(19) 대한민국특허청 (KR) (12) 등록특허공보 (B1) (51) 국제특허분류 (Int. Cl.) A01N 37/50 (2006.01) A01N 3/02 (2006.01) A01P 3/00 (2006.01) A23B 7/154 (2006.01) (21) 출원번호 10-2010-7005426 (22) 출원일자 ( 국제 ) 2008 년 09 월 02 일 심사청구일자 2013 년 08 월 20 일 (85) 번역문제출일자 2010 년 03 월 12 일 (65) 공개번호 10-2010-0051859 (43) 공개일자 2010 년 05 월 18 일 (86) 국제출원번호 PCT/EP2008/007139 (87) 국제공개번호 WO 2009/033582 국제공개일자 (30) 우선권주장 2009 년 03 월 19 일 07116248.1 2007 년 09 월 12 일유럽특허청 (EPO)(EP) (56) 선행기술조사문헌 KR1020030029977 A* KR1020040083508 A* KR1020050071476 A* WO2007003320 A1* * 는심사관에의하여인용된문헌 (45) 공고일자 2016년06월24일 (11) 등록번호 10-1633322 (24) 등록일자 2016년06월20일 (73) 특허권자 바이엘인텔렉쳐프로퍼티게엠베하 독일, 40789 몬헤임엠레인, 알프레드 - 노엘 - 스트라쎄 10 (72) 발명자 호이저 - 한이졸데 독일 51375 레버쿠젠뒨펠더슈트라쎄 22 데이비스피터호워드 필리핀문탄루파시티아얄라알라방탈라우안 112 ( 뒷면에계속 ) (74) 대리인 특허법인한성 전체청구항수 : 총 17 항심사관 : 김종호 (54) 발명의명칭수확후처리 (57) 요약 본발명은수확과일, 절화 (cutflower) 또는채소를저장조건에서발현되는특정저장질병또는장해로야기되는부패로부터보호하는방법에관한것이다. 특히, 본발명은수확과일, 절화또는채소를식물병원성진균으로부터보호하기위해특정살진균활성화합물을적용하는것에관한것이다. - 1 -
(72) 발명자바헨도르프-노이만울리케독일 56566 노이비트오버레르마르켄베크 85 키르쉬클라우스독일 40764 랑엔펠트줌슈타디온 90 에빙하우스디르크 독일 42119 부퍼탈도르너베크 43 체 - 2 -
명세서청구범위청구항 1 수확한과일, 절화또는채소를수확후질병및저장질병중적어도하나로부터보호하기위한, 비삭펜 [N- (3',4'-디클로로-5-플루오로-1,1'-비페닐 -2-일)-3-( 디플루오로메틸 )-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드], 플루오피람 [(N-{2-[3-클로로-5-( 트리플루오로메틸 ) 피리딘-2-일 ] 에틸 }-2-( 트리플루오로메틸 ) 벤즈아미드 )] 및이들의염으로구성된그룹중에서선택되는적어도하나의살진균제의사용방법. 청구항 2 제 1 항에있어서, 질병이콜레토트리춤종 (Colletotrichum spp.), 푸사리움종 (Fusarium spp.), 버티실리움종 (Verticillium spp.), 니그로스포라종 (Nigrospora spp.), 보트리티스종 (Botrytis spp.), 게오트리춤종 (Geotrichum spp.), 포몹시스종 (Phomopsis spp.), 디플로디아종 (Diplodia spp.), 알터나리아종 (Alternaria spp.), 피토프토라종 (Phytophthora spp.), 셉토리아종 (Septoria spp.), 무코종 (Mucor spp.), 모닐리니아종 (Monilinia spp.), 벤투리아종 (Venturia spp.), 리조푸스종 (Rhizopus spp.), 글로메렐라종 (Glomerella spp.), 스클레로티니아종 (Sclerotinia spp.), 세라토시스티스종 (Ceratocystis spp.), 페니실리움종 (Penicillium spp.), 글로에오스포리움종 (Gloeosporium spp.), 플릭타에나종 (Phlyctaena spp.), 실린드로카르폰종 (Cylindrocarpon spp.), 스템필리움종 (Stemphyllium spp.), 파시디오피크니스종 (Phacydiopycnis spp.), 티엘라비옵시스종 (Thielaviopsis spp.), 아스퍼길루스종 (Aspergillus spp.), 넥트리아종 (Nectria spp.) 및페지쿨라종 (Pezicula spp.) 중에서선택되는진균에의해야기됨을특징으로하는사용방법. 청구항 3 제 1 항또는 2 항에있어서, 질병이콜레토트리춤무사에 (Colletotrichum musae), 콜레토트리춤글로에오스포리오이데스 (Colletotrichum gloeosporioides), 콜레토트리춤콕코데스 (Colletotrichum coccodes); 푸사리움세미텍툼 (Fusarium semitectum), 푸사리움모닐리포르메 (Fusarium moniliforme), 푸사리움솔라니 (Fusarium solani), 푸사리움옥시포룸 (Fusarium oxysporum); 버티실리움테오브로마에 (Verticillium theobromae); 니그로스포라종 (Nigrospora spp.); 보트리티스시네레아 (Botrytis cinerea); 게오트리춤칸디둠 (Geotrichum candidum); 포몹시스나탈렌시스 (Phomopsis natalensis); 디플로디아시트리 (Diplodia citri); 알터나리아시트리 (Alternaria citri), 알터나리아알터나타 (Alternaria alternata); 피토프토라시트로프토라 (Phytophthora citrophthora), 피토프토라프라가리아에 (Phytophthora fragariae), 피토프토라칵토룸 (Phytophthora cactorum), 피토프토라파라시티카 (Phytophthora parasitica); 셉토리아데프레사 (Septoria depressa); 무코피리포르미스 (Mucor piriformis); 모닐리니아프룩티게나 (Monilinia fructigena), 모닐리니아락사 (Monilinia laxa); 벤투리아이나에쿠알리스 (Venturia inaequalis), 벤투리아피리나 (Venturia pyrina); 리조푸스스톨로니퍼 (Rhizopus stolonifer), 리조푸스오리자에 (Rhizopus oryzae); 글로메렐라신굴라타 (Glomerella cingulata); 스클레로티니아프루이티콜라 (Sclerotinia fruiticola); 세라토시스티스파라독사 (Ceratocystis paradoxa); 페니실리움푸니쿨로숨 (Penicillium funiculosum), 페니실리움엑스판숨 (Penicillium expansum), 페니실리움디기타툼 (Penicillium digitatum), 페니실리움이탈리쿰 (Penicillium italicum); 글로에오스포리움알붐 (Gloeosporium album), 글로에오스포리움페레난스 (Gloeosporium perennans), 글로에오스포리움프룩티게눔 (Gloeosporium fructigenum), 글로에오스포리움신굴라타 (Gloeosporium singulata); 플릭타에나바가분다 (Phlyctaena vagabunda); 실린드로카르폰말리 (Cylindrocarpon mali); 스템필리움베시카리움 (Stemphyllium vesicarium); 파시디오피크니스말리룸 (Phacydiopycnis malirum); 티엘라비옵시스파라독시 (Thielaviopsis paradoxy); 아스퍼길루스니거 (Aspergillus niger), 아스퍼길루스카르보나리우스 (Aspergillus carbonarius); 넥트리아갈리게나 (Nectria galligena); 및페지쿨라종 (Pezicula spp.) 중에서선택되는진균에의해야기됨을특징으로하는사용방법. 청구항 4 제 1 항또는 2 항에있어서, 과일및채소가곡물, 비트, 이과및핵과및베리, 콩과식물, 기름이많이든식물, 박과식물, 섬유성식물, 감귤류과일, 열대과일, 채소, 십자화과식물, 월계수류식물, 옥수수, 담배, 견과류, 커피, 사탕수수, 차, 포도나무, 홉, 고무나무, 관상식물, 관목, 낙엽수및상록수중에서선택됨을특 - 3 -
징으로하는사용방법. 청구항 5 제 1 항또는 2 항에있어서, 과일및채소가밀, 보리, 호밀, 귀리, 벼, 수수, 사탕무, 사료무, 사과, 배, 플럼, 복숭아, 아몬드, 체리, 딸기, 라즈베리, 블랙베리, 콩, 렌즈콩, 완두, 대두, 평지, 겨자, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 피마자유식물, 코코아, 땅콩, 호박, 작은오이, 멜론, 오이, 스쿼시, 목화, 아마, 대마, 황마, 오렌지, 레몬, 포도과일, 만다린귤, 파파야, 패션프루트, 망고, 괭이밥, 파인애플, 바나나, 시금치, 상추, 아스파라거스, 양배추, 순무, 당근, 양파, 토마토, 감자, 고추, 피망, 아보카도, 계피, 녹나무, 옥수수, 담배, 견과류, 커피, 사탕수수, 차, 포도나무, 홉, 고무나무, 절화, 장미, 거베라및구근류, 관목및침엽수중에서선택됨을특징으로하는사용방법. 청구항 6 제 1 항또는 2 항에있어서, 살진균제가플루오피람 [(N-{2-[3-클로로-5-( 트리플루오로메틸 ) 피리딘-2-일 ] 에틸 }-2-( 트리플루오로메틸 ) 벤즈아미드 )] 인것을특징으로하는사용방법. 청구항 7 제 1 항또는 2 항에있어서, 살진균제가비삭펜 [N-(3',4'-디클로로-5-플루오로-1,1'-비페닐 -2-일)-3-( 디플루오로메틸 )-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드] 인것을특징으로하는사용방법. 청구항 8 제 1 항또는 2항에있어서, 과일및채소가이과및핵과및베리, 감귤류과일, 열대과일및포도나무중에서선택됨을특징으로하는사용방법. 청구항 9 과일또는채소를비삭펜 [N-(3',4'-디클로로-5-플루오로-1,1'-비페닐 -2-일)-3-( 디플루오로메틸 )-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드 ], 플루오피람 [(N-{2-[3-클로로-5-( 트리플루오로메틸 ) 피리딘-2-일 ] 에틸 }-2-( 트리플루오로메틸 ) 벤즈아미드 )] 및이들의염으로구성된그룹중에서선택되는적어도하나의살진균제로처리하여수확후질병및저장질병중적어도하나를구제하는방법. 청구항 10 제 9 항에있어서, 질병이콜레토트리춤종 (Colletotrichum spp.), 푸사리움종 (Fusarium spp.), 버티실리움종 (Verticillium spp.), 니그로스포라종 (Nigrospora spp.), 보트리티스종 (Botrytis spp.), 게오트리춤종 (Geotrichum spp.), 포몹시스종 (Phomopsis spp.), 디플로디아종 (Diplodia spp.), 알터나리아종 (Alternaria spp.), 피토프토라종 (Phytophthora spp.), 셉토리아종 (Septoria spp.), 무코종 (Mucor spp.), 모닐리니아종 (Monilinia spp.), 벤투리아종 (Venturia spp.), 리조푸스종 (Rhizopus spp.), 글로메렐라종 (Glomerella spp.), 스클레로티니아종 (Sclerotinia spp.), 세라토시스티스종 (Ceratocystis spp.), 페니실리움종 (Penicillium spp.), 글로에오스포리움종 (Gloeosporium spp.), 플릭타에나종 (Phlyctaena spp.), 실린드로카르폰종 (Cylindrocarpon spp.), 스템필리움종 (Stemphyllium spp.), 파시디오피크니스종 (Phacydiopycnis spp.), 티엘라비옵시스종 (Thielaviopsis spp.), 아스퍼길루스종 (Aspergillus spp.), 넥트리아종 (Nectria spp.) 및페지쿨라종 (Pezicula spp.) 중에서선택되는진균에의해야기됨을특징으로하는방법. 청구항 11 제 9 항또는 10 항에있어서, 질병이콜레토트리춤무사에 (Colletotrichum musae), 콜레토트리춤글로에오스포리오이데스 (Colletotrichum gloeosporioides), 콜레토트리춤콕코데스 (Colletotrichum coccodes); 푸사리움세미텍툼 (Fusarium semitectum), 푸사리움모닐리포르메 (Fusarium moniliforme), 푸사리움솔라니 (Fusarium solani), 푸사리움옥시포룸 (Fusarium oxysporum); 버티실리움테오브로마에 (Verticillium theobromae); 니그로스포라종 (Nigrospora spp.); 보트리티스시네레아 (Botrytis cinerea); 게오트리춤칸디둠 (Geotrichum candidum); 포몹시스나탈렌시스 (Phomopsis natalensis); 디플로디아시트리 (Diplodia citri); 알터나리아시트리 (Alternaria citri), 알터나리아알터나타 (Alternaria alternata); 피토프토라시트로프토라 (Phytophthora citrophthora), 피토프토라프라가리아에 (Phytophthora fragariae), 피토프토라칵토룸 (Phytophthora - 4 -
cactorum), 피토프토라파라시티카 (Phytophthora parasitica); 셉토리아데프레사 (Septoria depressa); 무코피리포르미스 (Mucor piriformis); 모닐리니아프룩티게나 (Monilinia fructigena), 모닐리니아락사 (Monilinia laxa); 벤투리아이나에쿠알리스 (Venturia inaequalis), 벤투리아피리나 (Venturia pyrina); 리조푸스스톨로니퍼 (Rhizopus stolonifer), 리조푸스오리자에 (Rhizopus oryzae); 글로메렐라신굴라타 (Glomerella cingulata); 스클레로티니아프루이티콜라 (Sclerotinia fruiticola); 세라토시스티스파라독사 (Ceratocystis paradoxa); 페니실리움푸니쿨로숨 (Penicillium funiculosum), 페니실리움엑스판숨 (Penicillium expansum), 페니실리움디기타툼 (Penicillium digitatum), 페니실리움이탈리쿰 (Penicillium italicum); 글로에오스포리움알붐 (Gloeosporium album), 글로에오스포리움페레난스 (Gloeosporium perennans), 글로에오스포리움프룩티게눔 (Gloeosporium fructigenum), 글로에오스포리움신굴라타 (Gloeosporium singulata); 플릭타에나바가분다 (Phlyctaena vagabunda); 실린드로카르폰말리 (Cylindrocarpon mali); 스템필리움베시카리움 (Stemphyllium vesicarium); 파시디오피크니스말리룸 (Phacydiopycnis malirum); 티엘라비옵시스파라독시 (Thielaviopsis paradoxy); 아스퍼길루스니거 (Aspergillus niger), 아스퍼길루스카르보나리우스 (Aspergillus carbonarius); 넥트리아갈리게나 (Nectria galligena); 및페지쿨라종 (Pezicula spp.) 중에서선택되는진균에의해야기됨을특징으로하는방법. 청구항 12 제 9 항또는 10 항에있어서, 과일및채소가곡물, 비트, 이과및핵과및베리, 콩과식물, 기름이많이든식물, 박과식물, 섬유성식물, 감귤류과일, 열대과일, 채소, 십자화과식물, 월계수류식물, 옥수수, 담배, 견과류, 커피, 사탕수수, 차, 포도나무, 홉, 고무나무, 관상식물, 관목, 낙엽수및상록수중에서선택됨을특징으로하는방법. 청구항 13 제 9 항또는 10 항에있어서, 과일및채소가밀, 보리, 호밀, 귀리, 벼, 수수, 사탕무, 사료무, 사과, 배, 플럼, 복숭아, 아몬드, 체리, 딸기, 라즈베리, 블랙베리, 콩, 렌즈콩, 완두, 대두, 평지, 겨자, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 피마자유식물, 코코아, 땅콩, 호박, 작은오이, 멜론, 오이, 스쿼시, 목화, 아마, 대마, 황마, 오렌지, 레몬, 포도과일, 만다린귤, 파파야, 패션프루트, 망고, 괭이밥, 파인애플, 바나나, 시금치, 상추, 아스파라거스, 양배추, 순무, 당근, 양파, 토마토, 감자, 고추, 피망, 아보카도, 계피, 녹나무, 옥수수, 담배, 견과류, 커피, 사탕수수, 차, 포도나무, 홉, 고무나무, 절화, 장미, 거베라및구근류, 관목및침엽수중에서선택됨을특징으로하는방법. 청구항 14 제 9 항또는 10 항에있어서, 살진균제가플루오피람 [(N-{2-[3-클로로-5-( 트리플루오로메틸 ) 피리딘-2-일 ] 에틸 }-2-( 트리플루오로메틸 ) 벤즈아미드 )] 인것을특징으로하는방법. 청구항 15 제 9 항또는 10 항에있어서, 살진균제가비삭펜 [N-(3',4'-디클로로-5-플루오로-1,1'-비페닐 -2-일)-3-( 디플루오로메틸 )-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드] 인것을특징으로하는방법. 청구항 16 제 9 항또는 10 항에있어서, 과일및채소가사과, 배, 플럼, 복숭아, 아몬드, 체리, 딸기, 라즈베리, 블랙베리, 오렌지, 레몬, 포도과일, 만다린귤, 파파야, 패션프루트, 망고, 괭이밥, 파인애플, 바나나및포도나무중에서선택됨을특징으로하는방법. 청구항 17 제 9 항또는 10 항에있어서, 과일및채소가이과및핵과및베리, 감귤류과일, 열대과일및포도나무중에서선택됨을특징으로하는방법. 발명의설명 - 5 -
[0001] 기술분야본발명은수확과일, 절화 (cutflower) 또는채소를저장조건에서발현되는특정저장질병또는장해로야기되는부패로부터보호하는방법에관한것이다. 특히, 본발명은수확과일, 절화또는채소를식물병원성진균으로부터보호하기위해특정살진균활성화합물을적용하는것에관한것이다. [0002] [0003] 배경기술과일, 절화및채소를위한임의의수확전식물보호프로그램의목적은과일, 절화및채소의최종품질을손상시킬수있는질병발생을방지하고, 적절한생산수량을확보하는데있다. 포장중에과일, 절화및채소에식물보호제품을수확후적용하기위한시스템은저장기간및북반구국가의최종소비자들에게운송하는기간동안과일및채소의건강한상태를보호하기위함이다. 현재에는, 예를들어, 보트리티스시네레아 (Botrytis cinerea) 질병을예방하는데불과몇가지기술밖에이용되고있지않으며, 이들의공통분모는이산화황 (SO 2 ) 으로가스처리하는것이다. SO 2 로의가스처리는적용시점에 보트리티스시네레아 (Botrytis cinerea) 질병만을구제하고, 잔류효과는없다. SO 2 가스처리를기초로한이러한전통적인처리를이용하게되면, 포도를수용가능한조건에서 30 일간유지할수있다. 그러나, 과일수출업자들은양호한조건에서 45 내지 90 일간저장하기위한대안을찾고있다. 이는시간을더늘려더좋은가격과무역이문을남기도록수출을계획할수있게한다. [0004] [0005] [0006] 수종의살진균활성화합물을사용하여과일또는채소의수확후피해를방지하는것은이미알려졌다. EP-A 0 972 4450호는보존을목적으로한수확후조건에서과일및채소를처리하는방법에관한것이며 ; 이방법은과일을속까지냉각시킨후, 40 내지 60 에서티아벤다졸, 테르펜화합물, 2-페닐페놀및그의염및에닐코나졸에의한살진균제로예비처리한침지처리용수성조성물로샤워처리하는것을포함한다. 또한, 식물보호제품을수확후적용하도록새로운시스템을사용하는것이 WO 2007/009474호에의해공지되었으며, 여기에서는수확후살진균제, 특히펜헥사미드의정전스프레이가개시되었다. 이마잘릴, 플루디옥소닐및피리메타닐이수확후처리용으로공지되었다 ( 참조 : WO 2005/074684, Journal of Agricultural Food Chemistry 2007, 55, 825-831 및 Postharvest Biology and Technology 2006, 42, 75-85). 발명의내용 [0007] 해결하려는과제오늘날의살진균제는, 예를들어활성스펙트럼, 독성, 선택성, 적용비율, 잔사형성및유리한제조가능성에대해환경및경제학적요구가부과되고, 또한예를들어공지활성화합물에대한내성문제가발생할수있기때문에, 적어도일부영역에서그의공지대응상대에비해이점을갖는새로운살진균제를개발하는것이한결같은과제이다. 따라서, 수확후처리를위한다른살진균제를모색및 / 또는개발하는것이여전히요망된다. [0008] 과제의해결수단놀랍게도, 본발명에의해특정공지살진균제, 특히스트로빌루린또는 ( 트리 ) 아졸살진균제가수확후질병및 / 또는저장질병처치를위해과일및채소의수확후처리용으로이용될수있음이밝혀졌다. 본발명은질병으로감염된작물을특정살진균제또는이들의혼합물로처리하여특정수확후질병및 / 또는저장질병을구제하는방법에관한것이다. [0009] [0010] 발명의효과상기살진균제는작업자의위험을감소시키고, 품질및잔류물로부터안전한식품요건을만족시키는저적용비율로광범위저장질병에대한활성이매우뛰어나다. 대기시스템이온도및습도에반응하여상이하게조절되는다양한저장조건하에서과일및채소의외면또는부드러운조직에피해가관찰되지않는점에서식물상용성이매우우수하다. 반대로, 과일의시각적구미는향상되었다. 화합물의살진균성은침지, 관주 (drenching), 덤프탱크 (dump tank), 스프레이, 운무, 브러싱, 패키징및왁스등의코팅과정전및기타대상으로하는적용과같은상이한적용시스템에서그의사용을용이하게한다. 또다른이점은살진균제를사용하는동안수확후질병및 / 또는저장질병의구제가수확과일또는채소를장 - 6 -
거리로운송할수있도록장기간이루어진다는것이다. [0011] [0012] [0013] [0014] [0015] [0016] [0017] [0018] [0019] [0020] [0021] [0022] [0023] 발명을실시하기위한구체적인내용따라서, 본발명은수확한과일, 절화또는채소를식물병원성진균으로부터보호하기위한, 다음 (a) 내지 (e) 로구성된그룹중에서선택되는적어도하나의살진균제의용도에관한것이다 : (a) 트리플록시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 에네스트로빈및페나미돈및이들의염, (b) 비터타놀, 브로무코나졸, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 메트코나졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 스피록사민, 테부코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀및이들의염, (c) 비삭펜 [N-(3',4'-디클로로-5-플루오로-1,1'-비페닐 -2-일)-3-( 디플루오로메틸 )-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드 ], 카복신, 3-( 디플루오로메틸 )-1-메틸-N-[1,2,3,4-테트라하이드로-9-(1- 메틸에틸 )-1,4-메타노나프탈렌- 5-일 ]-1H-피라졸-4-카복사미드( 이소피라잠 ), 플루오피콜라이드, 플루오피람 [(N-{2-[3-클로로-5-( 트리플루오로메틸 ) 피리딘-2-일 ] 에틸 }-2-( 트리플루오로메틸 ) 벤즈아미드 )], 플루톨라닐, 푸라메트피르, 펜티오피라드, 티플루자미드, N-[2-(1,3-디메틸부틸 ) 페닐 ]-5-플루오로-1,3-디메틸-1H-피라졸-4- 카복사미드, N-{2-[1,1'-비 ( 사이클로프로필 )-2-일] 페닐 }-3-( 디플루오로메틸 )-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, 1-메틸-N-[2-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시 ) 페닐 ]-3-( 트리플루오로메틸 )-1H-피라졸-4-카복사미드, 2-클로로-N-[4'-(3,3-디메틸부트-1-인-1- 일 ) 비페닐-2-일 ] 피리딘-3-카복사미드, 3-( 디플루오로메틸 )-1-메틸-N-[2-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시 ) 페닐 ]-1H-피라졸-4-카복사미드, 3-( 디플루오로메틸 )-N-[(9R)-9-이소프로필-1,2,3,4-테트라하이드로 -1,4-메타노나프탈렌-5- 일 ]-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, 3-( 디플루오로메틸 )-N-[(9S)-9-이소프로필-1,2,3,4-테트라하이드로 -1,4-메타노나프탈렌-5-일 ]-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, 3-( 디플루오로메틸 )-N-[4'-(3,3-디메틸부트-1-인-1-일) 비페닐-2-일 ]-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드및이들의염, (d) 사이프로디닐, 메파니피림, 플루아지남및이들의염및 (e) 포세틸-Al, 이프로디온, 프로피네브, 톨릴플루아니드및이들의염. 본발명은또한과일, 절화또는채소를다음 (a) 내지 (e) 로구성된그룹중에서선택되는적어도하나의살진균제로처리하여수확후질병및 / 또는저장질병을구제하는방법에관한것이다. (a) 트리플록시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 에네스트로빈및페나미돈및이들의염, (b) 비터타놀, 브로무코나졸, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 메트코나졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 스피록사민, 테부코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀및이들의염, (c) 비삭펜 [N-(3',4'-디클로로-5-플루오로-1,1'-비페닐 -2-일)-3-( 디플루오로메틸 )-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드 ], 카복신, 3-( 디플루오로메틸 )-1-메틸-N-[1,2,3,4-테트라하이드로-9-(1- 메틸에틸 )-1,4-메타노나프탈렌- 5-일 ]-1H-피라졸-4-카복사미드( 이소피라잠 ), 플루오피콜라이드, 플루오피람 [(N-{2-[3-클로로-5-( 트리플루오로메틸 ) 피리딘-2-일 ] 에틸 }-2-( 트리플루오로메틸 ) 벤즈아미드 )], 플루톨라닐, 푸라메트피르, 펜티오피라드, 티플루자미드, N-[2-(1,3-디메틸부틸 ) 페닐 ]-5-플루오로-1,3-디메틸-1H-피라졸-4- 카복사미드, N-{2-[1,1'-비 ( 사이클로프로필 )-2-일] 페닐 }-3-( 디플루오로메틸 )-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, 1-메틸-N-[2-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시 ) 페닐 ]-3-( 트리플루오로메틸 )-1H-피라졸-4-카복사미드, 2-클로로-N-[4'-(3,3-디메틸부트-1-인-1- 일 ) 비페닐-2-일 ] 피리딘-3-카복사미드, 3-( 디플루오로메틸 )-1-메틸-N-[2-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시 ) 페닐 ]-1H-피라졸-4-카복사미드, 3-( 디플루오로메틸 )-N-[(9R)-9-이소프로필-1,2,3,4-테트라하이드로 -1,4-메타노나프탈렌-5- 일 ]-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, 3-( 디플루오로메틸 )-N-[(9S)-9-이소프로필-1,2,3,4-테트라하이드로 -1,4-메타노나프탈렌-5-일 ]-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, 3-( 디플루오로메틸 )-N-[4'-(3,3-디메틸부트-1-인-1-일) 비페닐-2-일 ]-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드및이들의염, (d) 사이프로디닐, 메파니피림, 플루아지남및이들의염. (e) 포세틸-Al, 이프로디온, 프로피네브, 톨릴플루아니드및이들의염. 상기적용에있어서, " 수확후처리 " 라는것은매우광범위한의미로이해하여야한다. 한편으로, 수확후처리 - 7 -
라는것은글자그대로과일및채소를수확한후에과일또는채소를처리하는것을의미한다. 수확후처리에있어서, 과일또는채소는 ( 예를들어 WO 2005/009474호에기재된방법및장치를이용하여 ) 처리되거나, 액체에침지또는탱크덤프또는관주되거나, 브러싱되거나, 훈연되거나, 페인팅되거나, 운무 ( 온무또는냉무 ) 되거나, 또는과일은왁스또는다른조성물로코팅될수있다. [0024] [0025] [0026] [0027] 본발명에따르면, 수확후질병및저장질병은예를들어다음과같은진균으로야기될수있다 : 콜레토트리춤종 (Colletotrichum spp.), 예를들어콜레토트리춤무사에 (Colletotrichum musae), 콜레토트리춤글로에오스포리오이데스 (Colletotrichum gloeosporioides), 콜레토트리춤콕코데스 (Colletotrichum coccodes); 푸사리움종 (Fusarium spp.), 예를들어푸사리움세미텍툼 (Fusarium semitectum), 푸사리움모닐리포르메 (Fusarium moniliforme), 푸사리움솔라니 (Fusarium solani), 푸사리움옥시포룸 (Fusarium oxysporum); 버티실리움종 (Verticillium spp.), 예를들어버티실리움테오브로마에 (Verticillium theobromae); 니그로스포라종 (Nigrospora spp.); 보트리티스종 (Botrytis spp.), 예를들어보트리티스시네레아 (Botrytis cinerea); 게오트리춤종 (Geotrichum spp.), 예를들어게오트리춤칸디둠 (Geotrichum candidum); 포몹시스종 (Phomopsis spp.), 예를들어포몹시스나탈렌시스 (Phomopsis natalensis); 디플로디아종 (Diplodia spp.), 예를들어디플로디아시트리 (Diplodia citri); 알터나리아종 (Alternaria spp.), 예를들어알터나리아시트리 (Alternaria citri), 알터나리아알터나타 (Alternaria alternata); 피토프토라종 (Phytophthora spp.), 예를들어피토프토라시트로프토라 (Phytophthora citrophthora), 피토프토라프라가리아에 (Phytophthora fragariae), 피토프토라칵토룸 (Phytophthora cactorum), 피토프토라파라시티카 (Phytophthora parasitica); 셉토리아종 (Septoria spp.), 예를들어셉토리아데프레사 (Septoria depressa); 무코종 (Mucor spp.), 예를들어무코피리포르미스 (Mucor piriformis); 모닐리니아종 (Monilinia spp.), 예를들어모닐리니아프룩티게나 (Monilinia fructigena), 모닐리니아락사 (Monilinia laxa); 벤투리아종 (Venturia spp.), 예를들어벤투리아이나에쿠알리스 (Venturia inaequalis), 벤투리아피리나 (Venturia pyrina); 리조푸스종 (Rhizopus spp.), 예를들어리조푸스스톨로니퍼 (Rhizopus stolonifer), 리조푸스오리자에 (Rhizopus oryzae); 글로메렐라종 (Glomerella spp.), 예를들어글로메렐라신굴라타 (Glomerella cingulata); 스클레로티니아종 (Sclerotinia spp.), 예를들어스클레로티니아프루이티콜라 (Sclerotinia fruiticola); 세라토시스티스종 (Ceratocystis spp.), 예를들어세라토시스티스파라독사 (Ceratocystis paradoxa); 페니실리움종 (Penicillium spp.), 예를들어페니실리움푸니쿨로숨 (Penicillium funiculosum), 페니실리움엑스판숨 (Penicillium expansum), 페니실리움디기타툼 (Penicillium digitatum), 페니실리움이탈리쿰 (Penicillium italicum); 글로에오스포리움종 (Gloeosporium spp.), 예를들어글로에오스포리움알붐 (Gloeosporium album), 글로에오스포리움페레난스 (Gloeosporium perennans), 글로에오스포리움프룩티게눔 (Gloeosporium fructigenum), 글로에오스포리움신굴라타 (Gloeosporium singulata); 플릭타에나종 (Phlyctaena spp.), 예를들어플릭타에나바가분다 (Phlyctaena vagabunda); 실린드로카르폰종 (Cylindrocarpon spp.), 예를들어실린드로카르폰말리 (Cylindrocarpon mali); 스템필리움종 (Stemphyllium spp.), 예를들어스템필리움베시카리움 (Stemphyllium vesicarium); 파시디오피크니스종 (Phacydiopycnis spp.), 예를들어파시디오피크니스말리룸 (Phacydiopycnis malirum); 티엘라비옵시스종 (Thielaviopsis spp.), 예를들어티엘라비옵시스파라독시 (Thielaviopsis paradoxy); 아스퍼길루스종 (Aspergillus spp.), 예를들어아스퍼길루스니거 (Aspergillus niger), 아스퍼길루스카르보나리우스 (Aspergillus carbonarius); 넥트리아종 (Nectria spp.), 예를들어넥트리아갈리게나 (Nectria galligena); 페지쿨라종 (Pezicula spp.) 본발명에따르면, 수확후저장장해는예를들어스캘드 (scald), 누렇게마름, 물렁거림, 노화성파괴, 껍질반점, 고두병, 갈변, 밀병, 관다발파괴, CO 2 장해, CO 2 결핍및 O 2 결핍이다. 본발명에따라처리될과일, 절화및채소는, 특히곡물, 예를들면밀, 보리, 호밀, 귀리, 벼, 수수등 ; 비트, 예를들면사탕무및사료무 ; 이과및핵과및베리, 예를들면사과, 배, 플럼, 복숭아, 아몬드, 체리, 딸기, 라즈베리및블랙베리 ; 콩과식물, 예를들면콩 (bean), 렌즈콩, 완두, 대두 ; 기름이많이든식물, 예를들면평지, 겨자, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 피마자유식물, 코코아, 땅콩 ; 박과식물, 예를들면호박, 작은오이 (gherkin), 멜론, 오이, 스쿼시 ; 섬유성식물, 예를들면목화, 아마, 대마, 황마 ; 감귤류과일, 예를들면오렌지, 레몬, 포도과일, 만다린귤 ; 열대과일, 예를들면파파야, 패션프루트 (passion fruit), 망고, 괭이밥 (carambola), 파인애플, 바나나 ; 채소, 예를들면시금치, 상추, 아스파라거스, 양배추및순무와같은십자화과식물, 당근, 양파, 토마토, 감자, 고추, 피망 ; 월계수류식물, 예를들면아보카도, 계피, 녹나무 ; 또는옥수수, 담배, 견과류, 커피, 사탕수수, 차, 포도나무, 홉과같은식물, 고무나무, 및관상식물, 예를들면절화, 장미, 거베라및구근류, 관목, 낙엽수및침엽수와같은상록수중에서선택된다. 이러한재배식물 - 8 -
은본발명을설명하기위한것일뿐이로한정되지않는다. [0028] [0029] [0030] [0031] [0032] [0033] [0034] [0035] [0036] [0037] [0038] [0039] [0040] [0041] [0042] [0043] [0044] [0045] [0046] 이과및핵과및베리, 특히사과, 배, 플럼, 복숭아, 아몬드, 체리, 딸기, 라즈베리및블랙베리의처리가특히바람직하다. 감귤류과일, 특히오렌지, 레몬, 포도과일, 만다린귤의처리가특히바람직하다. 열대과일, 특히파파야, 패션프루트, 망고, 괭이밥, 파인애플, 바나나의처리가특히바람직하다. 포도나무의처리가특히바람직하다. 상기언급된살진균제는모두공지화합물이다 ( 참조예 : Pesticide Manual, 13th Edition, British Crop Protection Council, 2003). 본발명에따르면살진균제는바람직하게는하기 (a) 내지 (e) 로구성된그룹중에서선택된다 : (a) 트리플록시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 에네스트로빈및이들의염, (b) 비터타놀, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 스피록사민, 테부코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀및이들의염, (c) 비삭펜 [N-(3',4'-디클로로-5-플루오로-1,1'-비페닐 -2-일)-3-( 디플루오로메틸 )-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드 ], 3-( 디플루오로메틸 )-1-메틸-N-[1,2,3,4-테트라하이드로-9-(1- 메틸에틸 )-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-1H-피라졸-4-카복사미드 ( 이소피라잠 ), 플루오피콜라이드, 플루오피람 [(N-{2-[3-클로로-5-( 트리플루오로메틸 ) 피리딘- 2-일 ] 에틸 }-2-( 트리플루오로메틸 ) 벤즈아미드 )], 펜티오피라드, 1-메틸-N-[2-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시 ) 페닐 ]-3-( 트리플루오로메틸 )-1H-피라졸-4-카복사미드, 2-클로로-N-[4'-(3,3-디메틸부트-1-인-1- 일 ) 비페닐-2-일 ]- 피리딘-3-카복사미드, 3-( 디플루오로메틸 )-1-메틸-N-[2-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시 ) 페닐 ]-1H-피라졸-4-카복사미드, 3-( 디플루오로메틸 )-N-[(9R)-9-이소프로필-1,2,3,4-테트라하이드로 -1,4-메타노나프탈렌-5-일]-1-메틸- 1H-피라졸-4-카복사미드, 3-( 디플루오로메틸 )-N-[(9S)-9-이소프로필-1,2,3,4-테트라하이드로 -1,4-메타노나프탈렌-5-일 ]-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, 3-( 디플루오로메틸 )-N-[4'-(3,3-디메틸부트-1-인-1-일) 비페닐-2-일 ]- 1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, (d) 사이프로디닐및이들의염, (e) 포세틸-Al, 이프로디온, 프로피네브, 톨릴플루아니드및이들의염. 본발명에따르면살진균제는특히바람직하게는하기 (a) 내지 (e) 로구성된그룹중에서선택된다 : (a) 트리플록시스트로빈, 플루옥사스트로빈및이들의염, (b) 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 프로티오코나졸, 스피록사민, 테부코나졸, 트리아디메놀및이들의염, (c) 비삭펜 [N-(3',4'-디클로로-5-플루오로-1,1'-비페닐 -2-일)-3-( 디플루오로메틸 )-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드 ], 플루오피람 [(N-{2-[3-클로로-5-( 트리플루오로메틸 ) 피리딘-2-일 ] 에틸 }-2-( 트리플루오로메틸 ) 벤즈아미드 )], 1-메틸-N-[2-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시 ) 페닐 ]-3-( 트리플루오로메틸 )-1H-피라졸-4-카복사미드, 3-( 디플루오로메틸 )-1-메틸-N-[2-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시 ) 페닐 ]-1H-피라졸-4-카복사미드, (d) 사이프로디닐및이들의염, (e) 포세틸-Al, 이프로디온, 톨릴플루아니드및이들의염. 본발명에따라사용되는살진균제는일반적으로상기언급된적어도하나의살진균제를포함하는조성물형태로적용된다. 바람직하게, 살진균조성물은농학적으로허용되는첨가제, 용매, 담체, 계면활성제또는증량제를포함한다. 본발명에따르면, 용어 " 담체 " 는, 특히, 본발명에따라처리되는과일및채소에보다용이하게적용되도록활성화합물과조합또는회합되는천연또는합성의유기또는무기화합물을의미하는것으로이해하여야한다. 따라서, 이지지체는바람직하게는불활성이고, 적어도농업적으로허용가능하여야한다. 지지체는고체또는액체일수있다. - 9 -
[0047] [0048] [0049] [0050] [0051] [0052] [0053] [0054] 적합한고형담체는예를들어암모늄염과카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트또는규조토와같은천연암석가루, 및고분산실리카, 산화알루미늄및실리케이트와같은합성암석가루, 오일왁스, 고체비료, 물, 알콜, 바람직하게는부탄올, 유기용매, 광유, 식물유, 정유및이들의유도체이다. 이들담체의혼합물도사용될수있다. 적합한과립제용고형담체는예를들어방해석, 대리석, 경석, 해포석및백운석과같은분쇄및분류된천연암석, 또는무기및유기가루의합성과립, 및종이, 톱밥, 코코넛껍질, 옥수수속대및담배줄기와같은유기물질의과립이다. 적합한유화제및 / 또는포움형성제는, 예를들어폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌지방알콜에테르와같은비이온성및음이온성유화제이고, 적합한분산제는비이온성및 / 또는이온성계면활성제, 예를들어알콜 POE 및 / 또는 POP 에테르, 산및 / 또는 POP 또는 POE 에스테르, 알킬-아릴및 / 또는 POP 또는 POE 에테르, 지방및 / 또는 POP-POE 부가물, POE 및 / 또는 POP 폴리올유도체, POE 및 / 또는 POP/ 소르비탄또는당부가물, 알킬또는아릴설페이트, 설포네이트및포스페이트또는상응하는 PO 에테르부가물을포함하는계통이다. 또한, 적합한올리고머또는중합체는예를들어, 비닐모노머, 아크릴산, EO 및 / 또는 PO 단독또는예를들면 ( 폴리-) 알콜또는 ( 폴리 )-아민과의배합물에기반한것이다. 아세트산, 퍼아세트산, 살리실산, 아세트알데하이드, 아인산, 리그닌및그의설폰산유도체, 단순및변형셀룰로즈, 방향족및 / 또는지방족설폰산, 방향족및 / 또는지방족살리실산및이들과포름알데하이드와의부가물이다. 분산제로적합한것은예를들어리그노설파이트폐액및메틸셀룰로즈이다. 액화가스희석제또는지지체란상온및대기압하에서가스상태인액체를의미하며, 예를들어할로탄화수소와부탄, 프로판, 질소및이산화탄소와같은에어로졸추진제이다. 점착부여제, 예를들어카복시메틸셀룰로오즈, 및아라비아고무, 폴리비닐알콜및폴리비닐아세테이트와같은천연및합성분말, 과립또는라텍스형태의중합체, 및세팔린및레시틴과같은천연인지질및합성인지질이제제에사용될수있다. 그밖의첨가제는임의로변형된광유또는식물유및왁스일수있다. 적합한증량제의예로는물, 극성및비극성유기화학액체, 예를들면방향족및비방향족탄화수소 ( 예 : 파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 클로로벤젠 ), 알콜및폴리올 ( 경우에따라치환, 에테르화및 / 또는에스테르화될수있음 ), 케톤 ( 예 : 아세톤, 사이클로헥사논 ), 에스테르 ( 지방및오일포함 ) 및 ( 폴리 ) 에테르, 비치환및치환아민, 아미드, 락탐 ( 예 : N-알킬피롤리돈 ) 및락톤, 설폰및설폭사이드 ( 예 : 디메틸설폭사이드 ) 계를들수있다. 사용된증량제가물인경우에는, 예를들어유기용매가또한보조용매로사용될수있다. 적합한액체용매는, 주로크실렌, 톨루엔또는알킬나프탈렌과같은방향족화합물 ; 클로로벤젠, 클로로에틸렌또는메틸렌클로라이드와같은염소화방향족및염소화지방족탄화수소 ; 사이클로헥산또는파라핀, 예를들어, 석유분획, 광유및식물유와같은지방족탄화수소 ; 부탄올또는글리콜과같은알콜및그들의에테르및에스테르 ; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤또는사이클로헥사논과같은케톤 ; 디메틸설폭사이드와같은강한극성용매, 및물이다. 본발명에따른조성물은추가의성분도포함할수있다. 특히, 조성물은계면활성제를추가로포함할수있다. 계면활성제는이온성또는비이온성유화제, 분산제또는습윤제또는이들계면활성제의혼합물일수있다. 이들계면활성제의예로는, 폴리아크릴산염, 리그노설폰산염, 페놀설폰산염또는나프탈렌설폰산염, 에틸렌옥사이드와지방알콜또는지방산또는지방아민과의중축합물, 치환된페놀 ( 특히, 알킬페놀또는아릴페놀 ), 설포숙신산에스테르염, 타우린유도체 ( 특히, 알킬타우레이트 ), 폴리에톡실화알콜또는페놀의인산에스테르, 폴리올의지방에스테르, 및설페이트, 설포네이트및포스페이트작용기를포함하는화합물의유도체, 예를들어알칼아릴폴리글리콜에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트, 단백질가수분해물, 리그노설파이트폐액및메틸셀룰로즈를들수있다. 활성화합물및 / 또는불활성지지체가수불용성이고, 적용매체가수중에서일어나는경우, 적어도하나의계면활성제의존재는필수적이다. 바람직하게, 계면활성제의함량은조성물의 5 내지 40 중량 % 일수있다. 착색제, 예를들어산화철, 산화티탄및페로시안블루와같은무기안료, 및알리자린염료, 아조염료및금속프탈로시아닌염료와같은유기염료, 및철, 망간, 칼슘, 마그네슘, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴및아연의염과같은미량영양소가사용될수있다. 임의로, 또한, 예를들어, 보호콜로이드, 점착부여제, 농후제, 요변성제 (thixotropic agent), 침투제, 안정화제, 격리제등의다른추가의성분들도존재할수있다. 더욱일반적으로, 활성화합물은일반적인제제기술에따라사용되는임의의고체또는액체첨가제와배합될수있다. - 10 -
[0055] [0056] [0057] [0058] [0059] [0060] [0061] [0062] [0063] [0064] 일반적으로, 본발명에따른조성물은활성화합물을 0.05 내지 99 중량 %, 바람직하게는 1 내지 70 중량 %, 특히바람직하게는 10 내지 50 중량 % 로함유할수있다. 본발명에따라사용되는조성물은그자체로, 그의제제형태로, 또는이로부터제조된사용형, 이를테면에어로졸디스펜서, 캡슐현탁액, 냉무농축물, 온무농축물, 캡슐화된과립, 미세과립, 종자처리용유동성농축물, 즉석사용용액 (ready-to-use solution), 뿌릴수있는가루 (dustable powder), 유화성농축물, 수중유유제, 유중수유제, 대형과립제, 미소과립제, 오일분산성분말, 오일혼화성유동성농축물, 오일혼화성액체, 포말, 페이스트, 농약으로코팅된종자, 현탁농축물 ( 유동성농축물 ), 현탁액-유제-농축물, 가용성농축물, 현탁액, 가용성분말, 과립, 수용성과립또는정제, 종자처리용수용성분말, 수화제, 활성화합물이주입된천연및합성물질, 종자용중합체물질및재킷 (jacket) 중의미세캡슐화및 ULV-냉무제및온무제, 기체 ( 가압하 ), 가스발생제품, 식물의작은대 (plant rodlet), 건조종자처리용분말, 종자처리용용액, 극소용적 (ultra low volume(ulv)) 액체, 극소용적 (ULV) 현탁액, 수분산성과립또는정제, 슬러리처리용수분산성분말등으로사용될수있다. 이들제제는공지된방법에의해, 예를들면활성화합물또는활성화합물의배합물을, 통상의첨가제, 예를들면통상의증량제및용매또는희석제, 유화제, 분산제및 / 또는결합제또는고정제, 습윤제, 방수제, 경우에따라건조제및 UV 안정제, 착색제, 안료, 소포제, 방부제, 이차농후제, 점착부여제, 지베렐린, 물및또한추가의가공보조제와혼합함으로써제조된다. 이들조성물은분무또는더스팅장치와같은적절한장치를이용하여식물또는종자에적용할준비가된조성물뿐아니라작물에적용하기전에희석되어야하는시판농축조성물도포함한다. 본발명에따라사용되는활성화합물은살충제, 유인제, 멸균제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절물질, 제초제, 약해완화제, 비료또는신호물질과같은다른활성화합물과의혼합물로서그의시판제제및이들제제로부터제조된사용형으로사용될수있다. 본발명에따른활성화합물로식물및식물부위를처리하는것은통상의처리방법에의해, 예를들어살수 ( 관주 ), 점적관개, 분무, 증발, 분사, 뿌리기, 더스팅, 포밍, 스프레딩에의해서및, 분말로직접, 또는그의환경, 서식지또는저장공간에작용시킴으로써수행된다. 활성화합물을극소용적법으로적용하거나, 활성화합물제제또는활성화합물자체를토양에주입하는것도가능하다. 상기언급된바와같이, 본발명에따라모든식물및이들부위가처리가능하다. 바람직한구체예로, 야생에서발견되거나, 통상적인생물학적육종법, 예를들어교잡육종또는원형체유합 (protoplast fusion) 에의해얻어진식물종및식물품종및이들의일부가처리된다. 또다른바람직한구체예로, 적합하다면통상적인방법과함께재조합법으로얻어진형질전환식물 (transgenic plant) 및식물품종 ( 유전자변형유기체 ) 및이들의일부가처리된다. 용어 " 부분 ", " 식물의일부 " 또는 " 식물부위 " 는상기설명되어있다. 특히바람직하게는각경우에시판되거나사용되고있는식물재배종의식물이본발명에따라처리된다. 식물재배종이라는것은통상적인육종기술, 돌연변이형성또는재조합 DNA 기술에의해육종되는새로운성질 (" 형질 ") 을갖는식물로이해되어야한다. 이들은재배종 (cultivars), 생리형 (biotype) 또는유전자형 (genotype) 일수있다. 식물종또는식물품종, 이들의장소및성장조건 ( 토양, 기후, 생장기, 영양분 ) 에따라, 본발명에따라처리함으로써또한상가 (" 상승 ") 적효과가나타날수있다. 따라서, 예를들어본발명에따라사용될수있는물질및조성물의적용비율의감소및 / 또는활성스펙트럼의확대및 / 또는활성증가, 식물성장성향상, 더많은뿌리계발생, 식물품종또는식물재배종의고내성, 새싹발육증가, 식물활력증강, 고온또는저온내성증가, 가뭄, 또는물또는토양염분에대한내성증가, 개화능증가, 수확용이성, 성숙성촉진, 수확량증가, 더큰열매, 식물크기증가, 보다푸른잎, 조기개화, 수확산물의품질향상및 / 또는영양가증대, 과일당도증가및수확산물의저장성및 / 또는처리성향상과같은효과가실제기대되는것이상으로나타날수있다. 본발명에따라바람직하게처리될형질전환식물또는식물재배종 ( 유전자공학적으로얻어진것 ) 에는재조합변형으로이들식물에특히유리한유용한성질 (" 형질 ") 을제공하는유전자물질을수용하는모든식물이포함된다. 이러한성질의예로는식물성장성향상, 고온또는저온내성증가, 가뭄, 또는물또는토양염분에대한내성증가, 개화량증가, 수확용이성, 성숙성촉진, 수확량증가, 수확산물의품질향상및 / 또는영양가증대, 및수확산물의저장성및 / 또는처리성증대가포함된다. 또다른특히주목할만한상기성질의예로동 - 11 -
물및미생물해충, 예를들어곤충, 응애, 식물병원성진균, 박테리아및 / 또는바이러스에대한식물의방어력증가및또한특정제초활성화합물에대한식물의내약성증가가있다. 형질전환식물의예로중요한작물, 예를들어곡물 ( 밀, 쌀 ), 옥수수, 대두, 감자, 목화, 담배, 유지종자평지및과수식물 ( 사과, 배, 감귤및포도과일이열리는 ) 이언급될수있으며, 옥수수, 대두, 감자, 목화, 담배및유지종자평지가특히주목된다. 특히강조되는형질은특히식물에형성된독소, 특히바실러스투린기엔시스 (Bacillus thuringiensis) 로부터얻은유전자물질 ( 예를들어유전자 CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb 및 CryIF 및이들조합 ) 에의해식물 ( 이후 "Bt 식물 " 로언급 ) 에형성된독소로인한곤충, 거미류, 선충, 민달팽이및달팽이에대한식물의방어력증가이다. 특별히강조되는다른형질은전신적으로획득한내성 (SAR), 시스테민, 피토알렉신, 엘리시터및내성유전자및상응하게발현된단백질및독소로인한진균, 박테리아및바이러스에대한식물의내성증가다. 특별히강조할만한형질은또한특정제초활성화합물, 예를들어이미다졸리논, 설포닐우레아, 글리포세이트또는포스피노트리신 ( 예를들어 "PAT" 유전자 ) 에대한식물의내약성증가다. 목적하는각형질을부여하는유전자가또한상호조합으로형질전환식물에존재할수있다. "Bt 식물 " 의예로 YIELD GARD ( 예 : 옥수수, 목화, 대두 ), KnockOut ( 예 : 옥수수 ), StarLink ( 예 : 옥수수 ), Bollgard ( 예 : 목화 ), Nucotn ( 예 : 목화 ) 및 NewLeaf ( 예 : 감자 ) 상품명으로시판되고있는옥수수품종, 목화품종, 대두품종및감자품종이언급될수있다. 제초제-내약성식물의예로 Roundup Ready ( 글리포세이트내약성, 예 : 옥수수, 목화, 대두 ), Liberty Link ( 포스피노트리신내약성, 예 : 유지종자평지 ), IMI ( 이미다졸리논내약성 ) 및 STS ( 설포닐우레아내약성, 예 : 옥수수 ) 상품명으로시판되고있는옥수수품종, 목화품종및대두품종이언급될수있다. 제초제-내약성식물 ( 제초제내약성을위해통상적인방법으로육종된식물 ) 의예로 Clearfield 명으로시판되고있는품종 ( 예 : 옥수수 ) 이또한언급될수있다. 물론, 상기설명은또한미래에개발되고 / 되거나시장화될식물로, 상술된유전적형질을지니거나여전히개발될여지가남아있는식물재배종에도적용된다. [0065] [0066] [0067] [0068] 본발명에따른처리방법에일반적으로적용되는활성화합물의양 / 적용비율은통상적이면서유리하게는특정적용목적에맞게선택된제제형태에따라, 0.005 내지 70 중량 %, 바람직하게는 0.01 내지 20 중량 %, 더욱바람직하게는 0.05 내지 10 중량 % 이다. 본원에제시된양은본발명에따른방법을설명하기예로서주어진것이다. 당업자들은특히처리할식물또는작물에따라어떤적용량을채용할수있는지를알고있을것이다. 본발명에따른배합물은식물을처리후특정기간동안해충및 / 또는식물병원성진균및 / 또는미생물로부터보호하기위해사용될수있다. 보호기간은처리후, 일반적으로 1 내지 28일, 바람직하게는 1 내지 14일에이른다. 본발명에따른배합물및조성물은또한식물및수확한식물, 및이에따라이로부터만들어진식품및동물사료에서마이코톡신함량을줄이기위해사용될수도있다. 특히, 이경우마이코톡신으로는예를들어, 특히푸사리움아쿠미나툼 (Fusarium acuminatum), 푸사리움아베나세움 (F. avenaceum), 푸사리움크루크웰렌세 (F. crookwellense), 푸사리움쿨모룸 (F. culmorum), 푸사리움그라미네아룸 (F. graminearum)( 지베렐라제애 (Gibberella zeae)), 푸사리움에퀴세티 (F. equiseti), 푸사리움푸지코로이 (F. fujikoroi), 푸사리움무사룸 (F. musarum), 푸사리움옥시포룸 (F. oxysporum), 푸사리움프로리페라툼 (F. proliferatum), 푸사리움포애 (F. poae), 푸사리움슈도그라미네아룸 (F. pseudograminearum), 푸사리움삼부시눔 (F. sambucinum), 푸사리움쉬르피 (F. scirpi), 푸사리움세미테쿰 (F. semitectum), 푸사리움솔라니 (F. solani), 푸사리움스포로트리코이데스 (F. sporotrichoides), 푸사리움랑세티애 (F. langsethiae), 푸사리움수브글루티난스 (F. subglutinans), 푸사리움트리신크툼 (F. tricinctum), 푸사리움베리티실리오이데스 (F. verticillioides) 등의푸사리움종 (Fusarium spec.) 과같은진균, 및특히아스퍼질루스종 (Aspergillus spec.), 페니실리움엑스판숨 (P. expansum), 페니실리움디기타툼 (P. digitatum), 페니실리움이탈리쿰 (P. italicum) 등의페니실리움종 (Penicillium spec.), 클라비세프스푸르푸레아 (Claviceps purpurea), 스타키보트리스종 (Stachybotrys spec.), 게오트리춤칸디둠 (Geotrichum candidum) 등으로인해발생하는데옥시니발레놀 (DON), 니발레놀, 15- Ac-DON, 3-Ac-DON, T2- 및 HT2-독소, 푸모니신 (Fumonisines), 제아랄레논 (Zearalenone), 모닐리포르민 (Moniliformine), 푸사린 (Fusarine), 디아세오톡시쉬르페놀 (Diaceotoxyscirpenole; DAS), 뷰베리신 (Beauvericine), 엔니아틴 (Enniatine), 푸사로프롤리페린 (Fusaroprolifer-ine), 푸사레놀 (Fusarenole), 오크라톡신 (Ochratoxines), 파튤린 (Patuline), 에르고트알칼로이드 (Ergotalkaloid) 및아플라톡신 (Aflatoxines) 이언급될 - 12 -
수있지만, 이들로제한되지않는다. [0069] [0070] 실시예실시예 1 및실시예 2 에서, 플루오피람을제외한모든화합물은입수한형태로적용된다. 그러나, 플루오피람은 1 중량비율을용매 (24.5 w/w 아세톤, 24.5 w/w 디메틸아세트아미드 ) 및유화제 (1 w/w) 와각각혼합한다음, 생성물을물에희석하여사용한다. 사용한농도는하기에나타내었다. [0071] [0072] 실시예 1 사과를살진균용액에침지시킨다음, 플라스틱상자에서건조되도록유지하였다. 그다음, 페니실리움엑스판숨 (Penicillium expansum) 포자용액 10 μl를과일의큐티클상처에적용하였다. 접종후상이한시간간격으로시험을평가하였다. 처리한사과의진균증식에기초해접종한비처리대조군에대한값으로제품의효과를산출하였다. 효과를애보트 (Abbott) % 로나타내었다. [0073] 화합물 사용량 다음의경우에있어서효과 %[ 애보트 ] 6일 10일 14일 테부코나졸 활성성분 100 g/1000 l 100 100 100 표 1 [Folicur EW250] 비처리대조군 [ 감염 %] [17] [37] [53] [0074] 화합물 사용량 다음의경우에있어서효과 %[ 애보트 ] 6일 10일 15일 트리플록시스트로빈 활성성분 50 g/1000 l 50 63 52 [Flint WG50] 플루오피람 활성성분 100 g/1000 l 93 90 70 톨릴플루아니드 활성성분 750 g/1000 l 64 60 60 표 2 [Euparen M WG50] 비처리대조군 [ 감염 %] [23] [50] [83] [0075] [0076] 실시예 2 사과를살진균용액에침지시킨다음, 플라스틱상자에서건조되도록유지하였다. 그다음, 보트리티스시네레아 (Botrytis cinerea) 포자용액 10 μl를과일의큐티클상처에적용하였다. 접종후 6일및 10일에시험을평가하였다. 처리한사과의진균증식에기초해접종한비처리대조군에대한값으로제품의효과를산출하였다. 효과를애보트 (Abbott) % 로나타내었다. [0077] 화합물 사용량 다음의경우에있어서효과 %[ 애보트 ] 6일 10일 플루오피람 활성성분 100 g/1000 l 98 96 비처리대조군 [ 감염 %] [70] [90] 표 3 [0078] [0079] [0080] 실시예 3: 미생물의 ED 50 결정을위한시험관내시험 96-홀의미량역가판공동에메탄올중의시험화합물용액 10 μl를유화제트리스 (1-페닐에틸) 페놀-16-에톡실레이트 ("PS16") 와함께채웠다. 그다음단계로, 감자덱스트로즈액체배지 200 μl를각공동에피펫팅하여적 - 13 -
절한시험진균의포자또는균사체현탁액농도로조정하였다. [0081] [0082] 미량역가판공동중의시험화합물의농도는 50, 5, 0.5 및 0.05 ppm 이었다. 모든공동의소광 (extinction) 을분광광도계로측정하였다. 이어서, 미량역가판을진탕기상에 20 및 80% 상대습도로 3-5 일간 ( 진균증식에따라 ) 옮겨놓았다. 인큐베이션기간후, 시험유기체의증식을다시광도계로측정하여진균증식을결정하였다. 얻은용량-반응곡선으로부터 ED 50 값이취해질것이다. 증식을 50% 억제 하는데필요한농도를한정하고, ED 50 값 (= 50% 증식억제를일으키는유효용량 ) 을 ppm(= mg/l) 으로 보고하였다. [0083] 표 4 미생물의 ED 50 결정을위한시험관내시험 미생물활성화합물 ED 50 아스퍼길루스카르보나리우스 (Aspergillus carbonarius) 아스퍼길루스오크라세우스 (Aspergillus ochraceus) 아스퍼길루스니거 (Aspergillus niger) 보트리티스시네레아 (Botrytis cinerea) 모닐리아종 (Monilia spp.) 페니실리움베루코숨 (Penicillium verrucosum) 트리플록시스트로빈피리메타닐테부코나졸트리플록시스트로빈트리플록시스트로빈플루오피람비삭펜트리플록시스트로빈비삭펜트리플록시스트로빈트리플록시스트로빈크레속심메틸비삭펜플루오피람피리메타닐 0.4 ppm 0.72 ppm 1.5 ppm 0.13 ppm - 14 -