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5 국문 요약문 1 Summary 4 제1 장 총괄연구개발과제의 목적 및 필요성 7 제2 장 총괄연구개발과제의 내용 및 방법 34 제3 장 총괄연구개발과제의 최종결과 및 고찰 52 제4 장 총괄연구개발과제의 연구성과 67 제5 장 총괄주요연구 변경사항 69 제4 장 총괄첨부서류 72 제1 장 세부 연구개발과제 요약문 73 제2 장 세부연구개발과제의 목적 75 제3 장 세부연구개발과제의 내용 및 방법 75 제4 장 세부연구개발과제의 결과 및 고찰 89 제5 장 세부참고문헌 106 제1 장 연구개발과제 요약문 113 제2 장 세부연구개발과제의 목적 115 제3 장 세부연구개발과제의 내용 및 방법 116 제4 장 세부연구개발과제의 결과 및 고찰 133 제5 장 세부참고문헌 149 [ 붙임 1] 조사 설명문 152 [ 붙임 2] 조사 참여 동의서 154 [ 붙임 3] 설문조사지 156 [ 붙임 4] 모유수집 설문조사용 지침서 170 [ 붙임 5] 연구계획심의 의뢰서 181 [ 붙임 6] 이해상충서약서 184

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9 국문 요약문 - 1 -

10 - 2 -

11 - 3 -

12 - 4 -

13 - 5 -

14 - 6 -

15 제 장 총괄연구개발과제의 목적 및 필요성

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18 - 10 -

19 - 11 -

20 - 12 -

21 1 1mL 2 400μl 3 2mL 4 1g automated SPE OASIS HLB 60mg/3cc 단백질침전 (+ 600μl ACN) SPE(OASIS WAX 200mg/6cc) alkaline digestion SPE(Sep-Pak) 100μl 1mL 1mL 150μl 5 1mL SPE(OASIS WAX) 50μl 6 2mL SPE(OASIS WAX 60mg/3cc) 200μl LC-ESI-MS/MS (API 4000) LC-MS/MS(QTrap, API 3200) LC-ESI-MS/MS (Waters, MQ Ⅱ) QLIT-MS/MS (4000 Qtrap) LC-ESI-MS/MS (Waters, MQ Ⅱ) LC-ESI-MS/MS (Waters, QP) Betasil C8(3 50mm) Reprosil-Pur basic C8 (2 150mm) Keystone Betasil C18 (2.1 50mm) Purosphere Star-18e (4 125mm) Discovery HS C18(2.1 50mm) BEH C18 (2.1 50mm) 13종 ND-1.56ng/mL 0.1-1ng/mL PFOA PFOS 11종 PFOA PFOS 5종 PFOA PFOS 7종 PFOA PFOS 10종 PFOA PFOS ND-460ng/L ng/L ng/L ng/L NQ-907ng/L NQ-865ng/L ND-492ng/L ng/L ND-814ng/L 6-137ng/L LOQ 20ng/L LOQ 200ng/L LOQ 3.6ng/L LOQ 27ng/L LOQ 12ng/L LOQ 15ng/L LOD 5ng/L LOD 10ng/L LOD 14.2ng/L LOD 1.5ng/L Kuklenyik, 2004 Volkel, 2008 So, 2006 Llorca, 2010 Karrman, 2007 Liu, mL water 1mL biota SPE(OASIS WAX 200mg/6cc) 4mL LC-ESI-MS/MS (API 2000) Zorbax SDBC8 (2.1 50mm) 10종 PFOA PFOS 41-77ng/L ng/L LOQ 43ng/L - Kim, 2011 Taniyasu, mL 9 10mL 단백질침전 농축 SPE(OASIS HLB, Envicarb) SPE(OASIS WAX 150mg/6cc) 200μl 200μl LC-HRMS (LTQ-Orbitrap) LC-ESI-MS/MS (API 2000) Gemni C18 (2.0 50mm) Betasil C18 ( mm) 15종 PFOA PFOS 15종 PFOA PFOS ND-814ng/L 6-137ng/L NQ-161ng/L NQ-617ng/L LOD 14.2ng/L LOD 1.5ng/L LOQ 30ng/L LOQ 32ng/L Kadar, 2011 Tao,

22 USA Alabama Flint Creek M, 2000 Mobile River M, 2000 Tennessee River < Hansen et al., 2000 Georgia Municipal Marina M, 2000 Michigan Detroit Region 10 < (3.48) <8-36 (9.16) Sinclair et al., 2004 Flint Region (4.90) < (14.13) Sinclair et al., 2004 Saginaw Bay Region (7.52) < (14.12) Sinclair et al., 2004 North Eastern Michigan (3.60) <8 (<8) Sinclair et al., 2004 Upper Peninsula 7 < (1.84) < (5.63) Sinclair et al., 2004 North Western Michigan 2 < (2.24) (12.51) Sinclair et al., 2004 Western Michigan 6 < (1.79) < (8.34) Sinclair et al., 2004 South Western Michigan (16.10) (21.64) Sinclair et al., 2004 Lansing Region (2.68) < (9.87) Sinclair et al., 2004 Canada/USA Lake Erie Boulanger et al., 2004 Lake Ontario Boulanger et al., 2004 Japan Lake Biwa 3 <4-7.4 (3.8) NA Taniyasu et al., 2003 Lake Shikotsu 1 <2.5 (<2.5) NA Taniyasu et al., 2003 Korea Streams of the Shihwa industrial zone (89.11) (19.22) Rostkowski et al., 2006 Lake Shihwa (12.85) (6.14) Rostkowski et al.,

23 - 15 -

24 μ μ μ

25 - 17 -

26 North America USA UK 65 S 28.4 ( ) 6.4 (<5-35.2) Hansen et al., 2001 M, Age S 37.4a (< ) 4.9a (< ) Olsen et al., 2003a F, Age S 31.3a ( ) 4.4a (< ) Olsen et al., 2003a Michigan M 29 S 32.9 (< ) 5.7 (<3-14.7) Kannan et al., 2004 F 46 S 32.5 (< ) 4.7 (<3-7.3) Kannan et al., 2004 Kentucky M 19 S 73.2 (19-164) 41.6 (11-88) Kannan et al., 2004 F 11 S 66 (11-130) 23 (15-39) Kannan et al., 2004 New York UK 70 S 42.8 (16-83) 27.5 (14-56) Kannan et al., 2004 Atlanta M 10 S 56.9 ( ) 4.22 ( ) Kuklenyik et al., 2004 F 10 S ( ) 5.56 ( ) Kuklenyik et al., 2004 Washington M, Age S 30.3 (< ) 4.0 (< ) Olsen et al., 2005 Seattle F, Age S 30.0 ( ) 4.3 (< ) Olsen et al., 2005 M, in S 32.8a ( ) 2.4a ( ) Olsen et al., 2005 F, in S 25.3a ( ) 2.3a ( ) Olsen et al., 2005 M, in S 38.3a ( ) 5.8a ( ) Olsen et al., 2005 F, in S 30.4a ( ) 5.5a ( ) Olsen et al., 2005 M, Non-hispanic white 13 S Calafat et al., 2006a F, Non-hispanic white 14 S Calafat et al., 2006a M, Non-hispanic black 6 S Calafat et al., 2006a F, Non-hispanic black 6 S Calafat et al., 2006a M, Mexican American 7 S Calafat et al., 2006a F, Mexican American 8 S Calafat et al., 2006a UK, 23 pooled 23 S 31.1 ( ) 11.6 ( ) Calafat et al., 2006b Canada T, 35M+21F 56 S ( ) 3.4 (< ) Kubwabo et al., 2004 F, Pooled 10 P 36.9 ( ) 2.2 ( ) Tittlemier et al., 2004

27 South America Colombia M 31 S 8.5 (6.2-14) 6.2 ( ) Kannan et al., 2004 F 25 S 8.0 (4.6-13) 6.1 ( ) Kannan et al., 2004 Brazil M 10 S 13.5 (6.8-24) <20 Kannan et al., 2004 F 17 S 10.7 (4.3-35) <20 Kannan et al., 2004 Australia T, 40 pooled 100 S 21.3 ( ) 7.6 ( ) Kärrman et al., 2006b Europe Belgium UK, Pooled 6 S 37 ( ) NA OECD, 2002 M 16 P 16.8 (4.5-27) 5.0 (1.1-13) Kannan et al., 2004 F 4 P 11.1 (4.9-19) 4.1 (<1-7.6) Kannan et al., 2004 Germany UK, Pooled 6 S 17 ( ) NA OECD, 2002 M 188 P 15.0 ( ) 6.00 ( ) Fromme et al., 2006 F 188 P 11.8 ( ) 5.20 ( ) Fromme et al., 2006 M, Non-smokers 51 P 27.1a 8.3a Midasch et al., 2006 F, Non-smokers 54 P 19.9a 5.8a Midasch et al., 2006 Italy M 42 S 4.3 ( ) <3 Kannan et al., 2004 F 8 S 4.4 ( ) <3 Kannan et al., 2004 Netherlands UK, Pooled 5 S 53 (39-61) NA OECD, 2002 Poland M 10 S 55.4 (21-116) 20.5 (11-40) Kannan et al., 2004 F 15 S 33.3 (16-60) 21.9 (9.7-34) Kannan et al., 2004 M, Dockers 15 WB 12 (5.2-24) 2.7 ( ) Falandysz et al., 2006 T, Farmers, 13M+2F 15 WB 13 (6.6-25) 3.4 ( ) Falandysz et al., 2006 T, Fish-dish fanciers, 11M+4F 15 WB 41 (14-84) 4.1 ( ) Falandysz et al., 2006 T, Gdañsk citizens, 10M+5F 15 WB 16 (6.7-46) 3.0 ( ) Falandysz et al., 2006 Sweden M, Age WB 17.7a ( ) 2.7a ( ) Kärrman et al., 2006a F, Age WB 16.9a ( ) 2.1a ( ) Kärrman et al., 2006a

28 Asia China T, 42M+43F, Age Sc Yeung et al., 2006 Japan T, 15M+11F 26 WB 8.1 ( ) <3.35 Masunaga et al., 2002 M 3 S 27 (19-41) NA Taniyasu et al., 2003 Akita M 66 S Harada et al., 2004 F 50 S Harada et al., 2004 Kyoto M 14 S Harada et al., 2004 F 20 S Harada et al., 2004 Miyagi M 32 S Harada et al., 2004 F 23 S Harada et al., 2004 M 25 S 14.1 (4.1-38) <6.8 Kannan et al., 2004 F 13 S 20.1 ( ) 12.3 (< ) Kannan et al., 2004 India M 34 S 1.7 (<1-3.1) 3.5 (<3-3.5) Kannan et al., 2004 F 11 S 2.3 (<1-3) <3 Kannan et al., 2004 Korea M 25 S 27.1 (6.6-92) 35.5 (< ) Kannan et al., 2004 F 25 S 15.1 ( ) 88.1 (<15-256) Kannan et al., 2004 Malaysia M 16 S 13.2 ( ) <10 Kannan et al., 2004 F 7 S 11.7 (7.6-17) <10 Kannan et al., 2004 Sri Lanka UK Urban population, Age SP Guruge et al., 2004 UK Rural population, Age S Guruge et al.,

29 North America USA Baltimore cord THREE study (< ) 1.6 ( ) Apelberg et al., 2007 Canada Northwest maternal plasma Tittlemier et al., 2004 Territories cord plasma Tittlemier et al., 2004 Ontario maternal at wk ( ) 2.54 ( ) Monroy et al., 2008 Canada maternal at delivery ( ) 2.24 ( ) Monroy et al., 2008 cord ( ) 1.94 ( ) Monroy et al., 2008 Europe Germany maternal (28-639) 77.4 (< ) W. Vo lkel et al., 2008 Denmark maternal cord maternal Danish Birth Cohort, first trimester plasma ( ) 5.6 (< ) Fei et al., Danish Birth Cohort, first trimester blood Fei et al., Danish Birth Cohort, second trimester Fei et al., 2007 Asia Japan maternal ( ) 1.2 (ND-3.5) Inoue et al., 2004 cord ( ) ND Inoue et al., 2004 China Shenyang cord Jin et al.,

30 성별 남 6.5 ± ± ±0.814* 1.14 ± 연령 여 6.94 ± ± ± ± 세미만 6.16 ± ± 세 6.1 ± ± ± ± 세이상 7.42 ± ± ± ± 흡연 비흡연 7.09 ± ± ± ± 흡연 6.14 ± ± ± ± 음주 비음주 6.93 ± ± ± ± 음주 6.41 ± ± ± ± 전체 6.57 ± ± ± ±

31 Perfluoroalkyl sulfonates PFSAs CF3(CF2)nS(O)3- Perfluorodecane sulfonate PFDS CF3(CF2)9S(O)3- Perfluorooctane sulfonate PFOS CF3(CF2)7S(O)3- Perfluorohexane sulfonate PFHS CF3(CF2)5S(O)3- Perfluorobutane sulfonate PFBS CF3(CF2)4S(O)3- Perfluoroalkyl carboxylates PFCAs CF3(CF2)mCOO- Perfluorotetradecanoate PFTA CF3(CF2)12COO- Perfluorododecanoate PFDoA CF3(CF2)10COO- Perfluoroundecanoate PFUnA CF3(CF2)9COO

32 Perfluorodecanoate PFDeA CF3(CF2)8COO- Perfluorononanoate PFNA CF3(CF2)7COO- Perfluoroctanoate PFOA CF3(CF2)6COO- Perfluoroheptanoate PFHpA CF3(CF2)5COO- Perfluoroalkyl precursor compounds N-methylperfluorooctanesulfonamidoethanol N-ethylperfluorooctanesulfonamido ethanol N-methylperfluorooctane sulfonamide N-ethylperfluorooctane sulfonamide N-Me- FOSE N-Et- FOSE N-Me- FOSA N-Et- FOSA CF3(CF2)7S(O)2N(CH3)(CH2)2OH CF3(CF2)7S(O)2N(CH3)(CH2)3OH CF3(CF2)7S(O)2NH(CH3) CF3(CF2)7S(O)2NH(CH2)(CH3) N-Methylperfluorooctanesulfonamidoethyl N-Me- acrylate FOSEA N-Ethylperfluorooctanesulfonamidoethyl N-Et- acrylate FOSEA N-Ethylperfluorooctanesulfonamidoethyl N-Et- methacrylate FOSEMA 1H,1H,2H,2H-perfluorooctanol 6:2 FTOH 1H,1H,2H,2H-perfluorodecanol 8:2 FTOH 1H,1H,2H,2H-perfluorooctyl 6:2 acrylate FTA 1H,1H,2H,2H-perfluorodecyl 8:2 acrylate FTA 1H,1H,2H,2H-perfluorooctyl 6:2 methacrylate FTMA 1H,1H,2H,2H-perfluorodecyl 8:2 methacrylate FTMA CF3(CF2)7S(O)2N(CH3)(CH2)3(CH)COO CF3(CF2)7S(O)2N(CH3)(CH2)4(CH)COO CF3(CF2)7S(O)2N(CH3)2(CH2)4COO F(CF2CF2)3CH2CH2OH F(CF2CF2)4CH2CH2OH F(CF2CF2)3CH2CH2COO(CH)(CH2) F(CF2CF2)4CH2CH2COO(CH)(CH2) F(CF2CF2)3CH2CH2COO(CH3)(CH2) F(CF2CF2)4CH2CH2COO(CH3)(CH2)

33 Surface treatments Carpet NA 195* (mostly ) Textile NA * NA NA (100% mostly wear) Fabric 240 NA NA NA Leather NA NA (mostly wear) Paper protectors Paper and board (landfilled waste) Coating 90 NA NA NA Performance chemicals Fire-fighting foams (use) Speciality surfactants NA 70 NA NA Polymerisation aid NA NA >1 >0.77 Chromium plating 10 NA NA NA Aviation 0.73 NA NA NA Source: Allsopp et al.(2005), SFT(2005) NA : Not available * symbol represents carpet and textiles together. ** symbol represents a worst case estimation

34 PFCA manufacture NA PFO/APFO PFN/APFN Industrial and Consumer Uses NA NA Fluoropolymer manufacture (APFO) NA Fluoropolymer dispersion NA processing (APFO) Fluoropolymer manufacture (APFN) NA Fluoropolymer processing (APFN) NA Aqueous fire fighting foams NA (AFFF) Consumer and industrial products NA POSF-based products NA NA PFCA residual impurities NA POSF-based precursor degradation NA POSF-based AFFF NA Fluorotelomer-based products NA NA PFCA residual impurities NA Fluorotelomer-based precursor NA degradation Fluorotelomer-based AFFF <1 NA Source: Prevedouros et al.(2006) NA : Not available

35 Freshwater invertebrates Canada Lake Ontario Mysis relicta NA WB (w) 13 ( ) 2.5 ( ) Martin et al., 2004a Mean (Range) Diporeia hoyi NA WB (w) 280 ( ) 90 ( ) Martin et al., 2004a Abbreviation: WB-Whole blood, (w)-wet weight Freshwater fishes USA Michigan waters Brown trout 10 L (<17-26) NA Giesy and Kannan, 2001 Brown trout 10 M (<6-46) NA Giesy and Kannan, 2001 Chinook salmon 6 L 110 (33-170) NA Giesy and Kannan, 2001 Chinook salmon 6 M 110 (7-190) NA Giesy and Kannan, 2001 Lake whitefish 2 E 260 ( ) NA Giesy and Kannan, 2001 Lake whitefish 5 M 130 (97-170) NA Giesy and Kannan, 2001 Various species * 19 E 69 (< ) NA Sinclair et al., 2004 Various species * 35 L 43 (< ) NA Sinclair et al., 2004 Great Lakes Brown trout 3 E 64 (49-75) <18 Kannan et al., 2005 Carp 10 M 124 (59-297) <36 Kannan et al., 2005 Chinook salmon 6 L 100 (32-173) <72 Kannan et al., 2005 Lake whitefish 5 L 67 (33-81) <72 Kannan et al., 2005 Lake whitefish 2 E 263 ( ) <36 Kannan et al., 2005 Canada Lake Ontario Alewife 6 WB 46 (31-61) 1.6 ( ) Martin et al., 2004a Canadian Arctic Lake trout NA WB 170 ( ) 1.0 ( ) Martin et al., 2004a Sculpin 6 WB 450 ( ) 44 (32-56) Martin et al., 2004a Smelt 6 WB 110 (55-165) 2.0 ( ) Martin et al., 2004a Arctic sculpin 1 L 12 <2.0 Martin et al., 2004b Brook trout 2 L 39 (29-50) <2.0 Martin et al., 2004b Lake trout 1 L 31 <2.0 Martin et al., 2004b Lake whitefish 2 L 12 <2.0 Martin et al., 2004b Northern pike 1 L 5.7 <2.0 Martin et al., 2004b White sucker 3 L 7.6 ( ) <2.0 Martin et al., 2004b Japan Lake Biwa Blue gill 2 B 282 ( ) NA Taniyasu et al., 2003 Blue gill 2 L 645 ( ) NA Taniyasu et al., 2003 Largemouth bass 2 B 234 ( ) NA Taniyasu et al., 2003 Largemouth bass 2 L 320 ( ) NA Taniyasu et al., 2003 Carp 2 B 4 (3-4) NA Taniyasu et al., 2003 Carp 2 L 73 (68-77) NA Taniyasu et al.,

36 Saltwater fishes USA North Pacific Yellow-fin tuna 12 L <7 NA Giesy and Kannan, 2001 Ocean Michigan Carp 10 M 120 (60-300) NA Kannan et al., 2002a SaginawBay Charleston Striped mullet 8 WB 30 <0.5 Houde et al., 2006b Pinfish 4 WB 19 <0.5 Houde et al., 2006b Red drum 8 WB Houde et al., 2006b Atlantic croaker 3 WB Houde et al., 2006b Spotfish 10 WB Houde et al., 2006b Spotted seatrout 11 WB Houde et al., 2006b Sarasota Bay Striped mullet 9 WB 5.7 <0.5 Houde et al., 2006b Pigfish 10b WB 3.1 <0.5 Houde et al., 2006b Sheephead 3 WB 3.4 <0.5 Houde et al., 2006b Pinfish 10c WB 4.8 <0.5 Houde et al., 2006b Spotted seatrout 8 WB 8.8 <0.5 Houde et al., 2006b Europe Mediterranean Sea Blue-fin tuna 8 L 48 (21-87) NA Giesy and Kannan, 2001 Italy Palizzi Bluefin tuna 6 B 40 (27-52) <2.5 Kannan et al., 2002a Stretto Messina Swordfish 7 B 7.2 (4-14) <2.5 Kannan et al., 2002a Japan Ariake Bay Lefteye flounder 2 B 29 (7-50) NA Taniyasu et al., 2003 Lefteye flounder 2 L 115 (30-199) NA Taniyasu et al., 2003 Hiroshima Bay Black scraper 2 B 33 (31-35) NA Taniyasu et al., 2003 Blake seabream 2 B 31 (30-31) NA Taniyasu et al., 2003 Filefish 2 B 35 (33-36) NA Taniyasu et al., 2003 Gizzard shad 1 B 23 NA Taniyasu et al., 2003 Japanese scad 2 B 13 (7-19) NA Taniyasu et al., 2003 Red seabream 2 B 29 (17-41) NA Taniyasu et al., 2003 Redlip mullet 2 B 35 (23-47) NA Taniyasu et al., 2003 Okinawa (KinBay) Yellowfin sea bream 1 B 27 NA Taniyasu et al., 2003 Giant trevally 3 B 19 (15-24) NA Taniyasu et al., 2003 Ornate jobfish 3 B 9.7 (4-21) NA Taniyasu et al., 2003 Ornate jobfish 4 L 3250 ( ) NA Taniyasu et al., 2003 Perth herring 1 B 1 NA Taniyasu et al., 2003 Yellowfin tuna 1 B 1 NA Taniyasu et al., 2003 Osaka Bay Black seabream 1 B 29 NA Taniyasu et al., 2003 Black seabream 1 L 6 NA Taniyasu et al., 2003 Common seabass 2 B 123 ( ) NA Taniyasu et al., 2003 Common seabass 2 L 4 (3-4) NA Taniyasu et al., 2003 Japanese scad 2 B 170 ( ) NA Taniyasu et al., 2003 Japanese scad 2 L 9 (4-14) NA Taniyasu et al.,

37 White croaker 2 B 42 (33-50) NA Taniyasu et al., 2003 White croaker 2 L 14 (12-16) NA Taniyasu et al., 2003 Tokyo Bay Common seabass 3 B 91 (30-146) NA Taniyasu et al., 2003 Common seabass 3 L 85 (37-144) NA Taniyasu et al., 2003 Conger eel 1 B 489 NA Taniyasu et al., 2003 Conger eel 1 L 558 NA Taniyasu et al., 2003 Flatfish 2 B 134 (74-194) NA Taniyasu et al., 2003 Flatfish 2 L 178 ( ) NA Taniyasu et al., 2003 Japanese stingfish 2 B 245 (2-488) NA Taniyasu et al., 2003 Japanese stingfish 2 L 115 (38-192) NA Taniyasu et al., 2003 Rockfish 3 B 123 (63-176) NA Taniyasu et al., 2003 Rockfish 3 L 64 (62-70) NA Taniyasu et al., 2003 Values in parentheses indicate the ranges. Abbreviation: NA - Not Available, ND - Not Detection, B - Blood, L - Liver, WB - Whole Body homogenate, E-Eggs, M-Muscle Notes: Values below LOQ are denoted by '<'. * indicate Coho salmon, lake trout, white sucker, carp. redhorse sucker, and largemouth bass from several Michiganlakesandrivers. USA USA Southwest Michigan Kalamazoo, Michigan Macomb Country, Michigan Green frogs Green frogs Green frogs Snapping turtle Snapping turtle 4 L (<35-290) NA 2 L 168 (50-285) <72 Adult 2 L <35 <72 Adult 2 P 137 (50-285) <2.5 Adult, Male 3 P 6.13 (<1-8.8) <2.5 Adult, Female Giesy and Kannan, 2001 Kannan et al., 2005 Kannan et al., 2005 Kannan et al., 2005 Kannan et al., 2005 Values in parentheses indicate the ranges. Abbreviation: L - Liver, P - Plasma Notes: Values below LOQ are denoted by '<'

38 USA Great Lakes Double-crested cormorant 9 P 200 (1-430) NA Giesy and Kannan, 2001 Canada Colombia Herring gull 4 P 219 (66-450) NA Giesy and Kannan, 2001 Ring-billed gull 3 E (<35-150) NA Giesy and Kannan, 2001 Mallard 31 L 172 (50-420) NA Sinclair et al., 2006 Midwestern Bald eagle 26 P 360 (1-2570) NA Giesy and Kannan, 2001 Bald eagle 33 P 320 (<1-2220) NA Kannan et al., 2001b Michigan Bald eagle 6 L 394 ( ) <19 Kannan et al., 2005 Bald eagle 6 M 33 (< ) <38 Kannan et al., 2005 Bald eagle 4 K 509 ( ) <38 Kannan et al., 2005 Bald eagle 1 G 1490 <38 Kannan et al., 2005 Bald eagle 1 O 68 <38 Kannan et al., 2005 Bald eagle 1 T 183 <38 Kannan et al., 2005 Double-crested cormorant 8 B 125 (34-243) NA Kannan et al., 2001b Double-crested cormorant 4 P 185 (63-372) NA Kannan et al., 2001b Herring gull 2 B 63 (57-68) NA Kannan et al., 2001b Herring gull 2 P 315 ( ) NA Kannan et al., 2001b Ring-billed gull 3 E 67 (30-126) NA Kannan et al., 2001b Mississippi Brown pelican 2 L 460 ( ) NA Giesy and Kannan, 2001 North Carolina Common loon 8 L 290 (35-690) NA Giesy and Kannan, 2001 Lake Winnepeg Bald eagle 4 L 192 (24-467) NA Kannan et al., 2001b Black-crowned night heron 5 L 393 (32-648) NA Kannan et al., 2001b Brandt's cormorant 2 L 907 ( ) NA Kannan et al., 2001b Brown pelican 3 L 302 ( ) NA Kannan et al., 2001b Common loon 19 L 139 (<12-595) NA Kannan et al., 2001b Double-crested cormorant 2 L 169 (51-288) NA Kannan et al., 2001b Franklin's gull 4 L 40 (<12-61) NA Kannan et al., 2001b Great black-backed gull 2 L 608 ( ) NA Kannan et al., 2001b Great blue heron 2 L 539 ( ) NA Kannan et al., 2001b Great egret 7 L 404 ( ) NA Kannan et al., 2001b Herring gull 5 L 186 (16-353) NA Kannan et al., 2001b Northern gannet 1 L 85 NA Kannan et al., 2001b Osprey 4 L 376 (42-959) NA Kannan et al., 2001b Red-throated loon 3 L 584 ( ) NA Kannan et al., 2001b Snowy egret 3 L 185 (43-413) NA Kannan et al., 2001b White pelican 6 L 270 ( ) NA Kannan et al., 2001b White-faced ibis 1 L 17 NA Kannan et al., 2001b Wood stork 1 L 158 NA Kannan et al., 2001b Double-crested cormorant 4 E 210 ( ) NA Giesy and Kannan, 2001 Cartagena Bay Pelican 5 L 36 (4-56) NA Olivero-Verbal et al., 2006 Pelican 5 K 4.3 ( ) NA Olivero-Verbal, 2006 Pelican 5 M 0.8 ( ) NA Olivero-Verbal, 2006 Indian Black-browed 18 L 3.53 (< ) (< ) Tao et al., 2006 Gray-headed 26 L 1.48 (< ) <0.6 (< ) Tao et al., 2006 Laysan 1 L Tao et al., 2006 Light-mantled Sooty 8 L 0.79 (< ) (< ) Tao et al., 2006 Royal 4 L 0.52 (< ) 1.04 (< ) Tao et al., 2006 Shy 7 L 3.76 ( ) 1.24 (< ) Tao et al., 2006 Wandering 1 L <0.6 Tao et al., 2006 Yellow-nosed 8 L 2.73 (< ) 0.65 (< ) Tao et al.,

39 North Pacific South Atlantic South Pacific Sampling area Species N Tissue PFOS PFOA Reference Midway Atoll Laysan, black-footed 9 L <35 NA Giesy and Kannan, 2001 albatrosses Laysan, black-footed 13 P 11 (3-39) NA Giesy and Kannan, 2001 albatrosses Laysan, black-footed 15 S 9.8 (3.0-34) NA Kannan et al., 2001b albatrosses Laysan albatrosses 10 L 5.10 (< ) 2.28 (< ) Tao et al., 2006 Laysan albatrosses 10 S 3.21 ( (< ) Tao et al., 2006 ) Laysan albatrosses 1 WE 3.17 <0.5 Tao et al., 2006 Black-footed albatrosses 1 WE 2.48 <0.5 Tao et al., 2006 Black-footed albatrosses 1 E 10.9 <0.5 Tao et al., 2006 Black-browed 7 L 2.12 ( (< ) Tao et al., 2006 ) Gray-headed 4 L 0.71 (< ) <0.6 (< ) Tao et al., 2006 Light-mantled Sooty 4 L 0.91 ( (< ) Tao et al., 2006 ) Royal 2 L 0.67 ( ) 1.15 (< ) Tao et al., 2006 Shy 6 L 2.20 ( ) <0.6 (< ) Tao et al., 2006 Wandering 1 L 2.48 <0.6 Tao et al., 2006 Black-browed 5 L 2.80 ( (< ) Tao et al., 2006 ) Italy Common cormorant 12 L 96 (33-470) NA Giesy and Kannan, 2001 Baltic Guillemot 9 E 614 ( ) <3 Holmström et al., 2005 Sea Faroe Fulmar 18 L 27 <12 Bossi et al., 2005 Islands Japan Gyotoku bird Black-headed gull 1 L <19 21 Kannan et al., 2002b observatory Gray heron 2 L 50 (49-52) <19 Kannan et al., 2002b Spot-billed duck 1 L 160 <19 Kannan et al., 2002b Hokkaido Black-tailed gull 24 P 6 (2-12) NA Giesy and Kannan, 2001 Sea gull 21 L 49 (<19-89) <19 Kannan et al., 2002b Kanagawa Black-eared kite 1 L Kannan et al., 2002b Common cormorant 10 L 386 ( ) <19 Kannan et al., 2002b Tokyo Black-eared kite 1 L 180 <19 Kannan et al., 2002b Sea gull 1 L 230 <19 Kannan et al., 2002b Korea Bar-tailed godwit 3 L 148 (22-310) NA Kannan et al., 2002b Black-headed gull 5 L 295 ( ) NA Kannan et al., 2002b Black-tailed gull 15 L 170 (70-500) NA Giesy and Kannan, 2001 Black-tailed gull 9 L 103 (36-215) NA Kannan et al., 2002b Black-necked grebe 1 L 10 NA Kannan et al., 2002b Common gull 3 L 40 (28-63) NA Kannan et al., 2002b Common tern 2 L 8.1 (< ) NA Kannan et al., 2002b Grean knot 1 L 13.5 NA Kannan et al., 2002b Greenshank 3 L 62 ( ) NA Kannan et al., 2002b Herring gull 10 L 49.6 (<10-116) NA Kannan et al., 2002b Little egret 4 L 24.8 (19-30) NA Kannan et al., 2002b Sanderling 2 L 66.5 (21-112) NA Kannan et al., 2002b Antarctica Terra Polar skua 2 P 1 (<1-1.4) NA Giesy and Kannan, 2001 NovaBay Greenland Black guillemot 20 L 12 <12 Bossi et al., 2005 Canadian Glaucous gulls 5 L 20.2 ( ) 0.14 ( ) Tomy et al., 2004 Arctic Black-legged kittiwake 4 L 10 (1.2-20) <0.2 Tomy et al., 2004 Norwegian Glaucous gulls 10 E 104 ( ) <0.70 Verreault et al., 2005 Arctic Glaucous gulls 20 P 134 ( ) (< ) Verreault et al., 2005 Values in parentheses indicate the ranges. Abbreviation: B - Blood, E - Egg yolk, G - Gall bladder, K - Kidney, L - Liver, M - Muscle, O - Ovary, P - Plasma, T - Testes, S - Serum, WE - Whole egg Notes: Values below LOQ are denoted by '<'. Data below the LOQ were assigned half the LOQ value for the calculation of mean

40 Continent, Country, State and City Gender and Description N Blood part PFOS (ng/ml) PFOA (ng/ml) Reference North America USA UK 65 S 28.4 ( ) 6.4 (<5-35.2) Hansen et al., 2001 M, Age S 37.4 a (< ) 4.9 a (< ) Olsen et al., 2003a F, Age S 31.3 a ( ) 4.4 a (< ) Olsen et al., 2003a Michigan M 29 S 32.9 (< ) 5.7 (<3-14.7) Kannan et al., 2004 F 46 S 32.5 (< ) 4.7 (<3-7.3) Kannan et al., 2004 Kentucky M 19 S 73.2 (19-164) 41.6 (11-88) Kannan et al., 2004 F 11 S 66 (11-130) 23 (15-39) Kannan et al., 2004 New York UK 70 S 42.8 (16-83) 27.5 (14-56) Kannan et al., 2004 Atlanta M 10 S 56.9 ( ) 4.22 ( ) Kuklenyik et al., 2004 F 10 S ( ) 5.56 ( ) Kuklenyik et al., 2004 Washington M, Age S 30.3 (< ) 4.0 (< ) Olsen et al., 2004 Seattle F, Age S 30.0 ( ) 4.3 (< ) Olsen et al., 2004 M, in S 32.8 a ( ) 2.4 a ( ) Olsen et al., 2005 F, in S 25.3 a ( ) 2.3 a ( ) Olsen et al., 2005 M, in S 38.3 a ( ) 5.8 a ( ) Olsen et al., 2005 F, in S 30.4 a ( ) 5.5 a ( ) Olsen et al., 2005 M, Non-hispanic white 13 S Calafat et al., 2006a F, Non-hispanic white 14 S Calafat et al., 2006a M, Non-hispanic black 6 S Calafat et al., 2006a F, Non-hispanic black 6 S Calafat et al., 2006a M, Mexican American 7 S Calafat et al., 2006a F, Mexican American 8 S Calafat et al., 2006a UK, 23 pooled 23 S 31.1 ( ) 11.6 ( ) Calafat et al., 2006b Canada T, 35M+21F 56 S 28.8 ( ) 3.4 (< ) Kubwabo et al., 2004 F, Pooled 10 P 36.9 ( ) 2.2 ( ) Tittlemier et al., 2004 South America Colombia M 31 S 8.5 (6.2-14) 6.2 ( ) Kannan et al., 2004 F 25 S 8.0 (4.6-13) 6.1 ( ) Kannan et al., 2004 Brazil M 10 S 13.5 (6.8-24) <20 Kannan et al., 2004 F 17 S 10.7 (4.3-35) <20 Kannan et al., 2004 Australia T, 40 pooled 100 S 21.3 ( ) 7.6 ( ) Kärrman et al., 2006b

41 Continent, Country, State and City Europe Gender and Description N Blood part PFOS (ng/ml) PFOA (ng/ml) Reference Belgium UK, Pooled 6 S 37 ( ) NA OECD, 2002 M 16 P 16.8 (4.5-27) 5.0 (1.1-13) Kannan et al., 2004 F 4 P 11.1 (4.9-19) 4.1 (<1-7.6) Kannan et al., 2004 Germany UK, Pooled 6 S 17 ( ) NA OECD, 2002 M 188 P 15.0 ( ) 6.00 ( ) Fromme et al., 2006 F 188 P 11.8 ( ) 5.20 ( ) Fromme et al., 2006 M, Non-smokers 51 P 27.1 a 8.3 a Midasch et al., 2006 F, Non-smokers 54 P 19.9 a 5.8 a Midasch et al., 2006 Italy M 42 S 4.3 ( ) <3 Corsolini & Kannan, 2004 F 8 S 4.4 ( ) <3 Kannan et al., 2004 Netherlands UK, Pooled 5 S 53 (39-61) NA OECD, 2002 Poland M 10 S 55.4 (21-116) 20.5 (11-40) Kannan et al., 2004 F 15 S 33.3 (16-60) 21.9 (9.7-34) Kannan et al., 2004 M, Dockers 15 WB 12 (5.2-24) 2.7 ( ) Falandysz et al., 2006 T, Farmers, 13M+2F 15 WB 13 (6.6-25) 3.4 ( ) Falandysz et al., 2006 T, Fish-dish fanciers, 11M+4F 15 WB 41 (14-84) 4.1 ( ) Falandysz et al., 2006 T, Gdañsk citizens, 10M+5F 15 WB 16 (6.7-46) 3.0 ( ) Falandysz et al., 2006 Sweden M, Age WB 17.7 a ( ) 2.7 a ( ) Kärrman et al., 2006a F, Age WB 16.9 a ( ) 2.1 a ( ) Kärrman et al., 2006a Asia China T, 42M+43F, Age S c Yeung et al., 2006 Japan T, 15M+11F 26 WB 8.1 ( ) <3.35 Masunaga et al., 2002 M 3 S 27 (19-41) NA Taniyasu et al., 2003 Akita M 66 S Harada et al., 2004 F 50 S Harada et al., 2004 Kyoto M 14 S Harada et al., 2004 F 20 S Harada et al., 2004 Miyagi M 32 S Harada et al., 2004 F 23 S Harada et al., 2004 M 25 S 14.1 (4.1-38) <6.8 Kannan et al., 2004 F 13 S 20.1 ( ) 12.3 (< ) Kannan et al., 2004 India M 34 S 1.7 (<1-3.1) 3.5 (<3-3.5) Kannan et al., 2004 F 11 S 2.3 (<1-3) <3 Kannan et al., 2004 Korea M 25 S 27.1 (6.6-92) 35.5 (< ) Kannan et al., 2004 F 25 S 15.1 ( ) 88.1 (<15-256) Kannan et al., 2004 Malaysia M 16 S 13.2 ( ) <10 Kannan et al., 2004 F 7 S 11.7 (7.6-17) <10 Kannan et al., 2004 Sri Lanka UK, Urban, Age SP Guruge et al., 2004 UK, Rural, Age S Guruge et al., 2004 Values in parentheses indicate the ranges. a b Values indicate the median. Values indicate the geometric mean. c Whole blood data were converted to a serum basis by multiplying by a factor of 2. Abbreviation: M-Male, F-Female, UK-Unknown, T-Male and Female, S-Serum, SP- Seminal plasma, P-Plasma, WB-Whole blood, NA : Not Available Notes: Values below LOQ are denoted by '<'

42

43 - 35 -

44 대도시 11 대도시 2 수도권 중소도시 4 호남권 중소도시 4 군 지역 1 군 지역 4 대도시 1 대도시 6 충청권 중소도시 4 영남권 중소도시 5 군 지역 4 군 지역

45 건강 및 수유형태 일반사항 임신여부, 수유형태 2 키, 몸무게, 배우자 직업 등 12 주거유형 주거유형 1 거주환경* 생활습관 및 건강 거주환경, 거주기간 2 음주, 흡연, 신체활동 8 식품섭취빈도* 식품군별 섭취빈도 5 포장용기에 따른 식품섭취 빈도* 랩 포장재 사용빈도* 종이포장, 캔포장 12 보관 시, 전자레인지 사용 시 2 보관용기* 주로 사용하는 보관 용기 1 화장품 사용 빈도* 생활용품 사용 빈도* 조리도구 사용 빈도* 기초화장품, 메이크업 제품 등 7 정전기 방지제, 왁스 등 4 후라이팬, 냄비 등

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50 조사사업개요/ 조사원의 역할 및 태도 일반현황 및 설문조사 개요 음식 레시피 조사방법 조사표정리 및 자료입력 현장실습 -서울시노원구- 현장실습 -서울시노원구- 점심시간 모유수집 방법 식이섭취조사 방법 개요 24시간회상법 조사방법 설문조사실습 /다빈도 오류 검토 현장실습 자료 입력 및 검토 현장실습 자료 입력 및 검토

51 - 43 -

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58 검출한계 정량한계 검출한계 공시료를 포함한 가능한 낮은 농도들로 작성한 검량선 회기직선의 회기직선의 기울기 절편 표준편차 회수율 표준편차 평균 변이계수 자유도 시료수 농도수준

59 - 51 -

60 제 장 총괄연구개발과제의 최종결과 및 고찰

61 - 53 -

62 - 54 -

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67 2. PFPeA PFHxA PFHpA PFOA PFNA PFDA PFUnDA PFDoDA PFTrDA PFTeDA PFBS PFHxS PFOS PFDS PFOSA MePFOSAA EtPFOSAA

68 - 60 -

69 PFPeA PFHxA PFHpA PFOA PFNA PFDA PFUnDA PFDoDA PFTrDA PFTeDA PFBS PFHxS PFOS PFDS PFOSA Et-PFOSAA Mt-PFOSAA 모유 중 과불화화합물 분석을 위한 검량선의 직선성을 평가한 결과 다음 그림과 같다 를 비롯한 대부분의 과불화화합물의 경우 검량선의 상관계수 값이 이상이 었으며 나머지 물질들도 상관계수 값이 이상으로 나타나 정량분석에 충분한 직선 성을 보여주었다

70 - 62 -

71 내부표준물질 정밀도 차트를 이용한 정도관리

72 3. PFPeA PFHxA PFHpA PFOA PFNA PFDA PFUnDA PFDoDA 0.0 PFTrDA PFTeDA PFBS PFHxS PFOS PFDS PFOSA 0.0 MePFOSAA EtPFOSAA

73 - 65 -

74 4. χ 1 PFHxA PFPeA PFHpA PFTrDA PFOA PFTeDA PFNA PFDS PFDA N-EtFOSAA PFUnDA N-MeFOSAA PFDoDA PFOSA L-PFHxS L-PFOS L-PFBS

75 나 이 30세 미만 세 이상 제 장 총괄연구개발과제의 연구성과

76 마. 지식재산권

77 제 장 총괄주요연구 변경사항

78 제 장 총괄첨부서류

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81 제 세부 연구개발과제 요약문

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83 제 장 세부연구개발과제의 목적 제 장 세부연구개발과제의 내용 및 방법

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85 2. 대도시 11 대도시 중소도시 4 중소도시 군 지역 1 군 지역 대도시 1 대도시 중소도시 4 중소도시 군 지역 4 군 지역

86 3. 4. 건강 및 수유형태 일반사항 임신여부, 수유형태 2 키, 몸무게, 배우자 직업 등 12 주거유형 주거유형 1 거주환경 생활습관 및 건강 거주환경, 거주기간 2 음주, 흡연, 신체활동 8 식품섭취빈도 식품군별 섭취빈도 5 포장용기에 따른 식품섭취 빈도 랩 포장재 사용빈도 종이포장, 캔포장 12 보관 시, 전자레인지 사용 시 2 보관용기 주로 사용하는 보관 용기 1 화장품 사용 빈도 생활용품 사용 빈도 기초화장품, 메이크업 제품 등 7 정전기 방지제, 왁스 등

87 조리도구 사용 빈도 후라이팬, 냄비 등

88 5. (IRB: Institutional Review Board)

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92 1교시 2교시 10:00 ~ 11:00 11:00 ~ 12:00 조사사업개요/ 조사원의 역할 및 태도 일반현황 및 설문조사 개요 음식 레시피 조사방법 조사표정리 및 자료입력 현장실습 -서울시노원구 - 현장실습 -서울시노원구 - 점심 3교시 4교시 12:00 ~ 13:00 13:00 ~ 15:00 15:00 ~ 17:30 모유수집 방법 식이섭취조사 방법 개요 점심시간 24시간회상법 조사방법 설문조사실습 /다빈도 오류 검토 현장실습 자료 입력 및 검토 현장실습 자료 입력 및 검토

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95 1 조사표 정리 조사구별 조사표 정리하기 --> 조사구별 ID순으로 자료파일 철 -->24 시간회상법, 모유섭취량기록지, 가구 조리기록지 (1일차와 2 일차 조사지 함께)

96 순으로 철 2 동의서/ 상품권 조사일정, 조사표, 동의서, 상품권 수령 내역 일치 확인 3 ID, 이름, 조사일 확인하기 조사표 4 조사표에 빠진 내용 파악하기( 빈칸, 무응답 확인) 5 서식, 오기, 밀림, 숫자자릿수, 불필요한 단위입력 등 확인 6 조사표와 입력자료 동일 여부 확인 7 모유섭취량 기록지에서 모유 섭취전후 체중 계산 값 확인, 총 섭취량 합계값 확인, 2일차 모유섭취 시간 및 횟수 조사자료 확인 8 24 시간회상법에 음식코드, 음식섭취부피 빠지지 않았는지 확인 9 10 조사표/ 입력자료 24시간회상법에 음식코드 1 번으로 시작하는 음식( 가구조리음식) 인데, 조리기록지에 레시피 없는 음식 확인 24 시간회상법에 단일식품( 음식코드 5 or 6 번으로 시작) 을 섭취한 경우 식품코드 및 재료량 기입이 되어있는지 확인 시간회상법에 김, 깻잎 등 부피가 아닌 면적으로 조사하는 식품의 중량자료 확인 가구조리기록지에 음식코드, 음식 총 부피, 식품코드, 식품재료량 빠지지 않았는지 확인 1개의 레시피에 같은 재료 혹은 코드 중복 확인 같은 레시피라도 끼니가 다른 경우 가구조리기록지에 입력되었는지 확인 조리총량, 음식섭취량 및 식품중량의 눈대중량 표기와 실제 부피중량 계산값 확인 24시간회상법에 음식코드와 조리기록지의 음식코드 동일한지 확인 14 보충제 조사 확인 (2 일차 조사 입력 확인) 조사원확인 이상 세부내용과 관련하여 자료처리에 필요한 내용 중 누락 혹은 오기 발생 등 확인 필요한 경우

97 1 2 3 데이터 검토 모든 조사변수에 대해 입력 형식 이상 여부 1차 검토 음식코드 확인: DB상의 코드별 음식명과 실제 조사된 음식명 일치여부 확인 음식코드 DB에 코드 존재 여부 확인 식품코드 확인: DB상의 코드별 식품명과 실제 조사된 식품명 일치여부 확인 식품코드 DB에 코드 존재 여부 확인 4 식사장소, 매식, 가구 레시피 정보 유무, 음식코드의 논리적 오류 확인 5 6 식품섭취량조사 가구 레시피의 식품재료 이상치 검토 (1000g 이상인 것 및 1g 미만인 것 등) 확인 식품재료별 중량 outlier 7 와 기초 DB 연결 영양소 섭취 outlier 검토 검토 8 데이터통합 데이터 검토 후 통합자료 생성 제 장 세부연구개발과제의 결과 및 고찰 1. 조사 대상자수 평균연령 가구당 월평균 소득 ± 표준편차 264명 31.2 ± 4.0세 ± 146.4만원

98 교육수준 소득수준 직업여부 고졸 초대졸 대졸이상 만원미만 만원미만 만원이상 직장인 전업주부 소각장 반경 현 거주지 주거유형 5km 내 거주 여부 10년 이상 거주 여부 단독주택 아파트 연립주택 다세대 주택 영업용 건물 내 주택 기타 예 아니오 예 아니오

99 음주여부 흡연여부 중등도 신체활동을 10분 이상 하는 빈도 예 아니오 피움 과거에 피웠으나 현재 피우지 않음 피운적 없음 전혀하지 않음 일/ 주 일/ 주 일/ 주 일/ 주 일/ 주 일/ 주 일/ 주

100 거의 안먹음 회/ 월 ~3 회/ 월 회/ 주 ~4 회/ 주 ~6 회/ 주 회/ 일 회/ 일 회 이상/ 일

101 거의 안먹음 회/ 월 ~3 회/ 월 회/ 주 ~4 회/ 주 ~6 회/ 주 회/ 일 회/ 일 회 이상/ 일 거의 안먹음 회/ 월 ~3 회/ 월 회/ 주 ~4 회/ 주 ~6 회/ 주 회/ 일 회/ 일 회 이상/ 일

102 거의 안먹음 회/ 월 ~3 회/ 월 회/ 주 ~4 회/ 주 ~6 회/ 주 회/ 일 회/ 일 회 이상/ 일 거의 사용안함 회/ 월 ~3 회/ 월 회/ 주 ~4 회/ 주 ~6 회/ 주 회/ 일 회/ 일 회 이상/ 일 * 본 조사의 경우는 기저유를 제공한 215 명의 수유부 중 설문에 응한 대상자의 조사 결과임

103 거의 사용안함 회/ 월 ~3 회/ 월 회/ 주 ~4 회/ 주 ~6 회/ 주 회/ 일 회/ 일 회 이상/ 일

104 거의 사용안함 회/ 월 ~3 회/ 월 회/ 주 ~4 회/ 주 ~6 회/ 주 회/ 일 회/ 일 회 이상/ 일 거의 사용안함 회/ 월 ~3 회/ 월 회/ 주 ~4 회/ 주 ~6 회/ 주 회/ 일 회/ 일 회 이상/ 일

105 거의 사용안함 회/ 월 ~3 회/ 월 회/ 주 ~4 회/ 주 ~6 회/ 주 회/ 일 회/ 일 회 이상/ 일 χ

106 1 PFHxA PFPeA PFHpA PFTrDA PFOA PFTeDA PFNA PFDS PFDA PFHxDA PFUnDA PFODA PFDoDA N-EtFOSAA L-PFHxS N-MeFOSAA L-PFOS PFOSA L-PFBS

107 나이 음주여부 중등도 신체활동 주거 유형 웦평균 가구소득 실 거주기간 30세 미만 세 이상 예 아니오 전혀하지 않음 일 단독주택/ 아파트 연립주택/ 다세대 주택/ 영업용 건물 내 주택/ 기타 만원 미만 만원 400미 만 만원 이상 년 이하 년 초과

108 생선 어패류 거의안먹음 월-2-3회 주1회 일3회 이상 육류 및 그 제품 거의안먹음 월-2-3회 주1회 일3회 이상 난류 거의안먹음 주5-6회 일1회 일3회 이상 우유 및 유제품 거의안먹음 주5-6회 일1회 일3회 이상

109 종이포장식품 피자( 배달) 치킨( 배달) 팝콘 ( 테이크아웃용) 버거 프렌치 프라이 아이스크림 ( 컵, 콘) 거의안먹음 월1회 b 월2-3회 주1회 b 주2-4회 일3일이상 a 거의안먹음 월1회 월2-3회 주1회 주2-4회 일3일이상 거의안먹음 월1회 월2-3회 주1회 주2-4회 일3일이상 거의안먹음 월1회 월2-3회 주1회 주2-4회 일3일이상 거의안먹음 월1회 월2-3회 주1회 주2-4회 일3일이상 거의안먹음 월1회 a b 월2-3회 주1회 a 주2-4회 일3일이상 b

110 종이포장식품 커피, 차, 음료 종이컵라면 거의안먹음 월1회 월2-3회 주1회 주2-4회 일3일이상 거의안먹음 월1회 월2-3회 주1회 주2-4회 일3일이상 종이로 포장되어 배달./ 판매되는 식품 통조림식품 캔음료 거의안먹음 월1회 월2-3회 주1회 주2-4회 일3일이상 거의안먹음 월1회 월2-3회 주1회 주2-4회 일3일이상 거의안먹음 월1회 월2-3회 주1회 주2-4회 일3일이상

111 랩 ( 보관 시) 랩 (전자레인지 사용시) 거의안먹음 월1회 월2-3회 주1회 주2-4회 일3일이상 거의안먹음 월1회 월2-3회 주1회 주2-4회 일3일이상

112 후라이팬 냄비 오븐용 조리기구 전기밥솥 압력솥 거의사용안함 주1회 주2-4회 일1회 일2회 일3회이상 거의사용안함 주1회 주2-4회 일1회 일2회 일3회이상 거의사용안함 주1회 주2-4회 일1회 일2회 일3회이상 거의사용안함 주5-6회 일1회 일2회 일3회이상 거의사용안함 주5-6회 일1회 일2회 일3회이상

113 기초화장품 메이크업 제품 립스틱, 립 밤, 립글로 스 등 핸드크림 썬크림 거의사용안함 주5-6회 일1회 일2회 일3회이상 거의사용안함 주5-6회 주1회 주2-4회 주5-6회 일3회이상 거의사용안함 주5-6회 일1회 일2회 일3회이상 거의사용안함 주1회 주2-4회 일1회 일2회 일3회이상 거의사용안함 주1회 주2-4회 일1회 일2회 일3회이상 매니큐어/ 패디큐어 거의사용안함 월1회 일3회이상 향수 거의사용안함 월1회 일3회이상

114 제 장 세부참고문헌

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121 제 세부 연구개발과제 요약문 유해물

122 인체시료 모유 과불화화합물 인체 모니터링

123 제 장 세부연구개발과제의 목적 순번 연구 내용 계 획 수 행 달성도 모유 중 과불화화합물 분석법 확립 종 종 분석방법 정확도 검증 수행 수행 인체시료 모유 분석 건 건 연구내용 학술대회 발표 건 건

124 제 장 세부연구개발과제의 내용 및 방법 1. perfluorooctane sulfonamide 2-(N-methyl-perfluorooctane sulfonamido) acetic acid 2-(N-ethyl-perfluorooctane sulfonamido) acetic acid perfluorobutane sulfonic acid perfluorohexane sulfonic acid perfluorooctane sulfonic acid perfluoroheptanoic acid perfluorooctanoic acid perfluorononanoic acid perfluorodecanoic acid perfluoroundecanoic acid perfluorododecanoic acid PFOSA Me-PFOSA-AcOH Et-PFOSA-AcOH PFBS PFHxS PFOS PFHpA PFOA PFNA PFDA PFUnDA PFDoDA 의

125 Perfluoroalkyl sulfonates Perfluorodecane sulfonate PFDS CF3(CF2)9SO3- Perfluorooctane sulfonate PFOS CF3(CF2)7SO3- Perfluorohexane sulfonate PFHxS CF3(CF2)5SO3- Perfluorobutane sulfonate PFBS CF3(CF2)3SO3- Perfluoroalkyl carboxylates Perfluorotetradecanoic acid PFTeDA CF3(CF2)12COO- Perfluorotridecanoic acid PFTrDA CF3(CF2)11COO- Perfluorododecanoic acid PFDoDA CF3(CF2)10COO- Perfluoroundecanoic acid PFUnDA CF3(CF2)9COO- Perfluorodecanoic acid PFDA CF3(CF2)8COO- Perfluorononanoic acid PFNA CF3(CF2)7COO- Perfluoroctanoic acid PFOA CF3(CF2)6COO- Perfluorheptanoic acid PFHpA CF3(CF2)5COO- Perfluorhexanoic acid PFHxA CF3(CF2)4COO- Perfluorpentanoic acid PFPeA CF3(CF2)3COO- Perfluoroalkyl sulfonamide perfluorooctane sulfonamide PFOSA CF3(CF2)7SO2NH2 2-(N-ethyl-perfluorooctane sulfonamido) acetic acid EtPFOSAA CF3(CF2)7SO2NC3H7COO- 2-(N-methyl-perfluorooctane sulfonamido) acetic acid MePFOSAA CF3(CF2)7SO2NC2H5COO

126 2. LC-MS/MS 가

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128 4) 5)

129 6) 7) 8) 9) 10) 11) 12) 13)

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132 Sample preparation Enzyme Hydrolysis 황산에 의한 전처리 황산에 의한 반응 MTBE 첨가 액액추출 반응

133 Centrifuge Supernatant(LLE) Speed-Vac for dry HPLC vial with aluminium cap

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138 3. 신뢰성 있는 분석결과를 산출하기 위해서는 그 연구에 적용한 분석방법에 대한 타당성이 입증되어야 한다 분석방법에 대한 타당성 평가를 위해서는 기본적으로 분석대상물질에 대 한 검출한계 정확도 그리고 정밀도 평가가 이루어져한다 검출한계라 함은 통계적인 신뢰 성을 가지고 각 매트릭스 내에서 분석대상물질을 검출해 낼 수 있는 최저농도를 의미하고 정확도라 함은 각 매트릭스 내에서 분석대상물질의 참값을 얼마나 근접하게 정량해 낼 수 있는 가를 의미하며 정밀도라 함은 그 참값을 정량해 내는데 얼마나 재현성 있게 분석해 낼 수 있는 가를 의미한다 따라서 분석과정에서 있어서 신뢰성 있는 결과를 산출하기 위해 서는 정확도와 정밀도를 동시에 고려해야 한다는 것이다 이번 연구에 있어서 분석대상물질을 함유하고 있는 매트릭스는 모유로써 물과는 성질이 완연히 다르다 흔히 분석방법의 타당성 평가를 실시하는데 있어 분석용 최종용매에 분석대 상물질을 첨가하여 검출한계 등을 평가하는 방법들을 사용하곤 한다 그러나 이러한 방법은 근본적으로 매트릭스의 효과를 고려하지 않은 방법이기 때문에 정확한 평가방법이 아니다 또한 본 연구의 대상물질들은 기본적으로 모든 모유나 모유와 성질이 비슷한 시판 우유에 포함되어 있는 물질이기 때문에 연구대상물질을 직접 사용하여 평가를 실시할 경우 그 바 탕효과가 너무 커 제대로 된 타당성 평가를 실시할 수가 없다 따라서 본 연구에 있어서는 검량선 작성의 경우에는 를 함유하지 않은 모유와 가 일치하는 시료를 찾을수 없었기 때문에 증류수를 이용하여 수행하였고 정확도와 정밀도 평가에서는 모유와 성질이 비슷한 시판 우유를 이용하여 평가하였다 이번 연구에 적용한 분석방법의 타당성 평가를 위한 구체적인 연구설계 방법은 다음과 같다 검출한계 정량한계 검출한계 공시료를 포함한 가능한 낮은 농도들로 작성한 검량선 회기직선의 절편 표준편차 회기직선의 기울기 14)

139 MDL = t (n-1, 1- α =0.99) * S 회수율 표준편차 평균 변이계수 자유도 시료수 농도수준 15) 16)

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141 제 장 세부연구개발과제의 결과 및 고찰 1. PFPeA PFHxA PFHpA PFOA PFNA PFDA PFUnDA PFDoDA PFTrDA PFTeDA PFBS PFHxS PFOS PFDS PFOSA MePFOSAA EtPFOSAA

142

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145 PFPeA PFHxA PFHpA PFOA PFNA PFDA PFUnDA PFDoDA PFTrDA PFTeDA PFBS PFHxS PFOS PFDS PFOSA Et-PFOSAA Mt-PFOSAA

146 모유 중 과불화화합물 분석을 위한 검량선의 직선성을 평가한 결과 다음 그림과 같다 를 비롯한 대부분의 과불화화합물의 경우 검량선의 상관계수 값이 이상이 었으며 나머지 물질들도 상관계수 값이 이상으로 나타나 정량분석에 충분한 직선 성을 보여주었다 PFPeA PFHpA PFHxA PFOA