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pissn 1229-1153 J. Fd Hyg. Safety Vol. 27, No. 3, pp. 224~232 (2012) Journal of Food Hygiene and Safety Available online at http://www.foodhygiene.or.kr 건조식품원료약용식물의잔류농약모니터링 유인실 * 박성규 최영희 승현정 정희정 한성희 이영주 김윤희 김경식 한기영 채영주 서울시보건환경연구원강북농수산물검사소 Monitoring of Pesticide Residues in Dried Medicinal Plants used for Food Materials In-sil Yu*, Sung-kyu Park, Young-hee Choi, Hyun-jung Seoung, Hee-jung Jung, Sung-hee Han, Young-ju Lee, Yun-hee Kim, Kyung-sig Kim, Ki-young Han, and Young-zoo Chae Kangbuk Agro-Fishery Products Inspection Center, Seoul Metropolitan Government Research Institute of Public Health and Environment (Received April 17, 2012/Revised June 10, 2012/Accepted July 13, 2012) ABSTRACT - This study was performed to investigate the pesticide residue of commercial medicinal plants used for food materials in the Seoul area. Multi class pesticide multiresidue methods in Korea Food Code was used to analyze 100 pesticides. Analyzed samples were 261 cases(domestic 201, imported 60), detection rate was 19.2%(domestic 20.9%, imports 13.3%). 17 pesticides were detected in fruit(chinese matrimony vine, jujube, rubus coreanus, japanese cornlian cherry, schizandra, tangerine peel), and root(cnidium, licorice, astragalus). Pesticide over Maximum Residue Limits were detected in jujube, cnidium. Frequently detected pesticides were cypermethrin, chlorpyrifos, cyhalothrin, fenvalerate, bifenthrin. More than 50% of the sample were detected two or more pesticides at the same time. Because of the variety and increase of pesticide detection in medicinal roots and fruits, continued monitoring and safety management is required. Key words : pesticide residue, medicinal plants, food materials 질병치료의목적으로한약재로사용되어온약용식물은최근기호성과특정성분의효능에의한건강증진및예방등의목적으로건강기능식품, 기호음료, 한방차, 한방주, 천연감미료, 약선요리등의식품원료로광범위하게이용되고있다 1~2). 우리나라에서한약재로허용되어있는약용식물은 439품목이며 3,4), 이중식품의주원료및부원료로도사용이가능한약용식물 ( 이하식약공용식물 ) 은식품공전에 189품목이수재되어있다 5). 이들약용식물은식용과약용의구분이불명확하여식품으로수입되어한약재로둔갑판매되기도하며, 국내에서생산될경우생산단계 ( 수집, 재배단계 ) 에서는농산물로취급되어농림부에서농산물품질관리법으로관리하고있다. 그러나한약재로규격화한이후의유통단계에서는규격품의형태로약사법에따라관리되고, 식품원료일경우복잡한유통단계를거쳐 *Correspondence to: In-sil Yu, Kangbuk Agro-Fishery Products Inspection Center, Seoul Metropolitan Government Research Institute of Public Health and Environment Tel : 82-2-968-5097, Fax : 82-2-964-8174 E-mail : yis9729@seoul.go.kr 대형마트, 전통시장등에서건조농임산물형태로소분판매되며, 식품위생법으로관리되는이원적관리체계를가지고있다 6,7). 농산물의생산량증대, 품질향상등을위하여사용되는국내등록, 고시된농약은적용대상농산물과사용법이농약사용지침 20) 에수재되어있는데약용작물은일부작물을제외하고이러한사용지침이마련되어있지않아대부분유사작물에준하여농약을사용하고있는실정이다. 또한식약공용식물의농약잔류허용기준및시험방법은식품원료임에도특성상 생약등의잔류 오염물질기준및시험방법 을따르도록규정 5) 하고있는데상기고시에는한약재 55품목 ( 이중 29품목은식품공전의 식품의농약잔류허용기준 적용 ) 만농약개별기준이설정되어있고, 나머지식물성한약재는우리나라에서생산및사용이금지된 DDT 등유기염소계 5종농약의기준이설정되어있어현실적으로안전관리의문제점을안고있다. 시험법도많은시간과노력을요하는방법을사용토록규정하고있어다수시료를빠른시간에처리하기가곤란하다. 또한기준이설정되어있지않은농약의잔류허용기준및시험법은 224

Monitoring of Pesticide Residues in Dried Medicinal Plants used for Food Materials 225 유럽약전 (EP) 의기준을우선따르고, 유럽약전기준을적용할수없는경우식약청이제시한계산식에따라위해평가를실시하여적부를판정하도록규정하고있으며, 시험법은식품공전이나유럽약전등시험법을준용토록규정 5,8) 하는등복잡한관리체계로운영되고있다. 이처럼농약사용지침이마련되어있지않은데따른농약오남용방지, 농약잔류허용기준의제한적설정과시험법의이원화등에따른사전예방차원의철저한안전관리및잔류허용기준제개정의기초자료를수집하기위하여꾸준한잔류농약모니터링이필요하다. 한약재잔류농약에대한모니터링은식품의약품안전청과시도보건환경연구원에서꾸준히수행되었는데이등 9) 은 2001년한약재 38종을대상으로 45종농약을, 조등 10) 은 2001년한약재 16종을대상으로 18종농약을분석하였다. 서울지역유통한약재를대상으로송등 11) 은 2003년한약 재 152종을대상으로 51종농약을, 고등 12) 은 2004년한약재 94종을대상으로 77종농약을, 이등 13) 은 2005년 210 종한약재중 92종농약에대한모니터링을보고하였다. 2005년부터개별생약의농약잔류허용기준이신설된이후에도꾸준한모니터링이수행되어서울지역유통한약재를대상으로최등 14) 은 2008년에 215종한약재중 260 종농약을, 최등 18) 은 2010년에 200종한약재중 100종농약을, 강등 15) 은 2010년에광주지역에유통하는 12종한약재중 200종농약을분석하는등꾸준한모니터링이이루어졌다. 그러나식약공용식물의잔류농약모니터링은미흡한실정이다. 2004년박등 16) 이건강기능식품원료 16 종을대상으로 36종농약을분석하여구기자, 오미자, 천궁등에서클로르피리포스등 3종농약이검출되었다고보고하였고, 유 7) 는 2006년식품원료약용식물 13종에서 70종농약을분석하여대추, 진피, 천궁에서펜발러레이트 Table 1. Classification of dried medicinal plants used for food raw material Part used Korean name English name Scientific name samples domestic imported Root 감초 Licorice Glycyrrhiza uralensis Fischer 14 10 4 도라지 Balloon flower roots Platycodon graniflorum A. De Candolle 7 7 0 당귀 Angelica Angelica gigas Nakai 4 4 0 둥글레 Sealwort Polygonatum sibiricum Redt. 10 7 3 맥문동 Big Blue Lily Turf Liriope platyphylla Wang et Tang 4 4 0 백출 Japanese Atracty-lodes Atractylodes macrocephala Koidz. 5 2 3 작약 Peony Paeonia lactiflora Pall. 6 4 2 천궁 Cnidium Cnidium officinale Makino 4 4 0 칡 Arrow root Pueraria lobata Ohwi 11 10 1 하수오 Wilfordi root Polygonum multiflorum Thunberg 7 6 1 황기 Astragalus Astragalus membranaceus Bunge 10 8 2 Fruit 구기자 Chinese matrimony vine Lycium chinense Miller 17 12 5 대추 Jujube Zizyphus jujuba var. inermis (Bunge) Rehder 15 15 0 모과 Quince Chaenomeles sinensis (Thouin) Koehne 14 14 0 복분자 Rubus coreanus Rubus coreanus Miquel 10 4 6 산수유 Japanese cornlian cherry Cornus officinalis Siebold et Zuccarini 18 11 7 오미자 Schizandra Schisandra chinensis Baillon 16 9 7 치자 Gardenia Gardenia jasminoides Ellis 4 3 1 헛개나무 Oriental Raisin Tree Hovenia dulcis Thunberg 13 4 9 귤피 Tangerine peel Citrus unshiu Pericarpium 6 6 0 Cortex 계피 Cinnamon Cinnamomum casia Blume 4 0 4 두충 Eucommia bark Eucommia ulmoides Oliver 8 8 0 오가피 Acanthopanax Acanthopanax sessiliflorum Seeman 9 9 0 유근피 Elm Ulmus macrocarpa Hance 8 8 0 Herb 뽕나무잎 Mulberry Morus alba L. 4 4 0 솔잎 Pine needles Pinus densiflora Siebold & Zucc. 4 4 0 익모초 Motherwort Leonurus japonicus Houtt. 6 6 0 약쑥 Mugwort Artemisia capillaris Thunberg 5 5 0 Seed 결명자 Cassia seed Cassia obtusifolia Linne 12 10 2 홍화씨 Safflower seed Carthamus tinctoris Linne 6 3 3 Total 261 201 60

226 In-sil Yu et al. 등 3종농약이검출되었다고보고하였다. 이등 17) 은 2010 년건조약용과일 4종을대상으로 20종농약이검출되었고, 검출율이매년증가하였다고보고하는등식약공용식물의잔류농약모니터링은건조약용과일류위주의일부품목을대상으로이루어졌다. 본연구는유통식약공용식물의농약검출빈도와잔류량을조사하여잔류농약기준설정및효율적인안전관리를위한기초자료수집을목적으로수행되었다. 재료및방법 시료 2011년 1월에서 12월사이서울지역의백화점, 마트, 전통시장등에서식품원료로판매되는건조약용식물 30종, 261건을시료로사용하였다 (Table 1). 시료는구매당일실험실에서분쇄기로분쇄하여분석하고, 남은분말시료는밀봉하여냉장보관하며사용하였다. 분석대상농약조사대상으로선정한농약은총 100종으로 GC-ECD와 GC-NPD로분석이가능하고, 검출빈도가높은농약을선정하였다 (Table 2). 시약및기기농약표준품은 Dr. Ehrenstorfer GmbH( 독일 ), Wako( 일본 ), Chem Service( 미국 ) 와 Sigma-Aldrich( 미국 ) 제품을사용하였다. 용매인아세토니트릴은 J.T. & Bakers( 미국 ), 아세톤은 Wako( 일본 ) 의잔류농약분석용을사용하였다. 시료전처리용균질기 (Omni mixer) 는 International Waterbury ( 미국 ), 수욕조는창신과학 ( 한국 ), 농축기는 N-EVAP 112 & OASYS( 미국 ) 제품을사용하였으며, 정제용 Florisil cartridge 는 Phenomenex( 미국 ) 제품을사용하였다. 분석기기인 Gas Chromatography/Nitrogen Phosphorus Detector(GC-NPD), Gas Chromatography/Electro Capture Detector(GC-ECD), Gas Chromatography/Mass Spectrometer Detector(GC/MSD) 는 Agilent( 미국 ) 의 HP 6890, HP 6890N, HP5973을사용하였다. 분석방법시료는식품공전 5) 의잔류농약분석법중다종농약다성분분석법 (multi class pesticide multiresidue methods)-제2 법으로분석하였다. 기기분석의조건은 Table 3에제시하였으며, GC-ECD로 45종, GC-NPD로 55종농약을정량분석하였으며, 농약성분의확인은 GC/MSD로하였다. Table 2. List of pesticides analyzed Group Kinds Pesticide A 1) B 2) Insecticide Fungicide Herbicide Acaricide Acaricide, Fungicide Acaricide, Insecticide Fungicide, Plant growth regulator Insecticides Fungicides Herbicide Acaricide Acaricide, Insecticide Plant growth regulator Etc 1) Pesticides analyzed by GC/ECD. 2) Pesticides analyzed by GC/NPD. BHC(α-, β-, γ-, δ-), Bifenthrin, Chlorfenapyr, Chlorpyrifos, Cyhalothrin, Cypermethrin, DDD(p,p-), DE(p,p-), DDT(Op-, Pp-), Dieldrin, Endosulfan(-sulfate, α-, β-), Endrin, Fenvalerate, Methoxychlor, Permethrin, Pyridalyl Chlorthalonil, Dicloran, Fluazinam, Folpet, Fthalide, Hexaconazole, Iprodione, Kresoxim-methyl, Nuarimol, Prochloraz, Procymidone, Tetradifon, Thifluzamide, Tolyfluanid, Zoxamide Bromacil, Dithiopyr, Mefenacet, Propisochlor Bromopropylate Chinomethionat Carbophenothion, Thiometon Isoprothiolane Azinphos-methyl, Cadusafos, Chlorpyrifos-methyl, Diazinon, Dimethoate, Dimethylvinphos, EPN, Ethoprophos, Etrimfos, Fenitrothion, Fenthion, Fipronil, Fosthiazate, Furathiocarb, Isofenphos, Malathion, Mecarbam, Methidathion, Parathion, Parathion-methyl, Phenthoate, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Prothiofos, Pyraclofos, Triazophos Cyproconazole, Cyprodinil, Diethofencarb, Fludioxonil, Flusilazole, Iprobenfos, Mepronil, Metconazole, Pyrazophos, Simeconazole, Tolclofos-methyl, Triflumizole Anilofos, Bromobutide, Dimethenamid, Diphenamid, Esprocarb, Pendimethalin, Piperophos, Pyriminobac-methyl, Terbuthylazine Etoxazole, Fenazaquin, Fenothiocarb, Quinalphos Ethion Paclobutrazol, Isazofos

Monitoring of Pesticide Residues in Dried Medicinal Plants used for Food Materials 227 Table 3. Analytical conditions of GC-NPD, GC-ECD and GC-MSD GC-ECD GC-NPD GC-MSD Column Gas flow DB-1701 (30 m 0.32 mm 0.25 µm) DB-5 (30 m 0.32 mm 0.25 µm) N 2 (1 ml/min) DB-1701 (30 m 0.32 mm 0.25 µm) DB-5 (30 m 0.32 mm 0.25 µm) N 2 (1.4 ml/min) Air(60 ml/min) H2(3.5 ml/min) HP-5ms (30 m 0.25 mm 0.25 µm) He(1 ml/min) Injection temperature 230 o C 210 o C 230 o C Detector temperature 280 o C 270 o C 280 o C (Interface temperature) Oven temperature 150 o C(1 min)-12 o C/min- 110 o C(1 min)-15 o C/min- 100 o C(2 min)-10 o C/min- 240 o C(2 min)-10 o C/min- 200 o C(8 min)-10 o C/min- 280 o C(5 min) 280 o C/ 1 min 260 o C/ 7 min 회수율실험농약이검출되지않은시료 ( 귤피 ) 에농약표준용액을최종분석농도가 GC-ECD의경우 0.1-2 mg/kg, GC-NPD의경우 0.5-5 mg/kg 이되도록첨가하여시료와동일한방법으로분석하였으며, 회수율은 GC-ECD로분석한농약의경우 71.0%~118.4%, GC-NPD의경우 70.4%~119.7% 로양호하였다 (Table 4, 5). 결과및고찰 사용부위, 원산지별농약검출현황서울지역에서식품원료로유통되는건조약용식물총 30 종 261건을사용부위 ( 뿌리 82건, 과일 113건, 피층 29건, 전초 19건, 씨 18건 ), 원산지 ( 국산 201건, 수입 60건 ) 로구분하여잔류농약을분석한결과는 Table 6와같다. 사용부위별농약검출을비교한결과농약은과일과뿌 리부위에서검출되었으며, 피층, 전초, 씨에서는검출되지않았다. 과일은 9종중 6종에서, 뿌리는 12종중 3종에서농약이검출되었으며, 검출율은과일, 뿌리에서각각 39.8%, 6.1% 였다. 과일시료의품목별검출율은대추 93.3%, 귤피 83.3%, 구기자 82.4%, 산수유 33.3%, 오미자 31.3%, 복분자 10.0% 순이였으며, 모과, 치자, 헛개나무열매에서는농약이검출되지않았다. 유 7) 는 2004년유통식약공용식물중구기자, 대추, 오미자 20건중대추 1건에서농약이검출되었다고하였으나, 이등 17) 은 2007년에서 2009년유통된구기자, 대추, 오미자, 복분자의농약검출율이 2007년 28.7%, 2008년 29.4%, 2009년 40.5% 로매년증가하였으며, 특히대추, 구기자의 2009년검출율은각각 75.0%, 80.0% 로과일시료중검출율이높은것으로나타났다. 본연구에서도이들 4종건조약용과일의농약검출율은 58.7% 였고, 대추, 구기자의검출율은 93.3%, 82.4% 로농약사용이매년증가하는추세로나타났다. 뿌리시료는천궁, 황 Table 4. The recovery rate of pesticides analysed by GC-ECD in Citri Unshii Pericarpium Pesticide Recovery(%) Pesticide Recovery(%) Pesticide Recovery(%) α-bhc 71.0 o,p'-ddt 77.3 Kresoxim-methyl 110.5 β-bhc 81.4 p,p'-ddt 77.5 Mefenacet 94.1 γ-bhc 87.7 Dichloran 73.5 Methoxychlor 103.1 δ-bhc 91.3 Dieldrin 80.3 Nuarimol 107.6 Bifenthrin 116.8 Dithiopyr 101.8 Permethrin 86.3 Bromacil 114.1 α-endosulfan 88.7 Prochloraz 95.6 Bromopropylate 105.5 β-endosulfan 108.9 Procymidone 103.4 Carbophenothion 103.6 Endosulfan-sulfate 115.8 Propisochlor 118.4 Chinomethionate 101.2 Endrin 97.8 Pyridalyl 115.8 Chlorfenapyr 97.3 Fenvalerate 87.8 Tetradifon 97.0 Chlorothalonil 108.9 Fluazinam 114.6 Thifluzamide 90.3 Chlorpyrifos 95.5 Folpet 98.9 Thiometon 75.3 Cyhalothrin 82.1 Fthalide 102.8 Tolylfluanid 90.7 Cypermethrin 91.6 Hexaconazole 93.0 Zoxamide 86.5 p,p'-ddd 87.9 Iprodion 117.7 - - p,p'-dde 114.1 Isoprothiolane 80.6 - -

228 In-sil Yu et al. Table 5. The recovery rate of pesticides analysed by GC-NPD in Citri Unshii Pericarpium Pesticide Recovery(%) Pesticide Recovery(%) Pesticide Recovery(%) Anilofos 102.5 Etrimfos 80.1 Paclobutrazole 105.4 Azinphos-methyl 75.2 Fenazaquin 94.4 Parathion 98.0 Bromobutide 90.0 Fenitrothion 76.3 Parathion-methyl 104.3 Cadusafos 72.0 Fenothiocarb 102.7 Pendimethalin 71.8 Chlorpyrifos-methyl 104.7 Fenthion 99.6 Phenthoate 96.7 Cyproconazole 102.7 Fipronil 104.7 Piperophos 112.4 Cyprodinil 98.6 Fludioxonil 111.1 Pirimiphos-ethyl 85.0 Diazinon 89.9 Flusilazole 102.6 Pirimiphos-methyl 95.0 Diethofencarb 95.9 Fosthiazate 119.7 Prothiofos 103.9 Dimethenamid 94.2 Furathiocarb 102.0 Pyraclofos 115.0 Dimethoate 93.7 Iprobenfos(IBP) 84.8 Pyrazophos 98.6 Dimethylvinphos 107.5 Isazofos 93.1 Pyriminobac-methyl 99.3 Diphenamid 85.1 Isofenphos 94.4 Quinalphos 103.6 EPN 83.0 Malathion 103.0 Simeconazole 83.1 Esprocarb 87.0 Mecarbam 98.5 Terbuthylazine 89.2 Ethion 99.5 Mepronil 106.2 Tolclofos-methyl 90.1 Ethoprophos 70.4 Metconazole 102.0 Triazophos 116.5 Etoxazole 93.5 Methidathion 86.5 Triflumizole 105.3 기, 감초에서만농약이각각 75.0%, 10.0%, 7.1% 검출되었고, 도라지, 당귀, 둥글레, 맥문동, 백출, 작약, 칡, 하수오에서는농약이검출되지않았다. 특히천궁은농약검출율이높고, 기준을초과하는사례가다수보고 7,14,16) 되었고, 특히최등 18) 의한약재로유통되는천궁의농약잔류실태와비교시본연구결과에서천궁검출및부적율이더높은것으로조사된바철저한안전관리가요구된다. 원산지별농약검출율을비교한결과국산이 20.9% 로수입 13.3% 보다높았다. 과일의농약검출율은국산이 47.4%, 수입이 22.9% 였다. 농약이검출된과일시료중대추와귤피는모두국산 시료였으며, 검출율이 80% 이상이였다. 구기자도국산 91.7%, 수입 60.0% 로국산검출율이높았다. 이등 17) 의연구결과에서도구기자등약용과일 4종의원산지별농약검출율이국산 44.3%, 수입 8.2% 로본조사결과와같이국산이높은것으로나타나국산약용과일재배시농약사용빈도가높은것으로나타났다. 뿌리시료에서도국산에서만농약이 7.6% 검출됨에따라매년농약사용이증가하는국내산과일, 뿌리작물의안전관리를위하여지속적인모니터링이필요하다. 품목별검출된농약품목별로검출된농약의종류와검출범위는 Table 7과같다. 유통중인식약공용식물총 261건중잔류허용기준을초과한시료는 2건 (0.8%) 으로, 대추와천궁 1건씩이였다. 과일과뿌리시료에서검출된농약은모두 17종으로과일에서 15종, 뿌리에서 7종농약이검출되었으며, 과일과뿌리 에서모두검출된농약은검출빈도가가장높은 cypermethrin, chlorpyrifos를포함한 5종이였다. 과일은조사대상 9종시료중치자와헛개열매를제외한모든시료에서농약이검출되었다. 본연구는물론최등 14,18) 의한약재잔류농약모니터링에서도치자와헛개나무열매에서는농약이검출되지않은것으로보고되었는데, 치자는무농약재배를하고, 헛개열매는야생에서채취하기때문인것으로생각된다. 과일시료에서검출된농약 15종중수입시료에서검출된농약은 cyhalothrin, fenvalerate, chlorpyrifos 3종뿐으로국산작물이외국산보다다양한농약을사용하는것으로나타났다. 가장농약검출율이높고, 다종농약이검출된시료는대추와구기자였다. 대추는 15건시료중 14건시료에서 11종의농약이 28회검출되었고, 1건에서엔도설판이 1.02 mg/kg 검출되어잔류허용기준 0.3 mg/kg을초과하였다. 구기자는 17건시료중 14건시료에서 9종의농약이 24회검출되었다. 품목별로검출빈도가높은농약은구기자에서검출된 cyhalothrin, cypermethrin이였고, 대추는 fenvalerate, bifenthrin, 대추, 산수유, 오미자는 chlorpyrifos였으며, 귤피는 penthoate였다. 뿌리시료중감초, 황기에서검출된 permethrin 과천궁에서검출된 cypermethrin은이전의연구 7,14,18) 에서는검출사례가보고되지않았던농약이다. 천궁의경우 4개시료중 3개시료에서농약이검출되었는데이중 1건은 chlorpyrifos, endosulfan, cypermethrin, bifenthrin 등 4종의농약이동시에검출되었고, chlorpyrifos, endosulfan은각각 1.87 mg/ kg, 5.08 mg/kg으로잔류허용기준을초과하였다. 이들검출농약외에도최근 ethoprophos, chlorfenapyr, tetradifon,

Table 6. Overview of pesticides detection in dried medicinal plants used for food raw materials Part used Korean name Scientific name Tested samples Total Domestic Imported Detection Detection Detected Tested Detected Tested Detected rate(%) rate(%) samples samples samples samples samples Total 261 50 19.2 201 42 20.9 60 8 13.3 Root Sub total 82 5 6.1 66 5 7.6 16 0 0 감초 Glycyrrhiza uralensis Fischer 14 1 7.1 10 1 10.0 4 0 0 도라지 Platycodon graniflorum A. De Candolle 7 0 0 7 0 0 0 0 0 당귀 Angelica gigas Nakai 4 0 0 4 0 0 0 0 0 둥글레 Polygonatum sibiricum Redt. 10 0 0 7 0 0 3 0 0 맥문동 Liriope platyphylla Wang et Tang 4 0 0 4 0 0 0 0 0 백출 Atractylodes macrocephala Koidz. 5 0 0 2 0 0 3 0 0 작약 Paeonia lactiflora Pall. 6 0 0 4 0 0 2 0 0 천궁 Cnidium officinale Makino 4 3 75.0 4 3 75.0 0 0 0 칡 Pueraria lobata Ohwi 11 0 0 10 0 0 1 0 0 하수오 Polygonum multiflorum Thunberg 7 0 0 6 0 0 1 0 0 황기 Astragalus membranaceus Bunge 10 1 10.0 8 1 12.5 2 0 0 Fruit Sub total 113 45 39.8 78 37 47.4 35 8 22.9 구기자 Lycium chinense Miller 17 14 82.4 12 11 91.7 5 3 60.0 대추 Zizyphus jujuba var. inermis (Bunge) Rehder 15 14 93.3 15 14 93.3 0 0 0 모과 Chaenomeles sinensis (Thouin) Koehne 14 0 0 14 0 0 0 0 0 복분자 Rubus coreanus Miquel 10 1 10.0 4 1 25.0 6 0 0 산수유 Cornus officinalis Siebold et Zuccarini 18 6 33.3 11 3 27.3 7 3 42.9 오미자 Schisandra chinensis Baillon 16 5 31.3 9 3 33.3 7 2 28.6 치자 Gardenia jasminoides Ellis 4 0 0 3 0 0 1 0 0 헛개나무열매 Hovenia dulcis Thunberg 13 0 0 4 0 0 9 0 0 귤피 Citrus unshiu Pericarpium 6 5 83.3 6 5 83.3 0 0 0 Cortex Sub total 29 0 0 25 0 0 4 0 0 계피 Cinnamomum casia Blume 4 0 0 0 0 0 4 0 0 두충 Eucommia ulmoides Oliver 8 0 0 8 0 0 0 0 0 오가피 Acanthopanax sessiliflorum Seeman 9 0 0 9 0 0 0 0 0 유근피 Ulmus macrocarpa Hance 8 0 0 8 0 0 0 0 0 Herb Sub total 19 0 0 19 0 0 0 0 0 뽕나무잎 Morus alba L. 4 0 0 4 0 0 0 0 0 솔잎 Pinus densiflora Siebold & Zucc. 4 0 0 4 0 0 0 0 0 익모초 Leonurus japonicus Houtt. 6 0 0 6 0 0 0 0 0 인진쑥 Artemisia capillaris Thunberg 5 0 0 5 0 0 0 0 0 Seed Sub total 18 0 0 13 0 0 5 0 0 결명자 Cassia obtusifolia Linne 12 0 0 10 0 0 2 0 0 홍화씨 Carthamus tinctoris Linne 6 0 0 3 0 0 3 0 0 Detection rate(%) Monitoring of Pesticide Residues in Dried Medicinal Plants used for Food Materials 229

230 In-sil Yu et al. Table 7. Pesticide residues detected in dried medicinal plants used for food raw materials Part used Root Fruit Korean name 감초 황기 천궁 Scientific name Glycyrrhiza uralensis Fischer Astragalus membranaceus Bunge Cnidium officinale Makino tested detected samples samples Detected pesticides detected pesticides Range (mg/kg) MRL (mg/kg) 14 1 Permethrin 1 0.16 1.0 10 1 Permethrin 1 0.30 1.0 4 3 구기자 Lycium chinense Miller 17 14 대추 Zizyphus jujuba var. inermis (Bunge) Rehder 15 14 Pendimethalin 1 0.06 0.1 Chlorpyrifos 1 1.87 a 0.5 Endosulfan 1 5.08 a 0.2 Cypermethrin 1 0.28 1.0 Bifenthrin 1 0.16 0.5 Isoprothiolane 1 0.27 0.8 Cyhalothrin 6 0.07~0.09 2.0 Cypermethrin 5 0.11~2.97 5.0 Chlorfenapyr 3 0.02~0.06 2.0 Chlorthalonil 3 0.81~4.53 5.0 Endosulfan 2 0.15, 0.06 0.8 Fenvalerate 2 0.65. 0.08 11.7 Kresoxim-methyl 1 0.04 3.9 Permethrin 1 0.06 19.5 Tetradifon 1 0.04 3.9 Fenvalerate 6 0.08~0.98 9.4 Bifenthrin 5 0.03~0.24 0.3 Cypermethrin 4 0.14~0.93 6.3 Chlorpyrifos 4 0.03~0.14 1.6 Cyhalothrin 2 0.16, 0.35 1.6 Hexaconazole 2 0.04, 0.21 1.6 Chlorfenapyr 1 0.03 2.0 Endosulfan 1 1.02 a 0.3 Iprodione 1 5.84 31.4 Kresoxim-methyl 1 0.03 2.0 Tetradifon 1 0.04 6.3 복분자 Rubus coreanus Miquel 10 2 Kresoxim-methyl 1 0.05 2.0 Chlorpyrifos 3 0.23~0.37 0.5 Cornus officinalis 산수유 18 6 Cyhalothrin 2 0.09, 0.16 0.5 Siebold et Zuccarini Cypermethrin 2 0.30, 0.22 2.0 오미자 귤피 a : Pesticide residue over MRLs Schisandra chinensis Baillon Citrus unshiu Pericarpium 16 5 6 5 Chlorpyrifos 2 0.05, 0.34 0.5 Fenvalerate 2 0.37, 0.18 3.0 Chlorfenapyr 1 0.08 2.0 Cypermethrin 1 0.68 2.0 Endosulfan 1 0.26 3.0 Phenthoate 4 0.04~0.17 0.2 Cypermethrin 2 0.05, 0.06 1.0 Methidathion 1 0.08 0.2 pyraclofos, hexaconazole 등다양한농약이한약재에서검출되었다고보고 14,18) 되었으며, 본연구에서잔류허용기준을초과한 endosulfan 외에도 pendimethalin, chlorfenapyr 도잔류허용기준을초과하여식약공용식물과한약재에서검출된사례가보고 7,14) 된바천궁재배시농약의안전사용에철저를기하여야할것으로생각된다. 식품원료로유통되는약용식물에서농약이검출될경우 생약등의잔 류오염물질기준및시험방법 과 식품공전 ( 건조계수적용등 ) 의규정에따라기준을적용하여안전관리에최선을다하고있으나본조사결과과일과뿌리에서검출된농약대다수는품목별개별농약의기준이설정되어있지않은농약들로안전관리및기초자료수집을위하여지속적인모니터링과중점관리가필요하다고생각한다.

Monitoring of Pesticide Residues in Dried Medicinal Plants used for Food Materials 231 Fig. 1. Distribution of pesticide residues detected in dried medicinal plants(fructus, roots) used for food raw materials. 검출된농약분포검출된농약의농약별분포는 Fig. 1과같다. 서울지역유통식약공용식물총 30종 261건중과일, 뿌리에서 17종의농약이 82회검출되었다. cypermethrin이 15회로가장검출빈도가높았고, chlorpyrifos, cyhalothrin, fenvalerate가모두 10회이상검출되었으며, 이들농약은대부분구기자, 대추, 산수유, 오미자등과일시료에서검출되었다. cypermethrin, chlorpyrifos, cyhalothrin, fenvalerate은사과, 감귤, 복숭아, 배, 유자, 감, 배추, 고추등작물재배에널리사용되는살충제 20) 로구기자, 대추, 귤피등에서는검출사례가꾸준히보고되었으나, 천궁, 산수유에서는분석사례가없거나검출이보고된사례가없었다 14~18). 품목별로검출된농약의수는 Table 7과같다. 품목별로농약이 1종만검출된시료는농약이검출된 50 건시료중 25건 (50%) 이였고, 2종은 32%, 3종이 10%, 5 종이 4% 였고, 4종, 6종이동시에검출된시료가각 1건씩이였다. 농약은유효성분및제형에따라제조방법과보조제의종류가상이하고, 동일한유효성분을함유하였더라도제 형에따라약효, 약해및안전성등의특성이다르므로많은농약이혼합제형태로생산된다 19). 실제검출빈도가높은것으로나타난 cypermethrin, chlorpyrifos, cyhalothrin의경우농약사용지침 20) 에따르면 cypermethrin은 chlorpyrifos 나 chlorfenapyr와, cyhalothrin은 imidacloprid, thiamethoxam, primiphos-methyl, lufenuron과, chlorpyrifos는 cypermethrin, bifenthrin, imidacloprid와, bifenthrin은 chlorfenapyr, imidacloprid, indoxacarb, cadusafos 등과혼합제형태로생산되는농약이다. 그러나대추의경우 cypermethrin은 chlorpyrifos, chlorfenapyr와, chlorpyrifos는 bifenthrin과동시에검출되었으나, 농약사용지침에따르면검출농약중 chlorfenapyr 를단일유효성분으로생산한농약제제만대추에사용하는농약제제로등재되어있으며, chlorfenapyr를제외한농약들은대추의잔류농약허용기준도설정되어있지않은 농약들이였다. 따라서안전관리를위한모니터링시혼합제로생산되는농약들은물론잔류허용기준이설정되어있지않은농약성분도분석대상으로고려하여야할것으로생각된다. 요약 본연구는서울지역에서유통되는식품원료약용식물을대상으로식품공전의다종농약다성분시험법에의하여 100 종농약을분석하였다. 사용부위 ( 뿌리 82건, 과일 113건, 피층 29건, 전초 10건, 종자 18건 ) 와원산지 ( 국산 201건, 수입 60건 ) 로구분하여총 30종 261건시료를분석하였다. 원산지별농약검출율은국산 20.9%, 수입 13.3% 로국산의농약검출율이높았다. 전체시료 261건중농약검출율은 19.2% 이며, 과일, 뿌리시료에서만농약이검출되었고, 잔류허용기준을초과한시료는대추와천궁 1건씩이였다. 과일시료의농약검출율은 39.8% 였고, 농약검출품목은대추, 구기자, 복분자, 산수유, 오미자, 귤피였다. 뿌리시료의농약검출율은 6.1% 였고, 농약검출품목은천 Table 8. Number of pesticide residues detected in dried medicinal plants used for food raw materials Part used Korean name Scientific name Root Fruit detected samples Kind of pesticide residues detected 1 2 3 4 5 6 Sub total 5 4 1 감초 Glycyrrhiza uralensis Fischer 1 1 황기 Astragalus membranaceus Bunge 1 1 천궁 Cnidium officinale Makino 3 2 1 Sub total 45 21 16 5 0 2 1 구기자 Lycium chinense Miller 14 7 3 3 1 대추 Zizyphus jujuba var. inermis (Bunge) Rehder 14 3 7 2 1 1 복분자 Rubus coreanus Miquel 1 1 산수유 Cornus officinalis Siebold et Zuccarini 6 5 1 오미자 Schisandra chinensis Baillon 5 2 3 귤피 Citrus unshiu Pericarpium 5 3 2

232 In-sil Yu et al. 궁, 감초, 황기였다. 검출된농약은모두 17종으로과일에서 15종, 뿌리에서 7종농약이 82회검출되었다. 검출빈도가높은농약은 cypermethrin, chlorpyrifos, cyhalothrin, fenvalerate, bifenthrin 순이였다. 농약이검출된시료중 50% 이상이 2종이상농약이동시에검출되었다. 따라서식품원료약용식물중국산과일, 뿌리의농약검출율이높고, 검출농약의종류가다양해지고있어지속적인모니터링과안전관리가요구된다. 참고문헌 1. 김현구, 황금희 : 생약재음료소재및이를이용한음료의유통현황, 식품기술, 8(3), 86-94 (1995). 2. 손석규 : 한약재유통시장의현황과과제, 한약소재 Venture 의신시장개척사례연구, 호서대학교석사학위논문 (2004). 3. 식품의약품안전청 : 대한약전 (9 개정 ). 4. 식품의약품안전청 : 대한약전외한약 ( 생약 ) 규격집 (2009). 5. 식품의약품안전청 : 식품공전 (2012). 6. 성인제 : 약용작물의시장특성과유통전략, 인삼약초, 농촌진흥청, 75-97 (2008). 7. 유인실 : 식품원료약용식물의중금속및잔류농약분석, 단국대학교박사학위논문 (2006). 8. 식품의약품안전청 : 생약등의잔류오염물질기준및시험방법, 식품의약품안전청고시제 2010-75 호 (2010). 9. Lee, J. K., Park, Y. S., Bong, S. J., Kim, S. J. and Oh, C. H.: The study on amendment of maximum residue limits for pesticides in oriental medicine. The Annual Report of Korean Food and Drug Administration, 5, 799-800 (2001). 10. Cho, H. J., Hwang, I. S., Choi, B. H., Bae, C. H., Kim, M. H.: Determination of residual pesticides in crude drugs -Gas chromatographic analysis of 18 pesticides. Kor. J. Phamacogn, 32, 200-211 (2001). 11. Song, Y. M, Kim, N. H., Kang, H. G., Ko, S. K., Kim, H. S. and Yu, I. S.: Monitering of pesticide residues in commercial herbal medicines. Report of Seoul Institute of Health and Environment, 39, 44-56 (2003). 12. Ko, S. K., Seung, H. J., Lee, J. M., Hong, Y. J., Yu, I. S. and Kang, H. G.: Monitering of pesticide residues in commercial herbal medicines(ii). Report of Seoul Institute of Health and Environment, 40, 231-241 (2004). 13. Lee, J. M., Shin, Y., Hwang, Y. S., Hong, Y. J., Kim, B. S. and Kang, H. G.: Monitering of pesticide residues in commercial herbal medicines(iii). Report of Seoul Institute of Health and Environment, 41, 220-231 (2005). 14. Choi, Y. H., Park, S. K., Cho, T. H., Ha, K. T., Seung, H. J., Kim, S. J., Lee, K. A., Jang, J. I., Jo, H. B. and Choi, B. H.: Pesticide residues in medicinal herbs. Report of Seoul Institute of Health and Environment, 44, 70-85 (2008). 15. Gang, I. S., Lee, H. H., Seo, J. M., Oh, M. S., Park, J. J., Seo, K. W., Ha, D. R. and Kim, E. S.: A Survey on harmful Materials of commercial medicinal herbs in Gwangju Area. J. Fd Hyg. Safety, 25(2), 83-90 (2010). 16. Park, S. Y., Oh, S. S.: Analysis of multiful pesticide residues in raw materials used in dietary supplements by GC/ECD and NPD. Korean J. Food Sci. Technol., 36, 863-871 (2004). 17. Lee, K. A., Kang, S. T., Kim, O. H., Park, S. K., Ha, K. T., Choi, Y. H., Jo, H. B. and Choi, B. H.: Analysis of pesticide residue in medicinal dried fruits. The Korean J. of pesticide Science, 14(3), 209-218 (2010). 18. Choi, Y. H., Park, S. K., Seung, H. J., Han, S. H., Lee, Y. J., Jeong, H. J., Kim, Y. H., Jo, H. B., Yu, I. S., Han, K. Y. and Chae, Y. Z.: Pesticide residues Monitoring of Medicinal Herbs in Seoul. The Korean J. of pesticide Science, 15(4), 335-349 (2011). 19. 정영호, 김장억, 김정한, 이영득, 임치환, 허장현 : 농약학. 시그마프레스, 서울, pp. 47-49 (2004). 20. 한국작물보호협회 (http://www.koreacpa.org): 농약사용지침서.