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- 호경 권
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1 - Appl. Chem. Eng., Vol. 21, No. 6, December 2010, 산림자원보호를위한적송의열분해및연소특성연구 박진모 김승수 강원대학교삼척캠퍼스화학공학과 (2010 년 9 월 10 일접수, 2010 년 9 월 13 일채택 ) Pyrolysis and Combustion Characteristics of an Pinus densiflora for the Protection of Forest Resources Jin-Mo Park and Seung-Soo Kim Department of Chemical Engineering, Kangwon National University, Gangwon-do , Korea (Received September 10, 2010; Accepted September 13, 2010) 우리나라의산림면적은전국토의 70% 인 ha 이며강원도지역이타지역에비해월등히넓다. 우리나라의울창한산림은자연환경중에서가장기초적인구성요소이며과학및교육적가치등인간에게없어서는안될중요한가치들을지니고있다. 그러나 1990 년대이후로산불발생이증가함에따라수목의손실과자연환경 생태계파괴, 경제적인손실이발생하고산불발생시그규모도대형화되고있다. 규모가대형화되는원인은산림내의침엽수, 활엽수, 낙엽, 초본류등이많기때문에화세를키우는직접적문제점이라할수있다. 이런현실과달리국 내외에서는수종별연소특성과열분해특성연구가많이부족한실정이며본논문에서는대표적침엽수인적송을대상으로 TGA 를이용해연소특성및열분해반응에대한연구를하였다. 적송은 162 부근에서발화가시작되며열분해는 197 에서부터시작되었다. TGA 분석으로얻은데이터는미분법을적용하여전화율변화에따라활성화에너지와빈도인자를계산하였다. 열분해반응에서활성화에너지는전화율증가에따라 kj/mol 로증가하였고평균활성화에너지는 195 kj/mol 이었다. 연소과정에서의활성화에너지는 kj/mol 로감소하였다. The forest area of domestic is ha, which covers 70% of the whole country, and especially Gangwon-do is remarkably larger than other Province. A thick forest of the country has the most basic component among other natural environments as well as it has invaluable worth to human being such as scientific research and educational value. However due to the breakout of forest fire since 1990s, the loss of trees, destruction of natural environment and ecology, economic damage have been occurring and its scale also has become larger. The causes of becoming larger in scale are resulted from forest components which mainly consist of needle leaf trees, wide leaf trees, fallen leaves, herbaceous plants so that it has been a direct cause for forest fire. However, few research on combustion and pyrolysis characteristics has been done in domestic and abroad. The study on the combustion and pyrolysis for Pinus densiflora which are typical needle leaf trees has been tried using TGA. Pinus desiflora started to being ignited at around 162 and pyrolysis was done at around 197. Differential method was applied to calculate activation energy and frequency factor according to the variation of conversion. Activation energy in pyrolysis was increased from 79 kj/mol to 487 kj/mol with increasing conversion and average activation energy was 195 kj/mol. The activation energy in combustion was decreased from 148 kj/mol to 133 kj/mol. Keywords: forest fires, thermogravimetric analysis, pyrolysis, combustion, Pinus densiflora 1) 1. 서론 우리나라의산림면적은 2009년기준으로전국토의 70% 인 ha 이며면적순으로보면 Table 1에나타낸바와같이강원도 ( ha), 경상북도 ( ha) 가타지역에비해월등히넓다는것을알수있다. 대표적으로산림내침엽수와활엽수의면적이 ha ( 약 42%) 와 ha ( 약 25%) 로절반이상을차지하고있으며혼효림, 죽림, 무립목지의면적이 ha ( 약 33%) 을차지하고있다 [1]. 교신저자 ( sskim2008@kangwon.ac.kr) 울창한산림은자연환경중에서가장기초적인구성요소이며장래화석연료의고갈에따른대체에너지로서잠재력을가진풍부한바이오매스자원을보유하고있지만 1990년대이후로산불발생이증가함에따라수목의손실과자연환경 생태계파괴, 경제적인손실이발생하고산불발생시규모도대형화되고있다 [2,3]. 산불발생원인은입산자실화, 논 밭두렁소각, 담뱃불실화, 쓰레기소각, 성묘객실화, 어린이불장난, 기타등이 87% 정도로인간에의한화재가주원인이며낙뢰등자연환경적요인에의한화재가 13% 정도로나타났다. 산불은주로봄 (81%) 과겨울 (16%) 에발생률이높고가을 (2%) 과여름 (1%) 에는발생률이낮지만지구온난화와엘니뇨등의기상변동의영향을받을 664
2 산림자원보호를위한적송의열분해및연소특성연구 665 Table 1. Accumulation of a Forest Tree in Korea in 2009 Administrative district Total (ha) Needleleaf tree (ha) Broadleaf tree (ha) Mixed forest (ha) Bamboo forest (ha) Unstocked land (ha) Total Seoul Busan Metropolitan City Daegu Metropolitan City Incheon Metropolitan City Gwangju Metropolitan City Daejeon Metropolitan City Ulsan Metropolitan City Gyeonggi-do Gangwon-do Chungcheongbuk-do Chungcheongnam-do Jeollabuk-do Jeollanam-do Gyeongsangbuk-do Gyeongsangnam-do Jeju-do 수있다 [2,3]. 봄에발생률이높은이유는기온은높지만대기중의습도가낮고바람이많이불어산불발생과확산속도가증가할수있는최적의상태이기때문이다. 최근발생한산불을보면 973 ha의산림피해와낙산사동종등문화재및건축물 416동등이소실된 2005년강원도양양산불과동해안을따라동시다발적으로발생하여 ha 의산림피해와 30명의인명피해, 경제피해액 1061억과공익적피해약 1851억이라는엄청난피해를준동해안산불이있으며이밖에도 3095 ha의산림피해와피해액 60억이발생한 2002년 4월발생한청양 예산산불등이있다 [3]. 산불은피해면적에따라소형산불, 중형산불, 대형산불로구분되며소형산불은 8 h 이내에진화가가능하고피해면적이 5 ha 미만인산불, 중형산불은 8 h 이내진화가불가능하고피해면적이 5 30 ha 미만인산불, 대형산불은 24 h 이상지속되거나피해면적이 30 ha 이상인산불로구분할수있다. 산림내지표에있는낙엽과초류등의지표물과지상관목, 풍도목, 어린나무들이연소하는현상을지표화, 나무의줄기가연소하는현상이대부분이며주로낙뢰로발생하는수간화, 지표화또는수간화로부터상층부의잎과수관을태우는현상인수관화, 임상이나지중의낙엽이나유기물질이타는것으로산소의공급이막혀연기도적고바람으로부터보호되어느리게타며산불진화뒷불정리가힘든지중화현상과같이연소형태로도구분된다 [2]. 현재산불의원인분석과위험요인분석, 산불이후의환경변화측정및복구방법, 피해규모파악등이국 내외연구의대부분을차지하고있으며산불발생시대규모피해를입힐수있는대상인낙엽, 초본, 수종별연소및열분해특성연구는부족한실정이다 [4-7]. Tables 1과 2에서우리나라지방자치단체중에서강원도의산림자원이가장풍부한것을알수있으며 Table 2에서는산불발생및벌목등으로인하여산림의면적이해마다줄어들고있는것을확인할수있다. 이러한데이터를토대로하여강원도산림내산불발생억제에대한연구지속적으로진행되고있다 [8-10]. 앞에서살펴본바와같이수관화는나무의가지꼭대기부분이타는불이며화세가강하며불을끄기어려우며, 수관화가시작되면바람 Table 2. The Status of Forest According to Year in Domestic Administrative district Total 6,382,449 6,374,875 6,370,304 Seoul 15,738 15,735 15,733 Busan Metropolitan City 36,102 35,873 35,758 Daegu Metropolitan City 49,141 49,014 48,975 Incheon Metropolitan City 40,612 40,607 40,583 Gwangju Metropolitan City 19,796 19,712 19,691 Daejeon Metropolitan City 30,411 30,256 30,248 Ulsan Metropolitan City 69,137 69,084 68,840 Gyeonggi-do 529, , ,840 Gangwon-do 1,369,358 1,369,028 1,368,523 Chungcheongbuk-do 497, , ,255 Chungcheongnam-do 439, , ,673 Jeollabuk-do 447, , ,684 Jeollanam-do 695, , ,963 Gyeongsangbuk-do 1,344,808 1,343,637 1,343,341 Gyeongsangnam-do 707, , ,103 Jeju-do 89,728 89,284 89,094 에의하여순식간에번지게되고먼지역까지불꽃이날려제2, 3의 화재를발생시킨다. 본논문에서는산불발생시연소상태가수관화로 발생할수있는적송을대상으로한연소및열분해특성을연구하였 다. 적송의연소및열분해특성연구데이터가화재예방에효율적인 식생분포와조림등의해결책을제시할수있을것으로생각된다. 2. 실험 실험에사용된적송의원소분석결과와수분및회분함량을 ASTM Appl. Chem. Eng., Vol. 21, No. 6, 2010
3 666 박진모 김승수 E1756과 ASTM E1755 방법으로수행하였다 [11]. 적송을 575 에서 3 h 동안연소시킨후남은회분 (Ash) 를대상으로주요무기물함량을분석하였다. 적송잎의연소와열분해특성파악을위해 TGA (Thermogravimetric Analyzer) 를사용하였다. TGA를이용한연소특성분석은승온속도 (Heating Rate) 를 5, 10, 15 및 20 /min으로변화시켰다. 공기를 20 ml/min의속도로일정하게흘려주면서발화온도를파악하고, 미분법 (Differential Method) 을사용하여연소반응에너지를구하였다. 동일한조건에서환원과연소분위기를만들기위해각각질소와공기를 20 ml/min의속도로일정하게흘려주면서열분해반응과연소반응활성화에너지와반응특성연구를수행하였다. 3. 열분해및연소반응활성화에너지계산 TGA는온도의함수로써질량변화를연속적으로측정하는장치이며바이오매스와같은유기성물질의분해반응이일어날때반응생성물의성분분석이쉽지않은경우질량변화로부터총괄반응속도연구를위해많이사용되어왔다. 또한공기가있는조건에서연소반응특성등을파악할수있다. 열중량분석법으로얻은곡선의모양으로부터미분법 (Differential Method) 을이용하여활성화에너지, 반응차수및반응속도상수를구할수있다 [12,13]. TGA에서온도의증가에따른실험시료의열분해반응전화율 (Conversion, X) 은다음식 (1) 과같이정의할수있다. 여기서 W 0, W와 W 는실험에사용된시료의무게, 일정온도에서열분해혹은연소된시료의무게및 TGA에서반응종결후샘플팬에남아있는무게이다. 열분해반응혹은연소에서전환속도 는다음식 (2) 와같이표 현된다. (1) Table 3. Characteristics of Pinus densiflora : Contents of Moisture, Ash, Elements and HHV Elements (%) Sample Moisture (%) a Ash (%) b HHV C H N O (MJ/kg)[11] Pinus densiflora a ASTM E1756, standard test methods for determination of total solid in biomass. b ASTM E1755, standard test method for ash in biomass. Table 4. Inorganic Compositions of Pinus densiflora Inorganic compositions [ppm] Sample Ca P Mg K Na Pinus densiflora 식 (5) 에대수를취하면다음식 (6) 과같이표현된다. 여기에서 A: 빈도인자 (min -1 ) n : 반응차수 E : 활성화에너지 (kj/mol) R : 기체상수 (8.314 J/mol K) T : 온도 (K) t : 시간 (min) X: 전화율 위식 (6) 에서 와 의관계를이용하여고정된전화율에서 활성화에너지 (E) 를구할수있다. 식 (6) 의절편값은식 (7) 과같이표현되며, 이식을이용하여고정된전화율에서반응차수를고정시키고빈도인자를구할수있다. (6) (2) 반응속도상수 k는온도의존성을나타내는 Arrhenius 식에의해식 (3) 과같다. (3) 온도에의존하지않는전화율함수 f(x) 는식 (4) 와같이나타낼수있다. (4) 식 (3) 과식 (4) 를식 (2) 에대입하여정리하면식 (5) 와같이표현된다. (5) (7) 4. 결과및고찰실험에사용된적송의원소분석결과와수분및회분함량을 Table 3에나타내었고, 수분과회분함량은각각 11.70% 와 2.44% 였다. 원소분석결과탄소, 수소와질소는각각 50.12, 6.41와 0.31% 가포함되어있다. 바이오매스는성장을하면서광합성작용을하며, 이과정에서이산화탄소를에너지원으로한다. 따라서바이오매스종류에따라다소차이는있지만다량의산소원자를함유하고있다. 적송의경우에도 43.16% 의산소를함유하고있다. Demirbas[14] 이제안한방법을이용하여계산한 HHV 값은 MJ/kg이었다. Table 4에는적송을연소시킨후남은회분 (Ash) 를대상으로주요무기물함량을분석한결과이다. 분석한무기물중 Ca와 Mg 함량이각각 3797과 345 ppm로특히 Ca 함량이높게나타났다. 산불중수관화와밀접한관련이있는대표적침엽수인적송을대상으로연소와열분해특성파악을위해 TGA를이용한실험을수행하였다. Figure 1에질소분위기에서적송잎의열중량변화곡선을나타내었다. 적송잎은열중량실험을위해 900 이하의온도구간에서 공업화학, 제 21 권제 6 호, 2010
4 산림자원보호를위한적송의열분해및연소특성연구 667 Figure 1. The effect of pyrolysis rate of Pinus densiflora on various heating rates; 1: 5 /min, 2: 10 /min, 3: 15 /min, and 4: 20 /min. Figure 2. The effect of combustion rate of Pinus densiflora on various heating rates; 1: 5 /min, 2: 10 /min, 3: 15 /min, and 4: 20 /min. 승온속도를 5 20 /min으로변화시켰다. 열중량변화곡선에서 100 부근의무게감소는시료표면의수분이온도가올라가면서수증기로탈착되어발생한것이다. 승온속도를 5, 10, 15 및 20 /min으로유지했을때적송의전화율이 10% 가되면서열분해반응이급격하게시작되었고, 각각의온도는 였다. 승온속도에따라열분해반응은 온도구간에서급격하게일어났다. 이전연구에서동일한실험조건에서굴참나무잎을열분해한결과 온도구간에서급격하게열분해반응이진행되었다 [18]. 바이오매스는셀룰로스, 헤미셀룰로스와리그닌으로구성된다. 헤미셀룰로스는 300 부근에서열분해반응이진행되며, 셀룰로스는 온도구간에서분해가진행되는것으로알려져있다 [15]. 목질계는리그닌함량이바이오매스종류에따라 4 35% 정도포함되어있고, 의넓은온도분포에서분해가진행되는것으로알려져있다 [16]. 굴참나무잎은 400 까지급격한열분해후서서히분해가진행되었는데, 이것은리그닌과촤의추가적인분해때문이다 [17]. 본실험에서사용한적송도 400 부터 600 까지서서히분해가진행되는것은동일한이유때문인것으로판단된다. Figure 1에는승온속도를 5, 10, 15 및 20 /min으로변화시켰을전화율변화속도인 DTG (Differentail Thermogravimetric Analysis) 곡선을온도증가에따라서나타냈다. 적송의전화율변화속도가최대인온도는각각의승온속도에서 340, 354, 360 및 364 였으며, 승온속도가증가할수록전화율변화속도가최대인온도가약간씩증가하는경향을나타냈다. 전화율변화속도가최대인온도는셀룰로스가주로분해되어생성된피크이며, 각각의승온속도에서셀룰로스피크왼편에작은피크가하나씩나타나있는것을확인할수있다. 이것은헤미셀룰로스가분해되어생성된피크이며 DTG 곡선에서셀룰로스분해이후리그닌의분해에의해서서히진행되는것을확인할수있다. 동일한실험조건에서 20 ml/min 의공기를흘리면서적송의연소반응특성실험을수행하여 Figure 2에나타내었다. 질소분위기에서열분해실험과달리열중량변화곡선에서무게감소가급격하게일어나는구간에서기울기변화가일어나는것을확인할수있다. 이것은 TGA에서적송을열분해할때일어나는과정에서의무게감소와연소과정에서의무게감소과정에서각각의메커니즘이다른것을의미한다. 승온속도를 5 /min으로증가시킬때적송은 200 전 후에서발화가되었다. 연소과정에서 DTG 곡선은열분해과정과는매우다른양상을나타내고있는것을확인할수있고, 열분해과정과는달리헤미 Figure 3. Application of equation (6) with heating rate of 5, 10, 15 and 20 /min for Pinus densiflora. Figure 4. Calculated activation energies at different conversions for pyrolysis and combustion of Pinus densiflora. 셀룰로스와셀룰로스가완전히독립된피크를나타내고있다. 열분해 Appl. Chem. Eng., Vol. 21, No. 6, 2010
5 668 박진모 김승수 Table 5. Application of Eq. (7) to Calculate Pre-exponential Factor with Heating Rate of 5, 10, 15 and 20 min -1 for Pyrolysis and Combustion of Pinus densiflora Pyrolysis Reaction Order Combustion Conversion (%) 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 0th st nd th st nd 과정에서셀룰로스분해이후서서히분해가진행되었던리그닌피크는나타나지않았는데, 헤미셀룰로스와셀룰로스가연소되는과정에서리그닌도동시에연소된것으로판단된다. 연소과정에서적송의전화율변화속도가최대인온도는열분해과정과는달리헤미셀룰로스가연소되는과정에서나타났으며승온속도 5, 10, 15 및 20 /min에서각각 322, 330, 346 및 354 였고, 셀룰로스가연소되는과정에서전화율변화속도가최대인온도는 439, 460, 469 및 492 였다. 본연구에서는적송의열분해와연소과정에서활성화에너지 (E) 와빈도인자 (A) 값을결정하기위해서식 (6) 과같은형태의 Friedman 방법을응용하였다. Figure 5는 TGA에서적송을열분해시켰을때각각의승온속도에 서일정한전화율일때식 (6) 에서전화율변화속도 와 로부 터활성화에너지를계산하는과정을나타낸것이다. 열중량분석으로부터활성화에너지를구하는구체적인예를들면다음과같다. 적송을열분해시킬때반응전화율이 10% 인경우승온속도 5, 10, 15 및 20 /min 에서 값은각각 , , 과 였다. 이때동일한전화율에서전화율변화속도 는각각 , , 및 였다. 값을 x 축으로하고, 를 y축으로하여그래프를그리면전화율변화에따라 Figure 5와같은그림을그릴수있다. 반응전화율이 10% 인경우 Figure 1의기울기로부터계산한활성화에너지는 kj/mol이였다. 이때절편값은식 (6) 의 의값에해당하며, 전환율이 10% 일때 였다. 식 (7) 을이용하여고정된전화율에서반응차수를고정시키고빈도인자를구할수있다. 반응차수를 0차, 1차혹은 2차로가정을하여전화율이 80% 일때까지계산할수있다. Figure 4는앞에서설명한방법으로적송의열분해반응연소과정에서의전화율이 10 80% 일때활성화에너지분포를나타낸것이다. 열분해는흡열반응이며적송의전화율이증가함에따라서활성화에너지도증가하는경향을나타냈다. 이러한현상은바이오매스를열분해할때분해반응초기에비교적결합에너지가약한부분에서고분자화합물이주사슬로부터분해되고, 시간이지남에따라점진적으로주사슬이분해되기때문인것으로판단된다. 혼합물의활성화에너지는전화율이 50% 일때까지 kj/mol로활성화에너지분포는큰변화가있었다. 그리고전화율이 60% 이상으로증가하면서활성화에너지도 259 kj/mol에서 457 kj/mol로급격하게증가하였다. 이전연구에서참나무를열분해했을때헤미셀룰로스와셀룰로스가주로분 해되는구간이전화율 5 70% 구간에서평균활성화에너지는 195 kj/mol이었다 [12]. 동일한조건에서적송을연소하였으며, 연소과정은열분해반응과달리발열반응이다. 연소반응전화율이 10 80% 로증가할수록활성화에너지는 148 kj/mol에서 133 kj/mol로감소하는경향을나타냈다. 본연구이전에굴참나무잎의연소연구를수행하였다 [18]. 굴참나무잎의경우전화율이 50% 일때 kj/mol으로비교적변화가적었지만적송은변화가많을것을알수있고 60% 이상으로증가하면서활성화에너지가 kj/mol로적송보다낮은수치를나타냈다. TGA에서공기를주입하고온도를올렸을때 Figure 2에서확인한것처럼 200 전 후에서발화가된다. 이와같은발화에의해연소반응이진행되고열이발생하게되며, 열분해과정에서전화율이증가함에따라활성화에너지가증가했던것과같은현상은연소과정에서일어나지않은것으로판단된다. 전화율의변화에따라각구간에서의반응차수를 0차, 1차및 2차로가정하고식 (7) 을이용하여계산한빈도인자 (A) 를 Table 5에나타내었다. 빈도인자는온도의함수이며열분해반응의경우온도가증가할수록반응전화율도증가하는것을 Figure 1의열중량곡선으로확인하였다. 굴참나무잎의열분해를할때 0차, 1차및 2차일때빈도인자가 으로증가하였던것에반해적송은 으로나타내었다 [18]. 또한연소과정에서는빈도인자는 으로굴참나무잎의 보다큰범위값을가졌으며, 전화율이증가할수록감소하는경향을나타냈다. 반응온도가올라갈수록연소에의한발열반응이지배적이기때문에온도의함수인빈도인자가감소하는것으로판단된다. 본논문은대표적인침엽수이며산불발생시수관화와연관이되는적송을대상으로연소및열분해특성을수행하였다. 향후여러수목들을대상으로위와같은연구를수행할것이며본연구를통해축적된결과는산불예방을위한최적화된식생구조와조림구성, 올바른관리에대한데이터및산불의대형화를억제시킬수있는방법으로활용할수있을것으로생각된다. 5. 결론 본논문에서는산불이발생하였을때산불의한형태인수관화와밀접한관련이있는우리나라산림내대표적침엽수인적송을대상으로연소및열분해연구를진행하였다. TGA를이용하여적송의열분해를진행하였을때는 197 에서분해가시작되어 550 에서완료되었으며, 열분해반응이급격히진행되는구간에서열중량곡선의기울기는변화가없었다. 그러나연소의경우 200 전 후에서발화되었고, 무게변화가급격히일어나는구간에서기울기변화가나타났 공업화학, 제 21 권제 6 호, 2010
6 산림자원보호를위한적송의열분해및연소특성연구 669 다. 적송의연소와열분해과정에서의전화율이 10 80% 일때활성화에너지분포를계산한결과열분해과정에서는 79 kj/mol에서 457 kj/mol로급격한증가를보였고, 연소과정에서는 148 kj/mol에서 133 kj/mol로감소하는경향이나타났다. 국내산림자원보호와산불예방을위한최적화된식생구조와조림구성등에활용하기위해본연구를수행하였다. 이후우리나라의다양한수종들을대상으로하여연소및열분해연구를수행할계획이다. 감 본연구는 2009 학년도강원대학교자체학술비지원에의한결과임. 사 참고문헌 M. W. Lee, Analysis of occurance and characteristics of forest fires yeong-dong and yeong-se regions in Gangwon-do, Research Institute for Gangwon, Project No (2009). 4. D. L. Fry and S. L. Stephens, Forest. Ecol. Manag., 223, 428 (2006). 5. K. L. Metlen and C. E. Fiedler, Forest. Ecol. Manag., 222, 355 (2006). 6. R. P. Guyette and M. A. Spetich, Forest. Ecol. Manag., 180, 463 (2003). 7. M. M. Boer, R. J. Sadler, R. S. Wittkuhn, L. McCaw, and P. F. Grierson, Forest. Ecol. Manag., 259, 132 (2009). 8. S.-Y. Lee and H.-P. Lee, J. of Korean Institute of Fire Sci. & Eng., 20, 54 (2006) 9. H.-P. Lee, S.-Y. Lee, and Y.-J. Park, J. of Korean Institute of Fire Sci. & Eng., 23, 21 (2009). 10. Y. J. Chung, J. of Ind. Eng. Chem., 16, 15 (2010). 11. Annual Book of ASTM Standard (1997). 12. Y.-H. Park, J. Kim, S.-S. Kim, and Y.-K. Park, Bioresource Technol., 100, 400 (2009). 13. S.-S. Kim and F. A. Agblevor, Waste Manage., 27, 135 (2007). 14. A. Demirbas, Fuel, 76, 431 (1997). 15. M. Müller-Hagedorn, H. Bockhorn, L. Krebs, and U. Müller, J. Anal. Appl. Pyrol., 68, 231 (2003). 16. T. B. Reed and S. Gaur, Biomass Bioenerg., 7, 143 (1994). 17. T. Fisher, M. Hajaligol, B. Waymack, and D. Kellogg, Ind. Eng. Chem. Res., 36, 1444 (2003). 18. Y.-H. Seo, J.-M. Park, M. W. Lee, J. Kim, and S.-S. Kim, Appl. Chem. Eng., 21, 575 (2010). Appl. Chem. Eng., Vol. 21, No. 6, 2010
232 도시행정학보 제25집 제4호 I. 서 론 1. 연구의 배경 및 목적 사회가 다원화될수록 다양성과 복합성의 요소는 증가하게 된다. 도시의 발달은 사회의 다원 화와 밀접하게 관련되어 있기 때문에 현대화된 도시는 경제, 사회, 정치 등이 복합적으로 연 계되어 있어 특
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논문요약 146 [ 주제어 ] 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 abstract Recent Development in the Law of DPRK on the
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