식품의약품안전처고시제 2018-34 호 식품의기준및규격일부개정고시 2018. 5. 1. 식품의약품안전처 -1-
식품의약품안전처고시제 2018-34 호 식품의기준및규격일부개정고시 1. 개정이유사료, 환경오염등으로인해축 수산물에비의도적으로오염되어잔류되는농약성분의잔류관리를위한축 수산물의잔류물질잔류허용기준을신설하고닭고기및알의잔류물질 22종잔류허용기준및시험법을신설하고자함국내외에서사용되는농약에대한잔류허용기준과잔류농약시험법을개정하여국민에게안전한식품을공급하고자함 2. 주요내용가. 식품원료의분류개정 [ 제1. 4. 1)] 1) 식품원료분류의식물성원료의과일류중열대과일류, 채소류중결구엽채류와엽채류분류개정 나. 축 수산물의잔류물질잔류허용기준신설 [ 제2. 3. 7) 9), 제2. 3. 9), 별표 4 및 5] 1) 해당축 수산물에대해직접사용이허가되지않았으나비의도적오염에의한잔류관리를위해현행농약잔류허용기준에서축 수산물을분리 신설 2) [ 별표 4] 축산물의농약잔류허용기준 을 [ 별표 5] 축 수산물의잔류물질잔류허용기준 으로개정 -2-
3) 축 수산물에대한잔류물질안전관리기준마련으로국민건강보호 다. 일반시험법개정등 [ 제7. 7.1.1, 제7. 7.1.2.2, 제7. 7.3.1.7, 제7. 7.3. 2.25~28, 제7. 8.2.2.1, 제7. 8.2.2.2, 제7. 8.3.5, 제7. 8.3.21, 제7. 8.3.28, 제7. 8.3.36~57, 제7. 8.3.65, 제7. 8.3.74, 제7. 8.3.93, 제7. 8.3.96, 제7. 8.3.115, 제7. 8.3.118] 1) 국내 외에서사용되는농약및동물용의약품의안전관리를위한시험법마련필요 2) 닭고기및알의살충제시험법신설및시험법오기및누락된사항을정정 3) 식품의잔류물질에대한시험법신설및개정으로안전관리가능 라. 농산물중농약잔류허용기준신설및개정 [ 별표 3 중 (14) 디메토에이트, (61) 비펜트린, (114) 카보퓨란, (192) 프로피코나졸, (227) 아세타미프리드, (228) 아족시스트로빈, (234) 펜피록시메이트, (237) 피메트로진, (239) 플루아지남, (246) 스피노사드, (248) 아바멕틴, ( 249) 에마멕틴벤조에이트, (290) 인독사카브, (321) 디노테퓨란, (3 32) 클로티아니딘, (338) 티아클로프리드, (370) 벤티아발리카브아이소프로필, (373) 스피로메시펜, (386) 플로니카미드, (399) 사이플루메토펜, (422) 펜티오피라드, (424) 피리플루퀴나존, (427) 이미시아포스, (428) 플루오피람, (430) 설폭사플로르, (439) 스피로테트라맷, (441) 피리벤카브, (453) 만데스트로빈, (455) 옥사티아피프롤린, (456) 인다지플람, (458) 사이클라닐리프롤, (459) 피플루뷰마이드, (461) 벤조빈디플루피르 ] -3-
1) 농약관리법 에신규등록된농약의안전관리및수입농산물에농약잔류허용기준설정신청에따른관련기준신설및개정필요 2) 디메토에이트등 33종의농약잔류허용기준신설및개정 3) 농산물에농약잔류허용기준을합리적으로신설및개정하여국민에게안전한식품공급 마. 축 수산물의잔류물질잔류허용기준신설및개정 [ 종전별표 4 중 (13) 메타미도포스, (17) 모노크로토포스, (21) 사이퍼메트린, (35) 아이소펜포스, (50) 페니트로티온, (53) 펜설포티온, (56) 포레이트, (65) 피리미포스메틸, (85) 클로티아니딘, (86) 피프로닐, (87) 이미다클로프리드, (88) 스피노사드, (89) 이버멕틴, (90) 아미트라즈, (91) 아바멕틴, (92) 카탑, (93) 클로르페나피르, (94) 에톡사졸, (95) 플루페녹수론, (96) 피리다벤, (97) 스피로메시펜, (98) 티오사이클람, (99) 테트라코나졸 ] 1) 사료로부터비의도적으로이행되어축산물에잔류가능성이있는농약 22종잔류허용기준신설 2) 동물용의약품잔류허용기준신설에따른중복기준 1종 ( 사이퍼메트린 ) 삭제 3) 축산물의농약잔류허용기준을신설하여국민에게안전한식품공급 3. 기타참고사항 가. 관계법령 : 식품위생법 제 7 조제 1 항 나. 예산조치 : 별도조치필요없음 다. 합 라. 기 의 : 해당사항없음 타 -4-
1) 행정예고가 ) 공고제2018-139호, 2018. 4. 4.(2018. 4. 4.~2018. 4. 24.) 2) 식품및축산물위생심의위원회가 ) 식품위생심의위원회잔류물질분과심의 : 2018.2.7. 나 ) 축산물위생심의위원회잔류물질분과심의 : (1차) 2018.3.29, (2차) 2018.4.18 20( 서면 ) 3) 규제심사가 ) 국무조정실규제심사대상여부 : 규제심사비대상 ( 국조실접수번호제2018-947호, 2018.4.2) -5-
식품의약품안전처고시제 2018-34 호 식품위생법 제7조제1항에따른 식품의기준및규격 ( 식품의약품안전처고시제2018-18호, 18. 3. 20.) 을다음과같이개정고시합니다. 2018년 5월 1일식품의약품안전처장 식품의기준및규격일부개정고시 식품의기준및규격일부를다음과같이개정한다. 제 1. 4. 1) 의과일류중열대과일류, 채소류중결구엽채류와엽채류를 다음과같이한다. 대분류소분류품목 과일류열대과일류 바나나, 파인애플, 키위 ( 참다래 ), 아보카도, 파파야, 대추야자, 망고, 구아바, 코코넛, 리치, 패션프루트, 두리안, 망고스틴, 용안, 용과등 결구엽채류배추, 양배추, 브로콜리 ( 콜리플라워포함 ) 등 채소류 엽채류 엇갈이배추 ( 쌈배추, 봄동등포함 ), 상추, 양상추, 시금치, 들깻잎, 쑥갓, 아욱, 근대, 머위, 무 ( 열무포함, 잎 ), 취나물 ( 곰취, 참취, 미역취 ), 고춧잎, 참나물, 케일, 청경채, 갓, 냉이, 치커리 ( 잎 ), 앤디브, 파슬리, 호박잎, 신선초, 고추냉이 ( 잎 ), 비름나물, 씀바귀, 우엉잎, 겨자채, 뉴그린, 다청채, 당귀잎, 쑥, 둥글레 ( 잎 ), 뽕잎, 유채 ( 동초 ), 춘채, 고들빼기, 왕고들빼기, 민들레, 갯기름나물 ( 방풍나물 ), 고려엉겅퀴 ( 곤드레나물 ), 섬쑥부쟁이 ( 부지깽이나물 ), 엉겅퀴, 산마늘잎 ( 명이나물 ), 다채 ( 비타민 ), 원추리, 파드득나물 ( 삼엽채 ), 돌나물, 비트잎등 -6-
제 2. 3. 7) 농약의잔류허용기준중 (4) 및 (5) 를삭제한다. 제 2. 3. 8) (1) 2 및제 2. 3. 8) (2) 중 [ 별표 5] 를각각 [ 별표 4] 로한다. 제 2. 3. 9) 17) 을각각 10) 18) 로하고제 2. 3. 9) 를다음과같이신 설한다. 9) 축 수산물의잔류물질잔류허용기준 (1) 해당축수산물에직접사용이허가되지않았으나비의도적오염 ( 사료, 환경오염등 ) 에의한살충제, 살균제등농약성분의잔류관리를위해설정된기준을말하며 [ 별표 5] 와같다. (2) 축산물의농약잔류허용기준적용범위 1 포유류고기 : 근육내지방및피하지방과같이부착된지방조직을포함하는동물의도체 ( 혹은이를자른덩어리 ) 의근육조직으로소, 돼지, 양, 염소, 토끼, 말, 사슴등의고기를말한다 ( 해양동물의고기는제외 ). 2 포유류지방 : 동물의지방조직에서얻어진가공되지않은지방으로소, 돼지, 양, 염소, 토끼, 말, 사슴등의지방을말하며, 유지방은포함하지않는다. 3 포유류부산물 : 도살된동물의고기및지방을제외한식용조직및기관으로소, 돼지, 양, 말, 염소, 토끼, 말, 사슴등의간, 폐, 심장, 위장, 췌장, 비장, 콩팥, 머리, 꼬리, 발, 껍질, 혈액, 뼈 ( 건, 조직이포 -7-
함된뼈 ) 등식용가능한부위를말한다. 4 가금류고기 : 부착된지방및표피를포함하는가금류도체의근육조직으로닭, 꿩, 오리, 거위, 칠면조, 메추리등의고기를말한다. 5 가금류지방 : 가금류의지방조직에서얻어진가공되지않은지방으로닭, 꿩, 오리, 거위, 칠면조, 메추리등의지방을말한다. 6 가금류부산물 : 고기및지방을제외한도살된가금류의식용조직및기관으로닭, 꿩, 오리, 거위, 칠면조, 메추리등의간, 심장, 모래주머니, 표피, 발등식용가능한부위를말한다. 7 유 : 포유류로부터생산된우유, 양유, 염소유등의원유를말한다. 8 유가공품 : 원유또는유가공품을주원료로하여제조 가공한우유류, 가공유류, 산양유, 발효유류, 버터유류, 농축유류, 유크림류, 버터류, 치즈류, 분유류, 유청류, 유당, 유단백가수분해식품등을말한다. 9 알 : 가금류로부터생산된계란, 오리알, 메추리알등으로껍질을제거한부위를말한다. 제 7. 7. 7.1.1 중인삼검체를다음과같이한다. 식품검체 인삼 수삼 ( 산양삼포함 ), 건삼, 홍삼또는 인삼 홍삼농축액 제 7. 7. 7.1.2.2 의바. 시험조작중 2) 를다음과같이한다. 2) 액체크로마토그래프의측정조건 -8-
가 ) HPLC-FLD(Post-derivatization 포함 ) (1) 칼럼 :C 18 (3.9 mm 150 mm, 5 μm) 또는이와동등한것 (2) 검출기 :Excitation 340 nm, Emission 455 nm (3) 이동상 : 물및메탄올 - 메탄올 : 물 (3:7) 의혼합액에서메탄올 : 물 (7:3) 의혼합액으로 23분간농도균배한후 5분이상흘려보낸다. (4) 이동상유량 :0.8 ml/min (5) Post Reaction Pump 유량 :0.5 ml/min(naoh 0.25 ml/min, O PA 0.25 ml/min) 또는기타최적조건나 ) HPLC-UVD (1) 칼럼 :C 18 (4.6 mm 250 mm, 5 μm) 또는이와등등한것 (2) 검출기 : 자외부흡광검출기 (UV photometric detector)(254 nm) (3) 이동상 : 물및아세토니트릴 - 아세토니트릴 / 물혼합액 (20/80, v/v) 에서 (80/20, v/v) 의혼합액으로 40분간농도균배한후 10분이상흘려보낸다. - 메탄올 / 물 (35/65, v/v) 에서 (90/10, v/v) 의혼합액으로 40분간농도균배한후 10분이상흘려보낸다. 이동상의조건은상기두가지중선택하여사용함 (4) 이동상유량 :1.0 ml/min 다 ) LC-MS/MS(LC-MS 포함 ) (1) 칼럼 :C 18 (4.6 mm 250 mm, 5 μm) 또는이와등등한것 (2) 검출기 : 자외부흡광검출기 (UV photometric detector)(254 nm) (3) 이동상 : A(0.1% 포름산과 10 mm 아세트산암모늄함유한물용액 -9-
), B(0.1% 포름산과 2 mm 아세트산암모늄함유한아세토니트릴용액 ) 또는이와동등한것 - A/B(95/5, v/v) 에서 (5/95, v/v) 의혼합액으로 20분간농도균배한후 10분이상흘려보낸다. (4) 이동상유량 :1.0 ml/min (5) 칼럼온도 : 40 (6) 주입량 : 2 μl (7) 이온화 : ESI positive 또는 negative-ion mode 제 7. 7. 7.1.2.2 의자. 이시험법의분석대상농약및검출기중 1) 의주 7) 을다음과같이한다. 주 7) GC-MS/MS 분석대상 (281 종 ) 및상세조건은아래와같다. 연번 1 2 3 4 5 물질명 (Compound) 2, 6 - 디이소프로필나프탈렌 (2,6-Diisopropylnap hthalene) 아크리나트린 (Acrinathrin) 알드린 (Aldrin) 알레트린 (Allethrin) 알리도클로르 (Allidochlor) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 11.511 212.33 212 관측질량 (Exact mass) 24.552 541.4 541 181 15.506 364.9 362 263 17.187 302.4 302.2 123 8.078 173.6 173 132 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragmen tion, m/z) 212 197 15 197 167 5 152 30 127 30 193 30 226 20 81 10 95 10 132 5 56 10 138 5 6 아메트린 14.399 227.3 227 227 185 10 충돌에너지 (Colllisio nenergy, ev) -10-
연번 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 물질명 (Compound) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragmen tion, m/z) (Ametryn) 170 10 아닐로포스 (Anilofos) 아스폰 (Aspon) 아트라진 (Atrazine) 아자코나졸 (Azaconazole) 아진포스에틸 (Azinphos-ethyl) 아진포스메틸 (Azinphos-methyl*) 베나락실 (Benalaxyl) α- 비에이치씨 (α-bhc) β- 비에이치씨 (β-bhc) δ- 비에이치씨 (δ-bhc) γ- 비에이치씨 (γ-bhc) 베노다닐 (Benodanil) 벤조일프로프에틸 (Benzoylprop-ethyl) 비페녹스 (Bifenox) 비펜트린 (Bifenthrin) 비나파크리 (Binapacry) 23.201 367.8 367 226 15.534 378.4 378.1 12.334 216.7 215 215 18.742 300.1 299 217 25.081 345.4 345 160 23.912 317.3 317 160 21.237 325.4 325.2 11.867 290.8 288 181 12.367 290.8 288 181 12.615 290.8 288 181 13.227 290.8 288 181 20.597 323.1 323 231 23.028 366.2 365.1 105 157 10 184 10 211 115 15 210 146 10 173 10 200 10 217 5 173 20 132 5 105 10 77 15 132 5 104 5 148 105 15 148 77 5 145 25 109 25 109 30 145 30 145 10 109 10 145 10 109 10 76 25 203 15 51 35 77 15 23.957 342.1 341 341 310 15 22.71 422.9 422 190 126 10 181 18.939 322.3 322 83 166 15 167 15 83 5 54 10 충돌에너지 (Colllisio nenergy, ev) -11-
연번 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 물질명 (Compound) 브로마실 (Bromacil) 브로모부타이드 (Bromobutide) 브로모포스메틸 (Bromophos-methyl ) 브로모프로필레이트 (Bromopropylate) 뷰피리메이트 (Bupirimate) 뷰타페나실 (Butafenacil) 뷰트랄린 (Butralin) 뷰틸레이트 (Butylate) 카두사포스 (Cadusafos) 캡타폴 (Captafol*) 캡탄 (Captan*) 카보페노티온 (Carbophenothion) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 14.865 261.1 295 205 11.642 312.2 311 119 15.996 366 364 331 22.74 428.1 426 341 18.637 316.4 316 273 26.673 474.8 474 331 16.316 295.3 295.2 266 7.815 217.4 217.2 11.589 270.4 270 159 21.7 349.1 347 79 16.845 300.6 299 149 20.648 342.9 342 342 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragmen tion, m/z) 188 25 162 25 91 15 65 30 316 25 286 35 183 10 185 10 193 10 109 15 150 10 331 10 180 10 174 20 220 10 156 57 5 146 90 5 131 15 97 15 77 20 51 20 70 20 79 20 157 10 296 5 충돌에너지 (Colllisio nenergy, ev) 35 키노메티오네이트 (Chinomethionat) 18.586 234.3 234 206 148 25 121 25 36 클로르부팜 (Chlorbufam) 11.776 223.7 223 153 90 20 153 125 10 37 클로르단 (Chlordane) 17.767 409.8 406 373 373 5 265 15-12-
연번 물질명 (Compound) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragmen tion, m/z) 충돌에너지 (Colllisio nenergy, ev) 300 25 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 클로르단트랜스 (Chlordane-trans) 클로르에톡시포스 (Chlorethoxyfos) 클로르페나피르 (Chlorfenapyr) 클로르펜손 (Chlorfenson) 클로르플루아주론 (Chlorfluazuron) 클로르플루레놀메틸 (Chlorflurenol-methy l) 클로리다존 (Chloridazon) 클로로벤질레이트 (Chlorobenzilate) 클로로넵 (Chloroneb) 클로로프로필레이트 (Chloropropylate) 클로로탈로닐 (Chlorothalonil*) 클로르피리포스 (Chlorpyrifos*) 클로르피리포스메틸 (Chlorpyrifos-methy l) 클로르탈디메틸 (Chlorthal-dimethyl ) 17.606 409.8 406 10.106 336 333.9 18.919 407.6 406 59 18.379 303.2 302 18.325 540.7 539 17.547 274.7 274 20.96 221.6 221 221 19.484 325.2 324 251 8.691 207.1 206 20.044 339.2 338 12.969 365.9 264 266 15.307 350.6 349 314 14.007 322.5 321 286 15.475 332 330 301 272 237 15 373 266 20 97 65 15 153 97 10 59 10 57 25 111 75 15 175 111 10 321 304 10 321 97 15 215 152 20 217 152 25 220 10 105 15 77 20 111 30 139 30 191 113 15 206 191 10 139 111 15 251 139 15 133 20 170 20 258 15 285 15 93 20 271 20 301 10 273 15 222 25 52 클로르틴 15.983 297.65 297 297 109 10-13-
연번 53 54 55 물질명 (Compound) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragmen tion, m/z) (Chlorthin) 109 79 10 클로르티오포스 (Chlorthiophos) 클로졸리네이트 (Chlozolinate) 신메틸린 (Cinmethylin) 20.671 361.2 360 17.001 332.1 331 14.516 274.4 274 123 325 269 10 297 269 5 186 145 15 188 147 15 123 5 81 10 95 10 충돌에너지 (Colllisio nenergy, ev) 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 클로메프로프 (Clomeprop) 시아나진 (Cyanazine) 시아노포스 (Cyanophos) 사이클로에이트 (Cycloate) 사이플루페나미드 (Cyflufenamid*) 시플루트린 (Cyfluthrin*) 사이할로포프뷰틸 (Cyhalofop-butyl) 사이할로트린 (Cyhalothrin*) 사이퍼메트린 (Cypermethrin*) 사이프로코나졸 (Cyproconazole) 23.45 324.2 323 288 15.369 240.7 240 225 12.64 243.2 243 243 11.114 215.4 215 154 288 20 132 25 120 30 225 10 189 10 148 5 109 15 154 5 73 10 72 10 18.9 412.4 412 188 88 30 27.487 434.3 433 226 24.348 357.4 357 256 24.22 449.9 449 181 27.7 416.3 415 181 19.087 291.8 291 222 206 10 199 10 120 10 91 20 158 30 152 25 127 25 152 30 127 30 82 10 125 10 66 사이프로디닐 16.315 225.3 225 224 208 25-14-
연번 물질명 (Compound) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragmen tion, m/z) (Cyprodinil*) 224 25 충돌에너지 (Colllisio nenergy, ev) 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 델타메트린 (Deltamethrin*) 디메톤 -O (Demeton-O) 디메톤 -S (Demeton-S) 디메톤 -S- 메틸 - 설폰 (Demeton-S-methyl -sulfone) 데스메트린 (Desmetryn) 다이알레이트 (Diallate) 다이아지논 (Diazinon) 디클로펜티온 (Dichlofenthion) 디클로플루아니드 (Dichlofluanid*) 디클로르미드 (Dichlormid) 디클로르보스 (Dichlorvos*) 디클로란 (Dicloran) 디코폴 (Dicofol) 디엘드린 (Dieldrin*) 디에타틸에틸 (Diethatyl-ethyl) 디에토펜카브 (Diethofencarb) 30.821 505.2 503 253 93 25 174 25 9.952 258.3 258.1 88 60 5 171 115 10 11.526 258.3 258.1 88 60 5 170 114 10 109 15 14.732 262.3 262 169 125 5 13.709 213.3 213.1 213 58 10 171 5 11.678 270.2 269 234 234 10 192 10 150 25 12.742 304.3 304 304 179 30 137 30 13.85 315.2 314 279 223 15 223 205 15 15.07 333.2 332 224 123 25 77 25 7.135 207 207 166 56 10 172 108 5 7.738 221 220 185 93 20 109 20 12.118 207 206 206 148 20 176 20 15.771 370.5 368 139 75 25 111 25 18.61 380.9 378 263 193 30 228 20 18.487 311.8 311.1 162 147 10 188 160 5 15.302 267.3 267 225 196 5 168 5-15-
연번 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 물질명 (Compound) 디플루페니칸 (Diflufenican) 디메피페레이트 (Dimepiperate) 디메타클로르 (Dimethachlor) 디메테나마이드 (Dimethenamid) 디메토에이트 (Dimethoate) 디메틸비포스 (Dimethylvinphos) 디니코나졸 (Diniconazole) 디니트라민 (Dinitramine) 디옥사티온 (Dioxathion) 디페나마이드 (Diphenamid) 디페닐아민 (Diphenylamine) 디티오피르 (Dithiopyr) p,p- 디디디 (p,p-ddd) p,p- 디디이 (p,p-dde) o,p- 디디티 (o,p-ddt) p'p- 디디티 (p,p-ddt) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 21.587 384.3 394 266 16.913 263.4 263 145 13.848 255.7 255 134 13.875 275.8 275 230 12.06 229.3 229 125 15.346 331.5 330 295 19.62 326.2 325 268 12.902 322.2 322.1 261 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragmen tion, m/z) 266 10 246 15 238 15 69 25 111 25 134 10 105 15 78 25 154 20 137 20 79 20 63 20 109 20 280 20 232 20 171 20 195 20 241 10 12.189 456.5 456 125 97 10 15.958 239.3 239 167 11.013 169.2 169 169 14.514 401.4 401 286 19.772 320 318 235 18.416 318.1 316 246 19.872 354.5 352 235 21.033 354.5 352 235 79 165 충돌에너지 (Colllisio nenergy, ev) 30 10 152 10 169 10 167 10 210 15 238 15 165 30 199 30 176 25 211 25 165 20 199 20 165 20 199 20-16-
연번 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 물질명 (Compound) 에디펜포스 (Edifenphos) α- 엔도설판 (α-endosulfan) β- 엔도설판 (β-endosulfan) 엔도설판설페이트 (Endosulfan-sulfate ) 엔드린 (Endrin) 이피엔 (EPN) 에톡시코나졸 (Epoxiconazole) 이피티씨 (EPTC) 에스프로카브 (Esprocarb) 에타코나졸 (Etaconazole) 에탈플루랄린 (Ethalfluralin) 에토펜프록스 (Etofenprox) 에티온 (Ethion) 에토퓨메세이트 (Ethofumesate) 에토프로포스 (Ethoprophos) 에톡사졸 (Etoxazole) 에트리디아졸 (Etridiazole) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 20.727 310.4 310 173 17.76 406.9 404 195 19.61 406.9 404 241 20.87 422.9 420 272 19.28 380.9 378 263 22.674 323.3 323 157 22.693 329.8 329.1 192 7.122 189.3 189.1 15.087 265.4 265 222 20.37 328.2 327.1 10.502 333.3 333.1 29.057 376.5 376.2 19.767 384.5 384 231 15.139 286.3 286.1 11.045 242.3 242 158 22.988 359.4 359 141 8.096 247.5 245.9 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragmen tion, m/z) 109 10 155 10 125 25 159 25 170 20 206 20 237 30 143 30 193 30 228 30 77 15 110 15 111 25 138 10 128 86 5 132 90 5 162 5 151 5 173 109 30 173 145 15 276 202 30 316 276 15 163 135 15 163 107 10 175 10 157 10 161 105 10 207 161 5 114 20 97 20 112 20 113 15 141 20 183 140 10 211 183 30 충돌에너지 (Colllisio nenergy, ev) -17-
연번 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 물질명 (Compound) 에트림포스 (Etrimfos) 페나미돈 (Fenamidone) 페나리몰 (Fenarimol*) 페나자퀸 (Fenazaquin*) 펜뷰코나졸 (Fenbuconazole*) 펜클로르포스 (Fenchlorphos) 펜퓨람 (Fenfuram) 페니트로티온 (Fenitrothion) 페노뷰카브 (Fenobucarb) 페노티오카브 (Fenothiocarb*) 페녹사닐 (Fenoxanil) 페녹시카브 (Fenoxycarb) 펜프로파트린 (Fenpropathrin*) 펜손 (Fenson) 펜티온 (Fenthion) 펜발러레이트 (Fenvalerate*) 피프로닐 (Fipronil) 플람프로프이소프로필 (Flamprop-isopropy l) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 13.157 292.3 292 181 23.024 311.4 311 238 24.827 331.2 330 251 23.332 306.4 306 160 26.95 336.8 336 129 14.609 321.5 319.9 285 12.848 201.2 201.1 14.843 277.2 277 277 10.733 207.3 207 121 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragmen tion, m/z) 153 5 98 5 103 30 238 30 139 25 111 25 117 20 145 20 102 10 78 10 93 20 270 15 109 53 15 201 109 10 109 10 260 10 103 15 91 15 17.537 253.4 253 160 72 15 19.139 329.2 328 189 22.816 301.3 301 186 23.024 349.4 349 265 16.091 268.7 268 15.412 278.3 278 278 29.395 419.9 419 225 17.198 437.2 436 20.35 363.8 363.1 125 15 154 15 109 15 157 15 210 10 181 20 141 77 5 268 77 20 109 25 125 25 119 15 147 10 367 213 30 367 255 30 105 51 30 105 77 15 충돌에너지 (Colllisio nenergy, ev) -18-
연번 물질명 (Compound) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragmen tion, m/z) 충돌에너지 (Colllisio nenergy, ev) 134 플로니카마이드 (Flonicamid*) 10.504 229.2 229 174 146 10 126 25 135 136 플루클로랄린 (Fluchloralin) 플루디옥솔닐 (Fludioxonil) 326 119 12.776 355.7 355.1 25 63 15 306 264 10 154 10 18.057 248.2 248 248 182 10 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 플루펜피르에틸 (Flufenpyr-ethyl) 플루메트랄린 (Flumetralin) 플루미클로락펜틸 (Flumiclorac-pentyl ) 플루미옥사진 (Flumioxazine) 플루오피람 (Fluopyram) 플루오로디펜 (Fluorodifen) 플루오클로리돈 (Flurochloridone) 플루르타몬 (Flurtamone) 플루실라졸 (Flusilazole) 플루티아셋메틸 (Fluthiacet-methyl) 플루토라닐 (Flutolanil) 20.213 408.8 408 408 18.235 510.4 509.1 143 31.119 423.9 423 318 29.351 354.3 354 354 17.096 396.76 396 18.559 328.2 328 16.13 312.1 311 24.543 333.3 333.1 18.567 315.4 315 233 33.032 403.9 403 318 19.979 323.3 323 173 345 10 373 10 107 20 117 20 260 20 107 30 354 5 326 10 312 10 173 145 20 173 95 35 190 75 20 190 126 10 187 159 10 311 174 15 333 120 15 199 157 20 165 30 109 30 260 20 107 30 145 20 95 20 148 플루트리아폴 18.183 301.3 301.1 123 95 25-19-
연번 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 물질명 (Compound) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragmen tion, m/z) (Flutriafol) 123 75 15 플루발리네이트 (Fluvalinate*) 폴펫 (Folpet*) 포노포스 (Fonofos) 포스티아제이트 (Fosthiazate) 프탈라이드 (Fthalide) 퓨라티오카브 (Furathiocarb) 할펜프록스 (Halfenprox) 헵타클로르 (Heptachlor) 헵타클로르에폭사이드 (Heptachlor-epoxid e) 헵테노포스 (Heptenophos) 헥사클로르벤젠 (Hexachlorbenzene) 헥사코나졸 (Hexaconazole) 이마자릴 (Imazalil*) 인다노판 (Indanofan) 인독사카브 (Indoxacarb) 29.803 502.9 502 250 17.023 296.6 295 260 12.808 246.3 246 246 15.975 283.3 283 195 15.858 271.9 270 243 23.527 382.5 382 163 207 25 200 25 130 10 232 10 137 10 109 15 103 10 139 10 179 30 215 30 107 10 135 10 28.586 477.3 476.1 265 115 15 14.49 373.3 370 263 115 25 272 16.625 389.3 386 353 9.507 250.6 250 11.996 284.8 282 284 18.44 314.2 313.1 18.076 297.2 296 215 23.172 340.8 340 139 30.608 527.8 527 150 237 20 239 20 263 15 282 15 124 89 20 124 63 30 284 5 249 20 213 20 231 175 35 214 159 30 173 10 215 10 75 30 111 30 123 25 114 25 164 이프로벤포스 13.43 288.3 288 204 91 5 충돌에너지 (Colllisio nenergy, ev) -20-
연번 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 물질명 (Compound) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragmen tion, m/z) (Iprobenfos) 171 5 이프로디온 (Iprodione) 이프로발리카브 (Iprovalicarb) 이사조포스 (Isazofos) 이사펜포스 (Isofenphos) 이소펜포스메틸 (Isofenphos-methyl *) 이소프로파린 (Isopropalin) 이소프로티오란 (Isoprothiolane) 이속산티온 (Isoxanthion) 크레속심메틸 (Kresoxim-methyl) 락토펜 (Lactofen) 렙토포스 (Leptophos) 말라티온 (Malathion) 메카밤 (Mecarbam) 메페나셋 (Mefenacet) 메펜피르디에틸 (Mefenpyr-diethyl) 19.568 330.2 329 187 18.829 320.4 320 134 13.055 313.7 313 161 16.541 345.4 345 213 16.129 331.4 331 199 16.579 309.4 309.2 18.178 290.4 290 118 19.015 313.3 313 177 18.654 313.4 313 131 24.641 461.8 461 344 24.718 412.1 409.9 15.07 330.4 330 173 16.646 329.4 329 131 24.252 298.4 298 192 22.038 373.3 372 299 124 20 159 20 134 10 94 15 98 10 119 10 146 10 121 10 185 10 121 15 93 25 264 222 5 238 165 10 90 15 118 15 177 5 130 5 77 15 90 20 116 20 223 20 344 10 167 25 171 77 15 155 77 15 99 10 127 10 74 15 86 15 136 10 164 10 299 5 253 15 272 5 180 메프로닐 20.21 269.3 269 119 91 5 충돌에너지 (Colllisio nenergy, ev) -21-
연번 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 물질명 (Compound) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragmen tion, m/z) (Mepronil) 107 5 메트코나졸 (Metconazole) 메티다티온 (Methidathion) 메토프로트린 (Methoprotryne) 메톡시클로르 (Methoxychlor) 메틸펜타클로로페닐설파이드 (Methyl pentachlorophenyl sulfide) 메틸트리티온 (Methyl trithion) 메톨라클로르 (Metolachlor) 메트라페논 (Metrafenone) 메트리뷰진 (Metribuzin) 엠지케이 -264 (MGK-264) 몰리네이트 (Molinate) 마이클로뷰타닐 (Myclobutanil) 나프로파마이드 (Napropamide) 니트라피린 (Nitrapyrin) 니트로탈이소프로필 (Nitrothal-isopropyl ) 23.302 319.8 319 125 17.217 302.3 302 145 19.324 271.4 271.1 22.923 345.7 344 227 15.064 296.4 294 296 19.812 314.8 314.8 15.489 283.8 283.1 25.122 409.3 408 393 13.832 214.3 214.1 16.166 275.39 275.39 10.219 187.3 173 126 18.503 288.8 288 179 18.374 271.4 271.2 9.384 230.9 229 194 15.758 295.3 295 236 89 20 99 20 125 25 145 5 85 5 256 170 25 256 212 15 169 25 212 25 246 30 263 30 157 75 5 157 121 15 238 162 10 162 133 20 224 15 362 15 198 55 30 198 89 15 164 98 40 164 80 35 98 15 83 15 125 10 152 10 128 72 20 271 72 35 133 20 158 20 194 10 148 20 120 30 196 cis- 노나클로르 19.786 444.2 440 407 300 20 충돌에너지 (Colllisio nenergy, ev) -22-
연번 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 물질명 (Compound) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragmen tion, m/z) (cis-nonachlor*) 144 20 trans- 노나클로르 (trans-nonachlor*) 뉴아리몰 (Nuarimol) 오퓨레이스 (Ofurace) 옥사딕실 (Oxadixyl) 옥시데메톤메틸 (Oxydemeton-methy l) 파클로뷰트라졸 (Paclobutrazol) 파라티온에틸 (Parathion-ethyl) 파라티온메틸 (Parathion-methyl) 페뷰레이트 (Pebulate) 펜코나졸 (Penconazole) 펜디메탈린 (Pendimethalin*) 펜타클로로아닐린 (Pentachloroaniline) 퍼메트린 (Permethrin) 펜토에이트 (Phenthoate) 펜톡사존 (Pentoxazone) 17.847 444.2 440 409 21.403 314.7 314 107 20.321 281.7 281 232 19.673 278.3 278 233 6.783 246.3 246 109 17.464 293.8 293 236 335 10 301 25 263 25 107 5 79 5 186 15 158 15 118 25 146 25 109 5 79 10 125 10 167 10 15.511 291.3 291 291 109 15 14.168 263.2 263 263 9.454 203.3 203 128 16.467 284.2 283 248 16.294 281.3 281 252 13.719 265.4 263 265 26.293 391.3 390 183 16.74 320.4 320 274 23.882 353.8 353 285 109 10 127 20 246 5 128 5 72 5 157 30 248 5 208 5 191 5 194 30 203 30 182 10 154 10 166 15 121 10 246 10 70 10 285 5 187 20 212 포살론 23.817 367.8 367 182 111 25 충돌에너지 (Colllisio nenergy, ev) -23-
연번 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 물질명 (Compound) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragmen tion, m/z) (Phosalone) 138 10 포스멧 (Phosmet) 포스파미돈 (Phosphamidone) 피콜리나펜 (Picolinafen) 피콕시스트로빈 (Picoxystrobin) 피페로포스 (Piperophos*) 피리미카브 (Pirimicarb*) 피리미포스에틸 (Pirimiphos-ethyl) 피리미포스메틸 (Pirimiphos-methyl) 프로베나졸 (Probenazole) 프로클로라즈 (Prochloraz*) 프로시미돈 (Procymidone) 프로페노포스 (Profenofos) 프로플루랄린 (Profluralin) 프로메톤 (Prometon) 프로나마이드 (Pronamide) 22.538 317.3 317 160 13.728 299.7 299 264 22.793 376.3 376 376 17.674 367.3 367 145 22.757 353.5 353 320 13.372 238.3 238 238 15.914 333.4 333 333 14.755 305.3 305 305 12.519 223.3 223 130 26.367 376.7 375 180 16.892 284.1 283 283 18.275 373.6 372 139 12.392 347.3 347.1 11.72 225.3 225.2 12.389 256.1 255 102 25 132 15 104 15 127 20 193 10 376 5 239 10 266 10 116 10 102 30 115 30 122 10 81 25 116 10 96 25 180 10 163 10 180 15 233 15 77 20 103 20 180 10 138 15 95 25 96 10 283 10 97 5 121 5 318 54.8 10 318 199 15 210 168 5 183 168 5 173 145 15 175 147 15 228 프로파클로르 10.811 211.7 211 176 120 15 충돌에너지 (Colllisio nenergy, ev) -24-
연번 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 물질명 (Compound) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragmen tion, m/z) (Propachlor) 57 15 프로파진 (Propazine) 프로페탐포스 (Propetamphos) 프로팜 (Propham) 프로피소클로르 (Propisochlor) 프로티오포스 (Prothiofos) 피라카볼리드 (Pyracarbolid) 피라클로포스 (Pyraclofos) 피라졸포스 (Pyrazophos) 피리다벤 (Pyridaben) 피리달릴 (Pyridalyl*) 피리페녹스 (Pyrifenox) 피리미디펜 (Pyrimidifen) 피리미노박메틸 (Pyriminobac-methyl ) 퀴날포스 (Quinalphos) 퀴녹시펜 (Quinoxyfen) 퀸토젠 (Quintozene) 12.374 229.7 229 229 12.319 281.3 281.1 9.419 179.2 179 179 14.319 283.8 283 162 18.139 345.2 344 267 16.222 217.3 217.11 25.37 360.8 360 194 24.863 373.4 373 221 26.304 364.9 364 147 28.416 491.1 489 204 16.618 295.2 294 262 29.07 377.9 377 184 20.87 361.4 361 302 16.782 298.3 298 146 21.314 308.1 307 12.519 295.3 293 237 92 20 173 25 105 30 138 64 15 138 110 10 137 10 93 15 119 20 144 20 221 20 239 20 125 55 15 125 97 5 138 10 132 10 149 15 193 15 105 10 132 10 147 15 175 15 227 10 192 15 91 20 169 20 157 20 256 10 230 10 118 20 91 20 237 208 30 307 237 20 143 20 119 20 충돌에너지 (Colllisio nenergy, ev) -25-
연번 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 물질명 (Compound) 세크뷰메톤 (Secbumeton) 시메코나졸 (Simeconazole) 스피록사민 (Spiroxamine) 설포텝 (Sulfotep) 설프로포스 (Sulprofos) 티씨엠티비 (TCMTB) 테뷰코나졸 (Tebuconazole*) 테뷰펜피라드 (Tebufenpyrad) 페뷰피림포스 (Tebupirimfos) 테플루트린 (Tefluthrin) 터바실 (Terbacil) 터뷰포스 (Terbufos) 터뷰메톤 (Terbumeton) 터뷰틸라진 (Terbuthylazine) 테트라클로르빈포스 (Tetrachlorvinphos) 테트라코나졸 (Tetraconazole) 테트라디폰 (Tetradifon) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 12.856 225.3 225.2 14.187 293.4 293 121 14.977 297.5 297.3 10.962 322.3 322 20.315 322.4 322 322 18.005 238.4 238 180 9.75 307.8 307 250 23.201 333.9 333 171 13.349 318.4 318 261 13.06 418.7 418 177 12.837 216.7 216.1 12.64 288.4 288 231 12.031 225.3 225.2 12.615 229.7 229 214 17.407 366 396 109 15.97 372.1 371 23.616 356 354 356 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragmen tion, m/z) 196 85 10 169 154 5 101 15 75 15 91 15 100 58 10 100 72 5 322 146 25 322 174 15 156 15 139 15 180 10 136 20 125 10 153 10 88 25 171 25 137 15 153 15 127 5 157 5 160 76 15 160 117 5 129 25 175 25 169 141 5 169 154 5 104 25 83 25 109 5 89 10 336 204 10 336 218 20 159 20 229 20 충돌에너지 (Colllisio nenergy, ev) -26-
연번 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 물질명 (Compound) 테트라메트린 (Tetramethrin) 테트라설 (Tetrasul) 티아조피르 (Thiazopyr) 티플루자마이드 (Thifluzamide) 디오메톤 (Thiometon) 톨클로포스메틸 (Tolclofos-methyl) 톨펜피라드 (Tolfenpyrad) 폴리플루아니드 (Tolyfluanid) 트랄로메트린 (Tralomethrin) (Deltamethrin 으로분석 ) 트리아디메폰 (Triadimefon) 트리아디메놀 (Triadimenol) 트리아조포스 (Triazophos) 트리뷰포스 (Tribufos) 트리플루미졸 (Triflumizole) 트리플루뮤론 (Triflumuron) 트리플루랄린 (Trifluralin) 유니코나졸 (Uniconazole) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 23.563 331.4 331.2 20.702 324.1 321.9 15.147 396.4 396 128 18.445 528.1 526 194 11.966 246.3 246 125 14.207 301.1 300 265 31.684 383.9 383 383 16.567 347.3 542 238 30.821 505.2 503 253 15.611 293.8 293 208 17.16 295.8 295.1 20.237 313.3 313 161 18.486 314.5 314 202 16.939 345.7 345 206 9.4 358.7 358 139 10.73 335.3 335.1 18.44 291.8 291 234 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragmen tion, m/z) 164 77 25 164 107 10 324 252 15 322 252 15 128 5 85 25 125 20 166 20 79 10 63 20 250 20 93 20 171 171 212 10 91 35 137 35 93 25 174 25 111 30 181 15 128 65 20 168 70 20 106 15 92 15 147 5 113 15 179 15 186 10 111 15 75 15 264 160 10 306 264 25 165 10 137 20 충돌에너지 (Colllisio nenergy, ev) -27-
연번 물질명 (Compound) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragmen tion, m/z) 충돌에너지 (Colllisio nenergy, ev) 102 25 279 버놀레이트 (Vernolate) 9.308 203.3 203 128 128 5 86 5 43 10 280 빈클로졸린 (Vinclozolin) 14.094 286.1 285 285 213 10 186 10 281 족사마이드 (Zoxamide) 16.997 336.6 335 187 123 25 159 25 각토막이온 (fragment ion) 에대한질량분석기의기기조건은사용기기의최적값으로변경하여사용할수있으며, 제시된이외의토막이온도적용이가능함. 위의조건으로얻어진크로마토그램상의피크는표준용액피크의머무름시간과비교하여일치하여야한다. 또한표준용액과시험용액의선구이온 (precursor ion) 및토막이온 ( fragment ion) 이일치하여야하고, 표준용액과시험용액의토막이온 (fragment ion) 간반응세기의비율 (response ratio) 을비교하여그비율이 ± 20 30% 이내에서일치하여야한다. 제 7. 7. 7.1.2.2 의자. 이시험법의분석대상농약및검출기중 2) 의주 8) 을다음과같이한다. 주 8) LC-MS/MS 분석대상 (114 종 ) 및상세조건은아래와같다. 연번 물질명 (compound) 이온화 (Ionization mode) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragment ion, m/z) 충돌에너지 (Collision energy, ev) 1 아세타미프리드 (Acetamiprid*) positive 4.99 222.7 222 223 90 33 99 36 126 20 2 알디카브 (Aldicarb) positive 5.57 190.3 190 157 109 29 110 15-28-
연번 물질명 (compound) 이온화 (Ionization mode) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragment ion, m/z) 충돌에너지 (Collision energy, ev) 116 9 3 아미설브롬 (Amisulbrom) negativ e 6.76 466.3 465 359 66 36 131 19 277 15 92 15 4 아설람 (Asulam) positive 1.8 230.2 230 231 108 15 156 10 199 5 5 아자메티포스 (Azamethiphos ) positive 5.79 324.7 324 325 76 51 112 33 139 25 6 아족시스트로빈 (Azoxystrobin) positive 7.86 403.4 403 404 172 52 183 39 372 14 7 벤디오카브 (Bendiocarb) positive 6.24 223.2 223 224 81 33 109 19 167 18 8 벤설라이드 (Bensulide) positive 9.84 397.5 397 398 141 33 314 11 356 5 9 벤족시메이트 (Benzoximate* ) positive 11.11 363.8 363 364 105 31 184 33 199 11 10 빅사펜 (Bixafen) positive 11.5 414.2 413 414 266 26 374 24 394 15 11 보스칼리드 (Boscalid) positive 8.24 343.2 342 343 112 39 140 21 307 19 12 브로목시닐 (Bromoxynil) negativ e 5.33 276.9 275 276 79 44 81 43 13 뷰토카복심 (Butocarboxim ) positive 5.36 190.3 190 191 47 27 59 45 75 9 14 카바릴 (Carbaryl) positive 6.49 201.2 201 202 117 24 127 31-29-
연번 물질명 (compound) 이온화 (Ionization mode) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragment ion, m/z) 충돌에너지 (Collision energy, ev) 145 11 15 카베타마이드 (Carbetamide) positive 8.06 236.3 236 237 92 30 120 15 192 8 16 카보퓨란 (Carbofuran) positive 6.33 221.3 221 222 123 22 165 12 17 클로란트라닐리프롤 (Chlorantraniliprole ) positive 7.2 483.2 481 484 194 32 286 15 453 16 18 클로리뮤론에틸 (Chlorimuron-eth yl) positive 7.79 414.8 414 415 121 32 185 27 186 17 19 클로로벤쥬론 (Chlorobenzuro n) negativ e 6.97 309.2 308 307 126 31 264 18 271 13 20 클로로톨루론 (Chlorotoluron ) positive 6.38 212.7 212 213 72 27 140 26 77 26 21 크로마페노자이드 (Chromafenozide *) positive 8.76 394.5 394 395 147 41 175 20 339 5 22 시노설퓨론 (Cinosulfuron) positive 5.86 413.4 413 414 83 37 183 16 23 클로티아니딘 (Clothianidin*) positive 6.37 249.7 249 250 66 46 93 34 131 19 24 25 26 사이아조파미드 (Cyazofamid) 사이클로프로트린 (Cycloprothrin ) 사이목사닐 (Cymoxanil) positive 9.49 324.8 324 325 positive 14.46 482.4 481 462 positive 11.1 198.2 198 199 108 16 217 20 261 8 147 34 341 26 445 13 113 35 141 27 184 19 27 디크로토포스 positive 4.22 237.2 237 238 72 32-30-
연번 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 물질명 (compound) 이온화 (Ionization mode) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragment ion, m/z) (Dicrotophos) 127 18 디메토모르프 (Dimethomorp h) 에타복삼 (Ethaboxam) 에타멧설퓨론메틸 (Ethametsulfuro n-methyl) 에티오펜카브 (Ethiofencarb) 펜헥사미드 (Fenhexamid) 펜피록시메이트 (Fenpyroximat e*) 페림존 (Ferimzone) 플루아크리피림 (Fluacrypyrim) 플루아지남 (Fluazinam) 플루벤디아마이드 (Flubendiamide ) 플루페나셋 (Flufenacet) positive 7.18 387.9 387 388 positive 6.31 320.4 320 321 positive 6.17 410.4 410 411 positive 6.69 225.3 225 226 positive 8.26 302.2 301 302 positive 13.16 421.5 421 422 positive 5.61 254.3 254 255 positive 11.1 426.4 426 427 negativ e 8.28 465.1 464 463 positive 9.26 682.4 682 683 positive 9.04 363.3 363 364 193 9 139 33 165 32 301 20 183 23 200 26 237 18 83 45 168 28 196 15 51 65 77 43 107 16 55 35 97 21 143 39 138 32 214 29 366 15 117 29 124 21 132 20 115 53 117 42 145 29 387 19 398 19 416 22 256 61 274 29 408 13 109 34 124 32 152 20 39 플루페녹수론 negativ 8.63 488.8 488 487 304 22 충돌에너지 (Collision energy, ev) -31-
연번 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 물질명 (compound) 이온화 (Ionization mode) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragment ion, m/z) (Flufenoxuron) e 411 23 플루오메투론 (Fluometuron) 플루퀸코나졸 (Fluquinconazole ) 플루리돈 (Fluridone) 플루설파마이드 (Flusulfamide) 포클로르페뉴론 (Forchlorfenuro n) 헥사플루뮤론 (Hexaflumuron ) 이마자목스 (Imazamox) 이마자픽 (Imazapic) 이마자퀸 (Imazaquin) 이마제타피르 (Imazethapyr) 이미벤코나졸 (Imibenconazol e) 이프코나졸 (Ipconazole) positive 8.92 232.2 232 233 positive 8.36 376.2 375 376 positive 7.41 329.3 329 330 negativ e 7.27 415.2 414 413 positive 6.37 247.7 247 248 negativ e 7.64 461.1 460 459 positive 4.73 305.3 305 306 positive 4.79 275.3 275 276 positive 5.79 311.3 311 312 positive 5.35 289.3 289 290 positive 11.28 411.7 410 411 positive 12.97 333.9 333 334 467 19 145 36 160 28 168 22 272 34 307 26 349 21 91 49 115 54 310 29 171 45 179 40 283 29 93 34 129 17 155 16 175 39 276 22 439 15 163 35 193 26 217 21 145 35 163 26 231 20 198 28 199 28 177 27 245 20 125 33 342 16 89 60 125 39 19 21 52 이소프로카브 positive 6.92 193.2 193 194 77 55 충돌에너지 (Collision energy, ev) -32-
연번 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 물질명 (compound) 이온화 (Ionization mode) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragment ion, m/z) (Isoprocarb) 95 16 이소프로튜론 (Isoproturon) 이속사벤 (Isoxaben) 레나실 (Lenacil) 루페뉴론 (Lufenuron) 말라옥손 (Malaoxon) 메파니피림 (Mepanipyrim) 메소설퓨론메틸 (Mesosulfuron -methyl) 메타미포스 (Metamifop*) 메타미트론 (Metamitron) 메타벤즈티아주론 (Methabenzthi azuron) 메티오카브 (Methiocarb) 메토밀 (Methomyl*) positive 6.59 206.3 206 207 positive 10.25 332.4 332 333 positive 9.39 234.3 234 235 negativ e 8.3 511.2 510 509 positive 8.29 314.3 314 315 positive 8.81 223.3 223 224 positive 8.8 503.5 503 504 positive 11.01 440.9 440 441 positive 7.3 202.2 202 203 positive 6.31 221.3 221 222 positive 6.69 225.3 225 226 positive 4.38 162.2 162 163 152 12 72 17 165 14 107 59 150 40 165 18 135 35 136 34 153 15 175 43 326 20 339 16 99 23 125 33 269 8 104 27 106 28 131 23 139 55 182 26 306 25 103 41 288 18 104 22 174 16 175 17 124 30 150 34 165 17 78 42 91 33 122 19 73 29 88 11 106 11 충돌에너지 (Collision energy, ev) -33-
연번 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 물질명 (compound) 메톡시페노자이드 (Methoxyfenozid e) 메톨카브 (Metolcarb) 메토미노스트로빈 (Metominostrob in) 메토설람 (Metosulam) 니텐피람 (Nitenpyram) 노발루론 (Novaluron) 옥사밀 (Oxamyl*) 옥사지클로메폰 (Oxaziclomefon ) 펜메디팜 (Phenmedipham ) 피녹사덴 (Pinoxaden) 프로메카브 (Promecarb) 프로파퀴자포프 (Propaquizafop ) 이온화 (Ionization mode) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) positive 8.5 368.5 368 369 positive 5.94 165.2 165 166 positive 9.43 284.3 284 285 positive 8.29 418.3 417 418 positive 3.92 270.7 270 271 negativ e 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 12.92 492.7 492 491.2 positive 4.14 219.3 219 237 positive 12.18 376.3 375 376 positive 7.41 300.3 300 301 positive 12.19 400.5 400 401 positive 7.97 207.3 207 208 positive 13.61 443.9 443 444 토막이온 (Fragment ion, m/z) 105 43 149 18 313 5 91 26 94 31 109 11 194 21 196 15 238 11 140 56 174 34 175 27 196 18 225 11 305 17 333 22 470 14 72 16 90 10 220 5 133 32 161 27 190 15 93 36 136 34 108 19 101 44 159 52 317 23 91 34 109 17 151 7 299 25 327 25 371 17 77 프로폭수르 positive 6.17 209.2 209 210 93 25 충돌에너지 (Collision energy, ev) -34-
연번 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 물질명 (compound) 이온화 (Ionization mode) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragment ion, m/z) (Propoxur) 111 14 프로피리설퓨론 (Propyrisulfuron ) 프로설포카브 (Prosulfocarb) 프로티오코나졸 (Prothioconazol e) 피라크로닐 (Pyraclonil) 피라클로스트로빈 (Pyraclostrobin ) 피라플루펜에틸 (Pyraflufen-eth yl) 피라졸레이트 (Pyrazolate) 피리벤족심 (Pyribenzoxim ) 피리뷰티카브 (Pyributicarb) 피리데이트 (Pyridate) 피리메타닐 (Pyrimethanil) 피리프록시펜 (Pyriproxyfen) positive 10.38 455.9 455 456 positive 13.24 251.4 251 252 negativ e 9.07 344.3 343 342 positive 8.76 314.8 314 315 positive 10.38 387.3 387 388 positive 11.88 413.2 412 413 positive 10.69 439.3 438 439 positive 12.12 609.3 609 610 positive 12.8 330.4 330 331 positive 15.68 378.9 378 379 positive 7.44 199.3 199 200 positive 12.55 321.4 321 322 168 5 196 16 218 29 260 18 65 48 91 20 128 13 100 24 264 21 306 17 169 30 241 24 276 18 149 30 163 25 296 13 253 38 261 36 339 21 145 53 173 21 249 30 180 32 413 15 91 25 105 37 108 31 104 37 207 17 351 8 77 41 82 26 107 25 96 16 129 31 충돌에너지 (Collision energy, ev) -35-
연번 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 물질명 (compound) 피로퀼론 (Pyroquilon) 퀴노클라민 (Quinoclamine) 림설퓨론 (Rimsulfuron) 스피로디클로펜 (Spirodiclofen) 설펜트라존암모늄 (Sulfentrazone _NH4) 테부페노자이드 (Tebufenozide ) 테부티우론 (Tebuthiuron) 테플루벤주론 (Teflubenzuron ) 테프랄록시딤 (Tepraloxydim ) 테닐클로르 (Thenylchlor) 티아클로프리드 (Thiacloprid*) 이온화 (Ionization mode) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) positive 5.42 173.2 173 174 positive 6.58 207.6 207 208 positive 6.04 431.4 431 432 positive 14.36 411.3 410 411 positive 8.44 387.2 386 404 positive 9.26 352.5 352 353 positive 8.59 228.3 228 229 negativ e positive 7.98 381.1 380 379 10.92 8.62 341.8 341 342 positive 9.02 323.8 323 324 positive 5.34 252.7 252 253 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragment ion, m/z) 185 23 105 33 117 31 132 23 174 5 77 35 105 27 208 5 139 40 182 24 325 15 213 35 215 22 313 8 178 36 307 27 387 13 105 38 133 19 297 5 116 28 157 29 172 18 196 25 339 15 359 11 166 21 222 16 250 13 59 38 97 42 127 17 99 39 126 21 186 14 101 티아메톡삼 positive 4.47 291.7 291 292 108 40 충돌에너지 (Collision energy, ev) -36-
연번 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 물질명 (compound) (Thiamethoxam* ) 티오디카브 (Thiodicarb) 티아디닐 (Tiadinil) 트랄콕시딤 (Tralkoxydim) 트리아설퓨론 (Triasulfuron) 트리벤주론메틸 (Tribenuron-meth yl) 트리사이클라졸 (Tricyclazole) 트리데모르프 (Tridemorph) 프리플록시스트로빈 (Trifloxystrobi n) 트리플록시설퓨론 (Trifloxysulfuro n) 2,3,5- 트리메타카브 (2,3,5-Trimethaca rb) 3,4,5- 트리메타카브 (3,4,5-Trimethaca rb) 이온화 (Ionization mode) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) positive 5.84 354.5 354 355 negativ e 6.5 267.7 267 266 positive 14.26 329.4 329 330 positive 8 401.8 401 402 positive 7.01 395.4 395 396 positive 4.96 189.2 189 190 positive 11.35 297.5 297 298 positive 11.14 408.4 408 409 positive 8.91 459.3 437 438 positive 6.92 193.2 193 194 positive 6.96 193.2 193 194 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragment ion, m/z) 181 23 211 13 73 56 79 31 88 16 71 17 178 19 238 15 138 21 284 13 285 14 137 34 141 22 167 19 83 35 155 15 181 20 92 35 109 34 136 28 98 29 116 25 130 26 116 32 145 41 186 17 139 46 182 21 256 21 107 38 122 27 137 13 107 34 122 25 137 11 113 트리디코나졸 positive 7.59 317.8 317 318 70 35 충돌에너지 (Collision energy, ev) -37-
연번 114 물질명 (compound) 이온화 (Ionization mode) 머무름시간 ( 분 ) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurso r ion, m/z) 토막이온 (Fragment ion, m/z) (Triticonazole) 125 35 엑스엠씨 (XMC) positive 6.53 179.2 179 180 77 47 108 29 123 12 충돌에너지 (Collision energy, ev) 각토막이온 (fragment ion) 에대한질량분석기의기기조건은사용기기의최적값으로변경하여사용할수있으며, 제시된이외의토막이온도적용이가능함. 위의조건으로얻어진크로마토그램상의피크는표준용액피크의머무름시간 (retention time) 과비교하여일치하여야한다. 또한표준용액과시험용액의선구이온 (precusor ion) 및토막이온 (fragment ion) 이일치하여야하고, 표준용액과시험용액의토막이온 (fragment ion) 간반응세기의비율 (response ratio) 을비교하여그비율이 ± 20 30% 이내에서일치하여야한다. 토막이온간반응세기의비율허용범위이온간반응세기의비율 (%) 허용범위 (%) 50 ±20 20, 50 ±25 10, 20 ±30 제7. 7. 7.3.1.7을다음과같이신설한다. 7.3.1.7 아바멕틴등 27종동시다성분시험법가. 시험법적용범위닭고기및알에적용한다. 나. 분석원리 -38-
검체중대상성분을 1% 아세트산포함아세토니트릴로추출하고, 원심분리하여상징액을취해 PSA(primary secondary amine), C 18 및 GCB( Graphitized carbon black) 를이용하여정제한후액체크로마토그래프- 질량분석기로분석한다. 다. 장치 1) 액체크로마토그래프-질량분석기 (LC-MS/MS) 라. 시약및시액 1) 용매 : 잔류농약시험용또는특급 2) 물 : 3차증류수또는이와동등한것 3) 표준원액 : 표준품을메탄올에녹여 1,000 mg/l가되게한다. 4) 표준용액 : 표준원액을무처리시료추출물을이용하여적당한농도로혼합희석한다 ( 무처리시료추출물 90% 이상포함 ) 5) 기타시약 : 잔류농약시험용또는특급마. 시험용액의조제 1) 추출검체 ( 닭의경우피부와뼈, 내장제거한근육부위 100 g, 알의경우계란, 오리알은 10개, 메추리알 20개또는이와동등한양 ) 를균질화한후 5 g을정확히달아 50 ml 용량원심분리관에넣고 1% 아세트산이함유된아세토니트릴 15 ml를가하여 1분간격렬하게진탕한다. 원심분리관에무수황산마그네슘 6 g과무수아세트산나트륨 1.5 g을차례로가하고 10분간격렬하게진탕한후 4, 4,000 G에서 1 0분간원심분리한다. 2) 정제새로운 15 ml 용량원심분리관에무수황산마그네슘 1,200 mg, C 18 4-39-
00 mg, PSA(primary-secondary amine) 400 mg과 GCB(graphitized c arbon black) 45 mg을넣고 1) 추출 로부터얻은용액중상징액 6 ml 를넣고 1분간격렬하게진탕한후 4, 4000 G에서 10분간원심분리한다. 상징액중 3 ml를취하여질소기류하에서농축, 건고한후잔류물에메탄올을 1 ml를가하여재용해한다. 추출액을멤브레인필터 (nylon 재질, 0.2 μm) 로여과하여시험용액으로한다. 바. 시험조작 1) 액체크로마토그래프분석조건 가 ) 칼럼 : C 18 (Imtakt, Cadenza CD, 2.0 mm i.d. 50 mm, 3 μm) 또 는이와동등한것 나 ) 칼럼온도 : 40 다 ) 이동상 (1) 이동상 A : 0.1% 포름산함유메탄올 (2) 이동상 B : 0.1% 포름산및 5 mm 아세트산암모늄함유물 시간 ( 분 ) A(%) B(%) 0.0 5 95 3.0 90 10 7.0 90 10 7.1 5 95 12.0 5 95-40-
라 ) 이동상유량 : 0.2 ml/ 분마 ) 주입량 : 2 μl 2) 질량분석기분석조건가 ) 이온화방법 : ESI positive 및 negative ion mode 나 ) Capillary voltage : 5.5 kv 다 ) Collision gas : 질소 (N 2 ) 또는아르곤 (Ar) 표. 액체크로마토그래프 - 질량분석기분석을위한특성이온 분석성분 (Compound) RT (min) 2,4- 디메틸아닐린 3.5 (2,4- Dimethylaniline ***) 3 아바멕틴 (Abamectin * ) 아미트라즈 (Amitraz *** ) 비펜트린 (Bifenthrin **** ) 카바릴 (Carbaryl) 클로티아니딘 (Clothianidin) 6.7 8 6.7 6 7.7 2 4.5 6 3.7 3 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurs or ion, m/z) 121.2 121.08 122 873.1 872.49 891 293.4 293.18 294 422.9 422.12 440 201.2 201.07 202 249.7 249.00 250 생성이온 (Produc t ion, m/z) 충돌에너지 (Collision energy, ev) 107 21 105 23 77 37 305 31 95 95 568 19 163 23 107 57 106 83 181 17 165 93 166 57 145 15 127 41 117 33 169 17 132 23 113 35 사이퍼메트린 6.5 416.3 415.07 433 191 21 + 이온화 (Ioniz ation mode) + + + + + + -41-
분석성분 (Compound) RT (min) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurs or ion, m/z) 생성이온 (Produc t ion, m/z) 충돌에너지 (Collision energy, ev) (Cypermethrin) 5 127 43 다이아지논 (Diazinon) 디클로르보스 (Dichlorvos *** ) 에톡사졸 (Etoxazole) 페니트로티온 (Fenitrothion) 페노뷰카브 (Fenobucarb) 펜설포티온 (Fensulfothion) 5.5 6 4.4 7 6.3 3 3.9 5 4.9 5 4.7 1 304.3 304.10 305 221.0 219.94 221 359.4 359.16 360 277.2 277.01 295 207.3 207.12 208 308.4 308.03 309 91 69 169 29 153 27 97 43 109 23 79 37 95 47 141 43 113 85 304 25 174 19 154 45 278 9 95 19 77 53 152 11 281 21 253 25 173 33 이온화 (Ioniz ation mode) + + + + + + 피프로닐 (Fipronil) 5.2 5 437.1 435.93 437 368 25 255 41 290 37 + 피프로닐설폰 (Fipronil sulfone) 5.3 4 453.2 451.93 451 415-24 282-38 244-64 - 플루페녹수론 (Flufenoxuron) 6.2 2 488.8 488.03 489 158 27 141 71 113 103 + 아이소펜포스 (Isofenphos) 5.6 0 345.4 345.11 346 245 17 217 31 121 51 + -42-
분석성분 (Compound) RT (min) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurs or ion, m/z) 생성이온 (Produc t ion, m/z) 충돌에너지 (Collision energy, ev) 이온화 (Ioniz ation mode) 이버멕틴 (Ivermectin ** ) 7.8 6 875.1 874.50 892 569 21 307 35 551 29 + 메타미도포스 (Methamidophos) 1.6 2 141.1 141.00 142 94 21 125 19 79 29 + 메티다티온 (Methidathion) 4.8 6 302.3 301.96 303 145 17 85 27 58 39 + 모노크로토포스 (Monocrotophos) 3.5 0 223.2 223.06 224 127 21 58 33 109 43 + 포레이트 (Phorate) 3.8 9 260.4 260.01 261 75 15 97 39 125 25 + 포레이트옥손 (Phorate oxon) 4.8 5 244.3 244.03 245 75 17 47 41 41 37 + 포레이트옥손설폰 (Phorate oxon sulfone) 3.8 9 276.3 276.02 277 127 21 111 39 99 35 + 포레이트옥손설폭사이드 (Phorate oxon sulfoxide) 3.9 6 260.3 260.03 261 111 29 97 31 81 67 + 포레이트설폰 (Phorate sulfone) 4.6 8 292.4 292.00 293 171 17 97 39 115 33 + 포레이트설폭사이드 (Phorate sulfoxide) 4.6 5 276.4 276.00 277 199 13 97 41 143 29 + -43-
분석성분 (Compound) RT (min) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precurs or ion, m/z) 생성이온 (Produc t ion, m/z) 충돌에너지 (Collision energy, ev) 이온화 (Ioniz ation mode) 피리미포스메틸 (Pirimiphos methyl) 5.6 8 305.3 305.09 306 164 29 108 37 67 59 + 프로폭서 (Propoxur) 4.4 6 209.3 209.10 210 65 43 111 21 93 29 + 피리다벤 (Pyridaben) 6.7 7 364.9 364.13 365 147 33 309 17 117 89 + 스피로메시펜 (Spiromesifen) 6.2 5 370.5 370.21 371 273 15 255 33 187 37 + 설폭사플로르 (Sulfoxaflor) 3.9 4 277.3 277.04 278 174 13 154 39 105 15 + 테트라코나졸 (Tetraconazole) 5.1 7 372.2 371.02 372 159 43 70 43 + 트리클로르폰 (Trichlorfon) 3.8 9 257.4 255.92 257 109 21 79 43 83 67 + 밑줄표시되어있는것은정량이온이며, 그외는정성이온임 각생성이온 (Product ion) 에대한질량분석기의기기조건은사용기기의최적값으로변경하여사용할수있으며, 제시된이외의생성이온도적용이가능함. Abamectin * 의분석대상물질은 Avermectin B1a 이고, Ivermectin ** 의분석대상물질은 22, 23-Dihydroavermectin B1a 임. 이시험법을이용하여위의분석대상성분중 *** 표시된성분이가금류고기또는알에서검출될경우정량분석은식품공전 8.3의정량시험법을따르고, **** 표시된성분은가금류고기의경우식품공전 7.3.1.4 계열별시험법을따른다. -44-
3) 검량선작성농도별표준용액을일정량취하여무처리시료추출용액과각각혼합한후액체크로마토그래프 -질량분석기에각각주입한다. 얻은크로마토그램상의각피크높이또는면적을구하여검량선을작성한다. 4) 표준품의크로마토그램 그림. 액체크로마토그래프 - 질량분석기에서표준품의크로마토그램 5) 정량한계 표. 정량이가능한농약 구분 2,4- 디메틸아닐린 (2,4-Dimethylaniline) 아바멕틴 (Abamectin) 아미트라즈 (Amitraz) 비펜트린 (Bifenthrin) 카바릴 (Carbaryl) 클로티아니딘 (Clothianidin) 사이퍼메트린 (Cypermethrin) 정량한계 (mg/kg) 농약가금류고기알 - - 0.01 0.01 - - 0.005 0.005 0.005 0.01 0.01 0.005 0.005-45-
다이아지논 (Diazinon) 구분 디클로르보스 (Dichlorvos) 에톡사졸 (Etoxazole) 페니트로티온 (Fenitrothion) 페노뷰카브 (Fenobucarb) 펜설포티온 (Fensulfothion) 피프로닐 (Fipronil) 피프로닐설폰 (Fipronil sulfone) 플루페녹수론 (Flufenoxuron) 아이소펜포스 (Isofenphos) 이버멕틴 (Ivermectin) 메타미도포스 (Methamidophos) 메티다티온 (Methidathion) 모노크로토포스 (Monocrotophos) 포레이트 (Phorate) 포레이트옥손 (Phorate oxon) 정량한계 (mg/kg) 농약가금류고기알 포레이트옥손설폰 (Phorate oxon sulfone) 포레이트옥손설폭사이드 (Phorate oxon sulfoxide) 포레이트설폰 (Phorate sulfone) 0.005 0.005 - - 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.01 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 - - 0.01 0.01 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005-46-
구분 정량한계 (mg/kg) 농약가금류고기알 포레이트설폭사이드 (Phorate sulfoxide) 피리미포스메틸 (Pirimiphos methyl) 프로폭서 (Propoxur) 피리다벤 (Pyridaben) 스피로메시펜 (Spiromesifen) 설폭사플로르 (Sulfoxaflor) 테트라코나졸 (Tetraconazole) 트리클로르폰 (Trichlorfon) 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.01 0.01 0.005 0.005 0.01 0.01 - 으로표시된농약은정성만가능하고검출시정량분석은식품공전 8.3 의정량시험법을 따르고, 으로표시된농약은식품공전 7.3.1.4 계열별시험법을따름 사. 정량시험위조건으로얻어진크로마토그램상의피크가표준용액피크의머무름시간과일치할때피크높이또는면적을검량선에대입하여정량한다. 아. 확인시험액체크로마토그래프-질량분석기상의머무름시간과특성이온으로확인한다. 제 7. 7. 7.3.2.25 7.3.2.28 을다음과같이신설한다. 7.3.2.25. 이미다클로프리드 (Imidacloprid) -47-
가. 시험법적용범위닭고기및알에적용한다. 나. 분석원리검체중이미다클로프리드및대사산물을 1% 아세트산포함아세토니트릴로추출하여원심분리한후 C 18 을이용하여정제하여액체크로마토그래프-질량분석기로분석한다. 다. 장치 1) 액체크로마토그래프-질량분석기 (LC-MS/MS) 라. 시약및시액 1) 용매 : 잔류농약시험용또는특급 2) 물 : 3차증류수또는이와동등한것 3) 표준원액 : 이미다클로프리드 (imidacloprid) 및대사산물이미다클로프리드우레아 (imidacloprid urea), 이미다클로프리드올레핀 (imidaclopr id olefin), 5-하이드록시이미다클로프리드 (5-hydroxy imidacloprid), 6-클로로니코티닉엑시드 (6-chloronicotinic acid) 표준품을각각아세토니트릴에녹여 1,000 mg/l가되게한다. 4) 표준용액 : 표준원액을무처리시료추출물을이용하여적당한농도로혼합, 희석한다 ( 무처리시료추출물 90% 이상포함 ). 5) 기타시약 : 잔류농약시험용또는특급마. 시험용액의조제 1) 추출검체 ( 닭의경우피부와뼈, 내장제거한근육부위 100 g, 알의경우계란, 오리알은 10개, 메추리알 20개또는이와동등한양 ) 를균질화한후 5 g을 50 ml 용량의원심분리관에정확히달아넣고 1% 아세트산이함유된아세토니트릴 15 ml를가하여 10분간격렬하게 -48-
진탕한후 4, 4,000 G에서 10분간원심분리한다. 2) 정제새로운 15 ml 용량원심분리관에 C 18 400 mg을넣고 1) 추출 로부터얻은원심분리상징액중 6 ml를첨가하여 1분간격렬하게진탕한후 4, 4,000 G에서 10분간원심분리한다. 상징액중 3 ml를취하여질소기류하에서농축, 건고한후잔류물에 1% 포름산함유 50% 아세토니트릴 1 ml를가하여재용해한다. 추출액을멤브레인필터 (nylon 재질, 0.2 μm) 로여과하여시험용액으로한다. 바. 시험조작 1) 액체크로마토그래프분석조건가 ) 칼럼 : C 18 (Waters XBridge, 2.1 mm i.d. 100 mm, 3.5 μm) 또는이와동등한것나 ) 칼럼온도 : 40 다 ) 이동상 (1) 이동상 A: 0.1% 포름산함유아세토니트릴 (2) 이동상 B: 0.1% 포름산및 5 mm 아세트산암모늄함유물 시간 ( 분 ) A(%) B(%) 0.0 5 95 2.0 5 95 4.0 90 10 4.5 70 30-49-
6.0 70 30 7.0 5 95 8.0 5 95 라 ) 이동상유속 : 0.2 ml/ 분마 ) 주입량 : 5 μl 2) 질량분석기분석조건가 ) 이온화방법 : ESI positive-ion mode 나 ) Capillary voltage: 3.2 kv 다 ) Collision gas: 아르곤 (Ar) 라 ) Cone voltage: 54 V(imidacloprid), 44 V(imidacloprid urea), 38 V(imida cloprid olefin), 58 V(5-hydroxy imidacloprid), 60 V(6-chloronicotinic acid) 표. 액체크로마토그래프 - 질량분석기분석을위한특성이온 분석성분 (Compound) 이미다클로프리드 (Imidacloprid) 이미다클로프리드우레아 (Imidacloprid urea) 이미다클로프리드올레핀 (Imidacloprid olefin) 5- 히드록시이미다클로프리드 (5-Hydroxy 평균분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precursor ion, [M+H] +, m/z) 255.7 255.05 256 211.6 211.05 212 253.6 253.0 254 271.7 271.04 272 생성이온 (Product ion, m/z) 충돌에너지 (Collision energy, ev) 209 21 175 25 128 20 128 18 99 18 126 20 205 16 171 20 152 16 191 18 225 28 146 32-50-
imidacloprid) 6- 클로로니코틴산 (6-Chloronicotinic acid) 157.6 156.99 158 122 18 78 20 112 26 밑줄표시되어있는것은정량이온이며그외이온들은정성이온임 각생성이온에대한질량분석기의기기조건은사용기기의최적값으로변경하여사용할수있으며, 제시된이외의생성이온도적용이가능함. 3) 검량선작성표준용액을농도별로일정량취하여액체크로마토그래프-질량분석기에각각주입하여얻은크로마토그램상의각피크높이또는면적값으로검량선을작성한다. 4) 표준품의크로마토그램 -51-
그림. 액체크로마토그래프-질량분석기에서표준품의크로마토그램 Imidacloprid(A: 4.6분 ), imidacloprid urea(b: 4.4분 ), imidacloprid olefi n (C: 4.3분 ), 5-hydroxy imidacloprid(d: 4.4분 ), 6-chloronicotinic acid( E:4.5분 ) 5) 정량한계 0.01 mg/kg 사. 정량시험위조건으로얻어진크로마토그램상의피크가표준용액피크의머무름 -52-
시간과일치할때피크높이또는면적을검량선에대입하여정량한다. 아. 확인시험액체크로마토그래프 -질량분석기상의머무름시간과특성이온으로이미다클로프리드및각대사산물을확인한다. 7.3.2.26. 스피노사드 (Spinosad) 가. 시험법적용범위가금류고기및알에적용한다. 나. 분석원리검체중스피노사드를아세토니트릴로추출하고, 황산마그네슘, 아세트산나트륨을가하여원심분리한상층액을취해정제한후액체크로마토그래프-질량분석기로분석한다. 다. 장치 1) 액체크로마토그래프-질량분석기 (LC-MS/MS) 라. 시약및시액 1) 용매 : 잔류농약시험용또는특급 2) 물 : 3차증류수또는이와동등한것 3) 표준원액 : 스피노신 A 및스피노신 D 표준품을각각아세토니트릴에녹여 100 mg/l가되게하여갈색병에보관한다. 4) 표준용액 : 표준원액을무처리시료추출물을이용하여적당한농도로희석한다.(Matrix matched calibration) 5) 기타시약 : 잔류농약시험용또는특급마. 시험용액의조제 1) 추출균질화한닭고기에서추출한지방 1 g( 알은 10 g) 을정밀히달아 50 ml -53-
원심분리관에취하여지방 ( 닭고기 ) 은증류수 5 ml와 1% 아세트산함유아세토니트릴 10 ml, 알은아세토니트릴 10 ml를가한뒤 1분간균질화한후, 황산마그네슘 6 g과아세트산나트륨 1.5 g을차례로가하고 1분간진탕한다. 진탕후추출물을 1,700 G으로 5분간원심분리한다. 상층액 1.5 ml을 2.0 ml 원심분리관에옮긴후불순물제거를위한다중벽탄소나노튜브 (multi-wall carbon nano tubes, 직경 20 40 nm, 길이 5 15 μm ) 6 mg과황산마그네슘 225 mg을가하고 10초간진탕한후 1,400 G로 5분간원심분리한다. 원심분리후상층액 1 ml를멤브레인필터 (PTFE, 0.2 μm) 로여과한후갈색바이알에옮겨시험용액으로한다. 바. 시험조작 1) 액체크로마토그래프분석조건가 ) 칼럼 : C 18 (Agilent Eclipse Plus, 3.0 mm i.d. 150 mm, 3.5 μm) 또는이와동등한것나 ) 칼럼온도 : 30 다 ) 이동상 (1) 이동상 A: 아세토니트릴 (2) 이동상 B: 0.1% 포름산함유물시간 ( 분 ) A(%) B(%) 0.0 10 90 4.0 100 0 5.0 100 0 7.0 10 90-54-
10.0 10 90 라 ) 이동상유속 : 0.3 ml/ 분마 ) 주입량 : 5 μl 2) 질량분석기분석조건가 ) 이온화방법 : ESI positive-ion mode 나 ) Capillary Voltage: 3.5 kv 다 ) Collision gas: 아르곤 (Ar) 라 ) Cone voltage: 42 V 표. 액체크로마토그래프-질량분석기분석을위한특성이온 분석성분 (Compound) 평균분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 선구이온 (Precursor io n, [M+H] +, m/z) 생성이온 (Product ion, m/z) 충돌에너지 (Collision energy, ev) 스피노신 A (Spinosyn A) 스피노신 D (Spinosyn D) 732.0 731.46 732 746.0 745.47 746 142 46 98 60 142 42 189 50 1) 밑줄표시되어있는것은정량이온이며, 그외는정성이온임 각생성이온에대한질량분석기의기기조건은사용기기의최적값으로변경하여사용할수있으며, 제시된이외의생성이온도적용이가능함. 3) 검량선작성표준용액을농도별로일정량취하여액체크로마토그래프 -질량분석기에각각주입하여얻은크로마토그램상의각피크높이또는면적값으로검량선을작성한다. 4) 표준품의크로마토그램 -55-
그림. 액체크로마토그래프-질량분석기에서표준품의크로마토그램스피노신 A(A: 4.95분 ), 스피노신 D(B: 5.01분 ) 5) 정량한계가 ) 0.001 mg/kg( 알 ) 나 ) 0.01 mg/kg( 가금류고기 ( 지방 )) 사. 정량시험위조건으로얻어진크로마토그램상의피크가표준용액피크의머무름시간과일치할때피크높이또는면적을각각의검량선에대입하여스피노신 A와스피노신 D의합으로써스피노사드함량을정량한다. 아. 확인시험액체크로마토그래프-질량분석기상의머무름시간과특성이온으로스피노신 A와스피노신 D를확인한다. 7.3.2.27. 클로르페나피르 (Chlorfenapyr) 가. 시험법적용범위닭고기및알에적용한다. 나. 분석원리검체중대상성분을 1% 아세트산포함아세토니트릴로추출하고, 원심 -56-
분리하여상징액을취해 PSA(primary secondary amine), C 18 및 GCB( Graphitized carbon black) 를이용하여정제한후기체크로마토그래프- 질량분석기로분석한다. 다. 장치 1) 기체크로마토그래프 -질량분석기(GC-MS/MS) 또는기체크로마토그래프-전자포획검출기 (GC-ECD) GC-ECD는 GC-MS/MS가없는경우에한하여정성분석을위해사용이가능하나, GC-ECD 로정성분석시검출이되면반드시 GC-MS/MS 를이용하여정량분석을실시하여야함 라. 시약및시액 1) 용매 : 잔류농약시험용또는특급 2) 물 : 3차증류수또는이와동등한것 3) 표준원액 : 표준품을아세톤에녹여 1,000 mg/l가되게한다. 4) 표준용액 : 표준원액을무처리시료추출물을이용하여적당한농도로혼합희석한다 ( 무처리시료추출물 90% 이상포함 ) 5) 기타시약 : 잔류농약시험용또는특급마. 시험용액의조제 1) 추출검체 ( 닭의경우피부와뼈, 내장제거한근육부위 100 g, 알의경우계란, 오리알은 10개, 메추리알 20개또는이와동등한양 ) 를균질화한후 5 g을정확히달아 50 ml 용량원심분리관에넣고 1% 아세트산이함유된아세토니트릴 15 ml를가하여 1분간격렬하게진탕한다. 원심분리관에무수황산마그네슘 6 g과무수아세트산나트륨 1.5 g을차례로가하고 10분간격렬하게진탕한후 4, 4,000 G에서 1 0분간원심분리한다. -57-
2) 정제새로운 15 ml 용량원심분리관에무수황산마그네슘 1,200 mg, C 18 4 00 mg, PSA(primary-secondary amine) 400 mg과 GCB(graphitized c arbon black) 45 mg을넣고 1) 추출 로부터얻은용액중상징액 6 ml 를넣고 1분간격렬하게진탕한후 4, 4,000 G에서 10분간원심분리한다. 상징액중 3 ml를취하여질소기류하에서농축, 건고한후잔류물에메탄올을 1 ml를가하여재용해한다. 추출액을멤브레인필터 (nylon 재질, 0.2 μm) 로여과하여시험용액으로한다. 바. 시험조작 1) 기체크로마토그래프-질량분석기의분석조건가 ) 칼럼 : HP-5MSUI(Agilent, 0.25 mm i.d. x 30 m, 0.25 μm) 또는이와동등한것나 ) 이동상가스및유속 : 헬륨 (He), 1.0 ml/ 분다 ) 주입부온도 : 300 라 ) 칼럼온도 온도 ( ) 비율 ( / 분 ) 시간 ( 분 ) 70-3.0 180 25-300 15 5.0 마 ) 검출기온도 : 310 바 ) 주입모드 : splitless 사 ) 주입량 : 1 μl -58-
표. 기체크로마토그래프 - 질량분석기분석을위한특성이온 분석성분 (Compound) 클로르페나피르 (Chlorfenapyr) 분자량 (MW) 관측질량 (Exact mass) 407.6 405.97 선구이온 (Precursor ion, m/z) 토막이온 (Fragment ion, m/z) 충돌에너지 (Collision energy, ev) 137 102 15 247 227 15 밑줄표시되어있는것은정량이온이며, 그외는정성이온임 각토막이온 (Fragment ion) 에대한질량분석기의기기조건은사용기기의최적값으로변경하 여사용할수있으며, 제시된이외의토막이온도적용이가능함. 2) 기체크로마토그래프-전자포획검출기의분석조건가 ) 칼럼 : DB-5MS(Agilent, 0.25 mm i.d. x 30 m, 0.25 μm) 또는이와동등한것나 ) 이동상가스및유속 : 질소 (N 2 ), 1.0 ml/ 분다 ) 주입부온도 : 260 라 ) 칼럼온도 온도 ( ) 비율 ( / 분 ) 시간 ( 분 ) 70-3.0 180 25-300 15 3.0 마 ) 검출기온도 : 300 바 ) 주입모드 : splitless 사 ) 주입량 : 1 μl -59-
3) 검량선작성농도별표준용액을일정량취하여무처리시료추출용액과각각혼합한후기체크로마토그래프 -질량분석기에각각주입한다. 얻은크로마토그램상의각피크높이또는면적을구하여검량선을작성한다. 4) 표준품의크로마토그램 그림. 기체크로마토그래프-질량분석기에서표준품의크로마토그램 Chlorfenapyr (13.4분) 5) 정량한계 0.01 mg/kg 사. 정량시험위조건으로얻어진크로마토그램상의피크가표준용액피크의머무름시간과일치할때피크높이또는면적을검량선에대입하여정량한다. 아. 확인시험기체크로마토그래프 -질량분석기상의머무름시간과특성이온으로확인한다. 7.3.2.28. 카탑 (Cartap), 티오사이클람 (Thiocyclam) -60-
가. 시험법적용범위가금류고기및알에적용한다. 나. 분석원리검체중카탑, 티오사이클람을 2% 시스테인염산용액, 3% 염화니켈용액및암모니아수를사용하여네레이스톡신 (nereistoxin) 으로전환시켜헥산및아세토니트릴로추출한후액체크로마토그래프-질량분석기로분석한다. 다. 장치 1) 액체크로마토그래프-질량분석기 (LC-MS/MS) 라. 시약및시액 1) 용매 : 잔류농약시험용또는특급 2) 물 : 3차증류수또는이와동등한것 3) 표준원액 : 옥살산수소네레이스톡신 (nereistoxin hydrogen oxalate) 표준품을아세토니트릴에녹여네레이스톡신 (nereistoxin) 으로써 100 mg/l 가되게한다. 4) 표준용액 : 표준원액을무처리시료추출물을이용하여적당한농도로희석한다.(Matrix matched calibration) 5) 2% 시스테인 (cysteine) 용액 : 무수염산시스테인 (L-cysteine-HCl, anhydrous ) 20 g을 0.02 N 염산용액 950 ml에녹인후 10 N 수산화나트륨용액을첨가하여 ph 3로맞춘다음 0.02 N 염산용액을첨가하여 1,000 ml가되게한다. 6) 3% 염화니켈 (nickel chloride) 용액 : 염화니켈 3 g을물에녹여 100 m L가되게한다. 7) 기타시약 : 잔류농약시험용또는특급마. 시험용액의조제 -61-
1) 추출균질화한시료 10 g을정밀히달아 50 ml 원심분리관에취하여 2% 시스테인용액 40 ml( 알의경우 30 ml) 를가하고 30분간진탕추출한다 ( 단, 추출액의 ph가 4 5 범위를벗어날경우, 2 N 염산용액으로조절한후 30분간다시진탕추출한다 ). 이를 3,500 G, 4 에서 10분간원심분리한후상층액 20 ml를별도의 50 ml 원심분리관에취한다 ( 알의경우상층액을별도의 50 ml 원심분리관에옮긴후추출용액으로전체부피를 40 ml로한다음그중 20 ml를취한다 ). 여기에 3% 염화니켈용액과진한암모니아수를각각 1.5 ml씩첨가한다음 5분간진탕한후 70 수욕상에서 1시간동안진탕반응시킨다. 반응이끝난추출액을냉각시킨다음 10 N 황산용액을첨가하면서 ph 5로맞춘후헥산 10 ml를가하여진탕한다. 이를 3,5 00 G, 4 에서 10분간원심분리한후상층액을버린다음 10 N 수산화나트륨용액을첨가하면서 ph 9로맞춘다. 여기에염화나트륨 6 g 과아세토니트릴 20 ml을가한후진탕하고, 다시 3,500 G, 4 에서 10분간원심분리한다음상층액 ( 아세토니트릴층 ) 을멤브레인필터 (PTFE, 0.45 μm) 로여과한후시험용액으로한다. 바. 시험조작 1) 액체크로마토그래프분석조건가 ) 칼럼 : HILIC(Waters XBridge, 2.1 mm i.d. 100 mm, 3 μm) 또는이와동등한것나 ) 칼럼온도 : 40-62-