(19) 대한민국특허청 (KR) (12) 공개특허공보 (A) (51) 국제특허분류 (Int. Cl.) C02F 1/28 (2006.01) C02F 1/58 (2006.01) (21) 출원번호 10-2013-7000827 (22) 출원일자 ( 국제 ) 2011 년 06 월 13 일 심사청구일자 없음 (85) 번역문제출일자 2013 년 01 월 11 일 (86) 국제출원번호 PCT/US2011/040214 (87) 국제공개번호 WO 2011/156817 국제공개일자 (30) 우선권주장 2011 년 12 월 15 일 61/354,031 2010 년 06 월 11 일미국 (US) 전체청구항수 : 총 21 항 (54) 발명의명칭폐수로부터생리활성화합물의개선 (11) 공개번호 10-2013-0031887 (43) 공개일자 2013년03월29일 (71) 출원인 몰리코프미네랄스, 엘엘씨 미합중국콜로라도주 80111 그린우드빌리지스위트 1000 덴버테크센터파크웨이 5619 (72) 발명자 버바, 존, 엘. 미국, 콜로라도주 80134, 파커, 히든파인즈코트 9359 화이트헤드, 찰스, 에프. 미국, 콜로라도주 80111, 그린우드빌리지, 에스. 풀턴웨이 5623 ( 뒷면에계속 ) (74) 대리인 이원희 (57) 요약 본발명은하나이상선택되는목적물질, 특히희토류고착제를사용하여다양한스트림으로부터생리활성화합물오염물질의제거에관한것이다. 대표도 - 도 1-1 -
(72) 발명자 하슬러, 칼, 알. 미국, 워싱턴주 98332, 긱하버, 태너져드라이브노스웨스트 12408 케이블, 로버트 미국, 네바다주 89183, 라스베가스, 윕키스트릿 11617-2 -
특허청구의범위청구항 1 생리활성목적물질을포함하는공급스트림 (feed stream) 을가용성고착제 (fixing agent) 와접촉시키는단계를포함하고, 상기가용성고착제는희토류를포함하는것을특징으로하는상기공급스트림에있어서생리활성목적물질을실질적으로감소시키는방법. 청구항 2 제 1항에있어서, 상기공급스트림을가용성고착제와접촉시킴으로써생리활성목적물질의적어도일부분및희토류를포함하는불용성목적물질-함유고착제가형성되는것을특징으로하는방법. 청구항 3 제 1항에있어서, 상기생리활성물질은필수적으로처방전약물, 처방전이필요없는치료약물 (Over-the-counter therapeutic agent), 수의약물 (veterinary drug), 향수, 화장품, 자외선차단제, 진단제 (diagnostic agent), 기능식품 (nutraceutical), 바이오약제활성물질 (biopharmaceutical active compound), 성장촉진화합물 (growth enhancing chemical), 항생제, 에스트로겐성스테로이드, 항우울제, 선택적세로토닌재흡수억제제 (selective serotonin reuptake inhibitor), 칼슘채널차단제, 항간질약, 페니토인 (phenytoin), 밸프로에이트 (valproate), 카르바마제핀 (carbamazepine), 다약제수송체 (multi-drug transporter), 다약제유출펌프 (efflux pump), 사향합성향료 (musk aroma chemical), 트리클로산 (triclosan), 유전독성약물 (genotoxic drugs) 및이의혼합물로이루어진군으로부터선택되는적어도어느하나인것을특징으로하는방법. 청구항 4 제 1항에있어서, 상기희토류는이트륨 (yttrium), 스칸듐 (scandium), 란타늄 (lanthanum), 세륨 (cerium), 프라세오디뮴 (praseodymium), 네오디뮴 (neodymium), 프로메튬 (promethium), 사마륨 (samarium), 유로퓸 (europium), 가돌리늄 (gadolinium), 테르븀 (terbium), 디스프로슘 (dysprosium), 홀뮴 (holmium), 에르븀 (erbium), 툴륨 (thulium), 이테르븀 (ytterbium), 루테튬 (lutetium), 및이의혼합물로이루어진군으로부터선택되는적어도어느하나인것을특징으로하는방법. 청구항 5 제 1항에있어서, 상기생리활성목적물질은해열제 (antipyretics), 진통제 (analgesics), 항생제 (antimalarial drugs), 소독제 (antiseptics), 제산제 (antacids), 역류억제제 (reflux suppressants), 구풍제 (antiflatulents), 항도파민제 (antidopaminergics), 프로톤펌프억제제 (proton pump inhibitors, PPIs), H 2 -수용체길항제 (H 2 -receptor antagonists), 세포보호제 (cytoprotectants), 프로스타글란딘유사체 (prostaglandin analogues), 완화제 (laxatives), 진경제 (antispasmodics), 지사제 (antidiarrhoeals), 담즙산결합수지 (bile acid sequestrants), 오피오이드 (opioid), β-수용체억제제 (β-receptor blockers), 칼슘채널억제제 (calcium channel blockers), 이뇨제 (diuretics), 강심배당심체 (cardiac glycosides), 항부정맥제 (antiarrhythmics), 질산염 (nitrates), 항협심증제 (antianginals), 혈관수축제 (vasoconstrictors), 혈관확장제 (vasodilators), 말초활성제 (peripheral - 3 -
activators), 항고혈압약물 (antihypertensive drugs), 안지오텐신전환효소억제제 (ACE inhibitors), 안지오텐신수용체차단제 (angiotensin receptor blockers), α 차단체 (α blockers), 칼슘채널차단체 (calcium channel blockers), 항응고제 (anticoagulants), 헤파린 (heparin), 항혈소판제 (antiplatelet drugs), 피브린분해제 (fibrinolytics), 항혈우병인자 (anti-hemophilic factors), 지혈제 (haemostatic drugs), 아테롬성동맥경화증 / 콜레스테롤억제제 (atherosclerosis/cholesterol inhibitors), 저지혈제 (hypolipidaemic agents), 스타틴 (statins), 최면제 (hypnotics), 마취약 (anaesthetics), 항정신병제 (antipsychotics), 항우울제 (antidepressants), 삼환계항우울제 (tricyclic antidepressants), 모노아민산화효소억제제 (monoamine oxidase inhibitors), 리튬염 (lithium salts), 선택적세로토닌재흡수억제제 (selective serotonin reuptake inhibitors, SSRIs), 항구토제 (antiemetics), 항경련제 (anticonvulsants), 항간질제 (antiepileptics), 항불안제 (anxiolytics), 바비튜레이트 (barbiturates), 운동장애약물 (movement disorder drugs), 흥분제 (stimulants), 암페타민 (amphetamines), 벤조디아제핀 (benzodiazepines), 사이클로피롤론 (cyclopyrrolones), 도파민길항체 (dopamine antagonists), 항히스타민제 (antihistamines), 콜린성약물 (cholinergics), 항콜린성약물 (anticholinergics), 토약제 (emetics), 카나비노이드 (cannabinoids), 5-HT( 세포토닌 ) 길항체, 비스테로이드성항염증약물 (nonsteroidal anti-inflammatory drugs), 오피오이드 (opioids) 및파라세타몰 (paracetamol) 과같은다양한희귀약물 (orphans), 삼환계항우울제 (tricyclic antidepressants), 항경련제 (anticonvulsants), 아드레날린성신경차단제 (adrenergic neurone blocker), 수렴제 (astringent), 안구윤활제 (ocular lubricant), 국소표면마취제 (topical anesthetics), 교감신경흥분제 (sympathomimetics), 부교감신경억제제 (parasympatholytics), 산동제 (mydriatics), 안근마비제 (cycloplegics), 항생제 (antibiotics), 국소항생제 (topical antibiotics), 설파제 (sulfa drugs), 아미노글리코사이드 (aminoglycosides), 플루오로퀴놀론 (fluoroquinolones), 항바이러스제 (antiviral drugs), 항진균제 (anti-fungal drugs), 이미다졸 (imidazoles), 폴리엔 (polyenes), 코르티코스테로이드 (corticosteroids), 항알러지제 (anti-allergy), 비만세포억제제 (mast cell inhibitors), 항녹내장제 (anti-glaucoma), 아드레날린성작용제 (adrenergic agonists), 베타-억제제 (beta-blockers), 탄산탈수효소억제제 / 고삼투압성작용제 (carbonic anhydrase inhibitors/hyperosmotics), 콜린성작용제 (cholinergics), 축동제 (miotics), 부교감신경흥분제 (parasympathomimetics), 프로스타글란딘작용제 / 프로스타글란딘억제제 (prostaglandin agonists/prostaglandin inhibitors), 니트로글리세린 (nitroglycerin), 교감신경흥분제 (sympathomimetics), 항히스타민제 (antihistamines), 항콜린성약제 (anticholinergics), 스테로이드 (steroids), 해열제 (antiseptics), 국소마취제 (local anesthetics), 귀지제거제 (cerumenolytics), 기관지확장제 (bronchodilators), 항알러지제 (anti-allergics), 진해제 (antitussives), 점질다당분해제 (mucolytics), 충혈제거제 (decongestants), 베타2-아드레날린성작용제 (Beta2-adrenergic agonists), 항콜린성제 (anticholinergics), 안드로겐 (androgens), 항안드로겐 (antiandrogens), 성선자극호르몬 (gonadotropin), 인간성장호르몬 (human growth hormone), 인슐린 (insulin), 항당뇨병제 (antidiabetics), 술포닐요소 (sulfonylureas), 비구아나이드 (biguanides), 메트포민 (metformin), 티아졸리딘디온 (thiazolidinediones), 인슐린 (insulin), 갑상선호르몬 (thyroid hormones), 항갑상선호르몬 (antithyroid drugs), 칼시토닌 (calcitonin), 디포스포네이트 (diphosponate), 바소프레신유사체 (vasopressin analogues), 알칼리화제 (alkalising agents), 퀴놀론 (quinolones), 콜린성제 (cholinergics), 항콜린성제 (anticholinergics), 항콜린에스터라제 (anticholinesterases), 진경제 (antispasmodics), 5-알파환원효소억제제 (5-alpha reductase inhibitor), 선택적알파-1 차단제 (selective alpha-1 blockers), 실데나필 (sildenafils), 불임치료제 (fertility medications), 오멜록시펜 (ormeloxifene), 살정제 (spermicide), 항콜린성제 (anticholinergics), 지혈약물 (haemostatic drugs), 항피브린분해제 (antifibrinolytics), 호르몬대체요법 (Hormone Replacement Therapy, HRT), 골조절제 (bone regulators), 베타-수용체작용제 (beta-receptor agonists), 여포자극호르몬 (follicle stimulating hormone), 황체호르몬 (luteinising hormone), 황체호르몬방출호르몬 (LHRH), 가모렌산 (gamolenic acid), 성선자극호르몬방출억제제 (gonadotropin release inhibitor), 프로게스테론 (progestogen), 도파민작용제 (dopamine agonists), 에스트로겐 (oestrogen), 프로스타글란딘 (prostaglandins), 성선자극호르몬방출호르몬 (gonadorelin), 클로미펜 (clomiphene), 타목시펜 (tamoxifen), 디에틸스틸베스트롤 (Diethylstilbestrol), 화장수 (emollients), 항소양제 (anti-pruritics), 소독제 (disinfectants), 옴벌레살충제 (scabicides), 이살충제 (pediculicides), 타르제품 (tar products), 비타민 A 유도체 (vitamin A derivatives), 비타민 D 유사체 (vitamin D analogues), 각질용해제 (keratolytics), 연마제 (abrasives), 전신항생제 (systemic antibiotics), 국소항생제 (topical antibiotics), 호르몬 (hormones), 박리제 (desloughing agents), 삼출물흡착제 (exudate absorbents), 피브린용해제 (fibrinolytics), 단백질가수분해제 (proteolytics), 자외선차단제 (sunscreens), 발한억제제 (antiperspirants), 항생제 (antibiotics), 항나병제 (antileprotics), 항결핵제 (antituberculous drugs), 항말라리아약 (antimalarials), 항기생충제 - 4 -
(anthelmintics), 항아메바제 (amoebicides), 항원충제 (antiprotozoals), 백신 (vaccines), 면역글로불린 (immunoglobulins), 면역억제제 (immunosuppressants), 인터페론 (interferons), 단일클론항체 (monoclonal antibodies), 항알러지약 (anti-allergics), 항히스타민제 (antihistamines), 강장약 (tonics), 철분제조제 (iron preparations), 전해질 (electrolytes), 태아영양보충제 (parenteral nutritional supplements), 비타민 (vitamins), 항비만제 (anti-obesity drugs), 동화작용제 (anabolic drugs), 조혈약물 (haematopoietic drugs), 식제품약물 (food product drugs), 바비튜레이트 (barbiturates), HMG-CoA 환원효소억제제 (HMG-CoA reductase inhibitors), 및이의혼합물로이루어진군으로부터선택되는어느하나또는그이상을포함하는것을특징으로하는방법. 청구항 6 제 1항에있어서, 상기생리활성목적물질은카페인 (caffeine), 아세트아미노펜 (acetaminophen), 이부프로펜 (ibuprofen), 디메토프림 (dimethoprim), 트리메토프림 (trimethoprim), 설폰아마이드 (sulfonamide), 설파메톡사졸 (sulfamethoxazole), 비스 (2-에틸헥실) 프탈레이트 (bis(2-ethylhexyl)phthalate), 디에틸프탈레이트 (diethyl phthalate), 코티닌 (cotinine), 니코틴 (nicotine), 린코마이신 (lincomycin), 설파디메톡신 (sulfadimethoxine), 설파메타진 (sulfamethazine), 설파티아졸 (sulfathiazole), 타일로신 (tylosin), 콜레스테롤 (cholesterol), 코프로스탄-3-올 (coprostan-3-ol), 디하이드로콜레스테롤 (dihydrocholesterol), 에르고스테롤 (ergosterol), 스티그마스탄올 (stigmastanol), 스티그마스테롤 (stigmasterol), 베자피브레이트 (bezafibrate), 클로피브릭산 (clofibric acid), 카바마제핀 (carbamazepine), 디클로페낙 (diclofenac), 나프록센 (naproxen), 프로프라놀롤 (propranolol), 케토프로펜 (ketoprofen), 메페남산 (mefenamic acid), 안드로스테네디온 (androstenedione), 에스트론 (estrone), 프로게스테론 (progesterone), 에스트라디올 (estradiol), 펜톡시필린 (pentoxifylline), 에티닐에스트라디올 (ethynylestradiol), 합성에스트로겐 EE2(synthetic estrogen EE2), 내인성에스트로겐 17β- 에스트라디올 (E2) 및 17α-에티닐에스트라디올 (EE2) (Eendogenous estrogen 17β estradiol (E2) and 17α ethinylestradiol (EE2)), 에스트론 (estrone), 메프로바메이트 (meprobamate), 페니토인 (phenytoin), 에티닐에스트라디올 (ethinyl estradiol), 메스트라놀 (mestranol), 노르에틴드론 (norethindrone), 에리스로마이신 (erythromycine), 아테노롤 (atenolol), 트리클로산 (triclosan), 비스페놀 A(bisphenol A), 노닐페놀 (nonylphenol), DEET, 아이오프로마이드 (iopromide), TCEP, 록시트로마이신 (roxithromycin), 에리스로마이신- H 2 O(erythromycin-H 2 O), 젬피브로질 (gemfibrozil), 메프로바메이트 (meprobamate), 페니토인 (phenytoin), 플루오제틴 (fluoxetine), 디아제팜 (diazepam), 에티닐에스트라디올 (ethynylestradiol), 아토르바스타틴 (atorvastatin), 노르플루옥세틴 (norfluoxetine), o-하이드록시아토르바스타틴 (o-hydroxy atorvastatin), p- 하이드록시아토르바스타틴 (p-hydroxy atorvastatin), 리스페리오딘 (risperiodine), 테스토스테론 (testosterone), 리스페리돈 (risperidone), 엔날라프릴 (enalapril), 심바스타틴 (simvastatin), 심바스타틴하이드록실산 (simvastatin hydroxyl acid), 클로피브레이트 (clofibrate), 프탈레이트에스테르 (phthalate esters), 프리미돈 (primidone), 플루오로퀴놀론 (fluoroquinolones), 노르플록사신 (norfloxacin), 오플록사신 (ofloxacin), 시프로플록사신 (ciprofloxacin), 테트라사이클린 (tetracycline), 독시사이클린 (doxycycline), 에스트리올 (estriol), D-노르게스트렐 (D-norgestrel), 클로피도그렐 (clopidogrel), 엔녹스파린 (enoxparin), 셀레콕시브 (celecoxib), 로페콕시브 (rofecoxib), 발데콕시브 (valdecoxib), 오메프라졸 (omeprazole), 에소메프라졸 (esomeprazole), 펙소페나딘 (fexofenadine), 쿠에티아핀 (quetiapine), 메토프로롤 (metoprolol), 부데소나이드 (budesonide), 파라세타몰 (paracetamol), 프로필페나존 (propylphenazone), 아세트아미노페논 (acetaminophenone), 이부프로펜메틸에스테르 (ibuprofen methyl ester), 퀴놀론 (quinolone), 마크로라이드항생제 (macrolide antibiotics), 합성스테로이드호르몬 (synthetic steroid hormone), 로라타딘 (loratadine), 세티리진 (cetirizine) 및이의혼합물로이루어진군으로부터선택되는어느하나또는그이상을포함하는것을특징으로하는방법. 청구항 7 생리활성목적물질의적어도일부분및희토류를포함하고, 상기생리활성목적물질은적어도하나의생리 활성화합물을포함하는것을특징으로하는물질. - 5 -
청구항 8 제 7항에있어서, 상기생리활성화합물은필수적으로처방전약물, 처방전이필요없는치료약물 (Over-the-counter therapeutic agent), 수의약물 (veterinary drug), 향수, 화장품, 자외선차단제, 진단제 (diagnostic agent), 기능식품 (nutraceutical), 바이오약제활성물질 (biopharmaceutical active compound), 성장촉진화합물 (growth enhancing chemical), 항생제, 에스트로겐성스테로이드, 항우울제, 선택적세로토닌재흡수억제제 (selective serotonin reuptake inhibitor), 칼슘채널차단제, 항간질약, 페니토인 (phenytoin), 밸프로에이트 (valproate), 카르바마제핀 (carbamazepine), 다약제수송체 (multi-drug transporter), 다약제유출펌프 (efflux pump), 사향합성향료 (musk aroma chemical), 트리클로산 (triclosan), 유전독성약물 (genotoxic drugs) 및이의혼합물로이루어진군으로부터선택되는적어도어느하나인것을특징으로하는물질. 청구항 9 제 7항에있어서, 상기생리활성목적물질은해열제 (antipyretics), 진통제 (analgesics), 항생제 (antimalarial drugs), 소독제 (antiseptics), 제산제 (antacids), 역류억제제 (reflux suppressants), 구풍제 (antiflatulents), 항도파민제 (antidopaminergics), 프로톤펌프억제제 (proton pump inhibitors, PPIs), H2-수용체길항제 (H2-receptor antagonists), 세포보호제 (cytoprotectants), 프로스타글란딘유사체 (prostaglandin analogues), 완화제 (laxatives), 진경제 (antispasmodics), 지사제 (antidiarrhoeals), 담즙산결합수지 (bile acid sequestrants), 오피오이드 (opioid), β-수용체억제제 (β-receptor blockers), 칼슘채널억제제 (calcium channel blockers), 이뇨제 (diuretics), 강심배당심체 (cardiac glycosides), 항부정맥제 (antiarrhythmics), 질산염 (nitrate), 항협심증제 (antianginals), 혈관수축제 (vasoconstrictors), 혈관확장제 (vasodilators), 말초활성제 (peripheral activators), 항고혈압약물 (antihypertensive drugs), 안지오텐신전환효소억제제 (ACE inhibitors), 안지오텐신수용체차단제 (angiotensin receptor blockers), α 차단체 (α blockers), 칼슘채널차단체 (calcium channel blockers), 항응고제 (anticoagulants), 헤파린 (heparin), 항혈소판제 (antiplatelet drugs), 피브린분해제 (fibrinolytics), 항혈우병인자 (anti-hemophilic factors), 지혈제 (haemostatic drugs), 아테롬성동맥경화증 / 콜레스테롤억제제 (atherosclerosis/cholesterol inhibitors), 저지혈제 (hypolipidaemic agents), 스타틴 (statins), 최면제 (hypnotics), 마취약 (anaesthetics), 항정신병제 (antipsychotics), 항우울제 (antidepressants), 삼환계항우울제 (tricyclic antidepressants), 모노아민산화효소억제제 (monoamine oxidase inhibitors), 리튬염 (lithium salts), 선택적세로토닌재흡수억제제 (selective serotonin reuptake inhibitors, SSRIs), 항구토제 (antiemetics), 항경련제 (anticonvulsants), 항간질제 (antiepileptics), 항불안제 (anxiolytics), 바비튜레이트 (barbiturates), 운동장애약물 (movement disorder drugs), 흥분제 (stimulants), 암페타민 (amphetamines), 벤조디아제핀 (benzodiazepines), 사이클로피롤론 (cyclopyrrolones), 도파민길항체 (dopamine antagonists), 항히스타민제 (antihistamines), 콜린성약물 (cholinergics), 항콜린성약물 (anticholinergics), 토약제 (emetics), 카나비노이드 (cannabinoids), 5-HT( 세포토닌 ) 길항체, 비스테로이드성항염증약물 (nonsteroidal anti-inflammatory drugs), 오피오이드 (opioids) 및파라세타몰 (paracetamol) 과같은다양한희귀약물, 삼환계항우울제 (tricyclic antidepressants), 항경련제 (anticonvulsants), 아드레날린성신경차단제 (adrenergic neurone blocker), 수렴제 (astringent), 안구윤활제 (ocular lubricant), 국소표면마취제 (topical anesthetics), 교감신경흥분제 (sympathomimetics), 부교감신경억제제 (parasympatholytics), 산동제 (mydriatics), 안근마비제 (cycloplegics), 항생제 (antibiotics), 국소항생제 (topical antibiotics), 설파제 (sulfa drugs), 아미노글리코사이드 (aminoglycosides), 플루오로퀴놀론 (fluoroquinolones), 항바이러스제 (antiviral drugs), 항진균제 (anti-fungal drugs), 이미다졸 (imidazoles), 폴리엔 (polyenes), 코르티코스테로이드 (corticosteroids), 항알러지제 (anti-allergy), 비만세포억제제 (mast cell inhibitors), 항녹내장제 (anti-glaucoma), 아드레날린성작용제 (adrenergic agonists), 베타-억제제 (beta-blockers), 탄산탈수효소억제제 / 고삼투압성작용제 (carbonic anhydrase inhibitors/hyperosmotics), 콜린성작용제 (cholinergics), 축동제 (miotics), 부교감신경흥분제 (parasympathomimetics), 프로스타글란딘작용제 / 프로스타글란딘억제제 (prostaglandin agonists/prostaglandin inhibitors), 니트로글리세린 - 6 -
(nitroglycerin), 교감신경흥분제 (sympathomimetics), 항히스타민제 (antihistamines), 항콜린성약제 (anticholinergics), 스테로이드 (steroids), 해열제 (antiseptics), 국소마취제 (local anesthetics), 귀지제거제 (cerumenolytics), 기관지확장제 (bronchodilators), 항알러지제 (anti-allergics), 진해제 (antitussives), 점질다당분해제 (mucolytics), 충혈제거제 (decongestants), 베타2-아드레날린성작용제 (Beta2-adrenergic agonists), 항콜린성제 (anticholinergics), 안드로겐 (androgens), 항안드로겐 (antiandrogens), 성선자극호르몬 (gonadotropin), 인간성장호르몬 (human growth hormone), 인슐린 (insulin), 항당뇨병제 (antidiabetics), 술포닐요소 (sulfonylureas), 비구아나이드 (biguanides), 메트포민 (metformin), 티아졸리딘디온 (thiazolidinediones), 인슐린 (insulin), 갑상선호르몬 (thyroid hormones), 항갑상선호르몬 (antithyroid drugs), 칼시토닌 (calcitonin), 디포스포네이트 (diphosponate), 바소프레신유사체 (vasopressin analogues), 알칼리화제 (alkalising agents), 퀴놀론 (quinolones), 콜린성제 (cholinergics), 항콜린성제 (anticholinergics), 항콜린에스터라제 (anticholinesterases), 진경제 (antispasmodics), 5-알파환원효소억제제 (5-alpha reductase inhibitor), 선택적알파-1 차단제 (selective alpha-1 blockers), 실데나필 (sildenafils), 불임치료제 (fertility medications), 오멜록시펜 (ormeloxifene), 살정제 (spermicide), 항콜린성제 (anticholinergics), 지혈약물 (haemostatic drugs), 항피브린분해제 (antifibrinolytics), 호르몬대체요법 (Hormone Replacement Therapy, HRT), 골조절제 (bone regulators), 베타-수용체작용제 (beta-receptor agonists), 여포자극호르몬 (follicle stimulating hormone), 황체호르몬 (luteinising hormone), 황체호르몬방출호르몬 (LHRH), 가모렌산 (gamolenic acid), 성선자극호르몬방출억제제 (gonadotropin release inhibitor), 프로게스테론 (progestogen), 도파민작용제 (dopamine agonists), 에스트로겐 (oestrogen), 프로스타글란딘 (prostaglandins), 성선자극호르몬방출호르몬 (gonadorelin), 클로미펜 (clomiphene), 타목시펜 (tamoxifen), 디에틸스틸베스트롤 (Diethylstilbestrol), 화장수 (emollients), 항소양제 (anti-pruritics), 소독제 (disinfectants), 옴벌레살충제 (scabicides), 이살충제 (pediculicides), 타르제품 (tar products), 비타민 A 유도체 (vitamin A derivatives), 비타민 D 유사체 (vitamin D analogues), 각질용해제 (keratolytics), 연마제 (abrasives), 전신항생제 (systemic antibiotics), 국소항생제 (topical antibiotics), 호르몬 (hormones), 박리제 (desloughing agents), 삼출물흡착제 (exudate absorbents), 피브린용해제 (fibrinolytics), 단백질가수분해제 (proteolytics), 자외선차단제 (sunscreens), 발한억제제 (antiperspirants), 항생제 (antibiotics), 항나병제 (antileprotics), 항결핵제 (antituberculous drugs), 항말라리아약 (antimalarials), 항기생충제 (anthelmintics), 항아메바제 (amoebicides), 항원충제 (antiprotozoals), 백신 (vaccines), 면역글로불린 (immunoglobulins), 면역억제제 (immunosuppressants), 인터페론 (interferons), 단일클론항체 (monoclonal antibodies), 항알러지약 (anti-allergics), 항히스타민제 (antihistamines), 강장약 (tonics), 철분제조제 (iron preparations), 전해질 (electrolytes), 태아영양보충제 (parenteral nutritional supplements), 비타민 (vitamins), 항비만제 (anti-obesity drugs), 동화작용제 (anabolic drugs), 조혈약물 (haematopoietic drugs), 식제품약물 (food product drugs), 바비튜레이트 (barbiturates), HMG-CoA 환원효소억제제 (HMG-CoA reductase inhibitors), 및이의혼합물로이루어진군으로부터선택되는어느하나또는그이상을포함하는것을특징으로하는물질. 청구항 10 제 7항에있어서, 상기생리활성목적물질은카페인 (caffeine), 아세트아미노펜 (acetaminophen), 이부프로펜 (ibuprofen), 디메토프림 (dimethoprim), 트리메토프림 (trimethoprim), 설폰아마이드 (sulfonamide), 설파메톡사졸 (sulfamethoxazole), 비스 (2-에틸헥실) 프탈레이트 (bis(2-ethylhexyl)phthalate), 디에틸프탈레이트 (diethyl phthalate), 코티닌 (cotinine), 니코틴 (nicotine), 린코마이신 (lincomycin), 설파디메톡신 (sulfadimethoxine), 설파메타진 (sulfamethazine), 설파티아졸 (sulfathiazole), 타일로신 (tylosin), 콜레스테롤 (cholesterol), 코프로스탄-3-올 (coprostan-3-ol), 디하이드로콜레스테롤 (dihydrocholesterol), 에르고스테롤 (ergosterol), 스티그마스탄올 (stigmastanol), 스티그마스테롤 (stigmasterol), 베자피브레이트 (bezafibrate), 클로피브릭산 (clofibric acid), 카바마제핀 (carbamazepine), 디클로페낙 (diclofenac), 나프록센 (naproxen), 프로프라놀롤 (propranolol), 케토프로펜 (ketoprofen), 메페남산 (mefenamic acid), 안드로스테네디온 (androstenedione), 에스트론 (estrone), 프로게스테론 (progesterone), 에스트라디올 (estradiol), 펜톡시필린 (pentoxifylline), 에티닐에스트라디올 (ethynylestradiol), 합성에스트로겐 EE2(synthetic estrogen EE2), 내인성에스트로겐 17β- 에스트라디올 (E2) 및 17α-에티닐에스트라디올 (EE2) (Eendogenous estrogen 17β estradiol (E2) and 17α - 7 -
ethinylestradiol (EE2)), 에스트론 (estrone), 메프로바메이트 (meprobamate), 페니토인 (phenytoin), 에티닐에스트라디올 (ethinyl estradiol), 메스트라놀 (mestranol), 노르에틴드론 (norethindrone), 에리스로마이신 (erythromycine), 아테노롤 (atenolol), 트리클로산 (triclosan), 비스페놀 A(bisphenol A), 노닐페놀 (nonylphenol), DEET, 아이오프로마이드 (iopromide), TCEP, 록시트로마이신 (roxithromycin), 에리스로마이신- H 2 O(erythromycin-H 2 O), 젬피브로질 (gemfibrozil), 메프로바메이트 (meprobamate), 페니토인 (phenytoin), 플루오제틴 (fluoxetine), 디아제팜 (diazepam), 에티닐에스트라디올 (ethynylestradiol), 아토르바스타틴 (atorvastatin), 노르플루옥세틴 (norfluoxetine), o-하이드록시아토르바스타틴 (o-hydroxy atorvastatin), p- 하이드록시아토르바스타틴 (p-hydroxy atorvastatin), 리스페리오딘 (risperiodine), 테스토스테론 (testosterone), 리스페리돈 (risperidone), 엔날라프릴 (enalapril), 심바스타틴 (simvastatin), 심바스타틴하이드록실산 (simvastatin hydroxyl acid), 클로피브레이트 (clofibrate), 프탈레이트에스테르 (phthalate esters), 프리미돈 (primidone), 플루오로퀴놀론 (fluoroquinolones), 노르플록사신 (norfloxacin), 오플록사신 (ofloxacin), 시프로플록사신 (ciprofloxacin), 테트라사이클린 (tetracycline), 독시사이클린 (doxycycline), 에스트리올 (estriol), D-노르게스트렐 (D-norgestrel), 클로피도그렐 (clopidogrel), 엔녹스파린 (enoxparin), 셀레콕시브 (celecoxib), 로페콕시브 (rofecoxib), 발데콕시브 (valdecoxib), 오메프라졸 (omeprazole), 에소메프라졸 (esomeprazole), 펙소페나딘 (fexofenadine), 쿠에티아핀 (quetiapine), 메토프로롤 (metoprolol), 부데소나이드 (budesonide), 파라세타몰 (paracetamol), 프로필페나존 (propylphenazone), 아세트아미노페논 (acetaminophenone), 이부프로펜메틸에스테르 (ibuprofen methyl ester), 퀴놀론 (quinolone), 마크로라이드항생제 (macrolide antibiotics), 합성스테로이드호르몬 (synthetic steroid hormone), 로라타딘 (loratadine), 세티리진 (cetirizine) 및이의혼합물로이루어진군으로부터선택되는어느하나또는그이상을포함하는것을특징으로하는물질. 청구항 11 제 7항에있어서, 상기희토류는이트륨 (yttrium), 스칸듐 (scandium), 란타늄 (lanthanum), 세륨 (cerium), 프라세오디뮴 (praseodymium), 네오디뮴 (neodymium), 프로메튬 (promethium), 사마륨 (samarium), 유로퓸 (europium), 가돌리늄 (gadolinium), 테르븀 (terbium), 디스프로슘 (dysprosium), 홀뮴 (holmium), 에르븀 (erbium), 툴륨 (thulium), 이테르븀 (ytterbium), 루테튬 (lutetium), 및이의혼합물로이루어진군으로부터선택되는적어도어느하나인것을특징으로하는물질. 청구항 12 생리활성화합물 - 함유스트림을불용성희토류고착제와접촉시키는단계를포함하는생리활성목적물질의 적어도일부분및희토류를포함하는불용성목적물질 - 함유고착제를형성시키는방법. 청구항 13 제 12항에있어서, 상기생리활성화합물은필수적으로처방전약물, 처방전이필요없는치료약물 (Over-the-counter therapeutic agent), 수의약물 (veterinary drug), 향수, 화장품, 자외선차단제, 진단제 (diagnostic agent), 기능식품 (nutraceutical), 바이오약제활성물질 (biopharmaceutical active compound), 성장촉진화합물 (growth enhancing chemical), 항생제, 에스트로겐성스테로이드, 항우울제, 선택적세로토닌재흡수억제제 (selective serotonin reuptake inhibitor), 칼슘채널차단제, 항간질약, 페니토인 (phenytoin), 밸프로에이트 (valproate), 카르바마제핀 (carbamazepine), 다약제수송체 (multi-drug transporter), 다약제유출펌프 (efflux pump), 사향합성향료 (musk aroma chemical), 트리클로산 (triclosan), 유전독성약물 (genotoxic drugs) 및이의혼합물로이루어진군으로부터선택되는적어도어느하나인것을특징으로하는방법. - 8 -
청구항 14 제 12항에있어서, 상기생리활성목적물질은해열제 (antipyretics), 진통제 (analgesics), 항생제 (antimalarial drugs), 소독제 (antiseptics), 제산제 (antacids), 역류억제제 (reflux suppressants), 구풍제 (antiflatulents), 항도파민제 (antidopaminergics), 프로톤펌프억제제 (proton pump inhibitors, PPIs), H2-수용체길항제 (H2-receptor antagonists), 세포보호제 (cytoprotectants), 프로스타글란딘유사체 (prostaglandin analogues), 완화제 (laxatives), 진경제 (antispasmodics), 지사제 (antidiarrhoeals), 담즙산결합수지 (bile acid sequestrants), 오피오이드 (opioid), β-수용체억제제 (β-receptor blockers), 칼슘채널억제제 (calcium channel blockers), 이뇨제 (diuretics), 강심배당심체 (cardiac glycosides), 항부정맥제 (antiarrhythmics), 질산염 (nitrate), 항협심증제 (antianginals), 혈관수축제 (vasoconstrictors), 혈관확장제 (vasodilators), 말초활성제 (peripheral activators), 항고혈압약물 (antihypertensive drugs), 안지오텐신전환효소억제제 (ACE inhibitors), 안지오텐신수용체차단제 (angiotensin receptor blockers), α 차단체 (α blockers), 칼슘채널차단체 (calcium channel blockers), 항응고제 (anticoagulants), 헤파린 (heparin), 항혈소판제 (antiplatelet drugs), 피브린분해제 (fibrinolytics), 항혈우병인자 (anti-hemophilic factors), 지혈제 (haemostatic drugs), 아테롬성동맥경화증 / 콜레스테롤억제제 (atherosclerosis/cholesterol inhibitors), 저지혈제 (hypolipidaemic agents), 스타틴 (statins), 최면제 (hypnotics), 마취약 (anaesthetics), 항정신병제 (antipsychotics), 항우울제 (antidepressants), 삼환계항우울제 (tricyclic antidepressants), 모노아민산화효소억제제 (monoamine oxidase inhibitors), 리튬염 (lithium salts), 선택적세로토닌재흡수억제제 (selective serotonin reuptake inhibitors, SSRIs), 항구토제 (antiemetics), 항경련제 (anticonvulsants), 항간질제 (antiepileptics), 항불안제 (anxiolytics), 바비튜레이트 (barbiturates), 운동장애약물 (movement disorder drugs), 흥분제 (stimulants), 암페타민 (amphetamines), 벤조디아제핀 (benzodiazepines), 사이클로피롤론 (cyclopyrrolones), 도파민길항체 (dopamine antagonists), 항히스타민제 (antihistamines), 콜린성약물 (cholinergics), 항콜린성약물 (anticholinergics), 토약제 (emetics), 카나비노이드 (cannabinoids), 5-HT( 세포토닌 ) 길항체, 비스테로이드성항염증약물 (nonsteroidal anti-inflammatory drugs), 오피오이드 (opioids) 및파라세타몰 (paracetamol) 과같은다양한희귀약물, 삼환계항우울제 (tricyclic antidepressants), 항경련제 (anticonvulsants), 아드레날린성신경차단제 (adrenergic neurone blocker), 수렴제 (astringent), 안구윤활제 (ocular lubricant), 국소표면마취제 (topical anesthetics), 교감신경흥분제 (sympathomimetics), 부교감신경억제제 (parasympatholytics), 산동제 (mydriatics), 안근마비제 (cycloplegics), 항생제 (antibiotics), 국소항생제 (topical antibiotics), 설파제 (sulfa drugs), 아미노글리코사이드 (aminoglycosides), 플루오로퀴놀론 (fluoroquinolones), 항바이러스제 (antiviral drugs), 항진균제 (anti-fungal drugs), 이미다졸 (imidazoles), 폴리엔 (polyenes), 코르티코스테로이드 (corticosteroids), 항알러지제 (anti-allergy), 비만세포억제제 (mast cell inhibitors), 항녹내장제 (anti-glaucoma), 아드레날린성작용제 (adrenergic agonists), 베타-억제제 (beta-blockers), 탄산탈수효소억제제 / 고삼투압성작용제 (carbonic anhydrase inhibitors/hyperosmotics), 콜린성작용제 (cholinergics), 축동제 (miotics), 부교감신경흥분제 (parasympathomimetics), 프로스타글란딘작용제 / 프로스타글란딘억제제 (prostaglandin agonists/prostaglandin inhibitors), 니트로글리세린 (nitroglycerin), 교감신경흥분제 (sympathomimetics), 항히스타민제 (antihistamines), 항콜린성약제 (anticholinergics), 스테로이드 (steroids), 해열제 (antiseptics), 국소마취제 (local anesthetics), 귀지제거제 (cerumenolytics), 기관지확장제 (bronchodilators), 항알러지제 (anti-allergics), 진해제 (antitussives), 점질다당분해제 (mucolytics), 충혈제거제 (decongestants), 베타2-아드레날린성작용제 (Beta2-adrenergic agonists), 항콜린성제 (anticholinergics), 안드로겐 (androgens), 항안드로겐 (antiandrogens), 성선자극호르몬 (gonadotropin), 인간성장호르몬 (human growth hormone), 인슐린 (insulin), 항당뇨병제 (antidiabetics), 술포닐요소 (sulfonylureas), 비구아나이드 (biguanides), 메트포민 (metformin), 티아졸리딘디온 (thiazolidinediones), 인슐린 (insulin), 갑상선호르몬 (thyroid hormones), 항갑상선호르몬 (antithyroid drugs), 칼시토닌 (calcitonin), 디포스포네이트 (diphosponate), 바소프레신유사체 (vasopressin analogues), 알칼리화제 (alkalising agents), 퀴놀론 (quinolones), 콜린성제 (cholinergics), 항콜린성제 (anticholinergics), 항콜린에스터라제 (anticholinesterases), 진경제 (antispasmodics), 5-알파환원효소억제제 (5-alpha reductase inhibitor), 선택적알파-1 차단제 (selective alpha-1 blockers), 실데나필 (sildenafils), 불임치료제 (fertility medications), 오멜록시펜 (ormeloxifene), 살정제 (spermicide), 항콜린성제 (anticholinergics), 지혈약물 (haemostatic drugs), 항피브린분해제 (antifibrinolytics), 호르몬대체요법 (Hormone Replacement Therapy, HRT), 골조절제 (bone regulators), 베타-수용체작용제 (beta-receptor - 9 -
agonists), 여포자극호르몬 (follicle stimulating hormone), 황체호르몬 (luteinising hormone), 황체호르몬방출호르몬 (LHRH), 가모렌산 (gamolenic acid), 성선자극호르몬방출억제제 (gonadotropin release inhibitor), 프로게스테론 (progestogen), 도파민작용제 (dopamine agonists), 에스트로겐 (oestrogen), 프로스타글란딘 (prostaglandins), 성선자극호르몬방출호르몬 (gonadorelin), 클로미펜 (clomiphene), 타목시펜 (tamoxifen), 디에틸스틸베스트롤 (Diethylstilbestrol), 화장수 (emollients), 항소양제 (anti-pruritics), 소독제 (disinfectants), 옴벌레살충제 (scabicides), 이살충제 (pediculicides), 타르제품 (tar products), 비타민 A 유도체 (vitamin A derivatives), 비타민 D 유사체 (vitamin D analogues), 각질용해제 (keratolytics), 연마제 (abrasives), 전신항생제 (systemic antibiotics), 국소항생제 (topical antibiotics), 호르몬 (hormones), 박리제 (desloughing agents), 삼출물흡착제 (exudate absorbents), 피브린용해제 (fibrinolytics), 단백질가수분해제 (proteolytics), 자외선차단제 (sunscreens), 발한억제제 (antiperspirants), 항생제 (antibiotics), 항나병제 (antileprotics), 항결핵제 (antituberculous drugs), 항말라리아약 (antimalarials), 항기생충제 (anthelmintics), 항아메바제 (amoebicides), 항원충제 (antiprotozoals), 백신 (vaccines), 면역글로불린 (immunoglobulins), 면역억제제 (immunosuppressants), 인터페론 (interferons), 단일클론항체 (monoclonal antibodies), 항알러지약 (anti-allergics), 항히스타민제 (antihistamines), 강장약 (tonics), 철분제조제 (iron preparations), 전해질 (electrolytes), 태아영양보충제 (parenteral nutritional supplements), 비타민 (vitamins), 항비만제 (anti-obesity drugs), 동화작용제 (anabolic drugs), 조혈약물 (haematopoietic drugs), 식제품약물 (food product drugs), 바비튜레이트 (barbiturates), HMG-CoA 환원효소억제제 (HMG-CoA reductase inhibitors), 및이의혼합물로이루어진군으로부터선택되는어느하나또는그이상을포함하는것을특징으로하는방법. 청구항 15 제 12항에있어서, 상기생리활성목적물질은카페인 (caffeine), 아세트아미노펜 (acetaminophen), 이부프로펜 (ibuprofen), 디메토프림 (dimethoprim), 트리메토프림 (trimethoprim), 설폰아마이드 (sulfonamide), 설파메톡사졸 (sulfamethoxazole), 비스 (2-에틸헥실) 프탈레이트 (bis(2-ethylhexyl)phthalate), 디에틸프탈레이트 (diethyl phthalate), 코티닌 (cotinine), 니코틴 (nicotine), 린코마이신 (lincomycin), 설파디메톡신 (sulfadimethoxine), 설파메타진 (sulfamethazine), 설파티아졸 (sulfathiazole), 타일로신 (tylosin), 콜레스테롤 (cholesterol), 코프로스탄-3-올 (coprostan-3-ol), 디하이드로콜레스테롤 (dihydrocholesterol), 에르고스테롤 (ergosterol), 스티그마스탄올 (stigmastanol), 스티그마스테롤 (stigmasterol), 베자피브레이트 (bezafibrate), 클로피브릭산 (clofibric acid), 카바마제핀 (carbamazepine), 디클로페낙 (diclofenac), 나프록센 (naproxen), 프로프라놀롤 (propranolol), 케토프로펜 (ketoprofen), 메페남산 (mefenamic acid), 안드로스테네디온 (androstenedione), 에스트론 (estrone), 프로게스테론 (progesterone), 에스트라디올 (estradiol), 펜톡시필린 (pentoxifylline), 에티닐에스트라디올 (ethynylestradiol), 합성에스트로겐 EE2(synthetic estrogen EE2), 내인성에스트로겐 17β- 에스트라디올 (E2) 및 17α-에티닐에스트라디올 (EE2) (Eendogenous estrogen 17β estradiol (E2) and 17α ethinylestradiol (EE2)), 에스트론 (estrone), 메프로바메이트 (meprobamate), 페니토인 (phenytoin), 에티닐에스트라디올 (ethinyl estradiol), 메스트라놀 (mestranol), 노르에틴드론 (norethindrone), 에리스로마이신 (erythromycine), 아테노롤 (atenolol), 트리클로산 (triclosan), 비스페놀 A(bisphenol A), 노닐페놀 (nonylphenol), DEET, 아이오프로마이드 (iopromide), TCEP, 록시트로마이신 (roxithromycin), 에리스로마이신- H 2 O(erythromycin-H 2 O), 젬피브로질 (gemfibrozil), 메프로바메이트 (meprobamate), 페니토인 (phenytoin), 플루오제틴 (fluoxetine), 디아제팜 (diazepam), 에티닐에스트라디올 (ethynylestradiol), 아토르바스타틴 (atorvastatin), 노르플루옥세틴 (norfluoxetine), o-하이드록시아토르바스타틴 (o-hydroxy atorvastatin), p- 하이드록시아토르바스타틴 (p-hydroxy atorvastatin), 리스페리오딘 (risperiodine), 테스토스테론 (testosterone), 리스페리돈 (risperidone), 엔날라프릴 (enalapril), 심바스타틴 (simvastatin), 심바스타틴하이드록실산 (simvastatin hydroxyl acid), 클로피브레이트 (clofibrate), 프탈레이트에스테르 (phthalate esters), 프리미돈 (primidone), 플루오로퀴놀론 (fluoroquinolones), 노르플록사신 (norfloxacin), 오플록사신 (ofloxacin), 시프로플록사신 (ciprofloxacin), 테트라사이클린 (tetracycline), 독시사이클린 (doxycycline), 에스트리올 (estriol), D-노르게스트렐 (D-norgestrel), 클로피도그렐 (clopidogrel), 엔녹스파린 (enoxparin), 셀레콕시브 (celecoxib), 로페콕시브 (rofecoxib), 발데콕시브 (valdecoxib), 오메프라졸 (omeprazole), 에소메프라졸 (esomeprazole), 펙소페나딘 (fexofenadine), 쿠에티아핀 (quetiapine), 메토프로롤 (metoprolol), 부데소나이드 - 10 -
(budesonide), 파라세타몰 (paracetamol), 프로필페나존 (propylphenazone), 아세트아미노페논 (acetaminophenone), 이부프로펜메틸에스테르 (ibuprofen methyl ester), 퀴놀론 (quinolone), 마크로라이드항생제 (macrolide antibiotics), 합성스테로이드호르몬 (synthetic steroid hormone), 로라타딘 (loratadine), 세티리진 (cetirizine) 및이의혼합물로이루어진군으로부터선택되는어느하나또는그이상을포함하는것을특징으로하는방법. 청구항 16 제 12항에있어서, 상기희토류는이트륨 (yttrium), 스칸듐 (scandium), 란타늄 (lanthanum), 세륨 (cerium), 프라세오디뮴 (praseodymium), 네오디뮴 (neodymium), 프로메튬 (promethium), 사마륨 (samarium), 유로퓸 (europium), 가돌리늄 (gadolinium), 테르븀 (terbium), 디스프로슘 (dysprosium), 홀뮴 (holmium), 에르븀 (erbium), 툴륨 (thulium), 이테르븀 (ytterbium), 루테튬 (lutetium), 및이의혼합물로이루어진군으로부터선택되는적어도어느하나인것을특징으로하는방법. 청구항 17 제 16 항에있어서, 상기불용성희토류고착제는세륨을포함하는것을특징으로하는방법. 청구항 18 제 17항에있어서, 상기불용성희토류고착제는세륨 (Ⅳ) 옥사이드 (CeO 2 ) 및세륨 (Ⅲ) 옥사이드 (Ce 2 O 3 ) 중적어도어느하나를포함하는것을특징으로하는방법. 청구항 19 제 1항에있어서, 상기희토류고착제는필수적으로란타늄 (lanthanum), 세륨 (cerium), 프라세오디뮴 (praseodymium), 네오디뮴 (neodymium), 프로메튬 (promethium), 사마륨 (samarium), 유로퓸 (europium), 가돌리늄 (gadolinium), 테르븀 (terbium), 디스프로슘 (dysprosium), 홀뮴 (holmium), 에르븀 (erbium), 툴륨 (thulium), 이테르븀 (ytterbium) 및루테튬 (lutetium) 으로이루어진군으로부터선택되는 3가 (trivalent) 희토류를포함하는것을특징으로하는방법. 청구항 20 제 1항에있어서, 상기불용성희토류고착제는서로다른산화수 (oxidation states) 를가지는복수의서로다른희토류를포함하는것을특징으로하는방법. 청구항 21 제 1 항에있어서, - 11 -
상기불용성희토류고착제는불용성및가용성희토류화합물을포함하는것을특징으로하는방법. 명세서 [0001] 기술분야 본발명은일반적으로희토류금속을이용하여목적물질을제거하는것, 특히폐수에서생체활성물질을희토 류금속을이용하여제거및 / 또는안정화하는것에관한것이다. [0002] [0003] 배경기술물또는기타수용성용액의정화및정제는안전한또는휴대용식수의공급부터생물공학응용등의다양한응용에필수적이다. 특히유럽및미국에서최근인간및동물의생리활성물질의환경으로의진입에관하여, 특히유체흐름으로의진입에대하여많은관심을나타내왔다. 생리활성물질은시립처리시스템에서적절하게제거되지못하는경우, 결국휴대용식수에남아있게된다. 그러므로, 유체흐름으로부터생리활성물질의제거가요구된다. [0004] 본특허출원은여기에전체로서참조된동일제목을가지는 2010 년 6 월 11 일출원된임시출원번호제 61/354,031 호의출원에의해청구된다. 발명의내용 [0005] 해결하려는과제 이러한또는다른요구는다양한실시예및본발명의구성에의해나타내어진다. 본발명은일반적으로유체로 부터생리활성희토류의제거및제거된생리활성희토류의안정화에관한것이다. [0006] 과제의해결수단본발명의일실시예에있어서, 생리활성목적물질을포함하는공급스트림 (feed stream) 을가용성고착제 (fixing agent) 과접촉시키는단계를포함하고, 상기공급스트림을가용성고착제와접촉시킴으로써생리활성목적물질의적어도일부분및희토류를포함하는불용성목적물질-함유고착제가형성되는것을특징으로하는공정을제공한다. [0007] 본발명의일실시예에있어서, 적어도생리활성희토류의일부분및희토류를포함하는불용성희토류함유고 착제를형성하기위하여생리활성화합물 - 함유스트림과불용성희토류고착제를접촉시키는단계를포함하는 공정이제공된다. [0008] [0009] [0010] 본발명의일실시예에있어서, (a) 적어도하나의생리활성화합물을포함하는생리활성목적물질의적어도일부분 ; 및 (b) 희토류 ; 를포함하는고체상물질이제공된다. [0011] 본발명의일실시예에있어서, 생리활성목적물질을포함하는공급스트림 (feed stream) 을가용성고착제 (fixing agent) 과접촉시키는단계를포함하고, 상기공급스트림을가용성고착제와접촉시킴으로써생리활성 목적물질의적어도일부분및희토류를포함하는불용성목적물질 - 함유고착제가형성되는것을특징으로하 - 12 -
는공정을제공한다. [0012] [0013] [0014] [0015] 본발명의일실시예에있어서, 적어도생리활성희토류의일부분및희토류를포함하는불용성희토류함유고착제를형성하기위하여생리활성화합물- 함유스트림과불용성희토류고착제를접촉시키는단계를포함하는공정이제공된다. 본발명의일실시예에있어서, (a) 적어도하나의생리활성화합물을포함하는생리활성목적물질의적어도일부분 ; 및 (b) 희토류를포함하는고체상물질이제공된다. [0016] [0017] [0018] [0019] 불용성목적물질-함유고착제는일반적으로고체로서제거될수있는침전물의형태이다. 본발명의일실시예에있어서, 상기불용성목적물질-함유고착제는적어도약 0.01 중량 %, 바람직하게는적어도약 0.1 중량 %, 및더욱바람직하게는약 5 내지 50 중량 % 의범위에서선택되는생리활성목적물질인것이좋다. 상기생리활성목적물질은일반적으로동물에대해생리활성을가지는화합물의형태이다. 가용성희토류고착제는희토류카보네이트 (carbonate), 할로카보네이트 (halocarbonate), 나이트레이트 (nitrates), 할라이드 (halide), 클로라이트 (chlorite), 클로레이트 (chlorate), 브로마이트 (bromite), 브로메이트 (bromate), 아이오다이트 (iodite), 아이오데이트 (iodate), 나이트라이트 (nitrite), 설페이트 (sulfate), 암모늄설페이트 (ammonium sulfate), 아세테이트 (acetate), 포르메이트 (formate), 퍼클로레이트 (perchlorate), 옥살레이트 (oxalate), 포스페이트 (phosphate), 포스파이트 (phosphite) 및이들의혼합물을포함하는희토류염일수있으나이에한정되는것은아니다. 불용성희토류고착제는세륨 (III) 옥사이드 (cerium (III) oxide), 세륨 (IV) 옥사이드 (cerium (IV) oxide) 및이들의혼합물을포함하나이에한정되는것은아니다. [0020] [0021] 가용성및 / 또는불용성희토류고착제는란타늄 (lanthanum), 세륨 (cerium), 프라세오디뮴 (praseodymium), 네오디뮴 (neodymium), 프로메튬 (promethium), 사마륨 (samarium), 유로퓸 (europium), 가돌리늄 (gadolinium), 테르븀 (terbium), 디스프로슘 (dysprosium), 홀뮴 (holmium), 에르븀 (erbium), 툴륨 (thulium), 이테르븀 (ytterbium), 및루테튬 (lutetium) 을포함하는하나이상의희토류를포함한다. 본발명의일실시예에있어서, 희토류고착제는하나이상의세륨, 란타늄또는프라세오디뮴을포함할수있다. 전형적으로, 고착제는화합물을함유하는단일희토류를포함하는것이아니라둘이상의화합물을함유하는희토류를포함한다. 상기화합물들은동일한또는다른희토류원소를포함할수있고또한혼합된공유또는산화상태를포함할수있다. 상대적으로높은농도의생리활성목적물질을포함하는금속형태의불용성목적물질-함유고착제를형성하기위한능력은처리되어야하는불용성목적물질-함유고착제의부피를현저하게줄일수있다는것이고, 이로인해처리비용이감소된다. [0022] * 본발명에있어서, 상기생리활성목적물질은필수적으로처방전약물, 처방전이필요없는치료약물 (Overthe-counter therapeutic agent), 수의약물 (veterinary drug), 향수, 화장품, 자외선차단제, 진단제 (diagnostic agent), 기능식품 (nutraceutical), 바이오약제활성물질 (biopharmaceutical active compound), 성장촉진화합물 (growth enhancing chemical), 항생제, 에스트로겐성스테로이드, 항우울제, 선택적세로토닌재흡수억제제 (selective serotonin reuptake inhibitor), 칼슘채널차단제, 항간질약, 페니토인 (phenytoin), 밸프로에이트 (valproate), 카르바마제핀 (carbamazepine), 다약제수송체 (multi-drug transporter), 다약제유출펌프 (efflux pump), 사향합성향료 (musk aroma chemical), 트리클로산 (triclosan), 유전독성약물 (genotoxic drugs) 및이의혼합물로이루어진군으로부터선택되는적어도어느하나인것을특징으로한다. [0023] 본발명에있어서, 상기생리활성목적물질은해열제 (antipyretics), 진통제 (analgesics), 항생제 (antimalarial drugs), 소독제 (antiseptics), 제산제 (antacids), 역류억제제 (reflux suppressants), 구풍제 - 13 -
(antiflatulents), 항도파민제 (antidopaminergics), 프로톤펌프억제제 (proton pump inhibitors, PPIs), H2- 수용제길항제 (H2-receptor antagonists), 세포보호제 (cytoprotectants), 프로스타글란딘유사체 (prostaglandin analogues), 완화제 (laxatives), 진경제 (antispasmodics), 지사제 (antidiarrhoeals), 담즙산결합수지 (bile acid sequestrants), 오피오이드 (opioid), β-수용체억제제 (β-receptor blockers), 칼슘채널억제제 (calcium channel blockers), 이뇨제 (diuretics), 강심배당심체 (cardiac glycosides), 항부정맥제 (antiarrhythmics), 나이트레이트 (nitrates), 항협심증제 (antianginals), 혈관수축제 (vasoconstrictors), 혈관확장제 (vasodilators), 말초활성제 (peripheral activators), 항고혈압약물 (antihypertensive drugs), 안지오텐신전환효소억제제 (ACE inhibitors), 안지오텐신수용체차단제 (angiotensin receptor blockers), α 차단체 (α blockers), 칼슘채널차단체 (calcium channel blockers), 항응고제 (anticoagulants), 헤파린 (heparin), 항혈소판제 (antiplatelet drugs), 피브린분해제 (fibrinolytics), 항혈우병인자 (anti-hemophilic factors), 지혈제 (haemostatic drugs), 아테롬성동맥경화증 / 콜레스테롤억제제 (atherosclerosis/cholesterol inhibitors), 저지혈제 (hypolipidaemic agents), 스타틴 (statins), 최면제 (hypnotics), 마취약 (anaesthetics), 항정신병제 (antipsychotics), 항우울제 (antidepressants), 삼환계항우울제 (tricyclic antidepressants), 모노아민산화효소억제제 (monoamine oxidase inhibitors), 리튬염 (lithium salts), 선택적세로토닌재흡수억제제 (selective serotonin reuptake inhibitors, SSRIs), 항구토제 (antiemetics), 항경련제 (anticonvulsants), 항간질제 (antiepileptics), 항불안제 (anxiolytics), 바비튜레이트 (barbiturates), 운동장애약물 (movement disorder drugs), 흥분제 (stimulants), 암페타민 (amphetamines), 벤조디아제핀 (benzodiazepines), 사이클로피롤론 (cyclopyrrolones), 도파민길항체 (dopamine antagonists), 항히스타민제 (antihistamines), 콜린성약물 (cholinergics), 항콜린성약물 (anticholinergics), 토약제 (emetics), 카나비노이드 (cannabinoids), 5-HT( 세포토닌 ) 길항체, 비스테로이드성항염증약물 (nonsteroidal anti-inflammatory drugs), 오피오이드 (opioids) 및파라세타몰 (paracetamol) 과같은다양한희귀약물 (orphans), 삼환계항우울제 (tricyclic antidepressants), 항경련제 (anticonvulsants), 아드레날린성신경차단제 (adrenergic neurone blocker), 수렴제 (astringent), 안구윤활제 (ocular lubricant), 국소표면마취제 (topical anesthetics), 교감신경흥분제 (sympathomimetics), 부교감신경억제제 (parasympatholytics), 산동제 (mydriatics), 안근마비제 (cycloplegics), 항생제 (antibiotics), 국소항생제 (topical antibiotics), 설파제 (sulfa drugs), 아미노글리코사이드 (aminoglycosides), 플루오로퀴놀론 (fluoroquinolones), 항바이러스제 (antiviral drugs), 항진균제 (anti-fungal drugs), 이미다졸 (imidazoles), 폴리엔 (polyenes), 코르티코스테로이드 (corticosteroids), 항알러지제 (anti-allergy), 비만세포억제제 (mast cell inhibitors), 항녹내장제 (anti-glaucoma), 아드레날린성작용제 (adrenergic agonists), 베타-억제제 (beta-blockers), 탄산탈수효소억제제 / 고삼투압성작용제 (carbonic anhydrase inhibitors/hyperosmotics), 콜린성작용제 (cholinergics), 축동제 (miotics), 부교감신경흥분제 (parasympathomimetics), 프로스타글란딘작용제 / 프로스타글란딘억제제 (prostaglandin agonists/prostaglandin inhibitors), 니트로글리세린 (nitroglycerin), 교감신경흥분제 (sympathomimetics), 항히스타민제 (antihistamines), 항콜린성약제 (anticholinergics), 스테로이드 (steroids), 해열제 (antiseptics), 국소마취제 (local anesthetics), 귀지제거제 (cerumenolytics), 기관지확장제 (bronchodilators), 항알러지제 (anti-allergics), 진해제 (antitussives), 점질다당분해제 (mucolytics), 충혈제거제 (decongestants), 베타2-아드레날린성작용제 (Beta2-adrenergic agonists), 항콜린성제 (anticholinergics), 안드로겐 (androgens), 항안드로겐 (antiandrogens), 성선자극호르몬 (gonadotropin), 인간성장호르몬 (human growth hormone), 인슐린 (insulin), 항당뇨병제 (antidiabetics), 술포닐요소 (sulfonylureas), 비구아나이드 (biguanides), 메트포민 (metformin), 티아졸리딘디온 (thiazolidinediones), 인슐린 (insulin), 갑상선호르몬 (thyroid hormones), 항갑상선호르몬 (antithyroid drugs), 칼시토닌 (calcitonin), 디포스포네이트 (diphosponate), 바소프레신유사체 (vasopressin analogues), 알칼리화제 (alkalizing agents), 퀴놀론 (quinolones), 콜린성제 (cholinergics), 항콜린성제 (anticholinergics), 항콜린에스터라제 (anticholinesterases), 진경제 (antispasmodics), 5-알파환원효소억제제 (5-alpha reductase inhibitor), 선택적알파-1 차단제 (selective alpha-1 blockers), 실데나필 (sildenafils), 불임치료제 (fertility medications), 오멜록시펜 (ormeloxifene), 살정제 (spermicide), 항콜린성제 (anticholinergics), 지혈약물 (haemostatic drugs), 항피브린분해제 (antifibrinolytics), 호르몬대체요법 (Hormone Replacement Therapy, HRT), 골조절제 (bone regulators), 베타-수용체작용제 (beta-receptor agonists), 여포자극호르몬 (follicle stimulating hormone), 황체호르몬 (luteinising hormone), 황체호르몬방출호르몬 (LHRH), 가모렌산 (gamolenic acid), 성선자극호르몬방출억제제 (gonadotropin release inhibitor), 프로게스테론 (progestogen), 도파민작용제 (dopamine agonists), 에스트로겐 (oestrogen), 프로스타글란딘 (prostaglandins), 성선자극호르몬방출호르몬 (gonadorelin), 클로미펜 (clomiphene), 타목시펜 (tamoxifen), 디에틸스틸베스트롤 (Diethylstilbestrol), 화장수 (emollients), 항소양제 (anti-pruritics), 소독제 - 14 -
(disinfectants), 옴벌레살충제 (scabicides), 이살충제 (pediculicides), 타르제품 (tar products), 비타민 A 유도체 (vitamin A derivatives), 비타민 D 유사체 (vitamin D analogues), 각질용해제 (keratolytics), 연마제 (abrasives), 전신항생제 (systemic antibiotics), 국소항생제 (topical antibiotics), 호르몬 (hormones), 박리제 (desloughing agents), 삼출물흡착제 (exudate absorbents), 피브린용해제 (fibrinolytics), 단백질가수분해제 (proteolytics), 자외선차단제 (sunscreens), 발한억제제 (antiperspirants), 항생제 (antibiotics), 항나병제 (antileprotics), 항결핵제 (antituberculous drugs), 항말라리아약 (antimalarials), 항기생충제 (anthelmintics), 항아메바제 (amoebicides), 항원충제 (antiprotozoals), 백신 (vaccines), 면역글로불린 (immunoglobulins), 면역억제제 (immunosuppressants), 인터페론 (interferons), 단일클론항체 (monoclonal antibodies), 항알러지약 (anti-allergics), 항히스타민제 (antihistamines), 강장약 (tonics), 철분제조제 (iron preparations), 전해질 (electrolytes), 태아영양보충제 (parenteral nutritional supplements), 비타민 (vitamins), 항비만제 (anti-obesity drugs), 동화작용제 (anabolic drugs), 조혈약물 (haematopoietic drugs), 식제품약물 (food product drugs), 바비튜레이트 (barbiturates), HMG-CoA 환원효소억제제 (HMG-CoA reductase inhibitors), 및이의혼합물로이루어진군으로부터선택되는어느하나이상을포함한다. [0024] 본발명에있어서, 상기생리활성목적물질은카페인 (caffeine), 아세트아미노펜 (acetaminophen), 이부프로펜 (ibuprofen), 디메토프림 (dimethoprim), 트리메토프림 (trimethoprim), 설폰아마이드 (sulfonamide), 설파메톡사졸 (sulfamethoxazole), 비스 (2-에틸헥실) 프탈레이트 (bis(2-ethylhexyl)phthalate), 디에틸프탈레이트 (diethyl phthalate), 코티닌 (cotinine), 니코틴 (nicotine), 린코마이신 (lincomycin), 설파디메톡신 (sulfadimethoxine), 설파메타진 (sulfamethazine), 설파티아졸 (sulfathiazole), 타일로신 (tylosin), 콜레스테롤 (cholesterol), 코프로스탄-3-올 (coprostan-3-ol), 디하이드로콜레스테롤 (dihydrocholesterol), 에르고스테롤 (ergosterol), 스티그마스탄올 (stigmastanol), 스티그마스테롤 (stigmasterol), 베자피브레이트 (bezafibrate), 클로피브릭산 (clofibric acid), 카바마제핀 (carbamazepine), 디클로페낙 (diclofenac), 나프록센 (naproxen), 프로프라놀롤 (propranolol), 케토프로펜 (ketoprofen), 메페남산 (mefenamic acid), 안드로스테네디온 (androstenedione), 에스트론 (estrone), 프로게스테론 (progesterone), 에스트라디올 (estradiol), 펜톡시필린 (pentoxifylline), 에티닐에스트라디올 (ethynylestradiol), 합성에스트로겐 EE2(synthetic estrogen EE2), 내인성에스트로겐 17β- 에스트라디올 (E2) 및 17α-에티닐에스트라디올 (EE2) (Eendogenous estrogen 17β estradiol (E2) and 17α ethinylestradiol (EE2)), 에스트론 (estrone), 메프로바메이트 (meprobamate), 페니토인 (phenytoin), 에티닐에스트라디올 (ethinyl estradiol), 메스트라놀 (mestranol), 노르에틴드론 (norethindrone), 에리스로마이신 (erythromycine), 아테놀올 (atenolol), 트리클로산 (triclosan), 비스페놀 A(bisphenol A), 노닐페놀 (nonylphenol), DEET, 아이오프로마이드 (iopromide), TCEP, 록시트로마이신 (roxithromycin), 에리스로마이신- H 2 O(erythromycin-H 2 O), 젬피브로질 (gemfibrozil), 메프로바메이트 (meprobamate), 페니토인 (phenytoin), 플루오 제틴 (fluoxetine), 디아제팜 (diazepam), 에티닐에스트라디올 (ethynylestradiol), 아토르바스타틴 (atorvastatin), 노르플루옥세틴 (norfluoxetine), o-하이드록시아토르바스타틴 (o-hydroxy atorvastatin), p- 하이드록시아토르바스타틴 (p-hydroxy atorvastatin), 리스페리오딘 (risperiodine), 테스토스테론 (testosterone), 리스페리돈 (risperidone), 엔날라프릴 (enalapril), 심바스타틴 (simvastatin), 심바스타틴하이드록실산 (simvastatin hydroxyl acid), 클로피브레이트 (clofibrate), 프탈레이트에스테르 (phthalate esters), 프리미돈 (primidone), 플루오로퀴놀론 (fluoroquinolones), 노르플록사신 (norfloxacin), 오플록사신 (ofloxacin), 시프로플록사신 (ciprofloxacin), 테트라사이클린 (tetracycline), 독시사이클린 (doxycycline), 에스트리올 (estriol), D-노르게스트렐 (D-norgestrel), 클로피도그렐 (clopidogrel), 엔녹스파린 (enoxparin), 셀레콕시브 (celecoxib), 로페콕시브 (rofecoxib), 발데콕시브 (valdecoxib), 오메프라졸 (omeprazole), 에소메프라졸 (esomeprazole), 펙소페나딘 (fexofenadine), 쿠에티아핀 (quetiapine), 메토프로롤 (metoprolol), 부데소나이드 (budesonide), 파라세타몰 (paracetamol), 프로필페나존 (propylphenazone), 아세트아미노페논 (acetaminophenone), 이부프로펜메틸에스테르 (ibuprofen methyl ester), 퀴놀론 (quinolone), 마크로라이드항생제 (macrolide antibiotics), 합성스테로이드호르몬 (synthetic steroid hormone), 로라타딘 (loratadine), 세티리진 (cetirizine) 및이의혼합물로이루어진군으로부터선택되는어느하나이상을포함한다. [0025] 상기공정은유체스트림을다른고착제와접촉시키는것을포함하는단계 (c) 를더포함할수있다. 다른고착 제는이트륨 (yttrium), 스칸듐 (scandium) ㅁ및란타넘 (lanthanum) 중적어도하나를포함한다. 상기다른고착제 는일반적으로불용성고착제의산화상태와는다른 ( 예를들어, 더높은, 더낮은및 / 또는동등한 ) 산화상태를가 - 15 -
진다. 다른고착제의산화상태는일반적으로 +3 또는 +4 중하나이다. 바람직하게는, 다른고착제는가용성고 착제이다. 더욱바람직하게는, 가용성고착제는희토류 (III) 클로라이드 (rare earth (III) chloride) 이다. [0026] 본발명은본발명에따른특별한구성에따라많은이점을가질수있다. 본발명의공정은응용및공정에상응하는데필요한만큼생리활성목적물질의다양한양을제거할수있다. 예를들어, 목적물질제거공정은고농도의생리활성물질을약 500 ppm 이하, 일례로약 100 ppm 이하, 일례로약 50 ppm 이하, 또다른예로약 20 ppb 이하, 또다른예로약 1 ppb 이하의생리활성물질을가지는처리용액을생성하도록제거할수있다. 불용성희토류목적물질생성물은무해성폐기물로서보장될수있다. 생리활성목적물질제거공정은상대적으로 ph에민감하지않다. 상기개시된공정은유연성을제공하는높고낮은 ph 값및넓은범위의 ph을가지는용액에서부터, 생리활성물질을효과적으로고정화하거나제거할수있다. [0027] [0028] [0029] 본발명에개시된공정은효과적으로생리활성물질을고정및 / 또는제거할수있다. 상기개시된공정은넓은범위의 ph을가지는용액뿐만아니라, 결과적으로생성되는생리활성화합물을함유하는생성물의 ph 값에대한중요한관심없이도생리활성화합물을제거하기위한물질및공정의선택에유연성을제공하는현저히높고낮은 ph 값으로부터생리활성물질을효과적으로고정화하거나제거할수있다. 더욱이, ph를조절하고유지하기위해필요한부분을제거하여중요한비용적이점을제공할수있다. 상기생리활성물질의제거및 / 또는고정화공정은또한유체스트림에서생리활성물질의농도에대하여상대적으로민감하지않을수있다. 상기공정은상대적으로낮고높은수준의생리활성물질을유체흐름으로부터제거및 / 또는고정화할수있다. 상기공정은탄탄하고, 다양한공정일수있다. [0030] 이러한또는다른이점들은상기측면, 실시예및여기에포함된구성으로부터명백하다. [0031] 상기용어 "a" 또는 "an" 은개체의하나또는그이상을의미한다. 이와같이, 상기용어 "a"( 또는 "an"), " 이 상 " 및 " 적어도하나 " 는본명세서에서상호교환적으로사용가능하다. 또한, " 포함하는 ", " 함유하는 " 및 " 가지 는 " 은상호교환적으로사용하능하다. [0032] " 흡수 (absorption)" 는한물질이흡착으로부터분리된것같이다른물질의내부구조로관통하는것을의미한 다. [0033] " 흡착 (adsorption)" 은원자, 이온, 분자, 원자단이온, 또는기상또는액상의기타물질이흡착제라불리는다 른물질의표면에접착하는것을나타낸다. 흡착을위한인력은예를들어, 공유 (covalent) 와같은이온힘또 는반데르발스및 / 또는런던분산력과같은정전기력일수있다. [0034] " 응집덩어리 (agglomerate)" 는희토류 ( 들 ) 및 / 또는고착제나노입자및 / 또는다른물질, 바람직하게는고분자바 인더와같은바인더와함께클러스터로형성된나노입자보다큰입자를함유하는희토류를나타낸다. [0035] " 응집체 (aggregate)" 는분리된유닛 ( 나노입자및 / 또는나노입자보다큰입자, 또는희토류등이나이에제한되 지않는다 ) 및 / 또는덩어리를형성하기위하여함께모인희토류 - 함유고착제를의미하고, 상기덩어리는나노 입자및 / 또는나노입자보다큰입자이다. [0036] " 동물 (animal)" 은유기물질을공급하는살아있는유기체를나타낸다. 일반적으로, 동물은자발적으로 움직이고, 내부적으로음식물을소화시키며, 또한자극에즉각적으로반응할수있는센서및신경시스템을가 - 16 -
지는다세포유기체를포함하는동물계의어느구성원이다. " 동물 " 은포유동물 ( 인간포함 ), 어류, 조류, 곤충류, 및기타를포함하나이에한정되는것은아니다. [0037] 상기어구 " 적어도하나 "," 하나또는이상 " 및 " 및 / 또는 " 은접속사및비접속사로사용할수있는열린표현이다. 예를들어, "A, B 및 C의적어도하나 ", "A,B 또는 C의하나또는이상 " 및 "A,B 및 / 또는 C", "A,B 및 C의하나또는이상 ", "A, B 또는 C의하나또는이상 " 및 "A, B 및 / 또는 C" 는 A 하나, B 하나, C 하나, A 및 B 같이, A 및 C 같이, B 및 C 같이, 또는 A, B 및 C 같이를의미한다. 상기표현에서 A, B 및 C의각하나가 X, Y 및 Z와같은각원소, 또는 X 1 -X n, Y 1 -Y m, 및 Z 1 -Z o 와같은원소들의군을의미하는경우, 상기어구는 X,Y 및 Z 로부터선택되는하나의원소, 동일한군 ( 예, X 1 및 X 2 ) 으로부터선택되는원소들의조합, 및 2 종이상의군 ( 예, Y 1 및 Z o ) 으로부터선택되는원소들의조합을나타낸다. [0038] " 바인더 (binder)" 는응집체, 응집덩어리또는입자의결합을촉진하는물질을나타낸다. [0039] " 조성물 (composition)" 은분자, 원자단이온, 화합물, 배위착염, 배위화합물및기타와같은하나이상의원자들로이루어진하나이상의화학적유닛을의미한다. 평가되는바와같이, 조성물은공유결합, 금속결합, 배위결합, 이온결합, 수소결합, 전자기력 ( 예, 반데르발스힘및런던분산력 ) 등과같은다양한종류의결합및 / 또는힘에의해함께모일수있다. [0040] [0041] " 비활성화하다 (deactivate)" 또는 " 비활성화 (deactivation)" 는인체또는기타동물에희토류, 무독성, 무해성, 또는비병원성을나타내게하는것을포함한다. [0042] " 해독하다 (de-toxify)" 또는 " 해독 (de-toxification)" 은예를들어인체및 / 또는다른동물과같은살아있는유기체에대해오염물질이무독성을나타내게하는것을포함한다. 상기오염물질은오염물질을무독성응집덩어리를생성할수있는기타화합물과분해및 / 또는흡수 / 흡착무독성형태또는종류로전환시킴으로써무독성일수있다. [0043] " 유체 (fluid)" 는하나이상으로흐를수있고, 물질및기질을담는용기의모양에따라형성되고, 및 / 또는본질적으로형태에비저항성인 ( 본질적으로전단응력이적용되어연속적으로형상이분해될수있는 ) 어떠한물질또는기질을나타낸다. 상기용어는액상뿐만아니라기상및미세하게분리된고체에적용된다. 유체는고전물리역학에의의존성에따라뉴턴유치및비뉴턴유체로넓게분리된다. [0044] " 무기물 (inorgarnic material)" 은본질적으로희토류가전혀없는, 유기물이아닌어떤물질을나타낸다. 무기 물의예는규산염, 탄화염, 황화염및포스페이트을포함한다. [0045] " 불용성 (Insoluble)" 은물에서고체상태이려고하거나및 / 또는고체상태로남아있는물질및컬럼과같은장치에계속유지될수있거나또는여과와같은물리적수단을이용하여배치반응으로부터이미회복된물질을의미한다. 불용성물질은물에수주및수개월동안적은질량의손실 (< 5%) 만으로연장된노출이가능하여야한다. [0046] " 유기탄소 (organic carbons)" 또는 " 유기물질 (organic material) 은이산화탄소, 카바이드, 이황화탄소등과 같은이종의화합물 ; 금속사이안화물, 금속카르보닐, 포스겐, 황화카르보닐등과같은삼종화합물 ; 및알칼 리및알칼리성희토류카보네이트과같은금속카보네이트을제외한탄소의어느화합물을나타낸다. 예시적으 - 17 -
로, 유기탄소는휴민산 (humic acid), 탄닌 (tannin), 및탄닌산 (tannic acid), 고분자성물질 (polymeric materials), 알코올 (alcohols), 카르보닐 (carbonyls), 카르복시산 (carboxylic acids), 옥살레이트 (oxalates), 아미노산 (amino acids), 탄화수소 (hydrocarbons) 및이들의혼합물을포함한다. [0047] 본발명의일실시예에있어서, 상기목적물질은하기정의된바와같은유기물질이다. 알코올은하이드록시기 (-OH) 가탄소원자에결합된어떤유기화합물이고, 상기탄소원자는일반적으로다른탄소또는수소원자에연결되어있다. 알코올의예로는비고리형알코올 (acyclic alcohols), 이소프로필알코올 (isopropyl alcohol), 에탄올 (ethanol), 메탄올 (methanol), 펜탄올 (pentanol), 다가알코올 (polyhydric alcohol), 불포화지방족알코올 (unsaturated aliphatic alcohol), 및지방족고리알코올 (alicyclic alcohol), 및기타를포함한다. 상기카르보닐기는카르보닐 (RR'C=O)( 케톤, 알데히드, 카르복시산, 에스테르, 아마이드, 아실할라이드, 산무수물또는이들의조합의형태이나이에한정되지않는다 ) 로이루어진관능기이다. [0048] 카르보닐기를포함하는유기화합물의예로는알데히드, 케톤, 에스테르, 아마이드, 에논, 아셀할라이드, 산무수물, 유레아, 및카바메이트및이들의유도체, 염화아실클로로포름및포스겐의유도체, 카보네이트에스테르, 티오에스터, 락톤, 락탐, 하이드록시메이트, 및이소시아네이트를포함한다. 바람직하게는, 카보닐기는 -C(=O)OH의식을가지고, 일반적으로 -COOH 또는 -CO 2 H으로적는카르복시산기를포함한다. 카르복시기를포함 하는유기화합물의예는카르복시산 (R-COOH) 및염및에스테르 ( 또는카르복실레이트 ) 및이들의다른유도체 를포함한다. 유기화합물은알코올, 카르보닐, 및카르복시산을포함하고, 이는하나이상의산소를각각황, 셀레늄및 / 또는텔루륨으로대체할수있다. [0049] [0050] " 입자 (particle)" 은고체또는 1 미크론이하내지 100 미크론이상의범위에서선택되는범위의크기를가지나형상은제한되지않는미세캡슐화된액체를나타낸다. " 생리활성화합물및 / 또는물질 (PACs)" 은동물의생리상태또는조건에충격을가하거나, 변화시키거나또는변경하는어느물질을나타낸다. [0051] [0052] [0053] " 침전 (Precipitation)" 은불용성물질의형태로생리활성물질의적어도일부를제거할뿐만아니라생리활성물질의적어도일부를고정화하는것을나타낸다. 예를들어, 침전은흡수및흡착과같은공정을포함한다. " 희토류 (rare earth)" 는이트륨 (yttrium), 스칸듐 (scandium), 란타늄 (lanthanum), 세륨 (cerium), 프라세오디뮴 (praseodymium), 네오디뮴 (neodymium), 사마륨 (samarium), 유로퓸 (europium), 가돌리늄 (gadolinium), 테르븀 (terbium), 디스프로슘 (dysprosium), 홀뮴 (holmium), 에르븀 (erbium), 툴륨 (thulium), 이테르븀 (ytterbium), 및루테튬 (lutetium) 을나타낸다. 나타낸바와같이, 란타늄 (lanthanum), 세륨 (cerium), 프라세오디뮴 (praseodymium), 네오디뮴 (neodymium), 사마륨 (samarium), 유로퓸 (europium), 가돌리늄 (gadolinium), 테르븀 (terbium), 디스프로슘 (dysprosium), 홀뮴 (holmium), 에르븀 (erbium), 툴륨 (thulium), 이테르븀 (ytterbium), 및란타노이드 (lantanoid) 로알려진루테튬 (lutetium) 을포함한다. 용어 " 제거하다 (remove)" 또는 " 제거 (removal)" 는수착 (sorption), 침전 (precipitation), 흡착 (adsorption), 흡수 (absorption), 전환 (conversion), 불활성 (deactivation), 부패 (decomposition), 분해 (degradation), 중성화 (neutralization), 및 / 또는희토류의제거를포함한다. [0054] " 용해성 (Soluble)" 은물에이미용해된물질을나타낸다. 본발명의목적에있어서, 용해성화합물의용해는필 수적으로일 (day) 보다분 (minute) 의시간단위로발생한다. 용해성으로간주되는화합물에있어서, 상기화합 물의 5 g/l 이상이용액에용해될수있는정도의고용해성을명확히가지는것이필수적이다. [0055] " 흡수하다 (Sorb)" 또는 " 흡수 (Sorption)" 은흡수및 / 또는흡착을나타낸다. - 18 -
[0056] 본명세서에서사용되는 " 목적물질 (target material)" 은본명세서에서정의된바와같은생리활성화합물을포함하는것이바람직하다. 앞서생리활성화합물에참조되어개시되었음에도불구하고, 상기개시된내용이다른생리활성화합물및부분적으로대사화되는생리활성화합물및생리활성화합물포함하는화합물에동등하게적용될수있다. [0057] 앞서기술된내용은개시된일부측면의이해를돕기위해제공되는간략화된요약이다. 상기요약은개시된내용및다양한측면들, 실시예및구성을광범위하고철저하게개괄한것은아니다. 이는개시된내용의핵심및결정적인요소를명확히하기위하거나개시된범위를상세히기술하기위하여작성된것은아니고, 하기제시되는더욱상세한설명을위한안내로서, 개시된내용에서선택된개념을간소화된형태로제시하기위한것이다. 본발명의다른측면, 실시예및구성은상기또는하기상세히설명된특징들을하나, 하나이상또는이들을조합하여사용할수있다. [0058] 발명의효과본발명의공정은응용및공정에상응하는데필요한만큼생리활성목적물질의다양한양을제거할수있다. 불용성희토류목적물질생성물은무해성폐기물로서보장될수있다. 생리활성목적물질제거공정은상대적으로 ph에민감하지않다. 상기개시된공정은유연성을제공하는높고낮은 ph 값및넓은범위의 ph을가지는용액에서부터, 생리활성물질을효과적으로고정화하거나제거할수있다. [0059] 도면의간단한설명첨부되는도면들은본발명의몇몇실시예를설명하기위하여본명세서의일부에결합되고, 이를형성한다. 이도면들은발명의설명과함께개시된내용을설명한다. 도면들은본발명의제조방법및사용방법의바람직하고대체적인실시예들을간단히설명하나, 본발명이상기묘사되고설명된실시예들에의해한정되는것은아니다. 나아가, 하기참조된도면들에의해설명된바와같이, 본발명의다양한측면, 실시예및구성의더욱상세한설명으로부터본발명의특징및장점이더욱명백해질것이다. 도 1 은본발명의일실시예에따른공정도를나타낸다. 도 2 는다양한용액조성에대한비소용량의그래프이다. 도 3 은처리된베드 (bed) 부피에대한비소농도의그래프이다. [0060] [0061] 발명을실시하기위한구체적인내용개요양상에서본발명은활성을갖는유체로부터선택되는생리활성목적물질을제거하기위하여불용성인또는가용성인고착제또는둘모두를사용한다. 바람직하게는가용성인또는불용성인고착제는하나이상의희토류를포함한다. 생리활성목적물질은일반적으로하나이상의생리활성화합물 (physicologically active compounds, PACs ) 을포함한다. [0062] 도 1을참조하면, 하나이상의용해된또는그외의용해가능하도록처리거나분산된및 / 또는현탁된, 생리활성목적물질을포함하는공급스트림 (feed stream, 100) 은목적물질제거구역 (112) 에서불용성인및 / 또는가용성인희토류를포함하는고착제와, 상당량의생리활성목적물질이제거된처리스트림 (treated stream, 10 8) 을생성하기위하여접촉된다. 생리활성물질 ( 들 )(physiologically active material(s)) 은 PAC 또는부분적으로대사생리활성화합물또는이들의혼합물로표현될수있다. 상기공급스트림 (100) 에포함되는특정, 비 -제한된생리활성물질들의예들은제약 ( 들 )(pharmaceutical(s)), 호르몬 ( 들 ), 카페인및 / 또는스테롤 ( 들 ) 이다. [0063] 상기고착제 ( 들 ) 는적어도하나이상의생리활성화합물과반응하여고착제를포함하는불용성인종 (species) 을 - 19 -
형성한다. 불용성인종은예를들면, 흡수되거나침전되어고정되고, 상기처리로유도됨으로써, 상당량스트림 (stream) 108 로정제된다. [0064] 전형적으로, 불용성및 / 또는가용성고착제 ( 들 )(104) 는적어도대부분, 보다일반적으로적어도약 75%, 보다 일반적으로적어도약 80%, 보다일반적으로적어도약 85%, 보다일반적으로적어도약 90%, 보다일반적으로 적어도약 95% 및보다더일반적으로적어도약 99% 의상기생리활성목적물질을제거한다. [0065] [0066] 공급스트림 (Feed stream) 생리활성목적물질을포함하는유체는일반적으로공급스트림 (feed stream, 100) 의형태이다. 공급스트림 (feed stream, 100) 은천연또는가공된형태의물, 또는다른수용성스트림 (stream) 에포함되는수용성스트림 (stream) 일수있다. 효과적으로처리될수있는수용성의스트림 (stream) 의비-제한된예시들은예를들면, 식음수스트림 (stream), 폐수처리된스트림들및산업용공급수, 공정수, 도시용수또는폐스트림들 (waste streams) 을포함한다. 상기기재된공정, 장치, 요소및항목들은다양한부피및유속을갖는용액으로부터생리활성물질을제거하는데사용될수있고, 고정, 이동및휴대용장치에적용될수있다. [0067] 일반적으로상기공급스트림 (feed stream, 100) 은적어도약 ph 1, 보다일반적으로적어도약 ph 2, 보다일반적으로적어도약 ph 3, 보다일반적으로적어도약 ph 4, 보다일반적으로적어도약 ph 5 및보다더일반적으로적어도약 ph 6이고, 또한, 약 ph 13 미만, 보다일반적으로약 ph 12 미만, 보다일반적으로약 ph 11 미만, 보다일반적으로약 ph 10 미만, 보다일반적으로약 ph 9 미만및보다더일반적으로약 ph 8 미만인 ph를갖는수용액이다. 경우에따라서, ph 조절은요구될수있다. ph가너무높거나또는너무낮은경우, 상기 ph는가용성고착제 ( 이하에서설명 ) 를용액으로부터석출시킬수있다 ( 예를들면, ph가너무높은경우, 고착제는용액으로부터카보네이트또는하이드록사이드로석출될수있으며, ph가너무낮은경우, 고착제는용액으로부터설페이트로석출될수있다 ). [0068] 상기공급스트림 (feed stream, 100) 의생리활성목적물질농도는전형적으로약 100 ppb 미만, 보다전형적으로 50 ppb 미만및보다더전형적으로 1 ppb 미만이다. 공급스트림 (stream) 에따라, 전형적인생리활성목적물질의농도는약 100 ng/l 미만, 보다전형적으로는약 75 ng/l 미만, 보다전형적으로는약 50 ng/l 미만, 보다전형적으로는약 25 ng/l 미만, 및보다더전형적으로는약 20 ng/l 미만이다. [0069] 이공개의일부가일반적으로침전에의해서, 물로부터특히, 식음수스트림 (stream) 으로부터생리활성목적물질 ( 들 ) 의제거를설명하고있으나, 이러한참조는설명일뿐, 이에제한되는것은아니다. 예를들면, 공개의측면에서실시예및구성은가스와같은수성및 / 또는물을함유하는유체및물을포함하지않는유체, 가스, 액체또는이들의혼합물이외의유체를처리하는데사용될수있다. [0070] [0071] 생리활성목적물질생리활성목적물질은전형적으로유기물질이다. 생리활성목적물질의예시로는제한없이, 개인건강이나미용의이유로개인에의해사용되는제약및개인관리제품, 또는가축의성장촉진및건강을향상시키기위하여농업관련산업에서사용되는제약을포함한다. 생리활성화합물 (PACs) 들은처방제및처방없이살수있는치료제, 수의약학용약, 향수, 화장품, 농약, 제초제, 살충제, 살서제 (rodenticides), 호르몬, 흥분제 ( 예를들면, 카페인 ), 살균제, 동물내의페르몬및생리활성을갖는그들의대사산물을포함한다. 예를들면, 처방제, 수의약학용약및처방없이살수있는치료제 (OTC, over-the counter), 향수, 화장품, 자외선차단제, 진단약, 약효식품, 생물약제학용화합물들, 가축산업에서사용되는성장촉진화학물질및일차및이차대사산물, 및이들화합물의유도체들을포함한다. - 20 -
[0072] 해부학적치료화학분류시스템에서, 의약품은 14 가지주요그룹, 즉, 소화관및신진대사, 혈액및혈액형성기관, 심혈관시스템, 피부과용제, 부모-비뇨기시스템및성호르몬, 체계적인호르몬제조 ( 성호르몬및인슐린포함 ), 체계적인사용을위한항감염제, 항종양및면역조절제, 근육-골격계, 신경계, 항기생충성제품, 살충제, 및방충제, 호흡기시스템, 및감각기관및다양한기관으로분류되는것으로간주될수있다. 희토류고착제에의해제거되는의약품종류의예시로는제한없이, 해열제 (antipyretics), 진통제 (analgesics), 항생제 (antimalarial drugs), 소독제 (antiseptics), 제산제 (antacids), 역류억제제 (reflux suppressants), 구풍제 (antiflatulents), 항도파민제 (antidopaminergics), 프로톤펌프억제제 (proton pump inhibitors, PPIs), H 2 -수용체길항제 (H 2 -receptor antagonists), 세포보호제 (cytoprotectants), 프로스타글란딘유사체 (prostaglandin analogues), 완화제 (laxatives), 진경제 (antispasmodics), 지사제 (antidiarrhoeals), 담즙산결합수지 (bile acid sequestrants), 오피오이드 (opioid), β-수용체억제제 (β-receptor blockers, 베타-억제제, beta blockers ), 칼슘채널억제제 (calcium channel blockers), 이뇨제 (diuretics), 강심배당심체 (cardiac glycosides), 항부정맥제 (antiarrhythmics), 질산염 (nitrates), 항협심증제 (antianginals), 혈관수축제 (vasoconstrictors), 혈관확장제 (vasodilators), 말초활성제 (peripheral activators), 항고혈압약물 (antihypertensive drugs), 안지오텐신전환효소억제제 (ACE inhibitors, 예를들면, 안지오텐신수용체차단제 (angiotensin receptor blockers), α-차단체 (α-blockers), 칼슘채널차단체 (calcium channel blockers)), 항응고제 (anticoagulants), 헤파린 (heparin), 항혈소판제 (antiplatelet drugs), 피브린분해제 (fibrinolytics), 항혈우병인자 (anti-hemophilic factors), 지혈제 (haemostatic drugs), 아테롬성동맥경화증 / 콜레스테롤억제제 (atherosclerosis/cholesterol inhibitors, 예를들면, 저지혈제 (hypolipidaemic agents), 스타틴 (statins)), 최면제 (hypnotics), 마취약 (anaesthetics), 항정신병제 (antipsychotics), 삼환계항우울제 (tricyclic antidepressants), 모노아민산화효소억제제 (monoamine oxidase inhibitors), 리튬염 (lithium salts), 선택적세로토닌재흡수억제제 (selective serotonin reuptake inhibitors, SSRIs) 을포함하는항우울제 (antidepressants), 항구토제 (antiemetics), 항경련제 (anticonvulsants), 항간질제 (antiepileptics), 항불안제 (anxiolytics), 바비튜레이트 (barbiturates), 운동장애약물 (movement disorder drugs, 예를들면, 파킨슨병 (Parkinson's desease), 암페타민 (amphetamines) 을포함하는흥분제 (stimulants), 벤조디아제핀 (benzodiazepines), 사이클로피롤론 (cyclopyrrolones), 도파민길항제 (dopamine antagonists), 항히스타민제 (antihistamines), 콜린성약물 (cholinergics), 항콜린성약물 (anticholinergics), 토약제 (emetics), 카나비노이드 (cannabinoids), 5-HT( 세포토닌 ) 길항제, 비스테로이드성항염증약물 (nonsteroidal anti-inflammatory drugs, NSAIDs ), 오피오이드 (opioids) 및파라세타몰 (paracetamol) 과같은다양한희귀약물, 삼환계항우울제 (tricyclic antidepressants), 항경련제 (anticonvulsants), 아드레날린성신경차단제 (adrenergic neurone blocker), 수렴제 (astringent), 안구윤활제 (ocular lubricant), 국소표면마취제 (topical anesthetics), 교감신경흥분제 (sympathomimetics), 부교감신경억제제 (parasympatholytics), 산동제 (mydriatics), 안근마비제 (cycloplegics), 항생제 (antibiotics), 국소항생제 (topical antibiotics), 설파제 (sulfa drugs), 아미노글리코사이드 (aminoglycosides), 플루오로퀴놀론 (fluoroquinolones), 항바이러스제 (antiviral drugs), 항진균제 (anti-fungal drugs, 예를들면, 이미다졸 (imidazoles), 폴리엔 (polyenes)), 코르티코스테로이드 (corticosteroids), 항알러지제 (anti-allergy, 예를들면, 비만세포억제제 (mast cell inhibitors)), 항녹내장제 (anti-glaucoma, 예를들면, 아드레날린성작용제 (adrenergic agonists), 베타-억제제 (beta-blockers), 탄산탈수효소억제제 / 고삼투압성작용제 (carbonic anhydrase inhibitors/hyperosmotics), 콜린성작용제 (cholinergics), 축동제 (miotics), 부교감신경흥분제 (parasympathomimetics), 프로스타글란딘작용제 / 프로스타글란딘억제제 (prostaglandin agonists/prostaglandin inhibitors), 니트로글리세린 (nitroglycerin)), 교감신경흥분제 (sympathomimetics), 항히스타민제 (antihistamines), 항콜린성약제 (anticholinergics), 스테로이드 (steroids), 해열제 (antiseptics), 국소마취제 (local anesthetics), 귀지제거제 (cerumenolytics), 기관지확장제 (bronchodilators), 항알러지제 (anti-allergics), 진해제 (antitussives), 점질다당분해제 (mucolytics), 충혈제거제 (decongestants), 베타2-아드레날린성작용제 (Beta2-adrenergic agonists), 항콜린성제 (anticholinergics), 스테로이드 (steroids), 안드로겐 (androgens), 항안드로겐 (antiandrogens), 성선자극호르몬 (gonadotropin), 인간성장호르몬 (human growth hormone), 인슐린 (insulin), 항당뇨병제 (antidiabetics, 예를들면, 술포닐요소 (sulfonylureas), 비구아나이드 (biguanides), 메트포민 (metformin), 티아졸리딘디온 (thiazolidinediones), 인슐린 (insulin)), 갑상선호르몬 (thyroid hormones), 항갑상선호르몬 (antithyroid drugs), 칼시토닌 (calcitonin), 디포스포네이트 (diphosponate), 바소프레신유사체 (vasopressin analogues), 알칼리화제 (alkalizing agents), 퀴놀론 (quinolones), 콜린성제 (cholinergics), 항콜린성제 (anticholinergics), 항콜린에스터라제 (anticholinesterases), 진경제 - 21 -
(antispasmodics), 5-알파환원효소억제제 (5-alpha reductase inhibitor), 선택적알파-1 차단제 (selective alpha-1 blockers), 실데나필 (sildenafils), 불임치료제 (fertility medications), 오멜록시펜 (ormeloxifene), 살정제 (spermicide), 항콜린성제 (anticholinergics), 지혈약물 (haemostatic drugs), 항피브린분해제 (antifibrinolytics), 호르몬대체요법 (Hormone Replacement Therapy, HRT), 골조절제 (bone regulators), 베타-수용체작용제 (beta-receptor agonists), 여포자극호르몬 (follicle stimulating hormone), 황체호르몬 (luteinising hormone), 황체호르몬방출호르몬 (LHRH), 가모렌산 (gamolenic acid), 성선자극호르몬방출억제제 (gonadotropin release inhibitor), 프로게스테론 (progestogen), 도파민작용제 (dopamine agonists), 에스트로겐 (oestrogen), 프로스타글란딘 (prostaglandins), 성선자극호르몬방출호르몬 (gonadorelin), 클로미펜 (clomiphene), 타목시펜 (tamoxifen), 디에틸스틸베스트롤 (Diethylstilbestrol), 화장수 (emollients), 항소양제 (anti-pruritics), 소독제 (disinfectants), 옴벌레살충제 (scabicides), 이살충제 (pediculicides), 타르제품 (tar products), 비타민 A 유도체 (vitamin A derivatives), 비타민 D 유사체 (vitamin D analogues), 각질용해제 (keratolytics), 연마제 (abrasives), 전신항생제 (systemic antibiotics), 국소항생제 (topical antibiotics), 호르몬 (hormones), 박리제 (desloughing agents), 삼출물흡착제 (exudate absorbents), 피브린용해제 (fibrinolytics), 단백질가수분해제 (proteolytics), 자외선차단제 (sunscreens), 발한억제제 (antiperspirants), 항생제 (antibiotics), 항나병제 (antileprotics), 항결핵제 (antituberculous drugs), 항말라리아약 (antimalarials), 항기생충제 (anthelmintics), 항아메바제 (amoebicides), 항원충제 (antiprotozoals), 백신 (vaccines), 면역글로불린 (immunoglobulins), 면역억제제 (immunosuppressants), 인터페론 (interferons), 단일클론항체 (monoclonal antibodies), 항알러지약 (anti-allergics), 항히스타민제 (antihistamines), 강장약 (tonics), 철분제조제 (iron preparations), 전해질 (electrolytes), 태아영양보충제 (parenteral nutritional supplements), 비타민 (vitamins), 항비만제 (anti-obesity drugs), 동화작용제 (anabolic drugs), 조혈약물 (haematopoietic drugs), 식제품약물 (food product drugs), 바비튜레이트 (barbiturates), HMG-CoA 환원효소억제제 (HMG-CoA reductase inhibitors), 및이의혼합물을포함한다. [0073] 희토류고착제에의하여제거가능한일반적인수계감염생리활성목적물질들은항생제, 항균제, 발정성스테로이드, 스테롤류, 페놀화합물류, 카페일, 항우울제, 선택적세로토닌재흡수억제제, 칼슘-채널차단제, 항간질제 ( 예를들면, 페니토인, 발프로에이트, 카르바마제핀 ), 다중-약물수송체 ( 유출펌프 ), 향수, 사향아로마화학물질, 내분비교란성분 (endocrine disrupting compounds), 트리클로산, 선크림, 항간질제, 류비-스테로이드, 항염증약물, 스테로이드호르몬, 발정호르몬, 유전자독성약물, 일차및이차대사산물, 및이들화합물의유도체를포함한다. [0074] 희토류고착제에의해서제거가능하고수자원내의검출이되는, 또는될수있는특정수계감염생리활성목적물질은카페인 (caffeine), 아세트아미노펜 (acetaminophen), 이부프로펜 (ibuprofen), 디메토프림 (dimethoprim), 트리메토프림 (trimethoprim), 설폰아마이드 (sulfonamide, 예를들면, 설파메톡사졸 (sulfamethoxazole)), 비스 (2-에틸헥실) 프탈레이트 (bis(2-ethylhexyl)phthalate), 디에틸프탈레이트 (diethyl phthalate), 아지트로마이신 (azithromycin), 코티닌 (cotinine), 니코틴 (nicotine), 린코마이신 (lincomycin), 설파디메톡신 (sulfadimethoxine), 설파메타진 (sulfamethazine), 설파티아졸 (sulfathiazole), 타일로신 (tylosin), 콜레스테롤 (cholesterol), 코프로스탄-3-올 (coprostan-3-ol), 디하이드로콜레스테롤 (dihydrocholesterol), 에르고스테롤 (ergosterol), 스티그마스탄올 (stigmastanol), 스티그마스테롤 (stigmasterol), 베자피브레이트 (bezafibrate), 클로피브릭산 (clofibric acid), 카바마제핀 (carbamazepine), 옥스카바제핀 (oxcarbazepine), 가바페닌 (gabapentin), 디클로페낙 (diclofenac), 나프록센 (naproxen), 프로프라놀롤 (propranolol), 케토프로펜 (ketoprofen), 메페남산 (mefenamic acid), 안드로스테네디온 (androstenedione), 에스트론 (estrone), 프로게스테론 (progesterone), 에스트라디올 (estradiol), 펜톡시필린 (pentoxifylline), 에티닐에스트라디올 (ethynylestradiol), 합성에스트로겐 EE2(synthetic estrogen EE2), 내인성에스트로겐 17β-에스트라디올 (E2) 및 17α-에티닐에스트라디올 (EE2) (Eendogenous estrogen 17βestradiol (E2) and 17α-ethinylestradiol (EE2)), 에스트론 (estrone), 19-노르에치스테론 (19- norethisterone), 트렌볼론아세테이트 (trenbolone acetate), 메프로바메이트 (meprobamate), 페니토인 (phenytoin), 에티닐에스트라디올 (ethinyl estradiol), 메스트라놀 (mestranol), 노르에틴드론 (norethindrone), 에리스로마이신 (erythromycine), 아테놀올 (atenolol), 트리클로산 (triclosan), 비스페놀 A(bisphenol A), 노닐페놀 (nonylphenol), DEET, 아이오프로마이드 (iopromide), TCEP, 록시트로마이신 - 22 -
(roxithromycin), 에리스로마이신-H 2 O(erythromycin-H 2 O), 젬피브로질 (gemfibrozil), 메프로바메이트 (meprobamate), 페니토인 (phenytoin), 플루오제틴 (fluoxetine), 파록세틴 (paroxetine), 서트랄린 (sertraline), 플루옥세틴 (fluvoxamine), 에스시탈로프람 (escitalopram), 디아제팜 (diazepam), 에티닐에스트라디올 (ethynylestradiol), 아토르바스타틴 (atorvastatin), 프루바스타틴 (fluvastatin), 로슈바스타틴 (rosuvastatin), 노르플루옥세틴 (norfluoxetine), o-하이드록시아토르바스타틴 (o-hydroxy atorvastatin), p- 하이드록시아토르바스타틴 (p-hydroxy atorvastatin), 리스페리오딘 (risperiodine), 테스토스테론 (testosterone), 리스페리돈 (risperidone), 엔날라프릴 (enalapril), 퀴나프릴 (quinapril), 로사탄 (losartan), 심바스타틴 (simvastatin), 심바스타틴하이드록실산 (simvastatin hydroxyl acid), 로바스타틴 (lovastatin), 프라바스타틴 (pravastatin), 클로피브레이트 (clofibrate), 프탈레이트에스테르 (phthalate esters), 프리미돈 (primidone), 플루오로퀴놀론 (fluoroquinolones, 예를들면, 노르플록사신 (norfloxacin), 오플록사신 (ofloxacin), 레보플록사신 (levofloxacin), 클리노플록사신 (clinofloxacin), 엔로플록사신 (enrofloxacin) 및시프로플록사신 (ciprofloxacin)), 테트라사이클린 (tetracycline, 예를들면, 독시사이클린 (doxycycline)), 에스트리올 (estriol), D-노르게스트렐 (D-norgestrel), 클로피도그렐 (clopidogrel), 엔녹스파린 (enoxparin), 셀레콕시브 (celecoxib), 로페콕시브 (rofecoxib), 발데콕시브 (valdecoxib), 오메프라졸 (omeprazole), 에소메프라졸 (esomeprazole), 펙소페나딘 (fexofenadine), 쿠에티아핀 (quetiapine), 올란자핀 (olanzapine), 애리피프라졸 (aripiprazole), 메토프로롤 (metoprolol), 나돌올 (nadolol), 부데소나이드 (budesonide), 파라세타몰 (paracetamol), 프로필페나존 (propylphenazone), 아세트아미노페논 (acetaminophenone), 이부프로펜메틸에스테르 (ibuprofen methyl ester), 퀴놀론 (quinolone), 마크로라이드항생제 (macrolide antibiotics), 합성스테로이드호르몬 (synthetic steroid hormone), 벤라펙신 (venlafaxine), 둘록세틴 (duloxetine), 부프로피온 (bupropion), 로라타딘 (loratadine), 세티리진 (cetirizine), 시메티딘 (cimetidine), 라니티딘 (ranitidine), 니자티딘 (nizatidine), 메프라졸 (meprazole), 란스톤 (lansoprazole), 판토록 (pantoprazole), 카보플라틴 (carboplatin), 이매티닙 (imatinib), 제피티닙 (gefitinib), 알부테롤 (albuterol), 브리카닐 (bricanyl), 몬텔루카스트 (montelukast), 플루티카손 (fluticasone), 살메테롤 (salmeterol), 글리부라이드 (glyburide), 로시글리타존 (rosiglitazone), 피오플리타존 (pioglitazone), 플루코나졸 (fluconazole), 아사이클로비르 (acyclovir), 오셀타미비르포스페이트 (oseltamivir phosphate), 에제티미브 (ezetimibe) 및이들의혼합물, 및일차및이차대사산물, 및이들의유도체를포함한다. [0075] 성공적으로제거되거나또는수용성자원내의농도가줄어드는, 예시적인수계감염생리활성목적물질들은 할로겐, 설페이트, 및카보네이트화학치환체들을함유하는유기화합물들을포함한다. 플로오린 (fluorine) 및 / 또는클로린 (chlorine) 치환체들을함유하는생리활성목적물질들은희토류고착제의예시적인목적들이다. [0076] 이러한오염물질은제약물제조로부터의잔류물, 병원으로부터의잔류물, 수의약학적약물사용, 주거농업또 는상업적농업관련산업으로부터의불법약물과같은인간활동등의근원으로부터배출 ( 본체 (body) 로부터폐 기물의제거 ), 세척및원치않은약품처리를통하여하수구 (sewers) 및쓰레기 (trash) 에이르게될수있다. [0077] 이러한오염물질은더욱문제가될수있고또한, 보다농축되고도시 (municipalities) 의폐수재활용 (waste water recycling) 의총량이도시상수 (municipal water supplies) 자원만큼많은절대량으로증가될수 있으며, 특히, 폐수를재활용하는세계의사막과가뭄피해지역에는도시의상수의상당량을차지할수있다. [0078] 어떠한특정이론을준수하는것을고려하지않아도, 이러한유기화합물들은희토류고착제상의유기화합물의격리또는흡착, 상당히감소된유기치환체로의유기화합물분해또는비생리활성화, 및 / 또는희토류고착제에격리된어떠한치환체와유기분자의분해물의조합을수행하는희토류고착제에의해서희토류고착제에의하여수자원으로부터유기화합물을제거하는적어도 3가지잠재적화학효과가있다. [0079] [0080] 희토류고착제 희토류고착제는희토류및 / 또는희토류조성물을포함한다. 상기희토류고착제는처리스트림 (108) 을생성하 - 23 -
기위하여생리활성목적물질의적어도하나의구성요소또는부분을비활성, 흡수, 해독, 침전및 / 또는제거 할수있다. [0081] [0082] 생리활성화합물을제거할수있는상기고착제의특정예시들은란타늄 (Ⅲ)(lanthanum(Ⅲ)) 화합물, 가용성란타늄금속염 (lanthanum metal salts), 란타늄옥사이드 (lanthanum oxide), 세륨디옥사이드 (cerium dioxide) 및가용성세륨염 (cerium salts) 을포함한다. 제거되는특정한목적물질들은수용성공정, 특히표준조건 ( 예를들면, 표준온도및압력 STP ) 하에서고착제의가용성또는불용성여부에의존한다. [0083] 희토류및 / 또는희토류고착제는원소, 이온또는화합물형태의희토류일수있다. 희토류및 / 또는희토류고착제는물에대하여가용성또는불용성일수있다. 하기에설명한바와같이, 희토류및 / 또는희토류고착제는나노입자, 나노입자보다큰입자, 응집덩어리또는이들의응집체및 / 또는혼합물을형성할수있다. 희토류및 / 또는희토류고착제는지지되거나지지되지않을수있다. 희토류및 / 또는희토류고착제는하나이상의희토류를포함할수있다. 희토류는동일하거나상이한원자가, 및 / 또는 +3 및 +4 산화상태 (oxidation state) 및 / 또는산화수 (oxidation number) 와같은산화상태및 / 또는산화수를가질수있다. 희토류는이트륨 (yttrium), 스칸듐 (scandium), 세륨 (cerium), 란타늄 (lanthanum), 프라세오디뮴 (praseodymium) 및네오디뮴 (neodymium) 으로이루어진군으로부터선택되는둘이상의서로다른희토류의혼합물일수있다. 바람직하게는희토류및 / 또는희토류고착제는선호되는세륨 (Ⅳ) 옥사이드와함께, 세륨 (Ⅲ) 및 / 또는 (Ⅳ), 세륨 (Ⅳ) 옥사이드포함한다. 특정형태에있어서, 희토류및 / 또는희토류고착제는필수적으로하나이상의세륨옥사이드 ( 예를들면, 세륨 (Ⅳ) 옥사이드, 세륨 (Ⅲ) 옥사이드및이들의혼합물 ) 및 / 또는하나이상의세륨옥사이드혼합물과다른희토류 ( 예를들면, 하나이상의란타늄 (lanthanum), 프라세오디뮴 (praseodymium), 이트륨 (yttrium), 스칸듐 (scandium), 네오디뮴 (neodymium), 사마리움 (samarium), 유로피움 (europium), 가돌리늄 (gadolinium), 테르븀 (terbium), 디스프로슘 (dysprosium), 홀뮴 (holmium), 에르븀 (erbium), 툴륨 (thulium), 이테르븀 (ytterbium) 및루테튬 (lutetium) 일수있으나, 이에제한되는것은아님 ) 의혼합물로구성된다. [0084] 어떤형태에있어서, 가용성고착제는바람직하게하나이상의스칸듐 (scandium), 이트륨 (yttrium) 및란타노이드 (lanthanoid) 이고, 물에대하여가용성인형태및 / 또는수용성침출제 (aqueous leaching agent) 이다. 고착제는바람직하게는세륨 (Ⅲ) 또는세륨 (Ⅳ) 의클로라이드 (chloride) 와함께, 제한없이, 스칸듐 (scandium), 이트륨 (yttrium) 또는란타노이드 (lanthanoid) 의가용성염일수있다. 바람직하게는가용성고착제는일반적으로별도의수용액으로서, 목적물질을포함하는스트림 (stream) 에고착제와수용액내의목적물질의약 8:1보다적은, 보다바람직하게는약 0.5:1 내지약 5:1의범위평균몰비율을되는양이첨가된다. [0085] 적용에있어서, 희토류및 / 또는희토류고착제는천연에서발생되는무기물은아니지만합성적으로제조된다. 천연에서발생되는희토류를함유하는무기물의예는바스트네사이트 (bastnaesite, 카보네이트-플루오라이드무기물 ) 및모나자이트 (monazite) 를포함한다. 또다른천연에서발생되는희토류를함유하는무기물들은에스키나이트 (aeschynite), 갈염석 (allanite), 아파타이트 (apatite), 브리돌라이트 (britholite), 브록키트 (brockite), 세라이트 (cerite), 플루오세라이트 (fluorcerite), 형석 (fluorite), 가돌린석 (gadolinite), 기생충 (parasite), 스틸웰리트 (stillwellite), 씬시사이트 (synchisite), 티타니트 (titanite), 제노타임 (xenotime), 지르콘 (zircon) 및지르코놀라이트 (zirconolite) 를포함한다. [0086] 우라늄 (Uranium) 무기물의예들은우라니나이트 (uraninite, UO 2 ), 피치블렌드 (pitchblende, 혼합산화물, 보통 U 3 O 8 ), 브란네라이트 (brannerite, 우라늄, 희토류, 철및티타늄의옥사이드혼합물 ), 코피나이트 (coffinite, 우라늄실리케이트 (uranium silicate)), 카노타이트 (carnotite), 인산우라늄 (autunite), 데이비다이트 (davidite), 구마이트 (gummite), 토버나이트 (torbernite) 및우라노필라이트 (uranophane) 을포함한다. 어느형태에있어서, 희토류및 / 또는희토류고착제는실직적으로주기율표의 1, 2, 4 내지 15 또는 17족의우라늄 (uranium), 설퍼 (sulfur), 셀레늄 (selenium), 텔루륨 (tellurium) 및폴로늄 (polonium) 과같은방사능종류중, 하나이상의원소이다. - 24 -
[0087] [0088] 가용성고착제희토류및 / 또는희토류고착제는수용성인고착제로서형성될수있다. 하나의형태로서희토류고착제는수용성이고, 바람직하게는하나이상의세륨 (cerium) 및 / 또는란타늄 (lanthanum), +3 산화상태를가진희토류 ( 들 ) 와같은희토류를포함한다. 적절한수용성희토류화합물의비-제한적인예들은희토류할라이드 (rare earth halides), 희토류나이트레이트 (rare earth nitrates), 희토류설페이트 (rare earth sulfates), 희토류옥살레이트 (rare earth oxalates), 희토류할로겐옥사이드 (rare earthhalogen oxide), 희토류퍼클로레이트 (rare earth perchlorates), 희토류카보네이트 (rare earth carbonates), 희토류아세테이트 (rare earth acetate), 희토류포메이트 (rare earth formats) 및이들의혼합물을포함한다. [0089] 킬레이트제는공급스트림 (stream) 100에고착제의용해도를증가시키기위하여가용성고착제와함께첨가될수있다. 특정킬레이트제는금속원자및 / 또는철과결합할수있는적어도두개의비금속독립체 (entities) 를포함하는화합물이다. 어떠한이론에한정하고자하는것은아니나, 킬레이트제는금속이온들과여러개의화학결합들을형성하는기능을수행한다. 킬레이트제의예들은에틸렌디아민테트라아세트산 (EDTA), 디메르캅롤 (BAL), 디메르캅토석신산 (DMSA), 2,3-디메르캅토-1-프로판술폰산 (DMPS) 및 α-리포산 (ALA), 아미노페녹시에탄 -테트라아세트산(BAPTA), 데페라시록스 (deferasirox), 데페리프론 (deferiprone), 데페록사민 (deferoxamine), 디에틸렌트리아민펜타아세트산 (DTPA), 디메르캅토-프로판술포네이트 (DMPS), 디메르캅토석신산 (DMSA), 에틸렌디아민테트라아세트산-칼슘디소듐베르산트 (calcium disodium versante-edta, CaNa 2 -EDTA), 에틸렌클리콜테 트라아세트산 (EGTA), D- 페니실아민, 메탄술폰산, 메탄술포닉산을포함한다. [0090] 수용성침출제 (aqueous leaching agent) 에용해된가용성고착제잔류물은수용성침출제 (aqueous leaching agent) 에무기질산염 ( 예를들면, 소듐클로라이드 (NaCl)) 또는할라이드 ( 예를들면, 알칼리금속플루오라이드 (alkali metal fluoride) 또는알칼린토금속플루오라이드 (alkaline earth metal fluoride)) 또한포스페이트 (phosphate) 과같은선택된산소음이온과같은염을첨가함으로써제거될수있다. 대안적으로가용성희토류는산소분사와같은방법에통하여선택적으로는, 높은 ph로의 ph 조절을통하여희토류산화물과같은불용성화합물로서희토류를침전시켜높은산화상태로산화될수있다. 또다른기술면에있어서, 수용성침출제 (aqueous leaching agent) 의 ph는가용성고착제잔류물의석출을위하여바람직하게는적어도약 ph 7의 ph로증가되고, 보다더바람직하게는적어도약 ph 10의 ph로증가된다. 과량의가용성고착제의제거는어떠한침전된목적물질의제거전또는후에수행될수있다. [0091] 하나의구성에있어서, 고착제의공급스트림 (100) 과의접촉은흡착된침전물및 / 또는주어진희토류양보다많은생리활성목적물질의침전물을생성하기위하여농축및 / 또는비교적빠른속도로첨가된산성의희토류염용액을사용하여수행될수있다. 염용액의적절한희토류염농도는바람직하게는적어도약 50 g/ml, 보다더바람직하게는약 100 g/ml 내지약 400 g/ml, 보다더바람직하게는 300 g/ml 내지 400 g/ml이다. 염용액의적절한 ph는약 ph 2 미만이고, 보다바람직하게는약 ph 0 미만이다. 특히바람직한형태는클로라이드 (chloride) 및 / 또는나이트레이트 (nitrates) 짝이온 (counterions) 을포함하는 +3 및 / 또는 +4 산화상태의세륨 (cerium) 용액을포함한다. [0092] [0093] 불용성고착제희토류및 / 또는희토류고착제는하나이상의그래뉼 (granule), 분말 (powder), 결정체 (crystal), 미세결정 (crystallite), 입자 (particle) 및미립자 (particulate) 의형태를가질수있다. 희토류고착제는결졍체 (crystals) 또는미세결정 (crystallites) 를포함할수있으며, 자유-유동성그래뉼 (free-flowing granule), 분말 (powder) 및 / 또는입자의형태로형성될수있다. 전형적으로결정체 (crystals) 또는미세결정 (crystallite s) 는나노결정체 (nanocrystals) 또는나노미세결정 (nanocrystallites) 의형태로존재한다. 전형적으로희토류분말은나노미세결정도메인 (domains) 을갖는다. - 25 -
[0094] 희토류분말은평균, 중간, 및 / 또는약 1 μm 또는그이상의범위에서적어도약 0.5 nm 의 P 90 입자크기를가 질수있다. 보다전형적으로희토류그래뉼 (granule), 분말및 / 또는입자는적어도 1 nm, 일부의경우에는적어도약 5 nm, 다른경우에는약 10 nm, 또다른경우에는적어도약 25 nm, 및또다른경우에는적어도약 50 nm의평균입자크기를가진다. 다른실시예에있어서, 희토류분말은평균, 중간값, 및 / 또는약 50 nm 내지 500 마이크론 (microns) 범위의 P 90 입자크기를가지며, 또다른실시예에있어서는약 50 nm 내지약 500 nm 범위의입자크기를가진다. [0095] 희토류고착제는희토류를포함하는응집덩어리 (agglomerates) 또는응집체 (aggregates) 형태일수있다. 하나의형태에있어서, 희토류고착제는결합제를포함하는자유-유동성 (free-flowing) 응집덩어리및나노미세결정 (nanocrystallite) 도메인 (domains) 을포함하는희토류분말이다. 나아가, 희토류분말은응집체또는희토류나노미세결정 (nanocrystallite) 도메인 (domains) 을포함할수있다. 응집체또는응집덩어리는그래뉼, 비드 (bead), 펠렛 (pellet), 분말, 섬유 (fiber) 또는유사한형태로합쳐진 (aggregated) 또는뭉쳐진 (agglomerated), 희토류를포함하는미립자를포함할수있다. [0096] 본발명의바람직한응집덩어리 (agglomerate) 또는응집체 (aggregate) 의형태에있어서, 상기응집덩어리 (agglomerate) 또는응집체 (aggregate) 는불용성의희토류고착제, 바람직하게는, 세륨 (cerium)(iii) 옥사이드 (oxide), 세륨 (cerium)(iv) 옥사이드 (oxide), 및이들의혼합물, 및가용성의희토류고착제, 바람직하게는, 세륨 (cerium)(iii) 염 (salt)( 예를들어, 세륨 (cerium)(iii) 카보네이트 (carbonate), 세륨 (cerium)(iii) 할라이드 (halide), 세륨 (cerium)(iii) 나이트레이트 (nitrates), 세륨 (cerium)(iii) 설페이트 (sulfate), 세륨 (cerium)(iii) 옥살레이트 (oxalate), 세륨 (cerium)(iii) 퍼클로레이트 (perchlorate), 세륨 (cerium)(iv) 염 (salt)( 예를들어, 세륨 (cerium)(iv) 옥사이드 (oxide), 세륨 (cerium)(iv) 암모늄설페이트 (sulfate), 세륨 (cerium)(iv) 아세테이트 (acetate), 세륨 (cerium)(iv) 할라이드 (halide), 세륨 (cerium)(iv) 옥살레이트 (oxalte), 세륨 (cerium)(iv) 퍼클로레이트 (perchlorate), 및 / 또는세륨 (cerium)(iv) 설페이트 (sulfate)), 및이들의혼합물 ) 및 / 또는란타늄 (lanthanum)(iii) 염 (salt) 또는옥사이드 (oxide)( 예를들어, 란타늄 (lanthanum)(iii) 카보네이트 (carbonate), 란타늄 (lanthanum)(iii) 할라이드 (halide), 란타늄 (lanthanum)(iii) 나이트레이트 (nitrates), 란타늄 (lanthanum)(iii) 설페이트 (sulfate), 란타늄 (lanthanum)(iii) 옥살레이트 (oxalate), 란타늄 (lanthanum)(iii) 옥사이드 (oxide), 및이들의혼합물 ) 를포함한다. [0097] 본발명의응집덩어리 (agglomerate) 또는응집체 (aggregate) 의바람직한특성에의하면, 고분자바인더 (binders) 는불용성고착제의성분을, 바람직한크기, 구조, 밀도, 기공, 및유체특성중하나이상의특성을갖는입자내부로결합, 부착, 및 / 또는끌어당김중하나이상을수행하기위하여, 일반적으로열경화성 (thermosetting), 열가소성 (thermoplastic), 탄성중합체 (elastomer), 불소함유고분자 (fluorine-containing polymers), 또는이들의결합뿐만아니라셀룰로오스고분자 (cellulosic polymers) 및유리로분류되는하나이상의고분자를포함할수있다. [0098] 바인더는상승된온도에서연화되고덜건조된상태가되며냉각시경화될수있는중합성및 / 또는열가소성물질을포함한다. 일반적으로, 약 50 내지약 500, 더욱구체적으로약 75 내지약 350, 더욱구체적으로약 80 - 약 200 의범위에서녹는고분자는희토류고착제을응집시키는용도로적합하다. 본발명을제한하지않는일실시예에있어서, 약 85 내지약 180 의범위에서연화또는용융되는폴리올레핀, 약 200 내지약 300 의범위에서연화또는용융되는폴리아미드, 약 300 내지약 400 의범위에서연화또는용융되는불소계고분자를포함한다. 고분자바인더의용융점은선택된불용성희토류함유화합물의열처리온도를초과하지않는것이바람직하다. [0099] 상기열경화성고분자는폴리우레탄, 실리콘, 플루오로실리콘, 페놀수지, 멜라닌수지, 멜라닌 - 26 -
포름알데하이드, 및우레아포름알데하이드를포함하는것이적합하나, 이에제한되는것은아니다. [0100] 상기열가소성물질은나일론및그밖의폴리아미드, LDPE, LLDPE, HDPE를포함하는폴리에틸렌, 다른올레핀과폴리에틸렌공중합체, 폴리비닐클로라이드 ( 가소성및무가소성포함 ), 플루오로카본수지, 예를들어폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리스티렌, 폴리프로필렌, 셀룰로스수지, 예를들어, 셀룰로스아세테이트뷰티레이트, 아크릴수지, 예를들어폴리아크릴레이트및폴리메틸메타크릴레이트, 열경화성혼합물또는그라프트, 예를들어아크릴로나이트릴-부타디엔 -스티렌또는아크릴로-스티렌, 폴리카보네이트 (polycarbonate), 폴리비닐락테이트, 폴리아세탈, 폴리에스테르, 예를들어폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에테르에테르케톤, 및페놀-포름알데하이드수지, 예를들어레졸 (resol) 및노볼락 (novolacs) 을포함하는것이적합하나, 이에제한되는것은아니다. 이기술분야의당업자는상기언급된열경화성물질중어떤것은또한가교도에따라열가소성일수있으며, 어떤것은기계적특성에따라탄성체일수있음을이해할것이다. [0101] 상기탄성체는천연및 / 또는스티렌-부타디엔고부와같은합성고무, 네오프렌, 니트릴고무, 부틸고무, 실리콘, 폴리우레탄, 알킬레이티드클로로설포네이티드폴리에틸렌, 폴리올레핀, 클로로설포네이티드폴리에틸렌, 퍼플루오로엘라스토머, 폴리클로로프로펜 ( 네오프렌 ), 에틸렌-프로필렌-다이엔터폴리머, 클로리네이티드폴리에틸렌, 플루오로엘라스토머, 및 ZALAK.TM. (Dupont-Dow elastomer) 를포함하는것이적합하나, 이에제한되는것은아니다. [0102] 고분자바인더가에틸렌비닐공중합체를포함하는본발명의특정실시예에있어서, 불용성의희토류함유화 합물은실질적으로무수희토류 - 함유화합물로구성된다. [0103] 셀룰로스고분자는자연적으로발생하는셀룰로스 ( 예를들어면, 종이및목재 ) 및화학적으로개질된셀룰로스를포함할수있다. 본발명의일실시예에있어서, 불용성희토류함유화합물을포함하는종이-기반의 (paperbased) 필터를형성하기위하여, 불용성희토류-함유화합물은섬유지 (paper fiber) 와혼합되거나, 제지용펄프 (paper pulp) 에직접포함될수있다. [0104] 고분자바인더는또한유리 (glass) 물질, 예를들어유리섬유, 비드 (bead) 및매트 (mat) 를포함할수있다. 불용성희토류-함유화합물이유리에부착될수있도록, 고체유리는불용성희토류-함유화합물의입자와혼합되고, 유리가연화또는덜건조된상태가될때까지가열될수있다. 유사하게, 압출또는방사된유리섬유는유리가용융또는부분적으로용융되는상태또는부착제를사용하면서불용성희토류함유화합물로코팅될수있다. 대안적으로, 유리조성물은제조되는동안에가용성희토류-함유화합물로도핑될수있으며, 희토류-함유화합물은기재물질에침적또는부착될수있다. 본발명을적용함에있어서, 수용성유리는고분자바인더로적합할수있다. [0105] 본발명을달리적용함에있어서, 예를들어합성으로생산된폴리아크릴산, 및폴리아크릴아마이드및자연적 으로 - 발생하는유기고분자 ( 예를들어, 셀룰로스유도체 ) 를포함하나, 이에제한되지않는유체흡수를통해팽 창하는물질이또한사용될수있다. [0106] 또한, 상기고분자바인더로는생분해성고분자, 예를들어폴리에틸렌글리콜, 폴리락틱산, 폴리비닐알콜, 코 - 폴리락타이드글리콜라이드, 및기타같은종류의것을사용할수있다. [0107] 본발명은응집덩어리 (agglomerate) 또는응집체 (aggregate) 는바인더를포함하거나포함하지않으면서하나이 상의유동보조제를포함할수있다. 유동보조제는응집덩어리 (agglomerate) 또는응집체 (aggregate) 의상부 및 / 또는이들을관통하는유체의동력 (fluid dynamics) 을개선시킴으로써구성성분의분리를감소시키고, 입자 - 27 -
( 예를들어, 미세분 ) 의정착을감소시키고, 고착제및다른구성요소를제자리에부착시킬수있다. 적합한유동보조제는유기물및유기물모두를포함할수있다. 무기유동보조제는페릭설페이트, 페릭클로라이드, 페로스설페이트, 알루미늄설페이트, 소듐알루미네이트, 폴리알루미늄클로라이드, 알루미늄트리클로라이드, 실리카, 규조토 (diatomaceous earth) 및기타같은종류의것을포함할수있다. 유기유동보조제는이기술분야에서알려진예를들어, 폴리아크릴아마이드 ( 양이온, 비이온, 및양이온성 ), EPI-DMA's( 에피클로로하이드린- 다이메틸아민 ), DADMAC's( 폴리다이알리다이메틸- 암모늄클로라이드 ), 다이시안다이아마이드 / 포름알데하이드폴리머, 다이시안다이아마이드 / 아민폴리머, 천연구아 (guar) 등과같은유기응집물을포함할수있다. 현재, 유동보조제는응집체 (aggregate) 또는응집덩어리 (agglomerate) 를형성하는동안불용성희토류-함유화합물및고분자바인더와혼합될수있다. 대안적으로, 응집체 (aggregate) 또는응집덩어리 (agglomerate) 의입자및유동보조제의입자는혼합물전체에균일하게분산된유동보조제에의해혼합됨으로써물리적혼합물을수득할수있다. 또다른대안으로, 유동보조는응집체 (aggregate) 또는응집덩어리 (agglomerate) 의상부흐름및하부흐름의별개층중하나이상에담지될수있다. 현재, 유동보조제는일반적으로약 20 중량 % 이하, 특정경우에는 15 중량 % 이하, 다른경우에는 10 중량 % 이하, 및또다른경우에는약 8 중량 % 이하까지낮은농도로사용된다. [0108] 상기응집체 (aggregate) 또는응집덩어리 (agglomerate) 의다른선택적인구성요소는예를들어, 입자표면개질첨가제, 커플링제, 가소제, 필러, 팽창제, 섬유, 정전기방지제, 개시제, 현탁제, 감광제, 윤활제, 습윤제, 계면활성제, 착섹제, 염료및 UV 안정제와같은첨가제를포함할수있다. 이물질들의양은원하는특성을제공하도록선택된다. [0109] 상기응집체 (aggregate) 또는응집덩어리 (agglomerate) 는혼합, 압출, 주형, 가열, 하소, 소결, 가압, 압물에의해, 부착제및 / 또는이기술분야에서알려진다른기술을이용하여형성될수있다. 응집체 (aggregate) 또는응집덩어리 (agglomerate) 가보다높은표면적을갖도록하는본발명의바람직한실시예에있어서, 소결은바람직하지못하다. 고분자바인더의사용은충분한용액처리및가스처리사용에적합한크기, 구조및내구성응집체 (aggregate) 또는응집덩어리 (agglomerate) 의생산을가능하도록한다. 고분자바인더와불용성희토류함유화합물의결합은처리된액체에실질적인압력강하를수행하지않더라도오염제거액에대한상승된활성을갖는응집체 (aggregate) 또는응집덩어리 (agglomerate) 를생산한다. [0110] 상기응집체 (aggregate) 또는응집덩어리 (agglomerate) 는유동성입자, 과립 (granule), 비드 (bead), 펠렛 (pellet), 분말, 섬유, 또는이와유사한형태를포함할수있다. 응집덩어리 (agglomerate) 또는응집체 (aggregate) 의바람직한평균크기, 중간값크기또는 P 90 크기는적용대상에의해결정된다. 본발명을적용함 에있어서, 대부분의경우응집덩어리 (agglomerate) 또는응집체 (aggregate) 는평균크기, 중간값크기또는 P 90 크기가적어도약 1 mm, 더바람직하게는적어도약 5 mm, 더욱바람직하게는적어도약 10 mm, 더욱바람직하게는약 25 mm까지가바람직하다. 본발명의다른적용에있어서, 응집덩어리 (agglomerate) 는평균크기, 중간값크기, 또는 P 90 크기분포가약 100 mm에서약 5,000 mm까지범위, 평균크기, 중간값크기, 또는 P 90 크기분포가약 200 mm에서약 2,500 mm 범위, 평균크기, 중간값크기, 또는 P 90 크기분포가약 250 mm에서약 2,500 mm 범위, 또는평균크기, 중간값크기, 또는 P 90 크기분포가약 300 mm에서약 500 mm 범위를갖는다. 본발명을달리적용함에있어서, 응집덩어리 (agglomerate) 또는응집체 (aggregate) 는평균크기, 중간값크기, 또는 P 90 크기분포가적어도약 100 nm, 구체적으로적어도약 250 nm, 더구체적으로는적어도약 500 nm, 더욱구체적으로적어도약 1 mm까지및더구체적으로적어도약 0.5 nm를가질수있으며, 약 1 mm 또는그이상까지의범위일수있다. 응집덩어리 (agglomerate) 또는응집체 (aggregate) 는부숴지거나, 잘리거나, 썰리거나, 빻아진후, 원하는입자크기분포를얻기위하여체로걸러질수있다. [0111] 희토류고착제, 응집덩어리 (agglomerate) 또는응집체 (aggregate) 의입자는높은표면적을갖는다. 구체적으로, 희토류고착제, 응집덩어리 (agglomerate) 또는응집체 (aggregate) 의입자는적어도약 5 m 2 /g, 다른경우에는 - 28 -
적어도약 10 m 2 /g, 다른경우에적어도약 70 m 2 /g, 다른경우에적어도약 85 m 2 /g, 다른경우에는적어도약 100 m 2 /g, 다른경우에는적어도약 115 m 2 /g, 다른경우에는적어도약 125 m 2 /g, 다른경우에는적어도 150 m 2 /g, 다른경우에는적어도약 300 m 2 /g 까지및다른경우에는적어도약 400 m 2 /g 의표면적을가질수있다. [0112] 응집덩어리 (agglomerate) 또는응집체 (aggregate) 는응집덩어리화또는응집체화에의존하여변화할수있다. 응집덩어리또는응집체 (aggregate) 는주로바인더와균형을이루면서, 바람직하게는 15 wt% 이상, 더바람직하게는적어도약 20 wt% 이상, 더바람직하게는적어도약 50 wt% 이상, 더바람직하게는약 75 wt% 이상, 더바람직하게는적어도약 90 wt% 이상, 및더욱바람직하게는약 90에서약 98 wt% 까지의희토류고착제를포함한다. 달리말하면, 바인더는중량으로응집덩어리 (agglomerate) 의약 15% 이하, 다른경우에는중량으로약 10% 이하, 다른경우에는중량으로약 8% 이하까지, 다른경우에는중량으로약 5% 이하까지, 및다른경우에는중량으로응집덩어리 (agglomerate) 또는응집체 (aggregate) 의중량으로약 3.5% 이하일수있다. [0113] 본발명의또다른실시예에있어서, 희토류고착제는기재위에담지, 코팅또는기재내부에포함된나노결정질의희토류입자를포함할수있다. 결정질의입자는상기언급한적합한바인더에의해기재위에예를들어, 담지되거나코팅될수있다. 기재는원하는형태와물리적크기를갖는, 다공성및유체투과성고체를포함할수있다. 예를들어, 상기기재는소결된세라믹, 소결된금속, 마이크로다공성탄소, 유리섬유, 셀룰로스섬유, 알루미나, 감마-알루미나, 활성알루미나, 산성화알루미나, 불안정음이온을포함하는금속산화물, 제올라이트, 비정형실리카-알루미나등과같은결정질알루미나-실리케이트, 이온교환수지, 점토, 페릭설페이트, 다공성세라믹및기타같은종류의것을사용할수있다. 이러한기재는방충망같은메쉬, 튜브, 벌집구조, 모놀리스 (monolith) 및, 실린더와환상체를포함하는다양한형상의집합체의형태일수있다. 기재의구조는적용에의존하여변화할수있으나, 짜여진구조, 짜여지지않은구조, 다공성막, 필터, 천, 직물또는다른유체투과성구조를포함할수있다. 희토류고착제의희토류및 / 또는희토류-함유화합물은수평-층류방식의필터 (cross-flow type filter) 와같은필터로사용하기위한필터블록 (filter block) 또는모놀리스 (monolith) 내부에포함되거나, 그위에코팅될수있다. 희토류및 / 또는희토류고착제는기재위에코팅되거나기재내부에포함된입자의형태또는기재에양이온이이온치환될수있다. [0114] 희토류및 / 또는희토류고착제의양은사용되는특정기재및 / 또는바인더에의해결정된다. 일반적으로, 희토류고착제는중량으로적어도약 0.1 %, 더일반적으로중량으로 1 %, 더일반적으로중량으로약 5 %, 더일반적으로중량으로적어도약 10 %, 더일반적으로중량으로적어도약 15 %, 더일반적으로중량으로 20 %, 더일반적으로중량으로적어도약 25 %, 더일반적으로중량으로 30 %, 더일반적으로중량으로적어도약 35 %, 더일반적으로중량으로 40 %, 더일반적으로중량으로적어도약 45 %, 더일반적으로중량으로 50 % 의희토류및 / 또는희토류고착제를포함한다. 일반적으로, 희토류고착제는중량으로약 95 % 이하, 더일반적으로중량으로약 90 % 이하, 더일반적으로중량으로약 85% 이하더일반적으로중량으로약 80 % 이하더일반적으로중량으로약 75% 이하, 더일반적으로중량으로약 70 %, 및더욱일반적으로중량으로약 65 % 이하의희토류및 / 또는희토류-함유화합물을포함한다. [0115] 본발명의일실시예에있어서, 불용성고착제는수화또는무수화희토류산화물, 플루오라이드, 카보네이트, 플루오로카보네이트, 또는스칸듐의실리케이트, 이트륨, 또는란탄족원소를, 바람직하게는, 세륨옥사이드 (cerium oxide) 를함께, 더욱바람직하게는세륨 (cerium)(iv) 옥사이드 (oxide) 를함께포함한다. 불용성고착제 는평균표면적이약 25 m 2 /g 내지약 500 m 2 /g 의범위, 더바람직하게는약 70 m 2 /g 내지약 400 m 2 /g 의 범위, 더욱바람직하게는약 90 m 2 /g 내지약 300 m 2 /g 의범위인미분된고체인것이바람직하다. [0116] 본발명의일실시예에있어서, 가용성고착제는이온 - 교환물질 ( 예를들어, 합성이온교환수지 ), 활성탄소와 같은다공성탄소, 금속옥사이드 (oxide)( 예를들어, 알루미나, 실리카, 실리카 - 알루미나, 감마 - 알루미나, 활성 알루미나, 산성화된알루미나, 및티타니아 ), 불활성금속음이온을포함하는금속옥사이드 (oxide)( 예를들어, - 29 -
알루미늄옥시클로라이드 ), 비-산화내화물 ( 예를들어, 티타늄나이트라이드, 실리콘나이트라이드, 및실리콘카바이드 ), 규조토류, 물라이트 (mullite), 다공성고분자물질, 제올라이트와같은결정질알루미노실리케이트 ( 합성또는천연 ) 와비정형실리카-알루미나, 미네랄및점토 ( 예를들어, 벤토나이트, 스멕타이트, 백운석, 고량토, 몬모릴로나이트, 및이들의유도체 ), 이온교환수지, 다공성세라믹금속실리케이트물질및미네랄 ( 예를들어, 포스페이트및옥사이드 (oxide) 류중하나 ), 철염, 및섬유상물질 ( 합성물질 ( 예를들어, 이에제한되지는않으나폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리아마이드, 폴리아크릴레이트, 및이들의결합 ) 및천연물질 ( 예를들어, 이에제한되지는않으나식물성섬유, 동물성섬유, 무기섬유, 셀룰로스화합물, 면, 종이, 유리및이들의결합 )) 같은다른구성요소와혼합되거나이를포함할수있다. [0117] 불용성희토류-함유화합물이세륨 (cerium)-함유화합물인본발명의일실시예에있어서, 세륨포함화합물은세륨염 (cerium salt) 의침전또는세륨카보네이트 (cerium carbonate) 또는세륨옥살레이트 (cerium oxalat e) 로터얻을수있다. 더구체적으로, 높은표면적이불용성세륨 (cerium)-함유화합물은일반적으로약 100 내지약 700 의범위, 더일반적으로약 100 내지 350 의범위및약 180 내지 350 범위의온도로용광로에서공기중에세륨카보네이트 (cerium carbonate) 또는옥살레이트 (cerium oxalate) 를열분해함으로써제조될수있다. 상기온도와압력조건은세륨포함출발물질의조성물및불용성희토류-함유화합물의물리적특성에따라변화할수있다. 반응을요약하면하기과같다 : [0118] [0119] 생성물은산처리된후, 잔존하는카보네이트 (carbonate) 를제거하기위해세척된다. 열분해는상기언급된, 그러나이에제한되지않는, 특정표면적, 균일한라멜라 (lamellar) 구조의기공, 특정입자크기분포, 및구형의입자등의다양한특성을갖는세륨옥사이드 (cerium oxide) 를생산하기위해수행된다. 세륨카보네이트 (cerium carbonate) 및세륨카보네이트 (cerium carbonate) 를포함하는물질을일반적으로사용가능하고이기술분야의당업자에게통상적으로알려진공급원으로부터얻을수있다. [0120] 이러한공정은적용에따라결정되지만, 희토류고착제를형성하기위하여바인더또는기재모두요구되지않 는다는것을특히유의할필요가있다. [0121] 발명의또다른실시예에있어서, 고착제는복수의상호연결된기공, 유체의유입및유출표면및복수의상호연결된기공내부에불용성희토류고착를가진투과성이있고다공성인모놀리스 (monolith) 의상부에코팅및 / 또는내부에포함된다. 상기유입및유출표면은상호연결된기공을통해유체를전달한다. 상기상호연결된기공은정제된유체의방출을위하여오염물질을포함하는유체를유입표면으로부터상호연결된기공을통해유입표면으로흐르게한다. 상호연결된경로내부에포함된불용성희토류고착제는처리된흐름을형성하기위하여공급스트림 (stream) 100으로부터하나이상의생리활성목적물질을제거한다. 상기상호연결된기공은일반적으로평균기공크기는약 0.05μm내지약 1.0μm범위이다. 오염된유체는유입표면을통해장치로유입된후유체표면을통해방출된다. [0122] 본발명의일실시예에있어서, 고체의희토류고착제는불용성희토류고착제의형태이다. 불용성희토류고착 제는고체의희토류고착제를포함하는모놀리스의약 1 wt% 내지 65 wt% 포함된다. 상기불용성희토류고착제 를포함하는모놀리스의 wt% 는하기식에의하여계산된다. [0123] Wt% 불용성희토류 = 100 * ( 모놀리스에의해포함된불용성희토류중량 )/( 모놀리스중량 + 모놀리스에의해 포함된고체의희토류고착제중량 ) - 30 -
[0124] 바람직하게, 약 10 wt% 내지약 40 wt% 의희토류 - 코팅된모놀리스는불용성희토류고착제를포함한다. 더욱바 람직하게, 상기불용성희토류고착제의 wt% 는약 15 wt% 내지약 25 wt% 의희토류가코팅된고체의희토류고 착제를포함하는모놀리스이다. [0125] 상기모놀리스에의해포함되는불용성고착제는필름및 / 또는복수의입자형태중에서어느하나또는두가지모두의형태일수있다. 본발명의일구성예에있어서, 상기불용성희토류고착제는평균필름두께가약 0.5 nm 내지 500 nm 일수있다. 상기불용성희토류고착제는평균필름두께가약 2 nm 내지약 50 nm일수있다. 상기불용성희토류고착제의평균필름두께는약 3 nm 내지약20 nm일수있다. [0126] 상기모놀리스는세라믹물질을포함할수있다. 세라믹물질은무기결정질옥사이드 (oxide) 물질, 무기비결정질옥사이드 (oxide) 물질또는이들의결합중어느하나이다. 바람직하게, 세라믹물질은석영 (quartz), 장석 (feldspar), 카올린클레이 (kaolin clay), 차이나클레이 (china clay), 점토 (clay), 알루미나, 실리카, 멀라이트 (mullite), 실리케이트, 카올리나이트 (kaolinite), 볼클레이 (ball clay), 골회 (bone ash), 동석 (steatite), 퍼툰체 (petuntse), 설화석고 (alabaster), 지르코니아, 카바이드, 보라이드 (boride), 규화물 (silicide), 및이들의결합이다. 더바람직하게, 세라믹물질은실리카, 알루미나및이들의결합중어느하나를포함한다. 본발명의바람직한실시예에있어서, 모놀리스는불용성희토류-코팅된모놀리스에의하여유체로부터오염물질들중하나이상을충분히제거하여, 정제된유체흐름을형성하고충분한유체흐름을유지하도록희토류-함유고착제로충분히코팅된다. 즉, 본발명의바람직한실시예에있어서, 상기희토류-함유모놀리스는희토류-함유모놀리스를통한유체흐름, 최소의압력강하, 및오염물질제거효율중어느하나이상을제공한다. [0127] 상기모놀리스는희토류-담지된모놀리스를형성하기위하여복수의상호연결된기공을희토류-함유용액에접촉시키고, 희토류코팅된모놀리스를형성하기위하여담지된모놀리스를하소 (calcining) 함으로써제조될수있다. 상기상호연결된기공은복수의유체경로를형성한다. 상기희토류코팅된모놀리스는복수의희토류- 코팅된경로를갖는다. 상기희토류코팅된경로는불용성희토류고착제의형태일수있다. [0128] 상기희토류-함유용액은실질적으로유체경로의전체길이를따라담지된다. 상기희토류-함유용액은희토류화합물을위한산성, 중성또는염기성용매에용해된희토류화합물중어떤것이라도포함할수있다. 바람직하게, 상기희토류-함유용액은세륨카보네이트 (cerium carbonate), 나이트레이트 (nitrates), 아이오데이트 (iodate), 설페이트 (sulfate), 클로레이트 (chlorate), 브로메이트 (bromate), 아세테이트 (acetate), 포메이트 (formate), 및 / 또는옥살레이트 (oxalate), 본발명의바람직한실시예에있어서, 상기희토류-함유용액은수용액이다. [0129] 본발명의일실시예에있어서, 상기접촉은스트레이코팅, 커튼코팅, 담금 (immersing), 키스코팅 (kisscoating), 및대기압보다높은조건하에서의코팅중하나일수있다. 바람직하게는모놀리스 (monolith) 는희토류-함유용액에담궈질수있다. 모놀리스가희토류-함유용액에담궈지는시간은약 1시간내지 48시간이다. [0130] [0131] [0132] 목적물질제거구역 (The Target Material Removal Zone) 목적물질제거구역은모든접촉구역일수있다. 본발명의구성에있어서, 불용성고착제는연속적으로또는평행하게배열된하나또는그이상의컬럼 (columns) 에포함될수있다. 불용성고착제는바닥 (bed) 에서실질적으로균일한입자 (particle) 분배를유지하기위해응결제 (flocculent agent) 및 / 또는분산제 (dispersing agent) 를포함할수있다. - 31 -
[0133] 본발명의다른구성에있어서, 불용성고착제는고정된또는유동적인바닥이나반응기 (reactor), 교반반응기또는탱크 (tanks) 에서이용될수있고, 미립자필터에분배될수있으며, 필터기질에올려진막, 메쉬 (mesh), 스크린 (screens), 필터또는다른유동적투과성, 구조내에캡슐화되거나둘러싸일수있고, 다양한적용을위해시트 (sheet), 필름 (film), 매트 (mat) 또는모놀리스 (monolith) 와같은원하는모양으로형성될수있다. [0134] 본발명의또다른구성에있어서, 희토류고착제를함유하는용기는컬럼, 다양한탱크및반응기, 필터, 필터베드, 드럼 (drums), 카트리지 (cartridges), 유동적투과성용기및이와유사한것을포함하는다양한형태를취할수있다. 용기는유체가고착제와접촉하는곳내에서하나또는그이상의고정된바닥, 유동적바닥, 교반탱크또는반응기, 또는필터를포함할수있다. 용기는유동유입구및유동배출구로구성된단일통과디자인을가질수있고, 응집체 (aggregate) 또는응집덩어리 (agglomerate) 를캡슐화하거나둘러싸는유동투과성배출구벽을가질수있다. 용기가사실상유동적으로요구되는곳에서, 유체투과성배출구벽은다양한물질의직물또는비직물로부터만들어질수있다. 더단단한구조가바람직한곳에서는, 용기는메탈, PVC 또는아크릴과같은플라스틱또는이용조건하에서원하는모양을유지할수있는다른물질로부터만들어질수있다. [0135] 일구성에있어서, 상기응집체또는응집덩어리는필터기판상에코팅, 또는내부에포함될수있다. 필터기판은상기한바와같은고분자및비고분자바인더재료및세라믹, 금속, 탄소등의물질을포함할수있다. 필터기판은미립자들, 섬유들, 시트들, 필름들및이들의조합으로부터제조될수있다. 상기필터기판의구조는적용대상에따라다양할수있으나, 바람직한형태및사용조건에적합한물리적칫수를가지는어떠한유체투과구조를포함한다. 제한되지않는예들은메쉬, 스크린, 필름, 시트, 튜브, 벌집모양구조, 모놀리스, 및실린더및환상면 (toroids) 을포함하는다양한형태의블록형태를포함한다. [0136] 일구성에있어서, 불용성고착제는공급스트림 (feed stream, 100) 을위한주입부 (input) 및처리된스트림을 위한배출부 (output) 를갖는물정화장치내에포함된다. 상기불용성고착제는보통탄소블럭또는모놀리스 필터와같은제거가능및대체가능한필터또는카트리지내에포함된다. [0137] [0138] 일구성에있어서, 상기고착제는막상에코팅또는내부에포함된다. 상기막은어떠한중공의섬유막일수있다. 상기막의예들은역삼투막, 한외여과막, 정밀여과막 (microfiltration membrane), 나노여과막 (nanofiltration membranes), 초여과막 (hyperfiltration membrane) 등이있다. 불용성희토류함유막은수용성희토류함유고착제로상기막을침지시켜제조될수있다. 일구성에있어서, 적어도부분진공은상기막및감압조건하에서상기막내부로빨아들여지는희토류함유용액에적용된다. [0139] [0140] [0141] [0142] [0143] 상기희토류함유막은 1) 불용성희토류를형성하기위해희토류를침전및 2) 침지된희토류를 CeO 2 와같은희토류산화물로더욱반응시키는것중하나또는그이상으로처리된다. 불용성희토류를형성하기위하여침지된희토류를침전시키는제한되지않는예는상기막내부에희토류침전물을형성시키기위하여침지된희토류막을하이드록사이드로처리하는것이다. 침지된막을더욱반응시키는제한되지않는예는침지된희토류고착제를희토류산화물로전환하기위하여, 침지된막을강한산화제와반응시키는것이다. [0144] 일구성에있어서, 상기희로튜고착제는용액의표면에분산되고, 중력의영향하에용액을통해고정 (settl - 32 -
e) 되는것이허용된다. 적용은증발탱크, 지방수처리시스템, 분수, 연못, 호수및다른자연적또는사람이만든수역내에서발견되는용액중생리활성화합물의농도를감소시키는데특히유용하다. 상기와같은실시예에있어서, 제한되지는않지만바람직하게는희토류고착제는필터링되거나, 또는그반대로제거, 또는재생및재사용을위하여용액으로부터분리될수있다. [0145] [0146] 또다른실시예에있어서, 상기희토류고착제는수용액상의도관 (conduit), 파이프등을통하는것과같이흐름내부로주입될수있다. 또다른구성에있어서, 상기응집체또는응집덩어리는용기 (container) 및응집체또는응집덩어리를통과하는흐름을야기하는유체내에서제거될수있다. 상기유체는교반또는혼합과함께, 또는이의부재하에응집체또는응집덩어리를통과하여펌핑또는빨아들여질수있다. 다양한이음쇠 (fittings), 연결체 (connections), 펌프, 밸브, 매니폴드등이주어진용기내의응집체또는응집덩어리를통과하는유체의흐름을제어하기위하여사용될수있다. [0147] [0148] 일구성에있어서, 상기응집체또는응집덩어리는교차류 (cross-flow) 타입필터에사용하기위하여필터블록또는모놀리스상에코팅또는내부에포함될수있다. 몇몇의고착제에있어서, 상기접촉단계는더욱나은목적물질제거효율및 / 또는상기불용성고착제로의목적물질의친화력 (affinity) 을위하여생리활성목적물질의산화또는환원하나인산화또는환원단계에의해선행될수있다. [0149] 상기목적물질포함고착제는어떠한공지된고액분리기술에의해처리된흐름으로부터분리될수있다. 고액분리는필터링, 하이드로사이클로닝 (hydrocycloning), 스크리닝, 원심분리, 및향류상층액분리 (counter current decantation and settling) 에의한것과같은중력분리기술을포함하는여러가지기술에의해보통수행된다. 상기공정은목적물질을포함하는고착제로부터오염물질이고갈된유체를분리하는것을선택적으로포함할수있다. 상기분리된오염물질이고갈된유체는저장또는사용의후속공정으로향할수있다. [0150] [0151] 살균유체와접촉후, 상기응집체또는응집덩어리는생리활성목적물질을함유한다. 상기생리활성목적물질을포함하는고착제는 REX 및 / 또는 REOX를포함한다 ( 상기 RE는희토류이다 ). 바람직한일실시예에있어서, 상기생리활성목적물질을포함하는고착제는세륨을포함하며, 바람직하게는 CeX 및 / 또는 CeOX, 및이의혼합물을포함한다. RE는란타늄 (lanthanum), 세륨 (cerium), 프라세오디뮴 (praseodymium), 네오디뮴 (neodymium), 프로메튬 (promethium), 사마륨 (samarium), 유로퓸 (europium), 가돌리늄 (gadolinium), 테르븀 (terbium), 디스프로슘 (dysprosium), 홀뮴 (holmium), 툴륨 (thulium), 이테르븀 (ytterbium), 루테튬 (lutetium), 및 O 2- 를포함하는 O 중하나를포함한다. X 는생리활성화합물및 / 또는생리활성화합물의잔류물 (residue) 을포함한다. [0152] 상기생리활성목적물질을포함하는고착제는재사용또는제거전살균될수있다. 상기목적물질함유고착제는스팀살균, 또는산화또는환원화학종과의접촉을통한화학적살균을위하여오토클레이빙될수있다. 살균공정은상기목적물질을포함하는고착제가승온된온도, 압력또는이들모두에노출되는열공정, 목적물질을포함하는고착제가자외선, 적외선, 마이크로웨이브, 및 / 또는전리방사선을이용하여상승된방사선레벨로처리되는방사선살균을포함할수있다. [0153] 산화또는환원화학종의전기화학적생산을포함하는살균의일실시예에있어서, 상기종들을생산하기위하여필요한전극작용 (electrical potential) 은응집체또는응집덩어리를전극의일종으로서사용함에의해달성될수있다. 예를들어, 일반적인절연고분자바인더를함유하는응집체또는응집덩어리는활성탄소과립, 카본블랙, 또는금속성입자와같은충분하게높은수준의전도성입자를포함함을통해전도성을나타낼수있 - 33 -
다. [0154] 대안으로서, 만약탄소또는다른입자들의목적하는수준이그외의절연성고분자전도성과달리충분히높지않다면, 본질적으로전도성인고분자가바인더물질내로포함될수있다. 마이크로포어유리비드및섬유와같은다양한유리들은특히상기고착제가주기적으로재생되는기판또는바인더로서사용되기적합하다. 이들공정들의조합또한희토류고착제가사용됨과동시에간헐적또는연속적으로사용될수있다. [0155] 일공정구성에있어서, 상기목적물질을포함하는희토류고착제는공급스트림 (feed stream, 100) 으로부터하나또는그이상의생리활성오염물질의제거후재생될수있다. 일적용에있어서, 재생용액은알칼리및강염기를포함한다. 상기강염기는알칼리금속하이드록사이드, 및 1족의암모니아, 아미드염, 및일차, 이차, 삼차또는사차아민을포함하며, 더욱바람직하게는알칼리금속하이드록사이드를포함하며, 또한더더욱바람직하게는알칼리금속하이드록사이드를포함한다. [0156] 어떠한이론에의해얽매이는것을원하지않는경우, 만약대부분이아니라면적어도일부인불용성희토류고착제상에흡착된오염물질은고농도, 수산화이온과경쟁하고또한대체하는것으로믿어질것이다. 일실시예에있어서, 상기재생용액은바람직하게는약 1 내지 15 중량 % 의범위, 및더욱바람직하게는 1 내지 10 중량 %, 및더더욱바람직하게는 2.5 내지 7.5 중량 %, 및더욱바람직하게는약 5 중량 % 의양으로가성화합물 (caustic compound) 을포함한다. [0157] 재생용액의바람직한 ph 는상기불용성희토류고착제상에흡착된하나또는그이상의오염물질의 ph 보다높 은 ( 예를들어, 더욱염기성인 ) 것이바람직하다. 상기재생용액의 ph 는바람직하게는적어도약 10, 더욱바람 직하게는적어도약 12, 더욱더바람직하게는적어도약 14 이다. [0158] 또다른살균공정에있어서, 제1 재생용액은하나또는그이상의흡착된오염물질과비례하며, 불용성희토류고착제에의해넓은 ph 범위에걸쳐서우선적으로흡착되는옥살레이트또는에탄디오에이트 (ethanedioate) 를포함한다. 옥살레이트이온의제거를위한일공정변수에있어서, 상기불용성희토류고착제는옥살레이트및 / 또는수산화이온에지지하는에탄디오에이트를제거하기위하여적어도약 9, 및더욱바람직하게는적어도약 11인바람직한 ph를갖는제2 재생용액과접촉한다. 강염기는제2 재생용액으로바람직하다. 대안으로, 흡착된옥살레이트및 / 또는에탄디오에이트음이온들은상기흡착된옥살레이트및 / 또는에탄디오에이트이온들의열분해및불용성희토류고착제로부터이들을제거하기위하여적어도약 500 의바람직한온도까지가열될수있다., [0159] 또다른살균공정에있어서, 제1 재생용액은흡착된오염물질을제거하기위하여포스페이트, 카보네이트, 실리케이트, 바나듐옥사이드, 또는플루오라이드와같은강한흡착교환산소음이온을포함한다. 상기제1 재생용액은상대적으로높은농도인교환산소음이온또는플루오라이드를가진다. 교환산소음이온또는플루오라이드의탈착은제1 재생용액과다른 ( 높은 ) ph 및 / 또는교환산소음이온농도에서달성된다. 예를들어, 탈착은강염기를포함하고, 또한제1 재생용액의산소음이온농도보다저농도인교환산소음이온농도를갖는제2 재생용액에의해수행될수있다. 대안으로서, 상기교환산소음이온은불용성희토류고착제를재생하기위하여열분해될수있다. 대안으로, 상기교환산소음이온은불용성희토류고착제또는교환산소음이온의산화또는환원에의해탈착될수있다. [0160] 또다른살균공정에있어서, 상기재생용액은희토류, 흡착된목적물질, 및 / 또는흡착된목적물질함유산소음이온을환원시키기위하여, 철이온, 리튬알루미늄수화물, 유리수소 (nascent hydrogen), 소디윰아말감, 소디움보로하이드라이드, 주석이온, 아황산염 (sulfite) 화합물, 히드라진 (Wolff-Kishner 환원 ), 아연-수은아말감, 디이소부틸알루미늄하이드라이드, 린드라 (lindlar) 촉매, 옥살산, 포름산, 및카르복시산 ( 예를들어, 아 - 34 -
스코르브산과같은당산 (sugar acid)) 과같은환원제 (reductant) 또는환원제 (reducing agent) 를포함한다. [0161] 어떠한이론또는예시들에의해얽매이는것을원하지않는경우, 불용성희토류고착제의표면환원은세륨 (IV) 을목적물질및산소음이온과덜강하게상호작용하는세륨 (III) 으로환원시킬것이다. 불용성희토류고 착제의표면환원직후또는이와동시에 ph 는하나또는그이상의오염물질을탈착시키기위하여증가된다. [0162] 또다른살균공정에있어서, 상기재생용액은예를들어과산소화합물 ( 예를들어, 퍼록사이드, 퍼망가네이트, 퍼설페이트등 ), 오존, 염소, 차아염소산염, 펜톤시약 (Fenton's reagent), 산소분자, 포스페이트, 이산화황등인산화제 (oxidant) 또는산화제 (oxidizing agent) 를포함하고, ph 조절및탈착공정이후행됨에의해흡착된하나또는그이상의오염물질을산화시킨다. 불용성희토류고착제로부터하나또는그이상의오염물질을탈착하는것은, 예를들어적어도약 12의 ph에서일반적으로발생하고, 더욱일반적으로는적어도약 ph 14에서발생한다. [0163] [0164] 실험 하기예들은본발명의상기측면, 실시예및구성들을나타내기위하여제공되며, 또한본발명과, 첨부된청 구항들을한정하는것으로이해되지않을것이다. [0165] [0166] 실시예 1 본실시예는희토류금속에대한할로겐의친화성을입증한다. 일련의분석들은세륨클로라이드로의비소결합과경쟁하는상기할로겐, 특히플루오라이드 ( 및다른할로겐 ) 을분석하기위하여수행되었다. 비소는수용성세륨클로라이드 (CeCl 3 ) 를사용할때, 액상매질내에서세륨클로라이드와강하게결합하는것으로알려져 있다. 이들할로겐결합친화성은플루오라이드를함유하는모액 (stock solution) 과플루오라이드를포함하지않는것사이의비교연구를수행함에의해분석되었다. 사용된재료들은다음과같다 : CeCl 3 (1.194 M Ce 또는 205.43 g/l REO) 및 400 ml 모액. 상기모액의구성은 NSF P231 general test water 2 ( NSF ) 에따르며, 표 1 및 2에나타내어졌다. [0167] 표 1 첨가된시약의양 화합물 3.5 L(g) 로첨가된시약의양 플루오라이드를포함하지않는 3.5 L(g) 로첨가된시약의양 NaF 5.13 0 AlCl 3 6H 2 O 0.13 0.13 CaCl 2 2H 2 O 0.46 0.46 CuSO 4 5H 2 O 0.06 0.06 FeSO 4 7H 2 O 2.17 2.16 KCl 0.16 0.15 MgCl 2 6H 2 O 0.73 0.74 Na 2 SiO 3 9H 2 O 1.76 1.76 ZnSO 4 7H 2 O 0.17 0.17 Na 2 HAsO 4 7H 2 O 18.53 18.53 표 2-35 -
[0168] 계산된분석농도 원소 이론농도 (mg/l) 플루오라이드를포함하지않는경우의이론농도 (mg/l) Cl 19032 15090 Na 1664 862 K 24 22 Cu 4 4 Fe 125 124 Zn 11 11 As 1271 1271 Mg 25 20 Ca 36 36 Al 16 16 Si 50 50 S 79 79 F 663 0 [0169] [0170] 모액의초기 ph 는거의 0 내지 1 이었다. 상기모액의온도는 70 까지승온되었다. 상기반응또는잔류시간 은거의 90 분이었다. 플루오라이드가존재또는존재하기않는조건에서세륨알세네이트의침전을위한절차는하기와같다 : [0171] 단계 1 : 플루오라이드를포함하는것과, 포함하지않은것인두가지 3.5 L 합성모액이제조되었다. 두용액 에는상기표 1 에나열된화합물이함유된다. [0172] 단계 2 : 400 ml 의합성모액은중량이측정되었고 (402.41 g), 600 ml 의파이렉스비이커내로이송되었다. 상 기비이커는핫플레이트 / 교반기상에구비되었고, 교반과동시에 70 까지가열되었다. [0173] 단계 3 : 비소에대한세륨의미리계산된몰비를만족시키기위하여충분한양의세륨클로라이드가모액으로첨가되었다. 예를들어, 1몰의비소에대한 1몰의세리아 (Ceria) 인몰비를달성하기위하여, 5.68 ml의세륨클로라이드의중량이측정되었고 (7.17 g), 또한교반용액으로첨가되었다. 세륨클로라이드가첨가됨에따라, 노란색 / 흰색침전물이순간적으로형성되었으며, 0.22인세륨클로라이드용액의노르말농도로인하여 ph는떨어졌다. 상기 ph는 20% 수산화나트륨을이용하여거의 7까지조절되었다. [0174] 단계 4 : 70 의용액으로세륨클로라이드가첨가되고, 이는샘플링되기전까지 90 분간반응이허용되었다. [0175] [0176] 단계 5 : 플루오라이드를포함하는용액및포함하지않는용액에있어서, 원하는몰비를위하여상기단계 2 내지 4 를반복하였다. 그결과는하기표 3, 도 2 및도 3 에나타내어졌다. [0177] 표 3 세륨클로라이드용액에서침전이수행된후, 상청액내의잔류비소농도 몰비 플루오라이드가존재하는경우의잔류비소 (As) 농도 (mg/l) 플루오라이드가존재하지않는경우의잔류비소 (As) 농도 (mg/l) 1.00 578 0 1.10 425 0-36 -
1.20 286 0 1.30 158.2 0 1.40 58.1 0 1.50 13.68 0 1.60 3.162 0 1.71 0 0 1.81 10.2 0 1.90 0 0 2.01 0 0 [0178] 플루오라이드함유또는부재용액의저장용량비교는할로겐및할로겐화화합물에대한강한친화성을보여준 다. 도 2 는비소의존재하의플루오라이드에대한세륨 (III) 의친화성을보여준다. 도 3 은플루오라이드가부재 하는용액의저장용량 (As mg/ceo 2 g 로정의됨 ) 이비소에대한세륨의몰비가낮을때상당히높아지는것을보 여준다. 희토류금속, 및특히세륨을이용하여플루오르화된유기화합물, 특히플루오르화된약학적화합물 의고정화 (Sequestration) 는명백하게나타내어진다. [0179] 비소에대한세륨의몰비가거의 1.4 내지 1 인용액은 F - 를갖는용액과 F - 를갖지않는용액사이에서무시할만 한정도의저장용량차이를갖는다. 이는 F - 를고정하고 ; 이후잔류세륨이비소와반응할수있도록하기위하 여과량의 40 % 세륨이필요되었음을믿도록야기한다. [0180] 이들결과는플루오라이드의존재가비소의고정화와효과적으로경쟁하는것을입증한다. 간섭 (interference) 은 CeF 3 를형성하는경쟁반응으로부터나온다 ; 상기반응은더욱호의적인 (favorable) Ksp 를갖는다. 이들결과 들을감안하였을때, 비소를함유하지않는수용액은플루오르화된화합물의더욱나은제거를제공한다. [0181] [0182] [0183] 실시예 2 본실시예는세륨다이옥사이드분말을이용하여설페이트함유화합물, 할로겐화화합물, 카보네이트함유화합물, 및포스페이트함유화합물의성공적인제거를입증한다. 400 ppb 세륨제거용량을갖는세륨분말은아르세나이트 (arsenite) 로서비소 (III) 및아르세네이트 (arsenate) 로서비소 (V) 를함유하는여러용액과접촉되었고, 화합물의증가된농도는비소와세륨사이의알려진결합친화도와경쟁한다. 상기경쟁유기화합물은이온의 NSF 농도에해당하는거의 500% 의농도로설페이트이온, 플루오라이드이온, 염소이온, 카보네이트이온, 실리케이트이온, 및포스페이트이온을포함하였다. 상기세륨다이옥사이드분말은증류된오염된비소및 NSF P231 general test water 2 ( NSF ) 물과더욱접촉되었다. 증류된물은기준측정으로제공되었다. [0184] 이의결과는도 2에나타내어졌다. 도 2로부터나타내어질수있듯이, NSF 물의이온들은증류된물과비교하여아르세나이트 (arsenite) 및아르세네이트 (arsenate) 모두에대해서세륨다이옥사이드의용량감소, 희토류금속에대한이들화합물의성공적인결합을야기하였다. 카보네이트이온의존재는아르세나이트보다아르세네이트에서세륨다이옥사이드제거용량을감소시켰다. 실리케이트이온의존재는실질적으로아르세나이트및아르세네이트모두에서세륨다이옥사이드제거용량을감소시켰다. 마지막으로포스페이트이온은아르세네이트 (10 X NSF 농도 ) 에서의세륨다이옥사이드제거용량과, 아르세나이트에서의제거용량을가장크게감소시켰다. [0185] [0186] 실시예 3 300 ppb 아르세네이트 (arsenate) 용액과상기실험에서의세륨분말에대한추가적인경쟁이온칼럼분석이수행되었다. 상기용액은 NSF 표준과비교하여플루오라이드이온, 염소이온, 카보네이트이온, 설페이트이온, 실리케이트이온, 나이트레이트이온및포스페이트이온을열배의농도로함유하였다. - 37 -
[0187] 결과는도 3 에나타내었다. 가장우수한아르세네이트경쟁결합도는염소, 나이트레이트및설페이트이온을 증가된수준으로함유하는용액에서관찰되었다. 다음으로, 가장우수한아르세네이트제거도는포스페이트이 온을증가된수준으로함유하는용액에서관찰되었다. [0188] [0189] 실시예 4 본실시예는희토류금속을이용하여수용매질로부터특정생리활성화합물의제거를입증한다. 일련의분석들 은세륨옥사이드로노출됨에따라물로부터유기화합물이제거되는것을분석하기위하여수행되었다. [0190] [0191] 매질 (Media) 제조 20 mg 의 Molycorp HSA 세륨옥사이드가분석될각샘플들로서플라스틱저울보트 (weigh boat) 내에서측정되었 다. 거의 10 ml 의 DI 는저울보트로첨가되었고, 매질은 30 분간젖음이허용되었다. [0192] [0193] 유입물 (Influent) 제조각각의미지시약을위한고체또는액체시약으로부터 30 ml 모액이제조되었다. 유입물은각각의미지시약을위하여 2.5 L 배치 (batch) 들내에서모액으로부터제조되었다. 2.5 L DI는 4 L 병내에서중량이측정되었다. HEPES 소디움버퍼는탈이온수로첨가되었고, 잇달아 2.5 ml의모액이첨가되었다. ph는 1 N 염산및 1 N 수산화나트륨을이용하여 7.5 ± 0.25로조절되었다. [0194] [0195] 등온 (Isotherm) 제조 500 ml 유입물 (Influent) 이 4개의 500 ml 병내에서중량측정되었다. 3개의병들은샘플들로서라벨링되었고, 마지막하나는대조군으로서라벨링되었다. 기제조된매질은각각의샘플병들내부로부어졌다. 병들은절연테이프로밀봉및실링되었다. 각각의병들은 10개의병까지고정할수있는회전용기내에구비되었다. 상기용기들은덕트테이프로실링되었고, 회전장치로구비되었다. 샘플들및대조군들은 24시간동안회전되었다. 24시간후, 상기회전용기들은장치로부터제거되었고, 상기병들은용기로부터회수되었다. 10 내지 45 ml의각용액샘플들은회수되고, 0.2 μm 필터로필터링되었다. 샘플들은서드파티 (third party) 실험실또는 HACH 색도계에의해분석되었다. [0196] [0197] 인화합물분석전체인은포스페이트로서전체인에대한 HACH법 8190에따라 HACH DR/890 색도계로분석되었다. 간단하게, 샘플은유기및무기인을오쏘포스페이트 (orthophosphate) 로가수분해하기위하여가열하면서황산및퍼설페이트로전처리되었고, 포스포몰리브데이트복합체 (phosphomolybdate complex) 를제조하기위하여산성매질내의몰리브데이트와반응하였다. 샘플은아스코르브산에의해환원되었고, 그결과파란색화합물이분광적으로측정되었다. [0198] [0199] 질소화합물분석전체질소는질소로서전체질소에대한 HACH법 10071에따라 HACH DR/890 색도계로분석되었다. 간단하게, 샘플내의모든형태질소는알칼리퍼설페이트소화 (digestion) 을통해나이트레이트로전환되었고, 할로겐옥사이드간섭을제거하기위하여잇달아소디움메타바이설피트 (sodium metabisulfite) 가첨가되었다. 상기나이트레이트는노란색으로분광측정되는화합물을제조하기위하여강한산성조건하에서크로모트로프산 (chromotropic acid) 과반응하였다. [0200] 벤젠분석 - 38 -
[0201] [0202] 벤젠농도는 ICP-MS 법에의해분석되었다. 표 4는 9개의액상매질로부터다른생리활성화합물을제거하기위한세륨의용량을나타낸다. 벤젠, 1,7-디메틸잔틴 (1,7-Dimethylxanthine), 카페인 (Caffeine), 테오브로마이드 (Theobromide), 테오필린 (Theophylline), DMPA(Dimethylphosphinic Acid), 글리포세이트 (Glyphosate), Pform(Sodium Phosphonoformate tribasic hexahydrate), 및 TDMAP(Tris(dimethylamino) phosphine) 을포함하는상기화합물은성공적으로분석되었다. [0203] 표 4 세륨에의한액상매질로부터약학적활성화합물의제거 화합물 시료상 ( 고체 / 시료농도 물 부피 시료 질량 희석 배수 분석 부피 액체 ) (L) (g) (L) (g) ( μg /L) ( μg /L) (mg/g media) 벤젠 액체 99% 0.030 0.1497 1001 0.50 0.0197 465 444 4.6 0.53 1,7- 고체 98% 0.030 0.0519 1001 0.50 0.0210 1833 1340 26.9 12 디메틸잔틴 카페 고체 100% 0.030 0.0531 1035 0.50 0.0236 1629 1086 33.3 12 인 테오 고체 99% 0.030 0.0471 1002 0.50 0.0223 2444 954 61.0 33 브로마이드 테오 고체 99% 0.030 0.0490 1004 0.50 0.0219 1190 1018 14.4 3.9 필린 DMPA 고체 97% 0.030 0.0167 1001 0.50 0.0221 604 538 10.9 1.5 글리 고체 99% 0.030 0.0250 1027 0.50 0.0185 1371 926 32.5 12.0 포세이트 Pform 고체 97% 0.030 0.0369 1000 0.50 0.0207 1738 1506 13.3 5.6 TDMAP 액체 97% 0.030 0.0790 1002 0.50 0.0176 2784 1730 37.9 29.9 매질 질량 초기 시료 최종 시료 제거 % 제거 용량 [0204] [0205] 본발명의여러변형및수정이이용될수있다. 이는다른것들의제공없이도본발명의몇가지특성들을제 공하는것이가능하다. 일대체실시예를예로들면, 다양한공정들이가스들과같은다른유체들에적용된다. [0206] 본발명, 다양한측면, 실시예및구성은실질적으로본발명에서묘사하고나타낸바와같이부품, 방법, 과정, 시스템및 / 또는기구를포함하며, 다양한측면, 실시예, 구성, 교체-조합 (sub-combination) 및이의부분집합 (subset) 을포함한다. 당업계의당업자는상기제시된내용을이해한후에다양한측면들, 측면들, 실시예및구성들을이용및제조하는것을이해할수있을것이다. 본발명, 다양한측면, 실시예, 및구성은업무를개선하고, 쉽게달성및 / 또는이행의비용을절감하는것과같은기존의장치또는과정에서사용될수있는것과같이이러한항목이없는것을포함하는본발명또는다양한측면, 실시예, 및구성에서또는묘사및 / 또는기재되는것이아닌항목이없는장치및과정을제공하는것을포함한다. [0207] 본발명의상기고찰은실례및서술을위해제시되었다. 앞서기재된것은형식또는본발명의공개된형식에대해본발명을제한하려는의도가아니다. 예를들면, 상기상세한설명에서, 본발명의다양한특징은상기서술내용을간소화하는목적을위해하나또는그이상의측면, 실시예및구성에서함께분류되었다. 상기본발명의측면, 실시예또는구성은상기에기재된것들보다다른대안적인측면, 실시예, 및구성으로조합될수있다. 상기공개방법은청구된발명이각청구항에명확히나열된것보다더많은특징을필요로하는의도를반영하는것과같이이해되지않는다. 오히려, 하기에청구항이반영하는것과같이, 창의적인측면이단 - 39 -
독으로상기공개된측면, 실시예및구성의모든특징보다적게나열되어있다. 따라서, 하기청구항에의하여 상세한설명이포함되며, 본발명의바람직한구분된구체예로서각청구항은유효하다. [0208] 아울러, 본발명의상기서술은하나또는그이상의측면, 실시예, 또는구성및특정한변형및수식중서술을포함하지만, 다른변형, 조합, 및수정은예를들면, 제시된공개를이해한후에당업계의기술및지식내에있을수있는것과같이본발명의범위안에있다. 청구된것들에대한대안적, 교체할수있는및 / 또는동등한구조, 기능, 범위또는단계를포함하고, 어떻든지이러한대안적, 교체할수있는및 / 또는동등한구조, 기능범위또는단계가본발명에기재되었고, 어떤특허를받을수있는주제가공개적으로전념되기위함없이허용된정도에대한대안적인측면, 실시예및구성을포함하는권리를획득하기위함이다. 도면 도면 1-40 -
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