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보령 화
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1 Organic Chemistry Subnote 화학식 실험식, 분자식 구조식 line structure, condensed structure octet rule 성질 : 결합각, 결합의길이, 결합에너지 (<-> 생성엔탈피 )-안정도를평가 공명안정화에너지 =resonance energy 물질 명명, 구조, 물리적성질, 화학적성질, 제법 carbon원자의특성, chemical bond Hybridization of carbon 공유결합의분해형식 2가지 Nomenclature Trivial name, Geneva 명명법 common name IUPAC Haloalkylalkane bromomethan Derivatives name : methyl bromide C-Br Alkane 밀도작고불용성 homologous series chemical reaction combustion : O 2,spark, 가열 cracking : 공기차단, 가열 halogenation : radical Stereochemistry Structural isomers Geometrical isomers Conformation of open-chain : newman, sawhorse eclipsed conformation, staggered conformation anti, gauche Conformation of cyclic compound boat chair A work of uwilmsme do not copy or distribute / admit.woweb.net

입체화학 이성질체 - 분자식은같으나다른화합물 구조이성질체 : 원자들이다른순서로연결 입체이성질체 : 똑같은방법으로연결되어있으며공간에서의원자의배열이다를뿐 ex) cis,trans 거울상이성질체 (enantiomers) - 분자가서로거울상인입체이성질체, 서로포개지지않음 부분입체이성질체 (diastereomers)

2 입체화학 이성질체 - 분자식은같으나다른화합물 구조이성질체 : 원자들이다른순서로연결 입체이성질체 : 똑같은방법으로연결되어있으며공간에서의원자의배열이다를뿐 ex) cis,trans 거울상이성질체 (enantiomers) - 분자가서로거울상인입체이성질체, 서로포개지지않음 부분입체이성질체 (diastereomers) 분자가서로거울상이아닌입체이성질체 stereocenter 모든천연적 DNA는오른쪽으로돈다입체중심이없는카이랄성분자 R-S 체계 Cahn-Ingold-Prelog 체계 1 원자번호가크면큰우선권 2 처음달라지는점에서우선권을정함 ( 한원자에붙은원자차례대로 다음원자 ) 3 이중또는삼중결합을포함하는그룹은두원자들이두번또는세번반복되는것처럼우선권을정함

3 거울상이성질체의성질 물리적성질이같다 (b.p, m,p) 분자간힘에의존 굴절률, 용해도, IR, 반응속도모두같다 다른거울상이성질체와반응할때만다른성질을보여준다 평면편광에대한성질이다르다 회전방향이반대이다 ( 양은같다 ) 회전 비선광도 [α ] = 관찰된회전도 α / ( 밀도 g. ml -1 * 관의길이 in dm =10 cm ) R,S 배위와회전방향 (+,-) 은아무런연관이없다 라세미형태는회전이없다 부분입체이성질체다른물리적성질을같는다 meso compounds 광학적으로불활성 비카이랄성이므로. Fisher 투영식모든그룹들은가리워진형태로쓴다 선구카이랄성 (Prochirality) 하나의원자나원자단을치환함으로카이랄성분자를이룰수있음 불포화지수 부족한수소분자의숫자 할로겐원자는수소처럼계산한다 (+1) 산소를포함하는경우산소를무시한다 (0) 질소원자한개당수소하나를빼고무시한다 (-1)

4 E1, E2 reaction E1 reaction Carbocation 형성 자리옮김반응 E2 reaction OH-나 RO-와같은강염기와반응 협동형반응 1 < 2 < 3 (as E1) Saytzeff rule : 많이치환된알켄이형성됨 ( 이중결합을안정시킴 ) Anti-elimination 입체특이성반응 Cyclohexane의경우둘다축방향이어야한다 ( 전남대 ) Hofmann product : 입체장애 (Steric hindrance) 공격하는염기의크기 이탈기를둘러싸는부피가큰원자단 이탈기자체의큰부피 S N 반응과 E반응의지배요인 i. 할로젠화알킬 ii. 친핵체또는염기 iii. 용매 iv. 농도 v. 온도

5 카보양이온의안정성 그림 1 Inductive effect 그림 2 Hyper Conjugation 친핵성대염기도염기도 Br - Cl - ROH H 2 O( 약염기 ) CN - OH - RO - ( 강염기 ) 산-염기반응에서양성자를받아들이는능력친핵성 H 2 O ROH Cl - Br - OH - RO - I - CN - 시약이치환을일으키게하는능력 용매에의해영향을받음 이온또는분자의편극성 ( 바깥쪽전자의변형 ) 용매유전상수 DMF, DMSO 온도의영향 : 치환반응보다제거반응더활성화

6 Gridnard 시약 산성인수소원자를가진화합물과반응알코올과반응알카인과반응강력한친핵체로반응가능 Oxirane과의반응 Oxirane고리에있는양성인탄소를공격한다 고리열림치환기를적게가진탄소원자와주로반응한다 알코올의제법 포름알데히드 : 1차 알데히드 : 2차 케톤 : 3차 에스테르 + 2몰당량의 Gridnard : 3차 사용상제한점강력한염기이므로산성인수소를지닌유기그룹으로부터만들수없다 -OH, -NH 2, - CO 2 H, -SO 3 H, -SH -OCH, -OCR, -COOR, - CONH 2, -NO 2, oxirane 이알킬구리화리튬 R2CuLi + R X R-R ArX, 비닐자리도가능! Nitrile과반응 케톤형성 1) Grignard 2) 가수분해

7 Alcohol Structure sp 3 Physical properties b.p, m.p, 용해도산으로서의알코올 (acidity) : phenol( 공명,pKa=10) > MeOH > H 2 O(pKa=15.74) > 1 > 2 > 3 ( 용매화효과 ) 금속과반응 : RO - (alkoxide ion) 산과반응 : oxonium ion 제법 alkene에물의첨가반응 : 산촉매에의한수화반응 산촉매수화반응 <-> 산촉매탈수반응 Markovnikov 규칙 : carbocation + 전위반응 Ex) 3,3-Dimethyl-1-butene과묽은황산과의반응? 수소화붕소첨가반응-산화반응 : anti-markovnikov Oxymercuration-demercuration : 전위반응없는 Markovnikov. Hg(OAc) 2 +OH - +NaBH 4 카보닐기의환원 (1) NaBH 4, LiAlH 4 (LAH) (2) H +, H 2 O RX + OH - -> ROH (1 차 ) Grignard(RMgX) 염기와친핵체로작용한다 산성수소 RLi : 반응성크고 steric hindrance 영향적다 폼알데히드, 알데히드, 케톤,epoxide,ester와반응 예제 ) 어떤화학자가요오드벤젠을 Mg와 diethyl ether와반응시키고, 아세톤을첨가한후, 묽은 HCl 수용액을가하였다. 각반응을나타내는반응식?

8 알코올의반응 Substitution ROH+HX -> RX S N 2, S N 1( 산성조건, ZnCl 2 촉매 ) 알코올 OH기에 H + 가붙으면탄소가더욱양성을띠게되어친핵성공격을받기쉬워진다 1 < 2 < 3, HI > HBr > HCl (HF는반응하지않음 ) 자리옮김반응 카보양이온중간체가생기는 2차, 3차, 알릴, 벤질자리알코올 ROH+PBr 3 or PCl 3 or SOCl 2 (w/ R 3 N) -> RX : S N 2 자리옮김반응없다 Esterification ROH+R COOH -> RCOOR H +,heat 토실, 메실 : Ts, Ms ( 무기 Esterification) 1) ROH+TsCl or MsCl (w/ 염기 )-> RO-Ts or RO-Ms : 배열보존 2) S N 2 반응 (tosylate가 leaving group) : 배열반전 Elimination c. H 2 SO 4 1 < 2 < 3 (E2, E1) 자리옮김반응 ex) 2,3-dimethyl-3pentanol benzyl ex) 1-phenyl-2butenol Ether 의합성 2ROH (w/ H + )-> R-O-R Williamson 합성 : RO - + R -L(X) -> RO-R Oxidation PCC, KMnO 4, K 2 Cr 2 O 7 넷또는그이하의탄소로이루어진화합물로부터 3-메틸-3-헥산올을합성하는경로를제시하여라. 탄소수넷이하의알코올과시약으로다음화합물? (CH 3 ) 2 C=CHCH 3 보호기의형성 1) ROH + 이소부틸렌 2) ROH + TBDMSCl (tert-butylchlorodimetylsilane) A work of uwilmsme do not copy or distribute / admit.woweb.net

9 Ether, epoxide Ether Nomenclature Common name : ~ ether, IUPAC : alkoxy- 합성 1 알코올의탈수 : alkene형성 ( 높은온도 ), ether형성 ( 낮은온도 ) Williamson ether 합성 : S N 2 반응반응산이외의거의모든시약과반응하지않는다옥소늄염형성, S N 2 반응 - Solomon) 11.16,17 Crown ether Epoxide Nomenclature Common name : epoxy-, IUPAC : oxirane 합성 alkene+ 과산화카복실산 in 비활성용매 (CCl 4 ) 1,2-halohydrin 이용 : 분자내 Williamson 합성법반응 : 치환반응 ( 분해반응 ) 염기촉매 (S N 2) : 입체장애적은쪽공격 / Grignard 산촉매 : 입체장애큰탄소공격 Thiol과황화물 Nomenclature Thiol/mercaptan : -SH thiol group, sulfhydryl group 성질 H 2 O,ROH보다강한산약한수소결합 : b.p 낮다 Reactions HS - + RX -> RSH (->RS - ) RX + RS - -> RSR (sulfide, R 2 S) Thiol(RSH) 이 I 2, K 3 Fe(CN) 6 과같은온화한산화제를사용하면 disulfide가됨 (RSH -> RS-SR) R 2 S -> sulfoxide(h 2 O 2,125도), sulfone(h 2 O 2,100도) KMnO 4, K 2 CrO 7 로반응시키면멈추지못한다 DMSO는수소결합하지않는다 Chiral이가능하다. ( 비공유전자쌍포함, 우선순위마지막 )

10 Alkene and Alkyne 상대적안정도 trans > cis 많은치환기를가진것일수록안정도가크다 - R그룹의전자제공능력이 sp 2 인탄소원자의전자끄는능력을충족 제법 : 제거반응 1차 : 다른반응을일으키거나 E2로느리게일어남 부피큰염기사용 (tert-butoxy ion), 비극성용매, 고온 2차 : ROH는자리옮김 (E1) 때문에부적절, RX는 E2로유리 3차 : ROH E1, RX E2 첨가반응 Oxymercuration-demercuration Hg(OAc) 2 +OH - +NaBH 4 다리걸친구조 전위반응없는 Markovnikov Hydroboration [ 수소화붕소첨가반응-산화반응 ] BH 3 + alkene -> R 3 B H는전기음성부분으로반응 : 많이치환된탄소에결합 -> anti-markovnikov cf) 과산화물 H 2 O 2, OH - : alcohol 형성 Syn addition, 배열보존 유기붕소화합물 + 아세트산가열 : 탄소-붕소결합깨짐 (Solomon P.424) Halogen 첨가반응 CCl 4 를용매로하여첨가반응 많이치환된 alkene이반응성크다 분자내극성유발-> 친전자성공격 ( 다리걸친구조 )->anti 공격 Halohydrin : 혼합첨가가능 ( 다른할로젠, 물 ) - 용매인물분자가친핵체로작용 (-OH) Carbene(R 2 C:) 첨가반응 Cyclopropane생성 카르벤류사용 (Simmons-Smith 반응 ) : ICH 2 ZnI Zn(Cu)+CH 2 I 2 CCl 2 : CHCl 3 + (CH 3 ) 3 O - K + 촉매수소화반응 ( 첨가반응 ) 수화반응산촉매 (H 2 SO 4,HgSO 4 ) 수화반응 : 케톤, 알데하이드 ( 아세틸렌만 ) 형성, 엔올형성

11 Alkene의산화 Sigma bond가끊어지지않는경우 : epoxide, diol cold KMnO 4 + OH - +H 2 O = OsO 4 +Na 2 SO 3 /H 2 O : syn hydroxyl화 - cis 첨가 Baeyer 실험 : 불포화를알아냄. KMnO 4 첨가-MnO 2 침전관찰 Epoxide 생성반응 : 과산화카복실산, CH 2 Cl 2 용매로산화. H 2 O,OH - 처리하면 (S N 2) trans-diol O 2, PdCl 2 촉매 /CuCl 2 : methyl ketone 형성 Sigma bond가끊어지는경우 : ketone, aldehyde, 카복실산 hot KMnO 4 + OH - +H 2 O : 격렬한산화 (ketone+ 카복실산 ), 말단이중결합탄소의 CO 2 산화 가오존분해 : O 3 ozonide 환원 (Zn/AcOH or CH 3 SCH 3 ) 알데하이드 산화 (H 2 O 2 ) 카복실산 Alkyne sp혼성 -> 전자들이탄소핵에더가까이존재 -> 더전기음성 -> 극성크다 / 물보다약한산 RC CH + NaNH 2 / Grignard -> RC C- (acetylide ion) 수소화반응 Pt/H 2 : alkane 생성 P-2 catalyst(ni 2 B), Lindlar(Pd) : syn 첨가 alkene (Na or Li) + NH 3 or C 2 H 5 NH 2 : anti 첨가 첨가반응 Cl 2,Br 2 : anti 첨가 HX : Markovnikov *) anti- Markovnikov 반응인 radical 반응은 HBr만일어난다 Alkyne의산화성분해 O 3 + AcOH / KMnO 4 + OH - + H + 와반응시키면 C C이깨지고카르복실산 ( 둘다 ) 이생긴다

12 불포화계 Conjugation Pi Bond ( 짝지은이중결합 ) C2-C3 사이에는부분적겹침이발생하여다이엔의전자가비편재화되고, 계의안정도를제공한다 1,4-첨가반응은알릴자리양이온의공명안정화에의해발생한다 1,2-첨가반응속도론적지배과 1,4-첨가반응은온도에따라비율변동 ( 고온 : 1,4) 1,4-첨가중합체 : 천연고무 (polyisoprene), neoprene등 Diels-Alder 반응 s-cis인경우에일어남, syn 첨가 ( 배위보존 ) 입체특이성 : endo( 다리에대해 trans : 유리 ), exo α, β -불포화카보닐화합물에의 1,4-첨가 1) 친전자성 1-4첨가 : 카보닐산소의공격 1 H + 가카보닐산소를공격하고, 2 친핵체는 β 탄소를공격한다 친핵체가카보닐탄소를공격할수도있지만, 생성물이불안정해서되돌아간다 1,4-첨가이지만첨가생성물이엔올에서토토머화화여알데하이드가되는점이다르다 2) 친핵성 1,4-첨가 1 친핵체가카보닐이나 β 탄소를공격하고 2 H + 가첨가된다 입체장애의영향에따라생성물 (1,2- or 1,4-) 이달라진다 염기성이매우강한친핵체 (RMgX, LHA) 는카보닐기를우선공격하고약한친핵체는 C=C 공격이알킬구리리튬염 (R 2 CuLi) : 1,4-첨가반응에의해공격 3) α, β -불포화카복실산 conjugation 이중결합과카보닐기는전형적인 1,4- 첨가반응을한다

Spectroscopy IR(InfraRed Spectroscopy) 적외선복사는결합된원자의진동진폭을증가 ( 전자를높은 E 궤도로이동시키기에는불충분 ) 지문영역 (fingerprint region) C=C 1600-1700 cm -1, C=O : 1640~1820 cm -1 C C 2100-2250 cm -1 C N 2200-2300 cm -1 OH,

13 Spectroscopy IR(InfraRed Spectroscopy) 적외선복사는결합된원자의진동진폭을증가 ( 전자를높은 E 궤도로이동시키기에는불충분 ) 지문영역 (fingerprint region) C=C cm -1, C=O : 1640~1820 cm -1 C C cm -1 C N cm -1 OH, NH : cm -1 C-O stretching(ester) : cm -1 NMR(Nuclear Magnetic Resonance) 자기장 + 라디오파조사핵자기모멘트의방향 : parallel, aniparallel 적당한진동수의라디오파를조사하면평형-> 안티평형 ( 흡수, 손실 ), 양자화 downfield : deshilded, upfield : shielded 피크내면적 : 그신호를일으키는양성자수에비례 신호갈라짐 : n+1 규칙 C 13 NMR 탄소-탄소짝지음 ( 갈라짐 ) 은없다. 벤질양성자 : 뱡향족고리전류의영향을받지않음. δ 2.3 벤젠자체의양성자 : δ 7 부근 CHO 의수소 : δ 10, COOH 의수소 : δ 11 Mass spectrometry 기체상태의시료에첫번째이온화전위를능가하는충분한 E를가진전자를충돌시킴 전자가떨어져나가면서유기이온생생 자유라디칼 + 다른이온과같은토막으로쪼개짐 양으로하전된토막검출 m/e를막대그래프로표시 : base peak를 100% 기준으로함 ( 상대적안정도영향 ) 평균원자량은사용할수없다 : 동위원소별도검출 n->π ->σ 전자 가지가있으면카보양이온안정도에영향을미치므로가지가떨어지기쉽다카보닐기와접하고있는결합이떨어져서양이온이공명안정화되기쉽다 McLafferty : 카보닐기에대해 γ 위치에수소원자가있으면알켄이떨어져나감 UV-Vis 적외선보다높은에너지의흡수 ( 흡광도, 몰흡광계수ε 로나타냄 ) 로높은에너지레벨로전자전이를초래한다폴리엔, 방향족, n전자전이

NMR 의원리 Ar고리는 external field를강화하여좀더 deshielded lower field로이동 proton의개수는 peak의면적에비례한다 ( 높이가아님 ) 전기음성도가큰원자에인접한수소는덜가리게되어 lower field로이동두 proton이인접하여있으면역시영향을미쳐 spin-spin splitting이발생 N+1 Rule aromatic

14 NMR 의원리 Ar고리는 external field를강화하여좀더 deshielded lower field로이동 proton의개수는 peak의면적에비례한다 ( 높이가아님 ) 전기음성도가큰원자에인접한수소는덜가리게되어 lower field로이동두 proton이인접하여있으면역시영향을미쳐 spin-spin splitting이발생 N+1 Rule aromatic proton에는영향이작다. 공명상태의 proton끼리는 (equivalent) splitting을일으키지않는다 multiplet은 splitting에원인이있는 proton쪽으로기운다 (upward) Peak가나타나는위치 : carbonyl group, sharp 2.5 : terminal alkyne 3-4 : electronegative element가붙어있는 carbon의수소 5-6 : vinyl proton 7-8 : aromatic ring, 7.2 : electron-withrawing substituent 9-10 : aldehyde acid OH( 카복실산 ) : past 10 ppm A work of uwilmsme do not copy or distribute / admit.woweb.net

15 Glycols 1,2-diol = glycol dehydration of pinacol dehydration rearrangement : charge 비편재화 ( - OH) ketone 형성 ex) Fessenden P oxidation periodic acid(hio 4 ) glycol을분해하여두개의 carbonyl group 생성 cyclic periodic ester 형성가능해야함 Additional Sections for Alkynes Oxymercuration-demercuration : 전위반응없는 Markovnikov Hydroboration [ 수소화붕소첨가반응-산화반응 ] BH 3 + alkene -> R 3 B H는전기음성부분으로반응 : 많이치환된탄소에결합 -> anti-markovnikov H 2 O 2, OH - : alcohol 형성 Syn addition, 배열보존 For Alkynes 1) Alkyne(R R) -> BH 3 -> trialkenylborane -> RCOOH -> boron을 H로대치 (alkene) 2) Terminal alkynes(r CH) : 도중에반응을멈추지못함 Sterically hindered disubstituted borane[(sia) 2 BH] 사용 : single addition (alkenyl borane 형성 ) H 2 O 2, OH - : enol 형성 -> ketone 형성 (isomerism : keto-enol tautomerism) 공명구조가아님. Alpha 탄소의이동 Electrophilic Addtions Br 2 and Cl 2 - anti addition Addition of HX Markovnikov s rule Vinylic carbocation is unstable -> alkynes are less reactive *) PVC using vinyl chloride (free radical reaction) Hydration Using H 2 SO 4,HgSO 4 results enol->ketone Organic Synthesis : retrosynthesis

16 자유라디칼반응 개시 : 라디칼의초기생성 전파 : 새로운라디칼의형성 종결 : 라디칼이없어짐 특징할로젠의반응성 I 2 < Br 2 < Cl 2 < F 2 E a 와반응열에의존입체화학 : racemic(sp 2 ) 고급알케인의경우두번째입체중심을형성할때는 racemic이아님자유라디칼의안정성 : 카보양이온과동일자리옮김 : 없음 선택적라디칼할로젠화반응 Br 2 ( 선택적 ) vs Cl 2 Hammond 가설 NBS 알릴성및벤질성자리를선택적으로브롬화 NBS+HBr : Br 2 생성 ( 이온성 ) Br 2 + 알릴 or 벤질 : 브롬화 ( 라디칼 ) Anti-Markovnikov 첨가오로지 HBr만반응함 (HCl 안함 ) Br 라디칼이먼저이중결합에첨가하여안정한라디칼을형성하기위해서는 anti로첨가가됨 중합체개시제의라디칼생성 pi 전자공격반복짝지음이나불균등화에의해종결 Polymer 라디칼반응에의해서중합 ( 첨가반응중합체 ) Poly ethylene(ethylene), Poly stylene, poly(vinyl chloride= PVC), polytetrafluoroethene = Teflon 항산화제 : Vitamin C,E Freon 1. CF 2 Cl 2 CF 2 Cl. + Cl. 2. Cl. + O 3 ClO. + O 2

17 쉬어가는참고자료 anti-hydroxyl epoxide + H 2 O syn-hydroxyl cold KMnO 4 + OH - +H 2 O = OsO 4 +Na 2 SO 3 /H 2 O - cis 첨가 syn 첨가 BH 3 + H 2 O 2, OH - : alcohol 형성 H 2 + Ni Diels-alder Anti-Markovnikov Hydroboration Reactions with peroxide (radical reaction) Polymers 라디칼반응에의해서중합 ( 첨가반응중합체 ) 1 개시제 : 라디칼형성 (ROOR) 2 π 전자공격 : 새라디칼형성 ( 반복 ) 3 종결 : 불균등분배 Poly ethylene(ethylene), Poly stylene, poly(vinyl chloride)= PVC, polytetrafluoroethene = Teflon Poly(methyl methacrylate) Polyaminde 단백질, 나일론 (isocyanate+phenol), Kevlar Poly ether Poly ester( 교환 ) - Ester+alcohol 1,4-첨가중합체 ( 탈수 ) 천연고무 ( 이소프렌 CH 2 =CCH 3 -CH=CH 2 중합체 ), neoprene, poly(ethylene terephthalate) 등 약자 m-chloroperbenzoic acid (C 7 H 5 ClO 3 ) 프탈산 (Phthalic acid) CO 2 H CO 2 H dicarboxylic acid 2C Oxalic acid 3C Malonic acid 4C Succinic acid trans-2-chlorocyclohexanol, cis-2-chlorocyclohexanol + NaOH? solomon 11.22

18 방향족화합물 방향족화합물의안정성방향족성의필요조건 H uckel & 의법칙 평면고리구조 4n+2 의파이전자 헤테로고리 : Pyridine vs Pyrrole 벤질양성자는고리전류의영향을받지않는다. 친전자성방향족치환반응 할로젠화 : X 2 / FeX 3 나이트로화 : HNO 3 /H 2 SO 4 Friedel Craft 알킬화 : RX+AlX 3 Friedel Craft 아실화 : RCOX+AlX 3 설폰화 : SO 3 /H 2 SO 4 이치환반응활성화기, 비활성화기지향성 (o,p- /m-) 활성화 : 전자공여 + 공명기여

19 벤젠유도체 알킬벤젠의산화페놀의산도에스터화 Kolbe반응 : 페녹시화나트륨 +CO 2 salicylic acid Reimer-Tiemann반응 : 페놀 +CHCl 3 salicylaldehyde 벤젠다이아조늄염아민생성 나이트로화 Fe/HCl OH - 아닐린 NaNO 2,HCl at 273K 벤젠다이아조늄염 (PhN + 2 Cl - ) CuCl, CuBr, KCN KI, HBF 4 -OH H치환 : H 3 PO 2 친핵성방향족치환반응아릴할로겐화물과비닐할로겐화물은친핵성치환반응을잘하지않는다. 후면공격을막아 S N 2 곤란, 페닐양이온불안정 S N 1 곤란탄소-할로겐결합강함 (sp 2, 이중결합성격의공명 ) 첨가반응-제거반응강하게전자를끄는기가있으면 (NO 2 등 ) o-, p-위치카르보음이온형성 제거반응-첨가반응전자끄는기가없는경우매우강력한조건 ( 고온 or 강력한염기 NH - 2 등 ) Benzyne 형성

20 Aldehydes and Ketones 탄소의위치표기 : C=O 바로옆탄소가 α, 다음이 β,, 마지막이 ω 적외선스펙트럼 C=O : 1730(CHO),1715 cm -1 ( 작은고리높은진동수 ) 1 H NMR : 9~10 ppm, 13 C : 카보닐기탄소 δ 200 부근출현 제조 1) 알데하이드 알코올의산화 : CrO 3, PCC 산염화물의산화 : DIBAL-H + ester or nitrile / LiAlH[OC(CH 3 ) 3 ] 3 2) 케톤 알코올의산화, 알카인의물첨가 ( 케토-엔올 ) 산염화물 +R 2 CuLi, 아릴케톤 (Friedel-Crafts) 알킬기의첨가 nitrile - 1 Grignard 2 가수분해 첨가반응반응성 : 양전하의크기, 입체장애양성자의첨가가먼저이루어지는경우가많다. ( 양전하증가 ) 물과반응 : gem-diol 알코올과반응 : hemiacetalacetal 탄수화물 보통알데하이드가우세한평형반응이지만고리형은고리형아세탈이우세 ( 산에서 ) 염기성조건에서알데하이드와케톤에대한가리움작용기 ex) 1) HOCH 2 CH 2 OH + HA 2) H + 로되돌림 Q염기안정임을생각할것 HCN과반응 : cyanohydrin, 센친핵체 CN - Grignard : ROH 유기아연시약 Reformatsky 반응 Solomon aldehyde or ketone + Br-C-CO 2 R (Zn) BrZnO-C-C-CO 2 R (H + ) HO-C-C-CO 2 R ester 그룹에는첨가하지않고쉽게탈수된다 ( 가열 ) 첨가-제거반응아민류 NH 3 과일차아민 (RNH 2 ) Imine 형성 (C=N group) : RCHO+RNH 2 -> RCHOH-NHR (-H 2 O)-> RCH=NR 이차아민 (R 2 NH) enamine 형성하이드록실아민 (H 2 N-OH) 옥심형성 (C=N-OH) Hydrazine 및유사체와의반응 전기음성도가큰기가질소에붙어있으면가수분해가위축됨 : 안정기타포스포늄일라이드 : Wittig 반응 베타인형성고리화반응

21 환원수소화반응 4기압의압력과실온에서환원, 촉매 이중결합과카보닐기가함께존재하면이중결합만혹은모두환원됨금속수소화물 카보닐기만선택적환원 LAH : 강한반응, 물과맹렬한반응, 카복실산, ester등도환원 NaBH 4 : 물사용가능, ester와느린반응 ( 선택반응가능 ) DIBAL-H : 알코올로환원 *) 제조에도사용함 Camphor인경우 LAH가트랜스로공격, 시스에 OH가위치 Wolff-Kishner/Clemensen ( 카보닐기의환원 ) Wolff-Kishner : 염기안정시, 1) 하이드라진 2) OH - 하이드라존형성후환원 Clemmensen : 산안정시, Zn(Hg) / HCl Friedel-Crafts 반응후환원때등장 티오아세탈의환원 : 중성, Raney Ni 환원성아미노화 1) NH 3 이민 2) H 2,Ni 환원 산화알데하이드 케톤 ( 수소를잃는다. 케톤은이러한수소가없어서산화반응어려움 ) KMnO 4 or Ag 2 O, OH - /H + Tollens 시약 : 은거울반응 - Ag(NH 3 ) + 2 /H 2 O Baeyer-Villiger : 퍼옥시산으로산화시키면케톤이에스테르가된다 이동용이도 : H>Ph>3>2>1>Me Solomon 알파수소산성 : 전자끌기유발효과, 엔올산이온의공명안정화토토머화케토-엔올 : 구조이성질체알파할로젠화 α 탄소의할로젠화염기 / 산조건 : 엔올화이온 / 엔올할로폼반응케톤의메틸기가 CHX 3 이될때까지할로젠화됨 -> 좋은이탈기산처리 : 카복실산으로전환됨

22 카복실산 적외선스펙트럼 - 수소결합으로넓고강한 OH 흡수, C=O : 1700 cm -1 NMR : 13~19 ppm, α -양성자는약한유발효과로 2.2 ppm 제법 1 2 카복실산유도체의가수분해 일차알코올, 알데하이드의산화 3 알켄의산화 (KMnO 4, O 3 /H 2 O 2 ) 4 알킬벤젠유도체의산화 5 Grignard + CO 2 6 메틸케톤의산화 ( 할로폼 ) 산의세기에영향을미치는요인 전기음성도크기혼성화유발효과공명안정화 (Ar-,COO-) 용매화벤조산유도체 : 벤젠고리는공명안정화에기여하지않으며치환체들이영향을준다. 오쏘효과카복실산은탄산보다더산성이다 카복실산 + 염기 염형성 카복실산음이온의 ate 명명 카복실산의에스터화 카복실산 +ROH 속도 : 입체장애관여 (3차 <2차 <1차 <MeOH, 카복실산의 R기감소순 ) 카복실산음이온에의한 ester형성 : P.243 cf) P.335 환원 LAH 가능, H 2 비활성 다가카복실산산성도 : 카복실기간의거리가멀어지면 pk a 값차이가작아짐이염기산에의한무수물의형성 : 대부분무수물이불가능하나 5-6고리형성조건은가능, 무수물첨가 β - 케토산, β - 이가산의카복실이탈반응 가열하면 CO 2 가상실됨 고리화전이상태, 엔올 T.S 카복실산을포함하는아미노산의 R 기

23 카복실산유도체 물과반응했을때카복실산이되는화합물 ( 가수분해 ) Acyl group or Nitrile group을가지고있다. 반응성아실탄소의이탈기를보유 ( 치환반응의원인 ) cf) 알데하이드, 케톤 : 첨가케톤 < 아민 < 에스터 < 무수물 < 산염화물 친핵성첨가-제거반응 ester ROH를잃는친핵성치환반응 acid H 2 O를잃는친핵성치환반응 amide 암모니아나아민을잃는친핵성치환반응 *) 알데하이드나케톤은 H, -R( 매우강력한염기 ) 을떼어버려야하므로첨가-제거반응없이첨가만한다 NMR 거의정보가없다. α 수소가 2 부근에서약간움직일뿐 적외선 산염화물 : 별다른것이없다 무수물 : 두개의카보닐피크, 1100 cm -1 부근의 C-O 신축띠 에스터 : 1750 cm -1 근처의카보닐기흡수 아마이드 : 3300 cm -1 부근의피크들 나이트릴 : 2200~2300 cm -1 부근 (2250) 의삼중결합중간이하의피크 공통반응 : 가수분해 ( 산, 알칼리 ) 산염화물 (-yl chloride) 제법 : 카복실산 + SOCl2, PCl3, PCl5 다른유도체형성 - 알코올 에스터, 아민 아마이드, 카복실산음이온 무수물 유기금속화합물과의반응 : 2회반응해서 3차알코올생성 다이알킬구리리튬 (R 2 CuLi) 시약 : R 첨가, 산염화물만일어남 환원 : 알코올혹은알데하이드 (LiAlH[OC(CH 3 ) 3 ] 3 ) 생성 알파할로젠화 cf) 카복실산은쉽게토토머화않으므로알파할로젠화안함 카복실산무수물 (- anhydride) 다른유도체형성 - 알코올 에스터, 암모니아, 아민과반응 아마이드

24 카복실산 ester 제법 : 카복실산 + 알코올, 산할로젠화물 + 알코올, 무수물 + 알코올, 카복실산염 + 할로젠화알킬반응 : 모두 ester의분해수반산성 : 카보닐산소의양성자화친핵체공격염기성 : 친핵체공격 산가수분해, 알칼리성가수분해 ( 비누화 ) ester 교환반응 : ester+alcohol 아마이드 : ester + 암모니아 환원 : 촉매수소화, LAH 분해되어 2 개의알코올형성 Grignard 시약 : 3차알코올 (OR 잃고 ketone상태에서다시첨가 ) 락톤 : 고리형에스터 γ, δ -하이드록시산은고리화가대단이용이, 분리곤란하다 폴리에스터농축상태에서하이드록시산이반응하면중합됨 아마이드제법 : 카복실산유도체 + 암모니아 / 아민공명구조로인해염기성이약하다 ( 양하전 ) spectrum 확인가능가수분해 : 산, 염기, 가역적이아니다환원 : C=O -> CH 2 by LAH. NaBH 4 는아마이드환원불가 락탐 : 고리형아마이드폴리아마이드 : 단백질, 나일론 (isocyanate+phenol) 폴리우레탄 나이트릴제법 : CN - 의치환반응 (RX-1차에한정, 다이아조늄염 ), 아마이드의탈수반응 + 가수분해 ( 산, 염기 ) : 아마이드중간체를거침 (NH 산 4 or NH 염기 3 부수물 ) 1 Grignard 2 가수분해 케톤형성 환원 : 촉매수소화, LAH 아민형성 (CH 2 NH 2 ) 조선 02-15, 전남 01-4,15, 영남 , 경성 98-4

25 Enolate α 수소의산성도로인해염기로제거된후, enolate의공명안정화에의한안정화 산성이강함에스터는음이온이덜비편재화된다카보닐기의 α 수소는 OH의수소보다산성이약하다 알콕시화물보다강한염기 (NH - 2,H - ) 필요 두개의카보닐기의 α 위치이면알콕시화물가능전자끄는기는 α 수소의산도강화 Nitroalkane,Nitrile : 상당히산성 말론산에스터 1 엔올산음이온의형성 : 강염기로수소제거 2 알킬화 : RX S N 2, 2회가능 3 가수분해와카복실이탈반응아세토아세트산에스터 1,2치환기의아세톤형성에유리 LDA(Lithum DiisopropylAmide) 하나의카보닐기를가졌을때사용하는강염기 Diisopropylamine + RLi = LDA 속도론적으로유리한반응물 ( 입체장애작은쪽 ) 을만든다. 열역학적유리한반응물 : 많이치환 온도조절을통해원하는위치를조절할수있다. 엔아민의알킬화, 아실화엔아민의공명구조 : β 탄소가부분음전하를가지고있음 1 엔아민의형성 : 케톤 +2차아민 (13.5B) 2 알킬화 : β 탄소에 S N 2 반응 3 가수분해로인한아민이탈 알돌축합반응 알데하이드 2분자가첨가됨 케톤은별로유용하지않다 알돌첨가반응은가역적이다 산촉매 ( 엔올생성, 이중결합이카보닐기공격 ) 와염기촉매 ( 엔올산이온형성 ) 에의한반응이있다

알돌의탈수반응방향족고리와 conjugation되는경우자발적으로도흔히일어남교차알돌축합반응 α 수소를갖지않는알데하이드와가지는알데하이드사이의반응알돌축합관련반응 Knoevenagel 축합반응암모니아또는아민을촉매로사용 : 아실화나알킬화가가능생물학적알돌형태의축합반응 : Thioester 고리닫힘반응 : 알데하이드쪽이첨가가잘됨 ( 양성, 입체장애 ) 에스터축합반응

26 알돌의탈수반응방향족고리와 conjugation되는경우자발적으로도흔히일어남교차알돌축합반응 α 수소를갖지않는알데하이드와가지는알데하이드사이의반응알돌축합관련반응 Knoevenagel 축합반응암모니아또는아민을촉매로사용 : 아실화나알킬화가가능생물학적알돌형태의축합반응 : Thioester 고리닫힘반응 : 알데하이드쪽이첨가가잘됨 ( 양성, 입체장애 ) 에스터축합반응 Claisen 축합반응 : Ester+Ester 축합 1 엔올산염의형성 : ester 교환반응을일으키지않는염기사용 2 다른 ester의카보닐기를공격, ROH의제거 : 다시엔올산염형성 3 차가운무기산으로산성화 Dieckmann 축합반응 = 분자내 Claisen 축합반응 (5,6원자고리 ) 교차 Claisen 축합반응 : 하나의 Ester가 α 수소를가지지않음 α, β 불포화 aldehyde 와 ketone 에대한첨가반응 카르보닐탄소와 β 탄소가모두부분적인양하전을띠고있다 Michael 첨가반응단순한첨가반응 + 짝지은첨가반응을한다유리구리시약 (RCu,R 2 CuLi) 은전부걸러짝지은첨가반응을한다 Robinson 고리만듬반응 = Michel + 알돌축합 α -셀렌화 LDA, PhSeBr과반응, PhSe가첨가된다. solomon P.681 H 2 O 2 반응 : α, β 불포화카르보닐화합물합성 경성 98-27, 성균관 ,02-13, 전남 00-7,01-9 A work of uwilmsme do not copy or distribute / admit.woweb.net

27 아민 sp 3 결합, 카이랄성이지만빠른상호반전을한다. IR : OH흡수가일어나는 3300 부근의 peak NMR : HN흡수가가까운양성자에의해갈라지지않음. α 수소는 2.2~2.8 ppm(n에의해다소벗겨짐 ) 염기도 : 약한염기, 전자밀어내는기는염기도증가, sp 2 >sp 3, 공명 ( 아닐린은약염기 ), 용매화증가 제조 출발물질과동일한탄소수 치환 : RX+NH 3 (S N 2) 여러번반응하는단점 (4차암모늄염 ) 아마이드환원, 나이트로화합물환원으로아릴아민제조 Gabriel 프탈이미드합성 : 프탈이미드음이온 SN 2 가수분해 / 히드라진, 1차아민만생성 하나적은탄소수 : Hofmann 자리옮김 아마이드 + OH - + Br 2 아민 + CO Br - 질소에브롬화 음이온생성 자리옮김 +Br - 제거 RN=C=O 가수분해 : 배열보존 하나많은탄소수 : 나이트릴환원생성방법구분 : 치환, 환원, 자리옮김아민염산 + 아민 아민염치환반응 아민 + 산염화물 아마이드 ( 환원 ) 새로운아민 염화벤젠설폰일 + 아민 = 설폰아마이드 : Hinsberg Test 아민의차수를결정 1차 : 염기에녹음, 2차 : 안녹음, 3차 : 산에녹음 amine + aldehyde/ketone = 이민, 엔아민아질산과아민벤젠다이아조늄염 : 0도에서안정, 유용한합성중간체알킬다이아조늄염 : 불안정하여분해된다 카보양이온을거쳐알코올, 알켄생성 Hofmann 제거반응수산화4차암모늄의제조 : 4차암모늄할로겐화물수용액 +Ag 2 O 수산화4차암모늄제거시 R 3 N + 이탈로인한반응 : 가장산성인 1차수소공격 Cope 제거반응 3차아민산화물의가열 디알킬하이드록실아민제거 대구가톨릭 00-2/ 주 1, 덕성 01-1/9, 성균관 b)

28 여러고리화합물및방향족화합물 II 여러고리화합물 : 나프탈렌등우상을 1번으로한다공명에너지가작다균등하게전자가분포되지않았고이중결합을나타내는부분이있다 첨가반응 산화반응 (V 2 O 5 ) : 프탈산 가압없이부분적으로환원될수있다 ( 수소화,Na,EtOH) 하나이상의벤젠류고리포함 친전자성치환반응 : 벤젠과유사, 1번치환유리 ( 벤젠고리가손상되지않은공명구조를많이가짐 ) 벤젠보다반응성이크다헤테로고리 ( 모두 sp 2 혼성 ) : Pyridine vs Pyrrole 피리딘질소가 1번, 6-원자헤테로고리중질소헤테로고리가안정한방향족화합물이다고리가부분양전하를띠고있다 전자결핍 N 친전자성치환반응반응도가낮다 : 브롬화, 3번 친핵성치환반응 (S N Ar) 이유리하다 : 2번치환 공명구조에의한질소의음하전안정화루이스산과함께양이온을형성한다 : Friedel-Crafts 반응을안한다염기성이지만비공유전자쌍이 sp 2 에있어서염기도가낮은편이다 ( 지방족아민보다 ) 피롤염기성이아니다 : 비공유전자쌍이결합에사용된다전자가풍부해서부분적으로음성친전자성치환반응 : 활성화 (2 자리, 질소의양하전안정화 ), 친핵성공격은비활성화 - 피리딘과반대 친전자성치환반응 : 피리딘 < 벤젠 < 피롤친핵성치환반응 : 브로모벤젠 < 2-브로모피리딘 퀴놀린질소의위치에상관없이 ( 퀴놀린 ~ 아이소퀴놀린 ) 우하가 1번친전자성치환반응이피리딘보다유리 : 나프탈렌과유사 (5,8 자리 ) 친핵성치환반응 : 피리딘과유사 (1 or 2 자리 ) 포르피린금속주위가평면, 동등한결합 heme, cytochrome(fe 2+ ), chlorophyll(mg 2+ ) 에서금속이온에킬레이트로작용헤모시아닌 Cu 2+, 무척추동물에서발견, 산소가결합되면푸른색

사람은벤젠고리를합성할수없으므로전자의 2 가지는필수아미노산이된다 타이로신은페닐알라닌으로합성 (phenylalanine hydroxylase) 하지못하는경우 PKU Purine, Pyrimidine, NAD + ( 알코올 알데하이드로산화가능 ) 기린240 벤조피렌 : 담배연기에들어있다, G에첨가, 어느염기첨가 (3/4 돌연변이 ) 전자전달계의유비퀴논

29 사람은벤젠고리를합성할수없으므로전자의 2 가지는필수아미노산이된다 타이로신은페닐알라닌으로합성 (phenylalanine hydroxylase) 하지못하는경우 PKU Purine, Pyrimidine, NAD + ( 알코올 알데하이드로산화가능 ) 기린240 벤조피렌 : 담배연기에들어있다, G에첨가, 어느염기첨가 (3/4 돌연변이 ) 전자전달계의유비퀴논 (CoQ), 비타민 K 고리화반응 HOMO : Highest Occupied Molecular Orbital LUMO : Lowest Unoccupied Molecular Orbital 가열하면 π 전자는전이될수없고바닥상태에머물게된다 고리화첨가반응 [2+2] 고리화첨가반응 : 빛존재하 Diels-Alder : [4+2] 첨가반응 ( 열필요 ) 전자고리화반응 conjugation 2중결합을가진화합물이고리화 [4n] : 가열 ( 같은방향회전 ) 혹은 hv( 다른방향회전 ), 가역반응 ( 고리열림 ) [4n+2] : [4n] 과반대 시그마결합자리옮김반응 분자내반응, 동시전위반응, 토토머화관여 Claisen 전위반응 : Ally Phenyl Ether 가열 o-allylphenol / allyl vinyl ether Cope 전위반응 Friedel-Crafts로고리화반응을하기도한다 (3-Benzoylpropanoic acidzn(hg)/hclsocl 2 AlCl 3 ) hν 비타민 D 피부스테로이드 광유발전자고리화고리열림 칼슘흡수, 뼈성장에관여. 부족시구루병

30 탄수화물 monosaccharide-disaccharide-oligosaccharide-polysaccharide monosaccharide aldose : aldehyde기를가짐 glucose,galactose,ribose ketose : ketone기를가짐 fructose hexose : 6탄소 (tri-,tetr-) aldohexose, aldopentose : 2^( 비대칭탄소수 ) 의입체이성질체를가진다글리코겐, 지방, 스테로이드, 단백질 (+ 질소원 ) 으로변환 glucose : dextrose( 우회전성 ) fructose : 좌회전성, 당도가높다. Sucrose glucose와 fructose는구조이성질체관계 ribose,deoxyribose : pentose 배열 epimer : 단지하나의카이랄중심에서만배열이다른경우 ex) glucose & galactose D,L 체계 : 가장멀리떨어진비대칭탄소원자의 OH기가오른쪽에있으면 D 고리화반응 : Hemiacetal화퓨라노스 : 5원자헤테로고리피라노오스 : 6원자헤테로고리 Haworth 투영식 : D가윗면, 수소는대개생략아노머 1번탄소에서의배열만이다른모노사카라이드 α - 아노머 ( 아래쪽,trans) : 아밀로스, 글리코겐 β - 아노머 ( 위쪽,cis) : 셀룰로오스 환원당 : Tollens 시약에의해산화되는 aldose, fructose 역시환원당 ( 토토머 ) polysaccharide : 글리코시드결합 지질 에너지저장, 세포막, 신호전달 ( 호르몬 ) 인지질 : 스핑고미엘린, 포스파티딜에탄올아민, 포스파티딜콜린, 포스파티딜세린등비누 : micelle 프로스타글란딘스테로이드

31 단백질과아미노산 자연의아미노산은 L형쯔비터이온 : 쌍극성이온, -NH + 3 의 pk a, -COO - 의 pk b 낫세포빈혈증 : 글루탐산 ( 산성 )발린( 비극성 ) 등전점 : 아미노산이알짜이온전하를띠지않는 ph Cys 사이의이황화결합 필수아미노산 극성 류신 C Chain Ser 세린 OH 아이소류신 C Chain Thr 트레오닌 OH,* 라이신 + Thy 타이로신 OH,Phenyl Acidic 메티오닌 S Asn 아스파라긴 Amide Asp 페닐알라닌 Phenyl Gln 글루타민 Amide Glu 트레오닌 OH 트립토판 Phenyl 소수성 Basic 발린 C Chain Gly H Lys * Ala C Arg Leu * C Chain His Ile * C Chain Met * SCH3 Phe * Phenyl Trp * Phenyl Val * C Chain Cys SH Pro Ring 핵산 DeoxyriboNucleic Acid, RiboNucleic Acid Nucleotide : 염기 + 당 + 인산 Nucleoside : 염기 + 당 퓨린 : AG, 피리미딘 : CTU DNA 폭 20A, 길이 34A 변성 : ph변화, 온도상승, 시약등형태이성질체 : B-,A-,Z-형 B-DNA : Watson-Crick B-형, DNA의천연형, 오른손잡이나사형 A-DNA : 탈수에의해유도 Z-DNA : 특정염기서열을가질때일어남, 왼손잡이나사형회문 : 5 ->3 방향으로같은사슬순서를가진짝진염기들 RNA trna 3 말단에 -CCA anticodon arm, D arm, 슈도우리딘 arm( 고리 ), 가변고리 Rna Pol. I : rrna, II : mrna,snrna, III : trna, rrna(5s)

32 탄수화물 변광회전 (Mutarotation) 두가지글루코오스의결정형 ( 아노머 ) 와열린사슬형들이일정한비율로서서히평형을이루어최종적인고유광회전도를가지게되는현상 D- 글루코오스들의아노머들은 β - 아노머가더안정하다 : C1 의 OH 가수평방향, α -D- 만노오스는예외 2002 기출 고신대

벤젠유도체들의스펙트럼 1 일치환 (2) 730-770,690-710 cm -1

869-900,750-810,680-725 cm -1 4 p-이치환 (1)

33 벤젠유도체들의스펙트럼 1 일치환 (2) , cm -1 2 o-이치환 (1) cm -1 3 m-이치환 (3) , , cm -1 4 p-이치환 (1) cm -1 *) m- 이치환의경우 2 개의 peak 만나타나기도한다 대구가톨릭 2003

34 유기물의분리 ( 용해도 ) 성균관 2001 조선 2002 솔로몬 동덕 99

35 대구가톨릭 02 삼육 02 일반화학 덕성 01 일반화학

36 페놀류의산도페녹시화이온의공명안정화에의한안정, 페놀의공명에의한산소에양전하 pka=10 아민의염기도기체상에서는메틸치환기가증가함에따라염기도가증가한다 (R기가양하전안정시킴 ) 3 o >2 o >1 o >NH 3 ( 기체상 ) 수용액에서는수소결합을통한용매화를통해 3차보다 2차,1차아민이더안정하므로염기도크다. 반면에 3차아민에서나온아민윰이온 (CH 3 ) 3 NH + 은수소결합할수있는수소원자가 1개밖에없다. 2 o >1 o >3 o >NH 3 ( 수용액 ) 아릴아민의염기도는시클로헥실아민보다훨씬약한염기다 공명구조가줄어들기때문아마미드가훨씬덜염기성이다 더작은공명안정화가되므로 + 카보닐기의전자끄는효과 (negative) 4차암모늄염은염기로작용하지못한다 4차암모늄수산화물은수산화이온과결합하고있으므로강한염기이다 알코올의염기도및산도물의양성화 : hydronium ion 알코올의양성화 : oxonium ion 염기도 alkoxide ion RO - > OH - - 강한염기사용해야만들수있다 (NaH, KH) 알칼리금속과의반응성 H 2 O > CH 3 OH > CH 3 CH 2 OH 카복실산의산도 용해도아마이드는아민보다덜염기성이므로 HCl등산수용액에도녹지않는다 분리물과혼합할수없는용매인 (water-immiscible solvent) CH 2 Cl 2 나 ether에녹여물에녹아나온용질을순서대로분리한다 1) 아민에산을가하면물에녹는염이된다물에녹은 hexylaminium chloride + NaOH hexylamine ether에녹여증류 2) 페놀은 NaOH에녹는다, sodium bicarbonate에녹지않지만카복실산은녹는다, 3) 알코올은 ( 특히탄소수가많으면 ) NaOH에녹지않지만페놀은녹는다 증류 (distillation) 끓는점의차이를이용하는단순증류물보다에탄올의끓는점이낮다 먼저증발 조선 2004, 영남 2004 A work of uwilmsme do not copy or distribute / admit.woweb.net

20 A. Mechanism 1) Base-catalyzed aldol reaction a 3 2 new bond 3-ydroxybutanal ( -hydroxyaldehyde, racemic mixture) 2 + a + pk a 20 arbanion En

20 A. Mechanism 1) Base-catalyzed aldol reaction a 3 2 new bond 3-ydroxybutanal ( -hydroxyaldehyde, racemic mixture) 2 + a + pk a 20 arbanion En 19 hap 19 : Enolate Anions and Enamines 19.1 Formation and eactions of Enolate Anions : An verview α- of aldehydes or ketones : acidic (pk a = 20) 2 : Alkylation by S2 substitution Br a + 2 + a + 2 arbanion