값을나타내었다. 급랭한시편은용체화처리한시편과동일하게균질화되어져가장낮은경도값을내었다 (Kim 등, 214). 빠른냉각단계보다냉각속도가느려질수록경도값은낮아져, 빠른냉각단계에서합금의경화가가장활발하였다. 본합금의소성과정동안최적의소성시작온도를알아내기위해 5 ~ 7 의시작온도에서소성첫단계인 degassing 과정만을시행하였다. 냉각속도는가장효과적인경도값을보였던빠른냉각단계로설정하였다. 그결과는 Table 4에나타내었다. 소성시작온도가 5 ~ 65 일때의경도값은서로비슷하였고 7 에서는약간낮은경도값을나타내었다. 이러한결과로부터본실험에서는합금의제조사에서지시한경화열처리조건 (55 에서 15분간열처리 ) 과같은온도인 55 를소성시작온도로선택하였다.

314 대한치과재료학회지제 41 권제 4 호 214 Table 4. Hardness after simulated degassing treatment at each start temperature Start temp.( ) 5 55 6 65 7 Hardness(HV) 258.8 (±4.8) 255.6 (±5.36) 257.5 (±3.36) 255.1 (±4.

4 314 대한치과재료학회지제 41 권제 4 호 214 Table 4. Hardness after simulated degassing treatment at each start temperature Start temp.( ) Hardness(HV) (±4.8) (±5.36) (±3.36) (±4.36) 244. (±2.22) 2. 모의소성에미치는용체화처리의경화효과 모의소성에미치는용체화처리의경화효과를알아 보기위해주조 (as-cast) 한시편과주조후용체화처리 (solution treatment, S.T.) 한시편의모의소성에따른 경도의변화를알아보았다. 최고의경도값을나타내었던 냉각속도인빠른냉각단계와 55 의소성시작온도 로합금에도재를용착시키지않은상태에서 Table 2 의 스케줄대로모의소성을시행하여경도변화를측정하였다. 그결과는 Table 5 에나타내었다. 주조한시편 (as-cast) 에서는 opaque 과정을거치면서경도가 252. HV 로급 격하게상승하였다. 그후나머지소성과정을거치면서 경도가계속감소하여 HV 까지떨어졌다. 따라서 최종적으로는소성과정이주조한시편의경도변화를 거의일으키지않음을알수있었다. 주조후용체화처 리한시편 (S.T.) 에서는용체화처리에의해경도가약 27 HV 로낮아졌으나소성첫단계인 degassing 과정에 의해서급격히경화가일어나경도가 255 HV 까지상승 하였고, 나머지소성과정동안높은경도값이유지되었다. 관찰되지않았다. Degassing (B) 에의해시편의경도변화는거의없었는데, 이때의미세구조도 as-cast 시편과큰차이가없었다. Degassing 과정보다경도값이높은 main bake (C) 에서는입계석출물은그대로남아있었으나, 입내에는굵은입자형석출물이없어지고미세한입자형석출물이기지전체를덮고있었다. 입내석출물의크기는 degassing 시편과는달리균일하였다. 이로부터시편이 main bake까지의소성과정을거치는동안 cubic 혹은입자형의석출물들이기지내로녹아들어간후냉각과정에서다시석출되기시작한것으로생각된다. 이때의경도값은주조한시편보다도약 17 HV 높았던점으로부터, 미세한석출상의생성이주변의기지에격자뒤틀림을유발한것으로보인다. Glaze 처리한시편 (D) 은 main bake 한시편 (C) 에비해입내 cubic 혹은입자형석출물이조대화되어있었고, 그를둘러싼주변의기지 (O 표시 ) 에는미세한석출물이나타나지않았다. 이러한석출물의조대화는약간의경도하강을일으켰는데, 이로부터석출물의조대화는격자정수가서로다른기지와석출물간의계면의면적을감소시켜, 격자뒤틀림을해소하는것으로생각되었다 (Lee 등, 24; Seol 등, 25). Table 5. Hardness changes of the specimen during simulated complete firing Hardness(HV) Specimen Degassing Opaque Main bake Glaze As-cast (219.8±5.62) (±4.21) 252. (±5.14) (±3.21) (±4.72) S.T. (27.±1.18) (±4.36) (±2.73) (±1.4) (±2.14) 3. 모의소성에따른미세구조변화 주조 (as-cast) 한시편과주조후용체화처리 (S.T.) 한시편의포세린소성과정동안의미세구조변화를관찰하였다. Figure 1은 as-cast 시편의포세린소성동안의미세구조변화이다. As-cast 시편 (A) 은등축정구조를이루고있으며입계에석출물이있고입계주변이층상및 cubic 혹은입자형의석출물로둘러싸여있었다. 입내쪽으로갈수록 cubic 혹은입자형의석출물이미세한것으로나타났다. 입내중앙부는석출물이거의 Figure 1. Microstrutural changes during firing simulation of the solution treated (S.T.) specimen at magnification of 2,5 (1), 8, (2) and 35, (3). A: as-cast, B: degassing, C: main bake, D: glaze. Figure 2 는주조후용체화처리한시편의포세린소 성동안의미세구조변화이다. 주조후용체화처리 (A)

전병욱외 : Au-Pd-In 계금속 - 세라믹용합금의모의소성시용체화처리에의한경도와미세구조의변화 315 함에의해 Figure 1-A의 as-cast 시편에서관찰되었던입계및입내석출물이기지내로녹아단일상으로바뀌어있었다. 이러한미세구조의균질화로인해용체화처리한시편에서는주조시편보다약 15 HV정도의경도하강이일어났다.

5 전병욱외 : Au-Pd-In 계금속 - 세라믹용합금의모의소성시용체화처리에의한경도와미세구조의변화 315 함에의해 Figure 1-A의 as-cast 시편에서관찰되었던입계및입내석출물이기지내로녹아단일상으로바뀌어있었다. 이러한미세구조의균질화로인해용체화처리한시편에서는주조시편보다약 15 HV정도의경도하강이일어났다. 경도의급격한증가를나타낸 degassing 단계 (B) 에서는결정립계를따라서석출물이형성되었고입내에는주조후 degassing 한시편 (Figure 1-B) 에서보인것과유사한크기와모양의입내석출물이전체적으로나타났다. 그러나그사이의기지 (O 표시 ) 에는아주미세한입자형석출물이관찰되었다. 이러한차이는주조후용체화처리하지않고 degassing 한시편보다용체화처리한시편이높은경도를나타낸원인으로생각된다. Main bake 한시편 (C) 에서는입내석출물크기가 degassing 처리한시편보다작고비교적균일하며입계석출물도기지안으로다시녹아들어가거의사라졌다. 그리고기지사이에아주미세한입자형석출물이여전히나타났다. Cubic 혹은입자형석출물의크기가작아진현상은주조시편의 main bake 단계 (Figure 1-C) 에서의변화와유사하였으나, 경도값의차이가큰이유는용체화처리한시편에서만나타나는기지사이의미세한석출물에기인한것으로생각된다. Glaze 처리한시편 (D) 에서는입계석출물이다시많이생성되었고, 입내 cubic 혹은입자형석출물도훨씬조대화되었다. 이는경도를하강시킬것으로보이나, 기지내빈공간에아주미세한입자형석출물이더많이생성된것이경도하강을막았다고생각된다. 따라서주조후소성전에용체화처리를거치는것이소성후냉각과정에서미세한입내석출물의생성을많이일으켜경도를상승시킴을알수있었다. 4. 모의소성에따른결정구조와원소분포의변화주조 (as-cast) 한시편과주조후용체화처리 (S.T.) 한시편의소성과정에따른 XRD 변화를관찰하였다. Figure 3은주조한시편을 degassing, main bake, glaze까지처리한후의 X선회절도형이다. 주조한상태에서는주된상이면심입방구조의 Pd-Au-rich α상이었으며, 이의격자상수는 a 2 = A 이었다. 그외에화살표로표시된것과같이석출상에의한약한회절선이나타났다. 그이후에 degassing, main bake, glaze까지의소성과정을거치면서 X선회절도형에서의변화는없었다. Figure 4는주조후용체화처리한시편을 degassing, main bake, glaze까지처리한후의 X선회절도형이다. 주조후용체화처리한상태에서는격자정수가 a 2 = A 의면심입방구조인 Pd-Au-rich α 단일상으로이루어져있었다. 소성과정을거치면서새로운상 ( 화살표로표시 ) 이석출되었으며회절선의위치가 Figure 3의화살표로표시된회절선의위치와동일하였다. 따라서모든시편의미세구조에서관찰된다양한모양의석출상은모두같은상으로이루어진것을알수있었다. Figure 2. Microstrutural changes during firing simulation of the as-cast specimen at magnification of 2,5 (1), 8, (2) and 35, (3). A: as-cast, B: degassing, C: main bake, D: glaze. Figure 3. Variations of XRD patterns for the as-cast specimen during simulated complete firing.

316 대한치과재료학회지 제41권 제4호 214 Figure 5. FE-SEM micrographs of the as-cast specimens after simulated complete firing for the EDS analysis: (A) degassing (B) complete firing. Table 6.

Figure 5는 주조 후 모의소성의 첫 단계인 degassing 처리 (A)와 모의소 성을 끝낸 시편 (B)의 전계방출주사전자현미경 사진이 다. 화살표 부분 (M: 기지, P: 석출물)의 원소분석을 하 여 그 결과는 Table 6에 나타내었다.

6 316 대한치과재료학회지 제41권 제4호 214 Figure 5. FE-SEM micrographs of the as-cast specimens after simulated complete firing for the EDS analysis: (A) degassing (B) complete firing. Table 6. EDS analysis at the regions marked in Figure 5 Figure 4. Variations of XRD patterns for the solution-treated (S.T.) specimen during simulated complete firing. at.% A 에너지 분산형 X선 분광분석기를 사용하여 소성에 따 른 미세조직의 성분변화를 관찰하였다. Figure 5는 주조 후 모의소성의 첫 단계인 degassing 처리 (A)와 모의소 성을 끝낸 시편 (B)의 전계방출주사전자현미경 사진이 다. 화살표 부분 (M: 기지, P: 석출물)의 원소분석을 하 여 그 결과는 Table 6에 나타내었다. Degassing 처리 (A)와 모의소성을 끝낸 시편 (B)의 기지 (M)에서는 Table 1의 합금 조성과 성분이 큰 차이를 나타내지 않 았다. Degassing 처리 (A)와 모의소성을 끝낸 시편 (B) 의 석출물 (P)에서는 Au과 Ag는 감소하고 Pd와 Ga는 증가하였으며, 특히 미량원소인 Ga은 큰 폭으로 증가하 였다. 이상의 EDS 결과로부터 석출상의 조성은 Au와 In을 고용한 Ga2Pd5로 이루어졌을 것으로 생각되었다 (Khalaff 와 Schubert, 1974). B Au Pd In Ag Ga Ru M P M P 결 론 Au-Pd-In계 금속-세라믹용 합금을 주조 후 용체화처리 를 시행하는 것이 소성 과정 동안 합금의 경화를 일으 키는 데 효과적인지를 알아보기 위해서 주조 후 용체화 처리 한 시편의 소성 과정 동안 경도변화와 미세구조, 결정구조, 원소분포 변화를 비교하여 다음과 같은 결과 를 얻었다. 1. 냉각속도는 포세린 소성로가 완전히 열린 상태에서 외부 공기를 유입시켜 냉각시키는 quick cooling 단 계가 합금의 경화에 가장 효과적이었다. 2. 주조 후 용체화처리 한 시편에서는 경도가 낮아졌으 나 소성 첫 단계인 degassing 과정에 의해서 급격히 경화가 일어나 경도가 상승하였고, 나머지 소성 과정 동안 높은 경도값이 유지되었다. 3. 주조 후 소성 전에 용체화처리를 거치는 것이 소성 후 냉각과정에서 미세한 입내 석출물의 생성을 많이 일으켜 경도를 상승시켰다.

7 전병욱외 : Au-Pd-In 계금속 - 세라믹용합금의모의소성시용체화처리에의한경도와미세구조의변화 317 이상으로부터 Au-Pd-In 계금속-세라믹용합금을소성전에용체화처리를시행하는것이포세린소성후상부구조에영향을미치지않으며, 초기의하부구조조정에도유리할것으로생각되었다. 또한, sag resistance 측면에서도유리하다고할수있다. 참고문헌 Anusavice KJ, Shen C, Rawls HR (213). Phillips science of dental materials. 12th ed. St. Louis, Mo., Saunders/Elsevier; p Chew CL, Norman RD, Stewart GP (199). Mechanical properties of metal-ceramic alloys at high temperature. Dent Mater 6: Fischer J, Fleetwood PW (2). Improving the processing of high-gold metal-ceramic frameworks by a pre-firing heat treatment. Dent Mater 16: Iwashita H, Kuriki H, Hasuo T, Ishikawa K, Hashimoko K, Harada H, Uochi T, Hata Y (1977). Studies on dimensional accuracy of porcelain fused to precious metal crown. The influence of the porcelain to the metal coping on the porcelain fusing procedure. Shigaku 65: Khalaff K, Schubert K (1974). Kristallstruktur von Pd 5 Ga 2. J Less-common Metals, 37: Kim SM, Jeon BW, Yu YJ, Kwon YH, Kim HI, Seol HJ (214). The effect of cooling rate and firing stage on the hardness and microstructure of the firing simulated Au-Pt-Pd metal-ceramic alloy. J Korean Res Soc Dent Mater 41: Koike K (1997). Fabrication of ceramo-metal crowns with accurate fitness: Deformation of casting and its remedies. Shika Giko 5: Lee HK, Moon HM, Seol HJ, Lee JE, Kim HI (24) Age hardening by dendrite growth in a low-gold dental casting alloy. Biomaterials 25: Liu WB, Wang JN (27). Strengthening of a Pd-free high gold dental alloy for porcelain bonding by a pre-firing heat treatment. Dent Mater 23: Massalski TB (199). Binary alloy phase diagrams. 2nd ed. Materials Park: ASM International; pp Naylor WP (1992). Introduction to metal-ceramics. 1st ed. Chicago: Quintessence Pub. Co.; pp O'Brien WJ (22) Dental Materials and Their Selection. 3rd ed. Chicago: Quintessence Pub. Co.; p. 24. Roberts HW, Berzins DW, Moore BK, Charlton DG (29). Metal-ceramic alloys in dentistry: a review. J Prosthodont 18: Seol HJ, Kim GC, Son KH, Kwon YH, Kim HI (25). Hardening mechanism of an Ag-Pd-Cu-Au dental casting alloy. J Alloys Compounds 387: Tuccillo JJ, Nielsen JP (1967). Creep and Sag Properties of a Porcelain-Gold Alloy. J Dent Res 46: Yamamoto M (1985). Metal-ceramics:principle and methods of Makoto Yamamoto. 1st ed. Chicago: Quintessence Pub. Co.; pp

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