(52) CPC 특허분류 A01N 25/08 ( ) A01N 25/30 ( ) A01N 25/34 ( ) A01N 43/90 ( ) C07D 487/04 ( ) Y10S 514/919 ( ) - 2 -

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1 (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 공개특허공보 (A) (51) 국제특허분류 (Int. Cl.) C07D 471/04 ( ) A01N 25/02 ( ) A01N 25/08 ( ) A01N 25/30 ( ) A01N 25/34 ( ) A01N 43/90 ( ) C07D 487/04 ( ) (52) CPC 특허분류 C07D 471/04 ( ) A01N 25/02 ( ) (21) 출원번호 (22) 출원일자 ( 국제 ) 2016 년 03 월 29 일 심사청구일자 없음 (85) 번역문제출일자 2017 년 11 월 06 일 (86) 국제출원번호 PCT/US2016/ (87) 국제공개번호 WO 2016/ 국제공개일자 (30) 우선권주장 2016 년 10 월 13 일 62/144, 년 04 월 09 일미국 (US) (11) 공개번호 (43) 공개일자 2017년12월06일 (71) 출원인 이아이듀폰디네모아앤드캄파니 미국 델라웨어주윌밍톤피. 오. 박스 2915 센터로드 974 체스트넛런플라자 (72) 발명자 장, 웬밍 미국 델라웨어주뉴어크찰스포인트 21 (74) 대리인 양영준, 심미성 전체청구항수 : 총 13 항 (54) 발명의명칭이환피라졸살충제 (57) 요약 모든기하이성질체및입체이성질체를포함하는, 화학식 1 의화합물, 이들의 N- 옥사이드, 및염이개시된다. (1) 여기서, Q 는 (Q-1) 또는 (Q-2) 이고, A, R 1, m, X 1, X 1a, X 1b, X 2, R 2, R 5, q 및 t 는본발명에서정의된바와같다. 또한, 화학식 1 의화합물을함유하는조성물, 및무척추해충또는그환경을생물학적으로유효한양의본발명의화합물또는조성물과접촉시키는단계를포함하는무척추해충방제방법이개시된다

2 (52) CPC 특허분류 A01N 25/08 ( ) A01N 25/30 ( ) A01N 25/34 ( ) A01N 43/90 ( ) C07D 487/04 ( ) Y10S 514/919 ( ) - 2 -

3 명세서청구범위청구항 1 화학식 1로부터선택되는화합물, 이의 N-옥사이드또는염. [ 화학식 1] 여기서, Q 는 A 는 CH, CR 1 또는 N 이고 ; 이고 ; R 1 은독립적으로할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시, C 1 -C 4 할로알콕시, C 1 -C 4 알킬티오또는 C 1 -C 4 할로알킬티오이고 ; m은 0, 1, 2 또는 3이고 ; X 1 은 C(R 3a )(R 3b ), S(O) n, C(=O) 또는 C(=S) 이고 ; X 1a 는 C(R 3a )(R 3b ) 이고 ; X 1b 는 C(R 3a )(R 3b ), S(O) n, C(=O) 또는 C(=S) 이고 ; 각각의 X 2 는독립적으로 C(R 3a )(R 3b ), O, S(O) n, C(=O) 또는 C(=S) 이고 ; q는 1 또는 2이고 ; t는 0 또는 1이고 ; R 2 는 C(=Z)R 4, C(=Z)NR 6 R 7 또는 LQ a 이거나 ; 또는 C(=Z)R 4 또는 C(=Z)NR 6 R 7 로치환되고선택적으로 3개이하의 R y 로 더치환된 C 1 -C 4 알킬이고 ; 각각의 R 3a 및 R 3b 는독립적으로 H, 할로겐, 시아노또는니트로이거나 ; 또는 C 1 -C 6 알킬, C 2 -C 6 알케닐또는 C 2 - C 6 알키닐이고 ( 각각은비치환또는적어도하나의 R x 로치환됨 ); R 4 는 H; 또는 C 1 -C 6 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 2 -C 6 알케닐, C 2 -C 6 알키닐, C 1 -C 6 알콕시, C 1 -C 6 할로알콕시또는 C 3 -C 6 시클로알콕시 ( 각각은비치환또는적어도하나의 R x 로치환됨 ); 또는 C(O)OR 21, C(O)NR 15 R 16, 또는 C(O)R 22 이 - 3 -

4 고 ; L 은 C(=Z), SO 2 또는직접결합이고 ; 각각의 Z 는독립적으로 O, S 또는 NR 10 이고 ; R 5 는 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시또는 C 1 -C 4 할로알 콕시이고 ; R 6 은 H, NR 15 R 16, OR 17, C(=NR 10 )R 11, C(O)OR 21, C(O)NR 15 R 16, C(O)R 22, S(O) n R 23 또는 Q a ; 또는 C 1 -C 6 알킬, C 3 -C 6 시 클로알킬, C 2 -C 6 알케닐또는 C 2 -C 6 알키닐이고 ( 각각은비치환또는적어도하나의 R x 로치환됨 ); R 7 은 H 또는 Q a ; 또는 C 1 -C 6 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 2 -C 6 알케닐또는 C 2 -C 6 알키닐이거나 ( 각각은비치환또는 적어도하나의 R x 로치환됨 ); R 6 및 R 7 은이들이부착된질소원자와함께, 하나의산소원자, 하나의황원자, 및 2 개이하의질소원자로부 터독립적으로선택되는 2개이하의헤테로원자및탄소원자로부터선택되는고리구성원을함유한 3- 내지 10-원고리를형성하거나 ( 이때, 2개이하의탄소원자고리구성원은독립적으로 C(=O) 및 C(=S) 로부터선택되고, 황원자고리구성원은 S, S(O) 또는 S(O) 2 로부터선택되고, 상기고리는비치환또는 4개이하의 R x 로치환됨 ); R 6 및 R 7 은 =S(O) p R 18 R 19 또는 =S(=NR 20 )R 18 R 19 로서함께취해지고 ; 각각의 R x 는독립적으로할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, C 1 -C 6 알킬, C 1 -C 6 할로알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 6 알콕시, C 1 -C 6 할로알콕시, C 3 -C 6 시클로알콕시, C(=NR 10 )R 11, C(O)OR 21, C(O)NR 15 R 16, OC(O)R 22, NR 25 R 26, NR 24 C(O)R 22, C(O)R 22, S(O) n R 23, Si(R 28 ) 3, OSi(R 28 ) 3 또는 Q a 이고 ; 각각의 R y 는독립적으로할로겐, 시아노, 하이드록시, C 1 -C 6 알킬, C 1 -C 6 할로알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 6 알콕 시, C 1 -C 6 할로알콕시, C 3 -C 6 시클로알콕시, C(=NR 10 )R 11, C(O)OR 21, OC(O)R 22, NR 25 R 26, NR 24 C(O)R 22, C(O)R 22 또는 Q a 이고 ; 각각의 R 10 은독립적으로 OR 12, S(O) n R 13 또는 NHR 14 이고 ; 각각의 R 11 은독립적으로 H; 또는 C 1 -C 6 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 2 -C 6 알케닐또는 C 2 -C 6 알키닐 ( 각각은비치환 또는적어도하나의 R x 로치환됨 ); 또는 C 1 -C 6 알콕시, C 1 -C 6 할로알콕시, C 3 -C 6 시클로알콕시, C(O)OR 21, C(O)NR 15 R 16, C(O)R 22 이고 ; 각각의 R 12 는독립적으로 C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C(O)R 22, S(O) n R 13 또는 Q a 이고 ; 각각의 R 13 은독립적으로 C 1 -C 4 알킬또는 C 1 -C 4 할로알킬이고 ; R 14 는 C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C(O)R 22 또는 C(O)OR 21 ; 또는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부 터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환된페닐이고 ; R 15 는 H, NR 15a R 16a, OR 17, C(=NR 10 )R 11, C(O)OR 21, C(O)NR 15a R 16a, C(O)R 22, S(O) n R 23 또는 Q b ; 또는 C 1 -C 6 알킬, C 3 -C 6-4 -

5 시클로알킬, C 2 -C 6 알케닐또는 C 2 -C 6 알키닐이고 ( 각각은비치환또는적어도하나의 R x 로치환됨 ); R 16 은 H 또는 Q b ; 또는 C 1 -C 6 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 2 -C 6 알케닐또는 C 2 -C 6 알키닐이거나 ( 각각은비치환또는 적어도하나의 R x 로치환됨 ); R 15 및 R 16 은이들이부착된질소원자와함께, 하나의산소원자, 하나의황원자, 및 2 개이하의질소원자로 부터독립적으로선택되는 2개이하의헤테로원자및탄소원자로부터선택되는고리구성원을함유한 3- 내지 10-원고리를형성하거나 ( 이때, 2개이하의탄소원자고리구성원은독립적으로 C(=O) 및 C(=S) 로부터선택되고, 황원자고리구성원은 S, S(O) 또는 S(O) 2 로부터선택되고, 상기고리는비치환또는 4개이하의 R x 로치환됨 ); R 15 및 R 16 은 =S(O) p R 18 R 19 또는 =S(=NR 20 )R 18 R 19 로서함께취해지고 ; 각각의 R 15a 는독립적으로 H, C 1 -C 6 알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C(O)R 27 또는 S(O) 2 R 27 ; 또는페닐또는 5- 또는 6- 원 헤테로환방향족고리이고 ( 각각은비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환됨 ); 각각의 R 16a 는독립적으로 H, C 1 -C 6 알킬또는 C 1 -C 4 할로알킬이거나 ; R 15a 및 R 16a 는이들이부착된질소원자와함께, 하나의산소원자, 하나의황원자, 및 2 개이하의질소원자로 부터독립적으로선택되는 2개이하의헤테로원자및탄소원자로부터선택되는고리구성원을함유한 3- 내지 7-원고리를형성하고 ( 이때, 2개이하의탄소원자고리구성원은독립적으로 C(=O) 및 C(=S) 로부터선택되고, 황원자고리구성원은 S, S(O) 또는 S(O) 2 로부터선택되고, 상기고리는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환됨 ); R 17 은 C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬또는 C 1 -C 4 할로알킬 ; 또는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로 선택되는적어도하나의치환기로치환된페닐이고 ; 각각의 R 18 은독립적으로 C 1 -C 4 알킬또는 C 1 -C 4 할로알킬 ; 또는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로 선택되는적어도하나의치환기로치환된페닐이고 ; 각각의 R 19 은독립적으로 C 1 -C 4 알킬또는 C 1 -C 4 할로알킬 ; 또는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환된페닐이거나 ; R 18 및 R 19 는황원자와함께취해지고, 이들은황원자에부착되어고리를형성하며 ; R 20 은 H, 시아노, C 1 -C 4 알킬, C 1 -C 4 할로알킬또는 C(O)R 22 ; 또는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환된페닐이고 ; 각각의 R 21 는독립적으로 C 1 -C 4 알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 3 -C 6 시클로알킬또는 C 3 -C 6 할로시클로알킬 ; 또는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시 - 5 -

6 로이루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환된페닐이고 ; 각각의 R 22 는독립적으로 C 1 -C 4 알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 3 -C 6 할로시클로알킬, C 1 -C 6 알콕시, C 1 -C 6 할로알콕시, C 3 -C 6 시클로알콕시또는 NR 25 R 26 ; 또는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 - C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환된페닐이고 ; 각각의 R 23 은독립적으로 C 1 -C 4 알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 3 -C 6 할로시클로알킬, C 3 -C 6 시클로알킬알킬또는 C 3 -C 6 할로시클로알킬알킬 ; 또는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환된페닐이고 ; 각각의 R 24 는독립적으로 C 1 -C 4 알킬이고 ; 각각의 R 25 는독립적으로 H, C 1 -C 4 알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시또는 C 1 -C 4 할로알콕시 ; 또는비치환또는 할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이 루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환된페닐이고 ; 각각의 R 26 은독립적으로 C 1 -C 4 알킬또는 C 1 -C 4 할로알킬 ; 또는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로 선택되는적어도하나의치환기로치환된페닐이거나 ; R 25 및 R 26 은독립적으로이들이부착된질소원자와함께, 하나의산소원자, 하나의황원자, 및 2 개이하의 질소원자로부터독립적으로선택되는 2개이하의헤테로원자및탄소원자로부터선택되는고리구성원을함유한 3- 내지 7-원고리를형성하고 ( 이때, 2개이하의탄소원자고리구성원은독립적으로 C(=O) 및 C(=S) 로부터선택되고, 황원자고리구성원은 S, S(O) 또는 S(O) 2 로부터선택되고, 상기고리는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환됨 ); 각각의 R 27 은독립적으로 C 1 -C 6 알킬, C 1 -C 6 할로알킬, C 1 -C 6 알콕시, C 1 -C 6 할로알콕시또는 NR 29 R 30 ; 또는페닐또는 5- 또는 6-원헤테로환방향족고리이고 ( 각각은비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환됨 ); 각각의 R 28 은독립적으로 C 1 -C 6 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬또는페닐이고 ; 각각의 R 29 는독립적으로 H 또는 Q a ; 또는 C 1 -C 6 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 2 -C 6 알케닐또는 C 2 -C 6 알키닐 ( 각각은비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환됨 ); 각각의 R 30 은독립적으로 H 또는 Q a ; 또는 C 1 -C 6 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 2 -C 6 알케닐또는 C 2 -C 6 알키닐이거나 ( 각각은비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환됨 ); R 29 및 R 30 은이들이부착된질소원자와함께, 하나의산소원자, 하나의황원자, 및 2 개이하의질소원자로 부터독립적으로선택되는 2개이하의헤테로원자및탄소원자로부터선택되는고리구성원을함유한 3- 내지 10-원고리를형성하고 ( 이때, 2개이하의탄소원자고리구성원은독립적으로 C(=O) 및 C(=S) 로부터선택되고, - 6 -

7 황원자고리구성원은 S, S(O) 또는 S(O) 2 로부터선택되고, 상기고리는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선택되는 4개이하의치환기로치환됨 ); 각각의 Q a 는독립적으로페닐, 5- 또는 6-원헤테로환방향족고리또는 3- 내지 6-원헤테로환비방향족고리이고 ( 각각의고리는하나의산소원자, 하나의황원자, 및 2개이하의질소원자로부터독립적으로선택되는 2 개이하의헤테로원자및탄소원자로부터선택되는고리구성원을함유하고, 이때 2개이하의탄소원자고리구성원은독립적으로 C(=O) 및 C(=S) 로부터선택되고, 황원자고리구성원은 S, S(O) 또는 S(O) 2 로부터선택되고, 각각의고리는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환됨 ); 각각의 n은독립적으로 0, 1 또는 2이고 ; p는 1 또는 2임. 청구항 2 제1항에있어서, A는 CH, CF 또는 N이고 ; m은 0인화합물. 청구항 3 제2항에있어서, Q는 Q-1인화합물. 청구항 4 제3항에있어서, X 1 은 CH 2 이고 ; X 2 는 CH 2 이고 ; q는 2인화합물. 청구항 5 제2항에있어서, Q는 Q-2인화합물. 청구항 6 제5항에있어서, X 1a 는 CH 2 이고 ; X 1b 는 CH 2 이고 ; X 2 는 CH 2 이고 ; t 는 1 인화합물. 청구항 7-7 -

8 제4항또는제6항에있어서, R 2 는 C(=O)R 4 또는 C(=O)NR 6 R 7 인화합물. 청구항 8 제1항의화합물및, 계면활성제, 고체희석제및액체희석제로이루어진군으로부터선택되는적어도하나의부가적성분을포함하는조성물로서, 선택적으로적어도하나의부가적인생물학적활성화합물또는제제를더포함하는조성물. 청구항 9 제8항에있어서, 상기적어도하나의부가적인생물학적활성화합물또는제제는아바멕틴, 아세페이트, 아세퀴노실, 아세타미프리드, 아크리나트린, 아피도피로펜, 아미도플루메트, 아미트라즈, 아버멕틴, 아자디라크틴, 아진포스-메틸, 벤푸라카브, 벤설탑, 비펜트린, 비페나제이트, 비스트리플루론, 보레이트, 부프로페진, 카바릴, 카보퓨란, 카르탑, 카졸, 클로르안트라닐리프롤, 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 크로마페노자이드, 클로펜테진, 클로티아니딘, 사이안트라닐리프롤, 사이클라닐리프롤, 시클로프로트린, 시클록사프리드, 사이플루메토펜, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 딜드린, 디플루벤주론, 디메플루트린, 디메히포, 디메토에이트, 디노테퓨란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발러레이트, 에티프롤, 에토펜프록스, 에톡사졸, 펜부타틴옥사이드, 페니트로티온, 페노티오캅, 페녹시캅, 펜프로파트린, 펜발러레이트, 피프로닐, 플로메토퀸, 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루시트리네이트, 플루페네림, 플루페녹수론, 플루페녹시스트로빈, 플루펜설폰, 플루오르피람, 플루피프롤, 플루피라디퓨론, 플루발리네이트, 타우-플루발리네이트, 포노포스, 포메타네이트, 포스티아제이트, 할로페노자이드, 헵타플루트린, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카브, 살충비누, 이소펜포스, 루페뉴론, 말라티온, 메퍼플루트린, 메타플루미존, 메트알데히드, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오디캅, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메토플루트린, 모노크로토포스, 모노플루트린, 메톡시페노자이드, 니텐피람, 니티아진, 노발루론, 노비플루무론, 옥사밀, 파라티온, 파라티온-메틸, 퍼메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미캅, 프로페노포스, 프로플루트린, 프로파자이트, 프로트리펜부트, 피플루부미드, 피메트로진, 피라플루프롤, 피레트린, 피리다벤, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 피리미노스트로빈, 피리프롤, 피리프록시펜, 로테논, 리아노딘, 실라플루오펜, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라맷, 설프로포스, 설폭사플로르, 테부페노자이드, 테부펜피라드, 테플루벤주론, 테플루트린, 터부포스, 테트라클로르빈포스, 테트라메트린, 테트라메틸플루트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디캅, 티오설탑-소듐, 톨펜피라드, 트랄로메트린, 트리아자메이트, 트리클로르폰, 트리플루무론, 바실러스튜링겐시스의모든균주, 곤충병원성세균, 핵다각체병바이러스의모든균주, 곤충병원성바이러스및곤충병원성진균으로이루어진군으로부터선택되는조성물. 청구항 10 제9항에있어서, 상기적어도하나의부가적인생물학적활성화합물또는제제는아바멕틴, 아세타미프리드, 아크리나트린, 아피도피로펜, 아미트라즈, 아버멕틴, 아자디라크틴, 벤푸라카브, 벤설탑, 비펜트린, 부프로페진, 카바릴, 카르탑, 클로르안트라닐리프롤, 클로르페나피르, 클로르피리포스, 클로티아니딘, 사이안트라닐리프롤, 사이클라닐리프롤, 시클로프로트린, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 람다-사이할로트린, 감마-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 딜드린, 디노테퓨란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발러레이트, 에티프롤, 에토펜프록스, 에톡사졸, 페니트로티온, 페노티오캅, 페녹시캅, 펜발러레이트, 피프로닐, 플로메토퀸, 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루페녹수론, 플루페녹시스트로빈, 플루펜설폰, 플루피프롤, 플루피라디퓨론, 플루발리네이트, 포메타네이트, 포스티아제이트, 헵타플루트린, 헥사플루무론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카브, 루페뉴론, 메퍼플루트린, 메타플루미존, 메티오디캅, 메토밀, 메토프렌, 메톡시페노자이드, 메토플루트린, 모노플루트린, 니텐피람, 니티아진, 노발루론, 옥사밀, 피플루부미드, 피메트로진, 피레트린, 피리다벤, 피리달릴, 피리미노스트로빈, 피리프록시펜, 리아노딘, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라맷, 설폭사플로르, 테부페노자이드, 테트라메트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디캅, 티오설탑-소듐, 트랄로메트린, 테트라메틸플루트린, 트리아자메이트, 트리플루무론, 바실러스튜링겐시스의모든균주및핵다각체병 - 8 -

9 바이러스의모든균주로이루어진군으로부터선택되는조성물. 청구항 11 무척추해충또는그환경을생물학적유효량의제1항의화합물과접촉시키는단계를포함하는무척추해충방제방법. 청구항 12 제11항에있어서, 필름형성제또는고착제를포함하는조성물로서제형화된제1항의화합물로종자가코팅되는방법. 청구항 13 처리전종자의약 내지 1 중량 % 의양으로제1항의화합물을포함하는처리된종자. 발명의설명 [0001] 기술분야본발명은, 농경학적및비농경학적용도에적합한특정치환된이환아졸, 이의 N-옥사이드, 염및조성물, 및농경학적및비농경학적환경모두에서절지동물과같은무척추해충을방제하기위한이들의사용방법에관한것이다. [0002] 배경기술무척추해충의방제는높은작물효율달성에있어매우중요하다. 무척추해충에의한재배농작물및저장농작물피해는생산성을현저하게감소시켜소비자에게비용증가를초래할수있다. 임업, 온실작물, 관상용식물, 묘작물, 저장식품및섬유제품, 가축, 가구, 잔디, 목재제품, 및공중보건및동물보건에서무척추해충의방제또한중요하다. 이러한목적을위해많은제품이상업적으로이용가능하지만, 보다효과적이고, 비용이적게들고, 독성이적고, 환경적으로안전하거나작용부위가다른새로운화합물에대한요구가지속되고있다. [0003] [0004] 발명의내용본발명은화학식 1의화합물 ( 모든기하이성질체및입체이성질체포함 ), 이들의 N-옥사이드및염, 및이들을함유한조성물, 및무척추해충방제를위한이들의용도에관한것이다 : [ 화학식 1] [0005] [0006] [0007] 여기서, Q 는 [0008] 이고 ; [0009] A 는 CH, CR 1 또는 N 이고 ; - 9 -

10 [0010] R 1 은독립적으로할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시, C 1 -C 4 할로알콕시, C 1 -C 4 알 킬티오또는 C 1 -C 4 할로알킬티오이고 ; [0011] [0012] m 은 0, 1, 2 또는 3 이고 ; X 1 은 C(R 3a )(R 3b ), S(O) n, C(=O) 또는 C(=S) 이고 ; [0013] [0014] X 1a 는 C(R 3a )(R 3b ) 이고 ; X 1b 는 C(R 3a )(R 3b ), S(O) n, C(=O) 또는 C(=S) 이고 ; [0015] [0016] [0017] [0018] 각각의 X 2 는독립적으로 C(R 3a )(R 3b ), O, S(O) n, C(=O) 또는 C(=S) 이고 ; q는 1 또는 2이고 ; t는 0 또는 1이고 ; R 2 는 C(=Z)R 4, C(=Z)NR 6 R 7 또는 LQ a 이거나 ; 또는 C(=Z)R 4 또는 C(=Z)NR 6 R 7 로치환되고선택적으로 3개이하의 R y 로더치환된 C 1 -C 4 알킬이고 ; [0019] 각각의 R 3a 및 R 3b 는독립적으로 H, 할로겐, 시아노또는니트로이거나 ; 또는 C 1 -C 6 알킬, C 2 -C 6 알케닐또는 C 2 - C 6 알키닐이고 ( 각각은비치환또는적어도하나의 R x 로치환됨 ); [0020] R 4 는 H; 또는 C 1 -C 6 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 2 -C 6 알케닐, C 2 -C 6 알키닐, C 1 -C 6 알콕시, C 1 -C 6 할로알콕시또는 C 3 -C 6 시클로알콕시 ( 각각은비치환또는적어도하나의 R x 로치환됨 ); 또는 C(O)OR 21, C(O)NR 15 R 16, 또는 C(O)R 22 이 고 ; [0021] L 은 C(=Z), SO 2 또는직접결합이고 ; [0022] [0023] 각각의 Z 는독립적으로 O, S 또는 NR 10 이고 ; R 5 는 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시또는 C 1 -C 4 할로알 [0024] 콕시이고 ; R 6 은 H, NR 15 R 16, OR 17, C(=NR 10 )R 11, C(O)OR 21, C(O)NR 15 R 16, C(O)R 22, S(O) n R 23 또는 Q a ; 또는 C 1 -C 6 알킬, C 3 -C 6 시 클로알킬, C 2 -C 6 알케닐또는 C 2 -C 6 알키닐이고 ( 각각은비치환또는적어도하나의 R x 로치환됨 ); [0025] R 7 은 H 또는 Q a ; 또는 C 1 -C 6 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 2 -C 6 알케닐또는 C 2 -C 6 알키닐이거나 ( 각각은비치환또는 적어도하나의 R x 로치환됨 ); [0026] R 6 및 R 7 은이들이부착된질소원자와함께, 하나의산소원자, 하나의황원자, 및 2 개이하의질소원자로부 터독립적으로선택되는 2개이하의헤테로원자및탄소원자로부터선택되는고리구성원을함유한 3- 내지 10-원고리를형성하거나 ( 이때, 2개이하의탄소원자고리구성원은독립적으로 C(=O) 및 C(=S) 로부터선택되 고, 황원자고리구성원은 S, S(O) 또는 S(O) 2 로부터선택되고, 상기고리는비치환또는 4 개이하의 R x 로치환 됨 ); [0027] R 6 및 R 7 은 =S(O) p R 18 R 19 또는 =S(=NR 20 )R 18 R 19 로서함께취해지고 ; [0028] 각각의 R x 는독립적으로할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, C 1 -C 6 알킬, C 1 -C 6 할로알킬, C 3 -C 6 시클로알킬,

11 C 1 -C 6 알콕시, C 1 -C 6 할로알콕시, C 3 -C 6 시클로알콕시, C(=NR 10 )R 11, C(O)OR 21, C(O)NR 15 R 16, OC(O)R 22, NR 25 R 26, NR 24 C(O)R 22, C(O)R 22, S(O) n R 23, Si(R 28 ) 3, OSi(R 28 ) 3 또는 Q a 이고 ; [0029] 각각의 R y 는독립적으로할로겐, 시아노, 하이드록시, C 1 -C 6 알킬, C 1 -C 6 할로알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 6 알콕 시, C 1 -C 6 할로알콕시, C 3 -C 6 시클로알콕시, C(=NR 10 )R 11, C(O)OR 21, OC(O)R 22, NR 25 R 26, NR 24 C(O)R 22, C(O)R 22 또는 Q a 이고 ; [0030] 각각의 R 10 은독립적으로 OR 12, S(O) n R 13 또는 NHR 14 이고 ; [0031] 각각의 R 11 은독립적으로 H; 또는 C 1 -C 6 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 2 -C 6 알케닐또는 C 2 -C 6 알키닐 ( 각각은비치환 또는적어도하나의 R x 로치환됨 ); 또는 C 1 -C 6 알콕시, C 1 -C 6 할로알콕시, C 3 -C 6 시클로알콕시, C(O)OR 21, C(O)NR 15 R 16, C(O)R 22 이고 ; [0032] 각각의 R 12 는독립적으로 C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C(O)R 22, S(O) n R 13 또는 Q a 이고 ; [0033] 각각의 R 13 은독립적으로 C 1 -C 4 알킬또는 C 1 -C 4 할로알킬이고 ; [0034] R 14 는 C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C(O)R 22 또는 C(O)OR 21 ; 또는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부 터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환된페닐이고 ; [0035] R 15 는 H, NR 15a R 16a, OR 17, C(=NR 10 )R 11, C(O)OR 21, C(O)NR 15a R 16a, C(O)R 22, S(O) n R 23 또는 Q b ; 또는 C 1 -C 6 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 2 -C 6 알케닐또는 C 2 -C 6 알키닐이고 ( 각각은비치환또는적어도하나의 R x 로치환됨 ); [0036] R 16 은 H 또는 Q b ; 또는 C 1 -C 6 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 2 -C 6 알케닐또는 C 2 -C 6 알키닐이거나 ( 각각은비치환또는 적어도하나의 R x 로치환됨 ); [0037] R 15 및 R 16 은이들이부착된질소원자와함께, 하나의산소원자, 하나의황원자, 및 2 개이하의질소원자로 부터독립적으로선택되는 2개이하의헤테로원자및탄소원자로부터선택되는고리구성원을함유한 3- 내지 10-원고리를형성하거나 ( 이때, 2개이하의탄소원자고리구성원은독립적으로 C(=O) 및 C(=S) 로부터선택되 고, 황원자고리구성원은 S, S(O) 또는 S(O) 2 로부터선택되고, 상기고리는비치환또는 4 개이하의 R x 로치환 됨 ); [0038] R 15 및 R 16 은 =S(O) p R 18 R 19 또는 =S(=NR 20 )R 18 R 19 로서함께취해지고 ; [0039] 각각의 R 15a 는독립적으로 H, C 1 -C 6 알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C(O)R 27 또는 S(O) 2 R 27 ; 또는페닐또는 5- 또는 6- 원 헤테로환방향족고리이고 ( 각각은비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할 로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로 치환됨 ); [0040] 각각의 R 16a 는독립적으로 H, C 1 -C 6 알킬또는 C 1 -C 4 할로알킬이거나 ; [0041] R 15a 및 R 16a 는이들이부착된질소원자와함께, 하나의산소원자, 하나의황원자, 및 2 개이하의질소원자로 부터독립적으로선택되는 2개이하의헤테로원자및탄소원자로부터선택되는고리구성원을함유한 3- 내지 7-원고리를형성하고 ( 이때, 2개이하의탄소원자고리구성원은독립적으로 C(=O) 및 C(=S) 로부터선택되고,

12 황원자고리구성원은 S, S(O) 또는 S(O) 2 로부터선택되고, 상기고리는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적 으로선택되는적어도하나의치환기로치환됨 ); [0042] R 17 은 C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬또는 C 1 -C 4 할로알킬 ; 또는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로 선택되는적어도하나의치환기로치환된페닐이고 ; [0043] 각각의 R 18 은독립적으로 C 1 -C 4 알킬또는 C 1 -C 4 할로알킬 ; 또는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로 선택되는적어도하나의치환기로치환된페닐이고 ; [0044] 각각의 R 19 은독립적으로 C 1 -C 4 알킬또는 C 1 -C 4 할로알킬 ; 또는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로 선택되는적어도하나의치환기로치환된페닐이거나 ; [0045] [0046] R 18 및 R 19 는황원자와함께취해지고, 이들은황원자에부착되어고리를형성하며 ; R 20 은 H, 시아노, C 1 -C 4 알킬, C 1 -C 4 할로알킬또는 C(O)R 22 ; 또는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알 킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선 택되는적어도하나의치환기로치환된페닐이고 ; [0047] 각각의 R 21 는독립적으로 C 1 -C 4 알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 3 -C 6 시클로알킬또는 C 3 -C 6 할로시클로알킬 ; 또는비치환 또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시 로이루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환된페닐이고 ; [0048] 각각의 R 22 는독립적으로 C 1 -C 4 알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 3 -C 6 할로시클로알킬, C 1 -C 6 알콕시, C 1 -C 6 할로알콕시, C 3 -C 6 시클로알콕시또는 NR 25 R 26 ; 또는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 - C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선택되는 적어도하나의치환기로치환된페닐이고 ; [0049] 각각의 R 23 은독립적으로 C 1 -C 4 알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 3 -C 6 할로시클로알킬, C 3 -C 6 시클로알킬 알킬또는 C 3 -C 6 할로시클로알킬알킬 ; 또는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의 치환기로치환된페닐이고 ; [0050] 각각의 R 24 는독립적으로 C 1 -C 4 알킬이고 ; [0051] 각각의 R 25 는독립적으로 H, C 1 -C 4 알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시또는 C 1 -C 4 할로알콕시 ; 또는비치환또는 할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이 루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환된페닐이고 ; [0052] 각각의 R 26 은독립적으로 C 1 -C 4 알킬또는 C 1 -C 4 할로알킬 ; 또는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로 선택되는적어도하나의치환기로치환된페닐이거나 ; [0053] R 25 및 R 26 은독립적으로이들이부착된질소원자와함께, 하나의산소원자, 하나의황원자, 및 2 개이하의

13 질소원자로부터독립적으로선택되는 2개이하의헤테로원자및탄소원자로부터선택되는고리구성원을함유한 3- 내지 7-원고리를형성하고 ( 이때, 2개이하의탄소원자고리구성원은독립적으로 C(=O) 및 C(=S) 로부터선택되고, 황원자고리구성원은 S, S(O) 또는 S(O) 2 로부터선택되고, 상기고리는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환됨 ); [0054] 각각의 R 27 은독립적으로 C 1 -C 6 알킬, C 1 -C 6 할로알킬, C 1 -C 6 알콕시, C 1 -C 6 할로알콕시또는 NR 29 R 30 ; 또는페닐또 는 5- 또는 6- 원헤테로환방향족고리이고 ( 각각은비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시 클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선택되는적어 도하나의치환기로치환됨 ); [0055] 각각의 R 28 은독립적으로 C 1 -C 6 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬또는페닐이고 ; [0056] 각각의 R 29 는독립적으로 H 또는 Q a ; 또는 C 1 -C 6 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 2 -C 6 알케닐또는 C 2 -C 6 알키닐 ( 각각은 비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할 로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환됨 ); [0057] 각각의 R 30 은독립적으로 H 또는 Q a ; 또는 C 1 -C 6 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 2 -C 6 알케닐또는 C 2 -C 6 알키닐이거나 ( 각각은비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환됨 ); [0058] R 29 및 R 30 은이들이부착된질소원자와함께, 하나의산소원자, 하나의황원자, 및 2 개이하의질소원자로 부터독립적으로선택되는 2개이하의헤테로원자및탄소원자로부터선택되는고리구성원을함유한 3- 내지 10-원고리를형성하고 ( 이때, 2개이하의탄소원자고리구성원은독립적으로 C(=O) 및 C(=S) 로부터선택되고, 황원자고리구성원은 S, S(O) 또는 S(O) 2 로부터선택되고, 상기고리는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적 으로선택되는 4 개이하의치환기로치환됨 ); [0059] 각각의 Q a 는독립적으로페닐, 5- 또는 6-원헤테로환방향족고리또는 3- 내지 6-원헤테로환비방향족고리이고 ( 각각의고리는하나의산소원자, 하나의황원자, 및 2개이하의질소원자로부터독립적으로선택되는 2 개이하의헤테로원자및탄소원자로부터선택되는고리구성원을함유하고, 이때 2개이하의탄소원자고리구성원은독립적으로 C(=O) 및 C(=S) 로부터선택되고, 황원자고리구성원은 S, S(O) 또는 S(O) 2 로부터선택되 고, 각각의고리는비치환또는할로겐, 시아노, 니트로, C 1 -C 4 알킬, C 3 -C 6 시클로알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시및 C 1 -C 4 할로알콕시로이루어진군으로부터독립적으로선택되는적어도하나의치환기로치환됨 ); [0060] [0061] [0062] [0063] [0064] 각각의 n은독립적으로 0, 1 또는 2이고 ; p는 1 또는 2임. 본발명은또한, 화학식 1의화합물, 이의 N-옥사이드또는염및, 계면활성제, 고체희석제및액체희석제로이루어진군으로부터선택되는적어도하나의부가적성분을포함하는조성물을제공한다. 일구현예에서, 본발명은또한, 화학식 1의화합물, 이의 N-옥사이드또는염및, 계면활성제, 고체희석제및액체희석제로이루어진군으로부터선택되는적어도하나의부가적성분을포함하는무척추해충방제용조성물을제공하며, 상기조성물은적어도하나의부가적인생물학적활성화합물또는제제를선택적으로더포함한다. 본발명은또한, 화학식 1의화합물, 이의 N-옥사이드또는염, 또는상기조성물, 및추진제를포함하는무척추해충방제용스프레이조성물을제공한다. 본발명은또한, 화학식 1의화합물, 이의 N-옥사이드또는염, 또는상기구현예에기재된조성물, 하나이상의식품재료, 선택적으로유인제, 및선택적으로습윤제를포함하는무척추해충방제용미끼조성물을제공한다. 본발명은또한상기미끼조성물및상기미끼조성물을수용하도록구성된하우징을포함하는무척추해충방

14 제용덫장치를또한제공하고, 하우징은무척추해충이통과할수있는크기의적어도하나의개구를가져무 척추해충이하우징외부위치로부터상기미끼조성물에접근할수있도록하며, 하우징은또한무척추해충에 대한잠재적또는알려진활동의장소에또는그근처에배치되도록구성된다. [0065] [0066] [0067] 본발명은무척추해충또는그환경을생물학적유효량의화학식 1의화합물, 이의 N-옥사이드또는염과 ( 예컨대, 본원에기술된조성물로서 ) 접촉시키는단계를포함하는무척추해충방제방법을제공한다. 본발명은또한, 무척추해충또는그환경이생물학적유효량의화학식 1의화합물, 이의 N-옥사이드또는염및, 계면활성제, 고체희석제및액체희석제로이루어진군으로부터선택되는적어도하나의부가적성분을포함하는조성물과접촉되는이러한방법에관한것이며, 상기조성물은생물학적유효량의적어도하나의부가적인생물학적활성화합물또는제제를선택적으로더포함한다. 본발명은또한, 무척추해충으로부터종자를보호하는방법으로서, 종자를생물학적유효량의화학식 1의화합물, 이의 N-옥사이드또는염과 ( 예컨대, 본원에기술된조성물로서 ) 접촉시키는단계를포함하는방법을제공한다. 본발명은또한, 처리된종자에관한것이다. 본발명은또한, 무척추기생충으로부터동물을보호하는방법으로서, 동물에게구충적으로유효한양의화학식 1의화합물, 이의 N-옥사이드또는염을 ( 예컨대, 본원에기술된조성물로서 ) 투여하는단계를포함하는방법을제공한다. 본발명은또한, 무척추해충으로부터동물을보호하는데있어서화학식 1의화합물, 이의 N-옥사이드또는염의 ( 예컨대, 본원에기술된조성물로서 ) 용도를제공한다. 본발명은또한, 경작식물의생장력을증가시키는방법으로서, 경작식물, 경작식물로재배되는종자또는경작식물의장소 ( 예컨대, 성장매체 ) 를생물학적유효량의화학식 1의화합물과 ( 예컨대, 본원에기술된조성물로서 ) 접촉시키는단계를포함하는방법을제공한다. [0068] [0069] [0070] [0071] [0072] [0073] [0074] 발명을실시하기위한구체적인내용본원에사용된용어 포함한다 (comprises, includes), 포함하는 (comprising, including), 가진다, 갖는, 함유한다, 함유하는, ~ 을특징으로하는 또는이들의임의의기타변형용어는명시적으로나타낸임의의제한을조건으로, 비배타적포함을망라하는것으로의도된것이다. 예를들어, 요소들의목록을포함하는조성물, 혼합물, 공정또는방법은반드시그러한요소만으로한정되는것이아니라, 명시적으로열거되지않은다른요소들또는그러한조성물, 혼합물, 공정또는방법에고유한다른요소들을포함할수도있다. ~ 로이루어진 이란전이구는명시되지않은임의의요소, 단계, 또는성분을제외한다. 청구항의경우, 이러한표현에의해청구항은통상적으로관련된불순물을제외하고인용된것이외의물질을포함하지않을것이다. ~ 로이루어진 이란어구가전제부바로다음에오는것이아니라청구항의본체부에있는경우, 이는본체부에기재된요소만을한정하는것이고, 다른요소들이전체적으로청구항에서배제되는것은아니다. 본질적으로 ~ 로이루어진 이란전이구는문자그대로개시된것외에, 물질, 단계, 특징, 성분, 또는요소를포함하는조성물또는방법을정의하는데사용된다 ( 단, 이러한추가적인물질, 단계, 특징, 성분, 또는요소는청구된발명의기본적이고신규한특성 ( 들 ) 에실질적으로영향을미치지않음 ). 본질적으로 ~ 로이루어진 이란용어는 포함하는 과 ~ 로이루어진 사이의중간지점을차지한다. 본출원인들이 포함하는 과같은개방형용어로발명또는발명의일부를정의한경우, ( 달리언급되지않는한 ) 이러한설명이 본질적으로 ~ 로이루어진 또는 ~ 로이루어진 이란용어를사용하여이러한발명을기술하는것으로도해석되어야함은쉽게이해될것이다. 또한, 명시적으로달리언급되지않는한, " 또는 " 은포함적논리합을말하는것이며, 배타적논리합을말하는것은아니다. 예를들어, 조건 A 또는 B는다음중어느하나를만족한다 : A는참 ( 또는존재 ) 이고 B는거짓 ( 또는비존재 ), A는거짓 ( 또는비존재 ) 이고 B는참 ( 또는존재 ), 및 A와 B 모두참 ( 또는존재 ). 또한, 본발명의요소또는성분앞의부정관사 ( a 및 an ) 는이러한요소또는성분의경우 ( 즉, 발생 ) 의수에관해서는비제한적인것으로의도된것이다. 따라서, 단수형 ( a 또는 an ) 은하나또는적어도하나를포함하는것으로파악되어야하며, 요소또는성분의단수형은그수가명백히단수임을의미하지않는한복수형도포함한다. 본명세서에서언급되는바와같이, 용어 무척추해충 은해충으로서경제적중요성을갖는절지동물, 복족류, 선충류및연충류를포함한다. 용어 절지동물 은곤충, 진드기, 거미, 전갈, 지네, 노래기, 쥐며느리및

15 홈작은지네를포함한다. 용어 복족류 는달팽이, 민달팽이및기타병안류를포함한다. 용어 선충류 는초식성선충류및동물에기생하는기생선충류와같은선형동물문의구성원을포함한다. 용어 연충류 는회충 ( 선형동물문 ), 사상충 ( 선형동물문, 쌍선충강 ), 흡충 ( 편형동물문, 흡충강 ), 구두충 ( 구두충문 ), 및촌충 ( 편형동물문, 조충강 ) 과같은모든기생충을포함한다. [0075] [0076] [0077] [0078] [0079] [0080] [0081] 본명세서의문맥에서 무척추해충방제 는무척추해충발생의억제 ( 사망, 섭식감소및 / 또는교배방해를포함함 ) 를의미하고, 관련표현은유사하게정의된다. 용어 농경학적 은, 예컨대음식및섬유를위한농작물의생산을의미하며, 옥수수또는콘, 대두및기타콩류, 벼, 곡물 ( 예컨대, 밀, 귀리, 보리, 호밀및쌀 ), 잎줄기채소 ( 예컨대, 양상추, 양배추, 및기타양배추류 ), 과일채소류 ( 예컨대, 토마토, 고추, 가지, 십자화과및박과식물 ), 감자, 고구마, 포도, 목화, 나무열매 ( 예컨대, 이과, 씨및감귤류 ), 작은과일 ( 예컨대, 베리및체리 ) 및기타특용작물 ( 예컨대, 카놀라, 해바라기및올리브 ) 의재배를포함한다. 용어 비농경학적 은원예작물 ( 예컨대밭에서재배되지않는온실식물, 묘목또는관상용식물 ), 주거, 농업, 상업및산업구조, 잔디 ( 예컨대, 잔디농장, 목초지, 골프코스, 잔디밭, 운동장등 ), 목재제품, 저장제품, 혼농임업및식생관리, 공중보건 ( 즉, 인간 ) 및동물보건 ( 예컨대, 애완동물, 가축및가금류와같은사육동물, 야생동물과같은비사육동물 ) 용도와같은농작물이외의것을의미한다. 용어 작물생장력 은경작식물의성장률또는바이오매스축적률을의미한다. 생장력의증가 는처리되지않은대조경작식물에비해경작식물에서의성장또는바이오매스축적의증가를의미한다. 용어 작물수확량 은, 양과질모두의측면에서, 경작식물의수확후얻어지는작물재료에대한수익을의미한다. 작물수확량의증가 는처리되지않은대조경작식물에비해작물수확량이증가한것을의미한다. 용어 생물학적유효량 은, 무척추해충에의한피해로부터식물을보호하거나다른원하는효과 ( 예컨대, 식물생장력의증가 ) 를위해방제대상무척추해충또는그환경, 또는식물, 식물로재배되는종자, 또는식물의장소 ( 예컨대, 성장매체 ) 에적용했을때 ( 즉, 이들과접촉시켰을때 ) 원하는생물학적효과를내기에충분한생물학적활성화합물 ( 예컨대, 화학식 1의화합물 ) 의양을의미한다. 화학식 1의구조에서변수 R 1 의위치는아래나타낸넘버링시스템에의해설명된다. [ 화학식 1] [0082] [0083] 구조단편에서물결선은분자의잔기에대한단편의부착점을나타낸다. 예를들어, 화학식 1 에서변수 Q 가 Q-1 로정의된경우, Q-1 에서결합을이등분하는물결선은아래나타낸바와같이, Q-1 이상기위치에서화학식 1 의 구조의잔기에부착된다는것을의미한다. [0084] [0085] [0086] 위의설명에서, 단독으로또는 알킬티오 또는 할로알킬 과같은복합어에사용되는용어 알킬 은직쇄또는분지형알킬, 예컨대메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 또는다른부틸, 펜틸또는헥실이성질체를포함한다. 알케닐 은직쇄또는분지형알켄, 예컨대, 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐및다른부테닐, 펜테닐및헥세닐이성질체를포함한다. 알케닐 은또한폴리엔, 예컨대 1,2-프로파디에닐및 2,4-헥사디에닐을포함한다. 알키닐 은직쇄또는분지형알킨, 예컨대, 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐및다른부티닐, 펜티닐및헥시닐이성질체를포함한다. 알키닐 은또한다수의삼중결합으로이루어진모이어티, 예컨대 2,5-헥사디이닐을포함할수있다. 알콕시 는예를들어, 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시, 이소프로필옥시및다른부톡시, 펜톡시및헥실옥시이성질체를포함한다. 알킬티오 는분지또는직쇄형알킬티오모이어티, 예컨대, 메틸티오, 에틸티오, 및

16 다른프로필티오, 부틸티오, 펜틸티오및헥실티오이성질체를포함한다. [0087] [0088] 시클로알킬 은예를들어, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸및시클로헥실을포함한다. 단독의또는 할로알킬 과같은복합어에서의, 또는 할로겐으로치환된알킬 과같은설명에사용될때의용어 할로겐 은불소, 염소, 브롬또는요오드를포함한다. 또한, 할로알킬 과같은복합어에서사용될때, 또는 할로겐으로치환된알킬 과같은설명에서사용될때, 상기알킬은동일하거나상이할수있는할로겐원자로부분적으로또는완전히치환될수있다. 할로알킬 또는 할로겐으로치환된알킬 의예는 F 3 C-, ClCH 2 -, CF 3 CH 2 - 및 CF 3 CCl 2 -를포함한다. 용어 할로시클로알킬, 할로알콕시, 할로알킬티오, 할로알케닐, 할로알키닐 등은용어 할로알킬 과유사하게정의된다. 할로알콕시 의예는 CF 3 O-, CCl 3 CH 2 O-, HCF 2 CH 2 CH 2 O- 및 CF 3 CH 2 O- 를포함한다. 할로알킬티오 의예는 CCl 3 S-, CF 3 S-, CCl 3 CH 2 S- 및 ClCH 2 CH 2 CH 2 S- 를포함한다. [0089] 본원에사용된화학약자 S(O) 및 S(=O) 는설피닐모이어티를나타낸다. 본원에사용된화학약자 SO 2, S(O) 2 및 S(=O) 2 는설포닐모이어티를나타낸다. 본원에사용된화학약자 C(O) 및 C(=O) 는카보닐모이어티를나타낸다. 본원에사용된화학약자 CO 2, C(O)O 및 C(=O)O 는옥시카보닐모이어티를나타낸다. CHO 는포르밀을의미한 다. [0090] 치환기에서탄소원자의총수는 C i -C j 접두사로표시되고, 여기서 i 와 j 는 1 내지 6 의수이다. 예를들어, C 1 -C 4 알킬설포닐은메틸설포닐내지부틸설포닐을나타내고 ; C 2 알콕시알킬은 CH 3 OCH 2 -를나타내고 ; C 3 알콕시알킬은, 예를들어 CH 3 CH(OCH 3 )-, CH 3 OCH 2 CH 2 - 또는 CH 3 CH 2 OCH 2 -를나타내고 ; C 4 알콕시알킬은, 예컨대 CH 3 CH 2 CH 2 OCH 2 - 및 CH 3 CH 2 OCH 2 CH 2 -를비롯하여, 총 4개의탄소원자를함유하는알콕시기로치환된알킬기의다양한이성질체를나타낸다. [0091] 화합물이치환기의수가 1 을초과할수있음을나타내는아래첨자를갖는치환기로치환되는경우, 상기치환 기 (1개를초과하는경우 ) 는정의된치환기, 예를들어 (R 1 ) m (m은 0, 1, 2, 또는 3) 의군으로부터독립적으로선택된다. 또한, 아래첨자가범위를나타내는경우 ( 예를들어 (R) i-j ), 치환기의수는 i 이상 j 이하의정수로부터선택될수있다. 수소일수있는치환기, 예를들어 R 3 또는 R 4 를함유한기에서, 이치환기가수소인경우, 이것은치환되지않은상기기와동등한것으로인식된다. 가변적기가어떤위치에선택적으로부착되는것으로표시된경우 ( 예를들어 m이 0일수있는 (R 1 ) m ), 가변적기의정의에수소가언급되지않더라도그위치에수소가있을수있다. 기에서하나이상의위치가 치환되지않은 또는 비치환된 것이라하면, 수소원자가부착되어임의의자유원자가를채운다. [0092] [0093] 달리명시되지않는한, 화학식 1 의성분으로서의 고리 또는 고리시스템 ( 예를들어, 치환기 Q a ) 은탄소환또는헤테로환이다. 용어 고리시스템 은둘이상의축합된고리를나타낸다. 용어 이환고리시스템 및 축합이환고리시스템 은 오쏘-축합, 가교이환 또는 스피로이환 일수있는 2개의축합고리로이루어진고리시스템을나타낸다. 오쏘-축합이환고리시스템 은 2개의구성고리가 2개의인접원자를공통으로갖는고리시스템을나타낸다. 가교이환고리시스템 은하나이상원자의단편을고리의비인접고리구성원에결합시켜형성된다. 스피로이환고리시스템 은 2개이상원자의단편을고리의동일한고리구성원에결합시켜형성된다. 용어 축합헤테로이환고리시스템 은적어도하나의고리원자가탄소가아닌축합이환고리시스템을나타낸다. 용어 고리구성원 은고리또는고리시스템의골격을형성하는원자또는기타모이어티 ( 예를들어, C(=O), C(=S), S(O) 또는 S(O) 2 ) 를지칭한다. 용어 탄소환고리, 탄소환 또는 탄소환고리시스템 은고리골격을형성하는원자들이오직탄소로부터선택되는고리또는고리시스템을나타낸다. 용어 헤테로환고리, 헤테로환 또는 헤테로환고리시스템 은고리골격을형성하는적어도하나의원자가탄소가아닌, 예를들어, 질소, 산소또는황인고리또는고리시스템을나타낸다. 일반적으로, 헤테로환고리는 4개이하의질소, 2개이하의산소및 2개이하의황을함유한다. 달리명시되지않는한, 탄소환고리또는헤테로환고리는포화또는불포화고리일수있다. 포화 는단일결합에의해서로연결된원자들로이루어진골격을갖는고리를의미하고 ; 달리명시되지

17 않는한, 나머지원자가는수소원자에의해점유된다. 달리명시되지않는한, 불포화고리 는부분적으로불포화되거나완전불포화될수있다. 완전불포화고리 란표현은고리내원자간결합이원자가결합이론에따라단일또는이중결합이고, 또한고리내원자간결합이이중결합의누적없이 ( 즉, C=C=C 또는 C=C=N 없음 ) 가능한한많은이중결합을포함하는원자의고리를의미한다. 용어 부분적불포화고리 는이중결합을통해인접한고리구성원에결합된적어도하나의고리구성원을포함하는고리를나타내며, 개념적으로, 이것은존재하는이중결합 ( 즉, 부분적으로불포화된형태 ) 의수보다많은인접고리구성원간의다수의누적되지않은이중결합 ( 즉, 완전불포화된대응형태 ) 을잠재적으로수용한다. [0094] [0095] [0096] [0097] [0098] 달리명시되지않는한, 헤테로환고리및고리시스템은임의의이용가능한탄소또는질소를통해상기탄소또는질소상에서의수소치환에의해부착될수있다. 방향족 은각각의고리원자가본질적으로동일평면에있고, 고리평면에수직인 p-오비탈을갖는다는것을나타내며, 여기서 (4n + 2) 개의 π 전자 (n은양의정수임 ) 가휘켈규칙에따르도록고리와연관되어있다. 용어 방향족고리시스템 은고리시스템의적어도하나의고리가방향족인탄소환또는헤테로환고리시스템을나타낸다. 완전불포화탄소환고리가휘켈규칙을충족하는경우, 상기고리를 방향족고리 또는 방향족탄소환고리 라고도한다. 용어 방향족탄소환고리시스템 은고리시스템의적어도하나의고리가방향족인탄소환고리시스템을나타낸다. 완전불포화헤테로환고리가휘켈규칙을충족하는경우, 상기고리를 헤테로방향족고리, 방향족헤테로환고리 또는 헤테로환방향족고리 라고도한다. 용어 방향족헤테로환고리시스템 은고리시스템의적어도하나의고리가방향족인헤테로환고리시스템을나타낸다. 용어 비방향족고리시스템 은완전포화될수있을뿐만아니라부분적으로또는완전히불포화될수있는탄소환또는헤테로환고리시스템을나타낸다 ( 단, 고리시스템의고리는방향족이아님 ). 용어 비방향족탄소환고리시스템 은고리시스템에방향족인고리가없는탄소환고리를나타낸다. 용어 비방향족헤테로환고리시스템 은고리시스템에방향족인고리가없는헤테로환고리시스템을나타낸다. 헤테로환고리와관련하여 선택적으로치환된 이란용어는비치환되거나, 비치환된유사체가보유하는생물학적활성을소멸시키지않는적어도하나의비-수소치환기를갖는기를지칭한다. 본원에사용된바와같이, 달리명시되지않는한, 다음의정의가적용될것이다. 용어 선택적으로치환된 은어구 치환되거나비치환된 또는용어 ( 비 ) 치환된 과상호교환적으로사용된다. 달리명시되지않는한, 선택적으로치환된기는이러한기의각각의치환가능한위치에치환기를가질수있으며, 각각의치환은다른것과독립적이다. 치환기가 5- 또는 6-원질소-함유헤테로환고리인경우, 달리설명되지않는한, 치환기는임의의이용가능한 탄소또는질소고리원자를통해화학식 1의잔기에부착될수있다. 전술한바와같이, Q a 는 ( 그중에서도 ) 발명의내용에서정의된치환기의군으로부터선택되는하나이상의치환기로선택적으로치환된페닐일수있다. 선택적으로 1개내지 5개의치환기로치환된페닐의예는제시목록 1에 U-1로표시된고리이며, 여기서 R v 는 Q a 에대해발명의내용에서정의된바와같은 R x 이고, r은 0 내지 5의정수이다. [0099] 전술한바와같이, Q a 는 ( 그중에서도 ) 발명의내용에서정의된바와같은치환기의군으로부터선택되는하나 이상의치환기로선택적으로치환된 5- 또는 6- 원헤테로환방향족고리일수있다. 하나이상의치환기로선택 적으로치환된 5- 또는 6- 원불포화방향족헤테로환고리의예는제시목록 1 에표시된 U-2 내지 U-61 고리를 포함하며, 여기서 R v 는 Q a 에대해발명의내용에서정의된바와같은임의의치환기이고, r은 0 내지 4의정수로서, 각각의 U기상의이용가능한위치의수에의해제한된다. U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U- 41, U-42 및 U-43은하나의이용가능한위치만을갖기때문에, 이들 U기에있어서, r은 0 또는 1의정수로제한되며, r이 0인것은 U기가비치환기이고 (R v ) r 로표시된위치에수소가존재한다는것을의미한다

18 [0100] 제시목록 1 [0101]

19 [0102] [0103] [0104] [0105] 방향족및비방향족헤테로환고리및고리시스템을제조할수있는매우다양한합성방법이당해분야에공지되어있다 ; 포괄적인검토를위해서는 Comprehensive Heterocyclic Chemistry의 8권세트 (A. R. Katritzky and C. W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984) 및 Comprehensive Heterocyclic Chemistry II의 12권세트 (A. R. Katritzky, C. W. Rees and E. F. V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996) 를참조. 본발명의화합물은하나이상의입체이성질체로서존재할수있다. 입체이성질체는동일한구조이지만원자공간배열이상이한이성질체이며, 거울상이성질체, 부분입체이성질체, 시스-트랜스이성질체 ( 기하이성질체로도알려짐 ) 및아트로프이성질체를포함한다. 아트로프이성질체는회전장벽이이성질체종의분리를허용할정도로충분히높은단일결합을중심으로한회전제한으로생긴다. 당업자는하나의입체이성질체가다른입체이성질체 ( 들 ) 에비하여풍부할때또는다른입체이성질체 ( 들 ) 로부터분리될때활성이더클수있고 / 있거나유익한효과를나타낼수있음을이해할것이다. 또한, 당업자는상기입체이성질체를분리, 농축, 및 / 또는선택적으로제조하는방법을알고있다. 입체이성질현상의모든양태에대한포괄적인논의를위해서는, 문헌 [Ernest L. Eliel and Samuel H. Wilen, Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994] 을참조. 본발명은모든입체이성질체, 형태이성질체및모든비율의이들의혼합물뿐만아니라중수소화화합물과같은동위원소형태도포함한다

20 [0106] [0107] [0108] [0109] [0110] [0111] [0112] 질소가산화물로산화되기위해서는이용가능한고립전자쌍이필요하므로, 모든질소-함유헤테로환이 N-옥사이드를형성할수있는것은아니라는것을당업자는이해할것이며, 당업자는 N-옥사이드를형성할수있는그러한질소-함유헤테로환을인식할것이다. 또한, 당업자라면삼차아민이 N-옥사이드를형성할수있다는것을인지할것이다. 퍼옥시산, 예컨대퍼아세트산및 3-클로로퍼벤조산 (MCPBA), 과산화수소, 알킬하이드로퍼옥사이드, 예컨대 t-부틸하이드로퍼옥사이드, 과붕산나트륨, 및디옥시란, 예컨대디메틸디옥시란을사용한헤테로환및삼차아민의산화를비롯한, 헤테로환및삼차아민의 N-옥사이드의제조를위한합성방법은당업자에게매우잘알려져있다. N-옥사이드의제조를위한이러한방법은문헌에폭넓게기술되고검토되어있다 ( 예를들어 T. L. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp , S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett and B. R. T. Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp , A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp , A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press; 및 G. W. H. Cheeseman and E. S. G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp , A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press 참조 ). 환경에서, 그리고생리학적조건하에서, 화학적화합물의염은상응하는비염형태와평형상태에있기때문에, 염이비염형태의생물학적유용성을공유한다는것을당업자는인지한다. 따라서, 화학식 1의화합물의매우다양한염은무척추해충의방제에유용하다. 화학식 1의화합물의염은무기산또는유기산, 예를들어브롬화수소산, 염산, 질산, 인산, 황산, 아세트산, 부티르산, 푸마르산, 락트산, 말레산, 말론산, 옥살산, 프로피온산, 살리실산, 타르타르산, 4-톨루엔설폰산또는발레르산과의산부가염을포함한다. 화학식 1의화합물이산모이어티, 예컨대카르복실산또는페놀을함유하는경우, 염은또한유기또는무기염기, 예컨대피리딘, 트리에틸아민또는암모니아와함께형성된염, 또는나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘또는바륨의아미드, 수소화물, 수산화물또는탄산염을포함한다. 따라서, 본발명은화학식 1로부터선택되는화합물, 이들의 N-산화물및적절한염을포함한다. 화학식 1로부터선택되는화합물, 이들의입체이성질체, 호변이성질체, N-옥사이드, 및염은일반적으로하나보다많은형태로존재하고, 따라서화학식 1은화학식 1이나타내는화합물의모든결정질형태및비결정질형태를포함한다. 비결정질형태는왁스및검과같은고체인구현예뿐만아니라, 용액및용융물과같은액체인구현예도포함한다. 결정질형태는본질적으로단결정유형을나타내는구현예및다형체 ( 즉, 상이한결정질유형 ) 의혼합물을나타내는구현예를포함한다. 용어 다형체 는결정격자내에분자의상이한배열및 / 또는입체구조를가지는상이한결정질형태로결정화할수있는화학적화합물의특정결정질형태를지칭한다. 다형체는동일한화학조성을가질수있지만, 격자내에서약하게또는강하게결합될수있는공동결정화된물또는기타분자의존재또는부재로인하여조성이다를수도있다. 다형체는결정의형상, 밀도, 경도, 색상, 화학적안정성, 융점, 흡습성, 현탁성, 용해속도및생물학적이용률과같은화학적, 물리적및생물학적성질이상이할수있다. 화학식 1로표현되는화합물의다형체가다른다형체또는화학식 1로표현되는동일한화합물의다형체의혼합물에비해유익한효과 ( 예컨대, 유용한제제의제조에대한적합성, 향상된생물학적성능 ) 를나타낼수있다는것을당업자는이해할것이다. 화학식 1로표현되는화합물의특정다형체의제조및분리는, 예를들어선택된용매와온도를이용한결정화를비롯하여, 당업자에게알려진방법에의해달성될수있다. 본발명의화합물은하나이상의결정질다형체로서존재할수있다. 본발명은개별다형체뿐만아니라, 다른것에비해하나의다형체가풍부한혼합물을비롯한다형체의혼합물을포함한다. 다형성에대한포괄적인논의를위해, 문헌 [R.Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006] 을참조. 발명의내용에기술된바와같은본발명의구현예는아래에기술된것들을포함한다. 다음의구현예에서, 화학식 1의화합물 에대한언급은구현예에서더정의되지않는한발명의내용에명시된치환기의정의를포함한다. 구현예 1. Q가 Q-1인화학식 1의화합물. 구현예 2. Q가 Q-1이고 X 1 이 C(R 3a )(R 3b ) 인화학식 1의화합물. 구현예 3. Q가 Q-1이고 X 1 이 C(R 3a )(R 3b ) 이고, X 2 가 C(R 3a )(R 3b ) 인화학식 1의화합물

21 [0113] [0114] [0115] [0116] [0117] [0118] [0119] 구현예 4. Q가 Q-1이고 X 1 이 C(R 3a )(R 3b ) 이고, X 2 가 C(R 3a )(R 3b ) 이고, q가 2인화학식 1의화합물. 구현예 5. Q가 Q-1이고 X 1 이 CH 2 이고, X 2 가 CH 2 이고, q가 2인화학식 1의화합물. 구현예 6. Q가 Q-2인화학식 1의화합물. 구현예 7. Q가 Q-2이고 X 1b 가 C(R 3a )(R 3b ) 인화학식 1의화합물. 구현예 8. Q가 Q-2이고, X 1b 가 C(R 3a )(R 3b ) 이고, X 2 가 C(R 3a )(R 3b ) 인화학식 1의화합물. 구현예 9. Q가 Q-2이고, X 1b 가 C(R 3a )(R 3b ) 이고, X 2 가 C(R 3a )(R 3b ) 이고, t가 1인화학식 1의화합물. 구현예 10. Q가 Q-2이고, X 1a 가 CH 2 이고, X 1b 가 CH 2 이고, X 2 가 CH 2 이고, t가 1인화학식 1의화합물. [0120] [0121] [0122] [0123] [0124] [0125] [0126] 구현예 11. A가 CH, CR 1 또는 N이고, R 1 이할로겐인, 화학식 1 또는구현예 1 내지 10 중어느하나의화합물. 구현예 12. A가 CH, CF 또는 N인화학식 1 또는구현예 11 의화합물. 구현예 12a. A가 CF 또는 N인구현예 11 의화합물. 구현예 13. A가 CH 또는 CF인구현예 11 의화합물. 구현예 14. A가 CH인구현예 11 의화합물. 구현예 15. A가 N인구현예 11 의화합물. 구현예 16. m이 1이고, R 1 이 C 1 -C 4 알킬, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 알콕시또는할로겐인, 화학식 1 또는구현예 1 내지 10 중어느하나의화합물. [0127] 구현예 17. R 1 이 CF 3, OMe, Me, 또는 F 인구현예 16 의화합물. [0128] 구현예 18. R 1 이 CF 3, OMe, Me, 또는 F 이고 4- 위치에있는, 구현예 17 의화합물. [0129] [0130] [0131] [0132] [0133] [0134] 구현예 19. R 1 이 CF 3 이고 4-위치에있는, 구현예 18 의화합물. 구현예 20. m이 0인, 화학식 1 또는구현예 1 내지 10 중어느하나의화합물. 구현예 21. 각각의 R 3a 및 R 3b 가 H인, 화학식 1 또는구현예 1 내지 20 중어느하나의화합물. 구현예 22. R 2 가 C(=Z)R 4 인, 화학식 1 또는구현예 1 내지 21 중어느하나의화합물. 구현예 22a. R 2 가 C(=O)R 4 인, 화학식 1 또는구현예 1 내지 21 중어느하나의화합물. 구현예 22b. R 2 가 C(=O)R 4 이고 R 4 가 S(O) n R 23 으로치환된 C 1 -C 6 알킬인, 화학식 1 또는구현예 1 내지 21 중어느 하나의화합물. [0135] [0136] [0137] [0138] [0139] [0140] 구현예 23. R 2 가 C(=Z)NR 6 R 7 인, 화학식 1 또는구현예 1 내지 21 중어느하나의화합물. 구현예 23a. R 2 가 C(=O)NR 6 R 7 인, 화학식 1 또는구현예 1 내지 21 중어느하나의화합물. 구현예 23b. R 2 가 C(=O)R 4 또는 C(=O)NR 6 R 7 인, 화학식 1 또는구현예 1 내지 21 중어느하나의화합물. 구현예 24. R 2 가 LQ a 인, 화학식 1 또는구현예 1 내지 21 중어느하나의화합물. 구현예 24a. R 2 가 LQ a 이고 L이직접결합인, 화학식 1 또는구현예 1 내지 21 중어느하나의화합물. 구현예 24b. R 2 가 LQ a 이고 L이직접결합이고, Q a 가 6-원헤테로방향족고리인화학식 1 또는구현예 1 내지

22 중어느하나의화합물. [0141] [0142] [0143] [0144] [0145] [0146] [0147] [0148] [0149] [0150] 구현예 24c. R 2 가 LQ a 이고 L이직접결합이고, Q a 가 2-위치에질소원자를갖는 6-원헤테로방향족고리인화학식 1 또는구현예 1 내지 21 중어느하나의화합물. 구현예 1 내지 24c뿐만아니라본원에기재된임의의다른구현예를포함하여본발명의구현예는임의의방식으로조합될수있고, 구현예에서변수에대한설명은화학식 1의화합물에관한것뿐만아니라화학식 1의화합물을제조하는데유용한출발화합물및중간화합물에관한것이다. 또한, 구현예 1 내지 24c뿐만아니라본원에기재된임의의다른구현예를포함하여본발명의구현예, 및이들의임의의조합은본발명의조성물및방법에관한것이다. 구현예 1 내지 24c의조합의예시는다음과같다 : 구현예 A. A가 CH, CF 및 N이고 ; m이 0인화학식 1의화합물. 구현예 B. Q가 Q-1인구현예 A의화합물. 구현예 C. X 1 이 CH 2 이고 ; [0151] [0152] [0153] [0154] [0155] [0156] X 2 가 CH 2 이고 ; q가 2인구현예 B의화합물. 구현예 D. Q가 Q-2인구현예 A의화합물. 구현예 E. X 1a 가 CH 2 이고 ; [0157] X 1b 가 CH 2 이고 ; [0158] [0159] [0160] [0161] [0162] [0163] [0164] [0165] [0166] X 2 가 CH 2 이고 ; t가 1인구현예 D의화합물. 구현예 F. R 2 가 C(=O)R 4 또는 C(=O)NR 6 R 7 인구현예 C 또는구현예 E의화합물. 특정구현예는다음화합물들 ( 화합물번호는색인표 A 내지 B를참조 ) 로이루어진군으로부터선택되는화학식 1의화합물을포함한다 : 2,4,6,7-테트라하이드로-N-메틸-2-(3- 피리디닐 )-N-(2,2-디메톡시에틸)-5H-피라졸로[4,3-c] 피리딘-5-카복사미드 ( 화합물 14); 2,4,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐 )-N-(2,2,2-트리플루오로메틸)-5H-피라졸로 [4,3-c] 피리딘-5-카복사미드 ( 화합물 15); 4,5,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐 )-5-[2-( 트리플루오로메틸 )-4-피리디닐]-2H-피라졸로[4,3-c] 피리딘 ( 화합물 20); 1-[2,4,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐 )-5H-피라졸로[4,3-c] 피리딘-5-일 ]-3-[(2,2,2-트리플루오로에틸) 티

23 오 ]-1- 프로파논 ( 화합물 22); [0167] [0168] [0169] [0170] [0171] [0172] [0173] [0174] [0175] [0176] [0177] [0178] [0179] [0180] [0181] 1-[2,4,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐 )-5H-피라졸로[4,3-c] 피리딘-5-일 ]-3-[(2,2,2-트리플루오로에틸) 설피닐 ]-1-프로파논( 화합물 23); 2,4,6,7-테트라하이드로-N-(3-메톡시시클로부틸 )-2-(3-피리디닐)-5H-피라졸로[4,3-c] 피리딘-5-카복사미드 ( 화합물 47); 4,5,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐 )-5-(2-피라지닐)-2H-피라졸로[4,3-c] 피리딘 ( 화합물 48); 2-옥소-2-[2,4,6,7-테트라하이드로-2-(3- 피리디닐 )-5H-피라졸로[4,3-c] 피리딘-5-일 ] 에틸 N,N-디메틸카바메이트 ( 화합물 51); 및 2,4,6,7-테트라하이드로-β-옥소-2-(3- 피리디닐 )-5H-피라졸로[4,3-c] 피리딘-5-프로판니트릴 ( 화합물 54). 주목할것은본발명의화합물은유리한신진대사및 / 또는토양잔류패턴을특징으로하며, 다양한농경학적및비농경학적무척추해충을방제하는활성을나타낸다는것이다. 특히주목할것은, 무척추해충방제범위및경제적중요성의이유로, 무척추해충을방제하여무척추해충에의한피해또는손상으로부터농작물을보호하는것이본발명의구현예라는것이다. 본발명의화합물은식물에서유리한전이성질또는체계성때문에, 화학식 1의화합물또는그화합물을포함하는조성물과직접접촉되지않는잎또는다른식물부분도보호한다. 또한, 본발명의구현예로서주목할만한것은, 임의의상기구현예뿐만아니라본원에기술된임의의다른구현예, 및이들의임의의조합의화합물, 및계면활성제, 고체희석제및액체희석제로이루어진군으로부터선택되는적어도하나의부가적성분을포함하는조성물이고, 상기조성물은적어도하나의부가적인생물학적활성화합물또는제제를선택적으로더포함한다. 본발명의구현예로서또한주목할만한것은, 임의의상기구현예뿐만아니라본원에기술된임의의다른구현예, 및이들의임의의조합의화합물, 및계면활성제, 고체희석제및액체희석제로이루어진군으로부터선택되는적어도하나의부가적성분을포함하는무척추해충방제용조성물이고, 상기조성물은적어도하나의부가적인생물학적활성화합물또는제제를선택적으로더포함한다. 본발명의구현예는무척추해충또는그환경을생물학적유효량의임의의상기구현예의화합물과 ( 예컨대, 본원에기술된조성물로서 ) 접촉시키는단계를포함하는무척추해충방제방법을더포함한다. 본발명의구현예는임의의상기구현예의화합물을포함하는토양관주액체제형형태의조성물을또한포함한다. 본발명의구현예는토양을생물학적유효량의임의의상기구현예의화합물을포함하는토양관주로서의액체조성물과접촉시키는단계를포함하는무척추해충방제방법을더포함한다. 본발명의구현예는생물학적유효량의임의의상기구현예의화합물및추진제를포함하는무척추해충방제용스프레이조성물을또한포함한다. 본발명의구현예는생물학적유효량의임의의상기구현예의화합물, 하나이상의식품재료, 선택적으로유인제, 및선택적으로습윤제를포함하는무척추해충방제용미끼조성물을또한포함한다. 본발명의구현예는상기미끼조성물및상기미끼조성물을수용하도록구성된하우징을포함하는무척추해충방제용장치를또한포함하고, 하우징은무척추해충이통과할수있는크기의적어도하나의개구를가져무척추해충이하우징외부위치로부터상기미끼조성물에접근할수있도록하며, 하우징은또한무척추해충에대한잠재적또는알려진활동의장소에또는그근처에배치되도록구성된다. 본발명의구현예는종자를생물학적유효량의임의의상기구현예의화합물과접촉시키는단계를포함하는, 무척추해충으로부터종자를보호하는방법을또한포함한다. 본발명의구현예는구충적으로유효한양의임의의상기구현예의화합물을동물에게투여하는단계를포함하는, 무척추기생충으로부터동물을보호하는방법을또한포함한다. 본발명의구현예는무척추해충또는그환경을생물학적유효량의화학식 1의화합물, 이의 N-옥사이드또는염과 ( 예컨대, 본원에기술된조성물로서 ) 접촉시키는단계를포함하는무척추해충방제방법을또한포함한다 ( 단, 이방법은요법에의한인간또는동물신체의의학적치료방법이아님 ). 본발명은또한, 무척추해충또는그환경이생물학적유효량의화학식 1의화합물, 이의 N-옥사이드또는염및, 계면활성제, 고체희석제및액체희석제로이루어진군으로부터선택되는적어도하나의부가적성분을포

24 함하는조성물과접촉되는이러한방법에관한것이며, 상기조성물은생물학적유효량의적어도하나의부가적 인생물학적활성화합물또는제제를선택적으로더포함한다 ( 단, 이방법은요법에의한인간또는동물신체 의의학적치료방법이아님 ). [0182] [0183] [0184] 화학식 1의화합물은반응도식 1 내지 3에기재된하나이상의다음방법및변형예에의해제조될수있다. 아래화학식 1 내지 8의화합물에서치환기의정의는달리명시되지않는한발명의내용에서상기정의된바와같다. 화학식 1a 내지 1f의화합물은화학식 1의화합물의다양한부분집합이고, 화학식 1a 내지 1f에대한모든치환기는화학식 1에대해상기정의된바와같다. 다음과같은약어가사용된다 : THF는테트라하이드로푸란, DMF는 N,N-디메틸포름아미드, NMP는 N-메틸피롤리디논, Ac는아세테이트, MS는메실레이트, Tf는트리플레이트, Nf는노나플레이트이다. 화학식 1c 및 1d의화합물은반응도식 1에도시된바와같이화학식 1a 또는 1b의화합물을화학식 2의적절한산또는화학식 3의산염화물과커플링시켜제조될수있다. 커플링방법의검토를위해서는 Chemical Society Reviews 2009, 38(2), pp 참조. 반응도식 1 [0185] [0186] [0187] 화학식 1e 및 1f의화합물은반응도식 2에도시된바와같이화학식 1a 또는 1b의화합물을화학식 4의적절한염화카바밀또는화학식 5의이소시아네이트와반응시켜제조될수있다 ( 예를들어, J. Heterocyclic Chem. 2006, 43(3), pp 참조 ). 반응도식 2 [0188] [0189] 화학식 1의화합물은반응도식 3에서아래에도시된방법에의해제조될수도있다. 이방법에서, 화학식 8의피리딘또는피리미딘은금속매개커플링조건하에서화학식 6 또는 7의화합물로처리되어화학식 1의화합물을제공한다. 대표적인로듐촉매방법에대해서는, Organic Letters 2013, 15(6), pp 참조 ; 구리촉매방법에대해서는, Applied Catalysis, A: General 2011, 403(1-2), pp ; 및 Journal of

25 Molecular Catalysis A: Chemical 2006, 256(1-2), pp 참조. [0190] 반응도식 3 [0191] [0192] Z 가 S 인화학식 1 의화합물, 및화학식 1 의화합물을제조하는데사용되는중간물질은, 예를들어 Lawesson 의 시약 (CAS 번호 ), Belleau 의시약 (CAS 번호 ) 또는 P 2 S 5 로, Z 가 O 인해당화합물을가황시 켜제조될수있다. 가황반응은일반적으로톨루엔, 자일렌또는디옥산과같은용매에서, 80 내지용매의 비등점까지의고온에서수행된다. [0193] [0194] [0195] 화학식 1의화합물을제조하기위한전술한일부시약및반응조건은중간물질에존재하는특정작용기와는적합하지않을수있는것으로인정된다. 이러한경우, 보호 / 탈보호시퀀스또는작용기상호변환을합성에도입하면원하는생성물을얻는데도움이될것이다. 보호기의사용및선택은화학합성분야당업자에게명백할것이다 ( 예를들어, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991 참조 ). 일부경우에, 개별반응도식에표시된시약의도입후, 화학식 1의화합물의합성을완료하는데상세히설명되지않은추가의통상적인합성단계가필요할수있다는것은당업자라면인지할것이다. 화학식 1의화합물을제조하기위해제시된특정시퀀스에의해암시되는것과다른순서로상기반응도식에예시된단계의조합을수행할필요가있을수있다는것또한당업자라면인지할것이다. 치환기를추가하거나기존의치환기를변경하기위해화학식 1의화합물및본원에기재된중간물질에대해다양한친전자반응, 친핵반응, 라디칼반응, 유기금속반응, 산화반응및환원반응이수행될수있다는것또한당업자라면인지할것이다. 추가적인상세한기술없이도, 전술한설명을이용하는당업자라면본발명을최대한으로활용할수있을것으로여겨진다. 따라서, 다음의합성예는단지예시적인것으로서, 어떤방식으로든본발명을제한하지않는것으로해석된다. 다음의합성예에서의단계들은전체합성변환에서각단계에대한절차를예시하며, 각단계에대한출발물질은반드시특정제조작업 ( 그절차는다른실시예또는단계에서설명됨 ) 에의해제조되지않았을수도있다. 크로마토그래피용매혼합물또는달리나타낸경우를제외하고백분율은중량기준이다. 달리 명시되지않는한, 크로마토그래피용매혼합물에대한부 (part) 및백분율은부피기준이다. 1 H NMR 스펙트럼은테트라메틸실란으로부터다운필드에 ppm으로보고되며 ; s 는단일선을의미하고, d 는이중선을의미하고, t 는삼중선을의미하고, q 는사중선을의미하고, m 은다중선을의미하고, dd 는이중선의이중선을의미하고, dt 는삼중선의이중선을의미하고, br s 는넓은단일선을의미한다. DMF는 N,N-디메틸포름아미드를의미한다. 화합물번호는색인표 A 내지 B를참조한다. [0196] [0197] [0198] [0199] 합성예 1 2,4,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐 )-5H-피라졸로[4,3-c] 피리딘-5-카복실산, 2-( 메톡시카보닐 ) 히드라지드 ( 화합물 10) 의제조단계 A: 3-[( 디메틸아미노 ) 메틸렌 ]-4-옥소-1-피페리딘카복실산 1,1-디메틸에틸에스테르의제조 1,4-디옥산 (200 ml) 중의 4-옥소-1-피페리딘카복실산 1,1-디메틸에틸에스테르 (25 g, 126 mmol) 및 DMF-DMA (50 ml, 377 mmol) 의용액을 100 에서 20시간동안가열하였다. 완료시, 반응혼합물을감압하에서농축시켜

26 표제화합물을수득하였고, 이를추가정제없이사용하였다. [0200] [0201] [0202] [0203] [0204] [0205] [0206] [0207] [0208] [0209] 단계 B: 2,4,6,7-테트라하이드로-5H-피라졸로 [4,3-c] 피리딘-5-카복실산 1,1-디메틸에틸에스테르의제조에탄올 (300 ml) 중의 3-[( 디메틸아미노 ) 메틸렌 ]-4-옥소-1-피페리딘카복실산 1,1-디메틸에틸에스테르 (34 g, 134 mmol) 의용액을히드라진일수화물 (33.4g, 668 mmol) 로처리하였다. 반응혼합물을 90 까지 3시간동안가열하고, 실온까지냉각시키고, 감압하에서농축시켜에탄올을제거하였다. 잔류물을 EtOAc로추출하고, 유기상을황산나트륨위에서건조시키고, 여과시키고감압하에서농축시켰다. 생성된잔류물을실리카겔상에서크로마토그래피로정제하고 50% EtOAc/ 석유에테르로용리하여표제화합물 (16.8 g) 을수득하였다. 단계 C: 2,4,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐 )-5H-피라졸로[4,3-c] 피리딘-5-카복실산 1,1-디메틸에틸에스테르의제조 1,4-디옥산 (350 ml) 중의 2,4,6,7-테트라하이드로-5H-피라졸로 [4,3-c] 피리딘-5-카복실산 1,1-디메틸에틸에스테르 (16.8 g, 75 mmol), 3-요오도피리딘 (30.96 g, 151 mmol), 트랜스-N,N-디메틸시클로헥산 -1,2-디아민(3.88 g, 37.6 mmol), 요오드화구리 (2.87 g, 15 mmol) 및탄산칼륨 (20.86 g, 151 mmol) 의용액을 110 에서 6시간동안가열하였다. 완료시, 반응혼합물을 EtOAc로희석시키고, Celite 패드를통해여과시킨후, 감압하에서농축시켰다. 잔류물을 EtOAc로추출하고, 유기상을황산나트륨위에서건조시키고, 여과시키고감압하에서농축시켰다. 생성된잔류물을실리카겔상에서크로마토그래피로정제하고 40% EtOAc/ 석유에테르로용리하여표제화합물 (18.6 g) 을수득하였다. 단계 D: 4,5,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐 )-2H-피라졸로[4,3-c] 피리딘의제조디클로로메탄 (50 ml) 중의 2,4,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐 )-5H-피라졸로[4,3-c] 피리딘-5-카복실산 1,1- 디메틸에틸에스테르 (10 g, 33 mmol) 의용액에디옥산중의 HCl(4M, 50 ml, 200 mmol) 을 0 에서적가하였다. 이어서, 반응혼합물을실온에서 2시간동안교반하였다. 완료시, 반응혼합물을감압하에서농축시켰다. 잔류물을진공에서건조하기전에석유에테르로 2~3회세척하였다. 잔류물질 (2 g) 을물중의 10% NaOH로처리하여염화수소를중화시킨후, EtOAc로추출하였다. 유기상을황산나트륨위에서건조시키고, 여과시키고, 농축시켜표제화합물 (1.3 g) 을수득하였다. 단계 D: 2,4,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐 )-5H-피라졸로[4,3-c] 피리딘-5-카복실산, 2-( 메톡시카보닐 ) 히드라지드의제조디클로로메탄 (5 ml) 중의 4,5,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐 )-2H-피라졸로[4,3-c] 피리딘 (0.15 g, 0.7 mmol), 트리포스겐 (0.65 g, 2.2 mmol) 의용액을트리에틸아민 (0.16 g, 1.5 mmol) 으로 0 에서처리하였다. 이어서, 반응혼합물을실온에서 1시간동안교반하였다. 완료시, 질소가스스트림하에서용매를제거하였다. 이어서, 잔류물을디클로로메탄 (5 ml) 중의메틸카바제이트 (0.087 g, 0.97 mmol) 및트리에틸아민 (0.45 ml, 2.9 mmol) 의용액에 0 에서첨가하였다. 첨가가완료된후, 반응혼합물을실온에서 24시간동안교반하였다. 이어서, 반응혼합물을디클로로메탄으로추출하고, 유기상을황산나트륨위에서건조시키고, 여과시키고감압하에서농축시켰다. 생성된잔류물을실리카겔상에서크로마토그래피로정제하고 5% MeOH/ 디클로로메탄으로용리하여본발명의화합물인표제화합물 60 mg을수득하였다. MS (M+1) = 반응도식 1 내지 3 및합성예 1에기술된방법및변형예에의해제조된화학식 1의특정화합물들을다음색인표에나타내었다. 색인표에사용된약어는다음것들을포함할수있다 : Cmpd는화합물을의미하고, t는삼차, c는시클로, Me는메틸, Et는에틸, Pr은프로필, i-pr은이소프로필, Bu는부틸, c-pr은시클로프로필, c-pn은시클로펜틸, c- Hx는시클로헥실, t-bu는삼차-부틸, Ph는페닐, OMe는메톡시, SMe는메틸티오이고, SO 2 Me는메틸설포닐을의 미한다. 구조단편에서물결선또는 "-" 는분자의잔기에대한단편의부착점을나타낸다. [0210] 색인표 A [0211]

27 [0212] [0213] 색인표 B [0214] [0215]

28 [0216] [0217] [0218] 본발명의화합물을제조하는데유용한중간물질의예를표 I-1 내지 I-8에나타내었다. 다음의약어가이하표에사용된다 : Me는메틸을의미하고, Et는에틸을의미하고, Ph는페닐을의미하고, C(O) 는카보닐을의미하고, CHO는포르밀을의미한다. 표 I-1 [0219]

29 [0220] 표 I-2 [0221] [0222] 표 I-3 [0223] [0224] 표 I-4 [0225] [0226] 표 I-5 [0227]

30 [0228]

31 [0229]

32 [0230]

33 [0231] [0232] 표 I-6 [0233] [0234] 표 I-6 은제목 " 표 I-5" 아래에도시된구조가상기도시된구조로대체된것을제외하고표 I-5 와동일하다

34 [0235] 표 I-7 [0236] [0237] [0238] 표 I-7 은제목 " 표 I-5" 아래에도시된구조가상기도시된구조로대체된것을제외하고표 I-5 와동일하다. 표 I-8 [0239] [0240] [0241] [0242] 표 I-8은제목 " 표 I-5" 아래에도시된구조가상기도시된구조로대체된것을제외하고표 I-5와동일하다. 당해분야에공지된방법과함께본원에기술된절차에의해, 표 1 내지 4c의다음화합물들을제조할수있다. 다음의약어가이하표에사용될수있다 : t는삼차를의미하고, s는이차를의미하고, i는이소를의미하고, c 는시클로를의미하고, Me는메틸을의미하고, Et는에틸을의미하고, Pr은프로필을의미하고, Bu는부틸을의미하고, Ph는페닐을의미하고, OMe는메톡시를의미하고, OEt는에톡시를의미하고, SMe는메틸티오를의미하고, SEt는에틸티오를의미하고, -CN은시아노를의미하고, Ph는페닐을의미하고, Py는피리디닐을의미하고, -NO 2 는니트로를의미하고, S(O)Me는메틸설피닐을의미하고, S(O) 2 Me는메틸설포닐을의미한다. 단편정의의시작부분에있는 "-" 는분자의잔기에대한상기단편의부착점을나타낸다 ; 예를들어 "- CH 2 CH 2 OMe" 는단편 2-메톡시에틸을나타낸다. 환형단편은괄호안에두개의 "-" 를사용하여표현된다 ; 예를들 어, 단편 1- 피롤리디닐은 "N(-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -)" 에의해표현되며, 여기서질소원자는아래도시된바와같이 4- 탄소사슬의두말단탄소원자에결합된다. [0243] [0244] 표 1a [0245]

35 [0246] A 는 CH [0247]

36 [0248]

37 [0249]

38 [0250] [0251] [0252] [0253] [0254] [0255] 표 1b 표 1b는 A가 CF인것을제외하고표 1a와동일하다. 표 1c 표 1c는 A가 N인것을제외하고표 1a와동일하다. 표 2a [0256] [0257] 표 2a 는제목 " 표 1a" 아래에도시된구조가상기도시된구조로대체된것을제외하고표 1a 와동일하다

39 [0258] [0259] [0260] [0261] [0262] 표 2b 표 2b는 A가 CF인것을제외하고표 2a와동일하다. 표 2c 표 2c는 A가 N인것을제외하고표 2a와동일하다. 표 3a [0263] [0264] [0265] [0266] [0267] [0268] [0269] 표 3a는제목 표 1a 아래에도시된구조가상기도시된구조로대체된것을제외하고표 1a와동일하다. 표 3b 표 3b는 A가 CF인것을제외하고표 3a와동일하다. 표 3c 표 3c는 A가 N인것을제외하고표 3a와동일하다. 표 4a [0270] [0271] [0272] [0273] [0274] [0275] [0276] [0277] [0278] [0279] 표 4a는제목 표 1a 아래에도시된구조가상기도시된구조로대체된것을제외하고표 1a와동일하다. 표 4b 표 4b는 A가 CF인것을제외하고표 4a와동일하다. 표 4c 표 4c는 A가 N인것을제외하고표 4a와동일하다. 일반적으로본발명의화합물은계면활성제, 담체역할을하는고체희석제및액체희석제로이루어진군으로부터선택되는적어도하나의부가적성분을가진조성물, 즉제형에서무척추해충방제활성성분으로서사용될것이다. 제형또는조성물성분은활성성분의물리적성질, 토양유형, 수분및온도와같은환경요인및적용방식과일치하도록선택된다. 유용한제형은액체조성물과고체조성물을모두포함한다. 액체조성물은용액 ( 유제포함 ), 현탁액, 에멀젼 ( 마이크로에멀젼, 수중유에멀젼, 플로우어블농축액및 / 또는유현탁액포함 ) 등을포함하며, 선택적으로겔로농화될수있다. 수성액체조성물의일반적인유형은수용제, 현탁제제, 캡슐현탁제, 농축에멀젼, 마이크로에멀젼, 수중유에멀젼, 플로우어블농축액및유현탁액이다. 비수성액체조성물의일반적인유형은유제, 마이크로유제, 분산성액제및오일분산액이다. 고체조성물의일반적인유형은분제, 분말, 입제, 펠렛, 프릴, 패스틸, 정제, 충전필름 ( 종자코팅포함 ) 등이고, 수분산성 ( 습윤성 ) 또는수용성일수있다. 필름형성용액또는플로우어블현탁액으로부터형성된필름및코팅이종자처리에특히유용하다. 활성성분은 ( 마이크로 ) 캡슐화될수있고추가로현택액또는고체제형으로형성될수있다 ; 대안적으로, 활성성분의전체제형이캡슐화 ( 또는 오버코팅 ) 될수있다. 캡슐화는활성성분의방출을제어하거나지연시킬수있다. 유화성입제는유제제형과건조입상제형모두의장점을겸비한다. 고강도조성물은추가제형을위한중간물질로서주로사용된다. 분무가능한제형은일반적으로분무전에적절한매질에희석된다. 이러한액체제형및고체제형은분무매질 ( 대개는물이지만, 경우에따라방향족또는파라핀계탄화수소또는식물성오일과같은다른적절한매질 )

40 에쉽게희석되도록제형화된다. 분무량은헥타르당약 1 리터내지수천리터의범위일수있지만, 더일반적으로는헥타르당약 10 내지수백리터의범위이다. 분무가능한제형은공중또는지상적용에의한잎처리를위해, 또는식물의성장매체에적용하기위해물또는다른적절한매체와탱크혼합될수있다. 액체또는건조제형은점적관개시스템에직접계량되거나식재중에고랑에계량될수있다. 액체제형및고체제형은뿌리및다른땅속식물부분발육을보호하기위해식재전에종자처리로서작물의종자및다른바람직한초목에적용되고 / 되거나전신흡수를통해군엽에적용될수있다. [0280] 일반적으로제형은총 100 중량 % 가되는다음의대략적범위내에서활성성분, 희석제및계면활성제의유효량 을함유할것이다. [0281] [0282] [0283] 고체희석제는예를들어, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 아타풀자이트및카올린과같은점토, 석고, 셀룰로스, 이산화티타늄, 산화아연, 전분, 덱스트린, 당 ( 예컨대, 락토스, 수크로스 ), 실리카, 탈크, 운모, 규조토, 요소, 탄산칼슘, 탄산나트륨및중탄산나트륨, 및황산나트륨을포함한다. 일반적인고체희석제는문헌 [Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jerse y] 에기재되어있다. 액체희석제는예를들어, 물, N,N-디메틸알칸아미드 ( 예컨대, N,N-디메틸포름아미드 ), 리모넨, 디메틸설폭시드, N-알킬피롤리돈 ( 예컨대, N-메틸피롤리디논 ), 알킬포스페이트 ( 예컨대, 트리에틸포스페이트 ), 에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 프로필렌카보네이트, 부틸렌카보네이트, 파라핀 ( 예컨대, 백색광유, 노멀파라핀, 이소파라핀 ), 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 글리세린, 글리세롤트리아세테이트, 소르비톨, 방향족탄화수소, 탈방향족화지방족, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 케톤, 예컨대시클로헥사논, 2-헵타논, 이소포론및 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논, 아세테이트, 예컨대이소아밀아세테이트, 헥실아세테이트, 헵틸아세테이트, 옥틸아세테이트, 노닐아세테이트, 트리데실아세테이트및이소보닐아세테이트, 기타에스테르, 예컨대알킬화락테이트에스테르, 이염기성에스테르알킬및아릴벤조에이트, γ-부티로락톤, 및선형, 분지형, 포화또는불포화일수있는알코올, 예컨대메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로필알코올, n-부탄올, 이소부틸알코올, n-헥산올, 2-에틸헥산올, n-옥탄올, 데칸올, 이소데실알코올, 이소옥타데칸올, 세틸알코올, 라우릴알코올, 트리데실알코올, 올레일알코올, 시클로헥산올, 테트라하이드로푸르푸릴알코올, 디아세톤알코올, 크레졸및벤질알코올을포함한다. 액체희석제는또한, 포화또는불포화지방산 ( 일반적으로 C 6 -C 22 ) 의글리세롤에스테르, 예컨대식물종자및열매오일 ( 예컨대, 올리 브, 피마자, 아마인, 참깨, 콘 ( 옥수수 ), 땅콩, 해바라기, 포도씨, 홍화, 목화씨, 대두, 유채, 코코넛및팜핵의오일 ), 동물성지방 ( 예컨대, 우지, 돈지, 라드, 대구간유, 어유 ), 및이들의혼합물을포함한다. 액체희석제는또한, 알킬화 ( 예컨대, 메틸화, 에틸화, 부틸화 ) 지방산을포함할수있고, 지방산은식물및동물공급원으로부터의글리세롤에스테르의가수분해에의해얻을수있고, 증류에의해정제될수있다. 일반적인액체희석제는문헌 [Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950] 에기재되어있다. [0284] [0285] 본발명의고체조성물및액체조성물은대개하나이상의계면활성제를포함한다. 액체에첨가되는경우, 계면활성제 ( 계면-활성제제 로도알려짐 ) 는일반적으로액체의표면장력을변경, 대부분의경우감소시킨다. 계면활성제분자의친수성기및친유성기의성질에따라, 계면활성제는습윤제, 분산제, 유화제또는소포제로서유용할수있다. 계면활성제는비이온성, 음이온성또는양이온성으로분류될수있다. 본조성물에유용한비이온성계면활성제는알코올알콕실레이트, 예컨대천연및합성알코올 ( 분지형또는선형일수있음 ) 을기반으로하고알코올및

41 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드또는이들의혼합물로부터제조되는알코올알콕실레이트 ; 아민에톡실레이트, 알카놀아미드및에톡실화알카놀아미드 ; 알콕실화트리글리세리드, 예컨대에톡실화대두, 피마자및유채오일 ; 알킬페놀알콕실레이트, 예컨대옥틸페놀에톡실레이트, 노닐페놀에톡실레이트, 디노닐페놀에톡실레이트및도데실페놀에톡실레이트 ( 페놀및에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드또는이들의혼합물로부터제조 ); 에틸렌옥사이드또는프로필렌옥사이드로부터제조되는블록중합체및말단블록이프로필렌옥사이드로부터제조되는리버스블록중합체 ; 에톡실화지방산 ; 에톡실화지방에스테르및오일 ; 에톡실화메틸에스테르 ; 에톡실화트리스티릴페놀 ( 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드또는이들의혼합물로부터제조되는것을포함 ); 지방산에스테르, 글리세롤에스테르, 라놀린계유도체, 폴리에톡실레이트에스테르, 예컨대폴리에톡실화소르비탄지방산에스테르, 폴리에톡실화소르비톨지방산에스테르및폴리에톡실화글리세롤지방산에스테르 ; 기타소르비탄유도체, 예컨대소르비탄에스테르 ; 고분자계면활성제, 예컨대랜덤공중합체, 블록공중합체, 알키드 peg( 폴리에틸렌글리콜 ) 수지, 그래프트또는빗살형중합체및성형 (star) 중합체 ; 폴리에틸렌글리콜 (peg); 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르 ; 실리콘계계면활성제 ; 및당-유도체, 예컨대수크로스에스테르, 알킬폴리글리코시드및알킬폴리사카라이드를포함하나, 이들로한정되는것은아니다. [0286] [0287] [0288] [0289] [0290] 유용한음이온성계면활성제는알킬아릴설폰산및이들의염 ; 카복실화알코올또는알킬페놀에톡실레이트 ; 디페닐설포네이트유도체 ; 리그닌및리그닌유도체, 예컨대리그노설포네이트 ; 말레산또는숙신산또는이들의무수물 ; 올레핀설포네이트 ; 포스페이트에스테르, 예컨대알코올알콕실레이트의포스페이트에스테르, 알킬페놀알콕실레이트의포스페이트에스테르및스티릴페놀에톡실레이트의포스페이트에스테르 ; 단백질계계면활성제 ; 사르코신유도체 ; 스티릴페놀에테르설페이트 ; 오일및지방산의설페이트및설포네이트 ; 에톡실화알킬페놀의설페이트및설포네이트 ; 알코올의설페이트 ; 에톡실화알코올의설페이트 ; 아민및아미드의설포네이트, 예컨대 N,N-알킬타우레이트 ; 벤젠, 쿠멘, 톨루엔, 자일렌, 및도데실및트리데실벤젠의설포네이트 ; 축합나프탈렌의설포네이트 ; 나프탈렌및알킬나프탈렌의설포네이트 ; 분별석유의설포네이트 ; 설포숙시나메이트 ; 및설포숙시네이트및이들의유도체, 예컨대디알킬설포숙시네이트염을포함하나, 이들로한정되는것은아니다. 유용한양이온성계면활성제는아미드및에톡실화아미드 ; 아민, 예컨대 N-알킬프로판디아민, 트리프로필렌트리아민및디프로필렌테트라민, 및에톡실화아민, 에톡실화디아민및프로폭실화아민 ( 아민및에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드또는이들의혼합물로부터제조 ); 아민염, 예컨대아민아세테이트및디아민염 ; 4차암모늄염, 예컨대 4차염, 에톡실화 4차염및디쿼터너리염 ; 및아민옥사이드, 예컨대알킬디메틸아민옥사이드및비스-(2-하이드록시에틸 )-알킬아민옥사이드를포함하나, 이들로한정되는것은아니다. 비이온성계면활성제와음이온성계면활성제의혼합물또는비이온성계면활성제와양이온성계면활성제의혼합물또한본조성물에유용하다. 비이온성, 음이온성및양이온성계면활성제및이들의권장용도는 McCutcheon s Emulsifiers and Detergents, annual American and International Editions published by McCutcheon s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964; 및 A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Seventh Edition, John Wiley and Sons, New York, 1987을비롯한다양한공개참고문헌에개시되어있다. 본발명의조성물은제형조제로서당업자에게알려진제형보조제및첨가제를함유할수도있다 ( 이들중일부는고체희석제, 액체희석제또는계면활성제로서도기능하는것으로간주될수있음 ). 이러한제형보조제및첨가제는 ph( 완충액 ), 공정중발포 ( 폴리오가노실록산과같은소포제 ), 활성성분의침강 ( 현탁제 ), 점도 ( 요변성증점제 ), 용기내미생물성장 ( 항미생물제 ), 제품동결 ( 동결방지제 ), 색상 ( 염료 / 안료분산액 ), 워시-오프 ( 필름형성제또는스티커 ), 증발 ( 증발지연제 ) 및기타제형속성을제어할수있다. 필름형성제는, 예를들어폴리비닐아세테이트, 폴리비닐아세테이트공중합체, 폴리비닐피롤리돈-비닐아세테이트공중합체, 폴리비닐알코올, 폴리비닐알코올공중합체및왁스를포함한다. 제형보조제및첨가제의예는 McCutcheon s Volume 2: Functional Materials, annual International and North American editions published by McCutcheon s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; 및 PCT 공개 WO 03/024222에열거된것들을포함한다. 화학식 1의화합물및임의의기타활성성분은일반적으로활성성분을용매에용해시키거나또는액체또는건조희석제에서분쇄하여본조성물에혼입된다. 유제를포함하는용액은성분을단순히혼합하여제조될수

42 있다. 유제로서사용하고자하는액체조성물의용매가물과섞이지않을경우, 물로희석할때활성-함유용매를유화시키기위해유화제가일반적으로첨가된다. 2,000 μm 이내의입경을갖는활성성분슬러리는매질분쇄기를이용하여습식분쇄되어 3 μm 미만의평균직경을갖는입자를얻을수있다. 수성슬러리는최종현탁제제로제조되거나 ( 예를들어, U.S. 3,060,084 참조 ), 또는분무건조에의해추가처리되어수분산성입제를형성할수있다. 건조제형은보통건식밀링공정을필요로하며, 이는 2 내지 10 μm 범위의평균입경을생성한다. 분제및분말은블렌딩및보통은그라인딩 ( 예컨대, 해머밀또는유체-에너지밀을이용 ) 에의해제조될수있다. 입제및펠렛은미리형성된과립담체위에활성물질을분무하여제조되거나응집기술에의해제조될수있다. Browning, Agglomeration, Chemical Engineering, December 4, 1967, pp , Perry s Chemical Engineer s Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pp 및이후, 및 WO 91/13546 참조. 펠렛은 U.S. 4,172,714에기재된바와같이제조될수있다. 수분산성및수용성입제는 U.S. 4,144,050, U.S. 3,920,442 및 DE 3,246,493에교시된바와같이제조될수있다. 정제는 U.S. 5,180,587, U.S. 5,232,701 및 U.S. 5,208,030에교시된바와같이제조될수있다. 필름은 GB 2,095,558 및 U.S. 3,299,566에교시된바와같이제조될수있다. [0291] [0292] 제형기술에관한추가정보는문헌 [T. S. Woods, The Formulator s Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture in Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp ] 을참조. 또한, U.S. 3,235,361, 6란, 16줄내지 7란, 19줄및실시예 10~41; U.S. 3,309,192, 5란, 43줄내지 7란, 62줄및실시예 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138~140, 162~164, 166, 167 및 169~182; U.S. 2,891,855, 3란, 66줄내지 5란, 17줄및실시예 1~4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; 및 Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000 참조. 다음의실시예에서, 모든제형은종래의방식으로제조된다. 화합물번호는색인표 A 내지 B의화합물을참조한다. 추가적인상세한기술없이도, 전술한설명을이용하는당업자라면본발명을최대한으로활용할수있을것으로여겨진다. 따라서, 다음의실시예는단지예시적인것으로서, 어떤방식으로든본발명을제한하지않는것으로해석된다. 달리나타낸경우를제외하고백분율은중량기준이다

43 [0293]

44 [0294]

45 [0295] [0296] [0297] 본발명의화합물은넓은범위의무척추해충에대해활성을나타낸다. 이러한해충은, 예를들어식물군엽, 뿌리, 토양, 수확작물또는기타식품, 건축구조물또는동물외피와같은다양한환경에서식하는무척추동물을포함한다. 이러한해충은예를들어, 군엽 ( 잎, 줄기, 꽃및열매포함 ), 씨, 나무, 방직섬유또는동물의피또는조직을먹고살고그로인해, 예를들어농작물의재배또는저장, 산림, 온실작물, 관상용식물, 묘작물, 저장식품또는섬유제품, 또는주택또는기타구조물또는그내용물에손상이나피해를야기하거나, 또는동물보건또는공중보건에해를끼치는무척추동물을포함한다. 모든화합물이모든해충의모든성장단계에대해동등하게효과적이지는않다는것을당업자는이해할것이다. 따라서, 본화합물및조성물은초식성무척추해충으로부터농작물을보호하는데농경학적으로유용하고, 또한초식성무척추해충으로부터기타원예작물및식물을보호하는데비농경학적으로유용하다. 이러한효용은유익한특성을제공하기위해유전자조작 ( 즉, 유전자이식 ) 에의해도입되거나돌연변이유발에의해변형된유전물질을포함하는작물및기타식물 ( 즉, 농경학적과비농경학적모두 ) 의보호를포함한다. 이러한특성의예는제초제에대한내성, 초식성해충 ( 예컨대, 곤충, 진드기, 진딧물, 거미, 선충류, 달팽이, 식물병원성진균, 세균및바이러스 ) 에대한저항성, 식물성장개선, 높거나낮은온도, 낮거나높은토양수분, 및높은염분과같은불리한재배조건의내성증가, 개화또는결실증가, 더많은수확량, 더빠른성숙, 수확제품의더높은품질및 / 또는영양가, 또는수확제품의저장또는가공특성개선을포함한다. 유전자이식식물은여러특성을발현하도록변형될수있다. 유전자조작또는돌연변이유발에의해제공되는특성을포함하는식물의예는, 살충성바실러스튜링겐시스 (Bacillus thuringiensis) 독소를발현하는콘, 목화, 대두및감자품종, 예컨대 YIELD GARD, KNOCKOUT, STARLINK, BOLLGARD, NuCOTN 및 NEWLEAF, INVICTA RR2 PRO TM, 및콘, 목 화, 대두및유채의제초제 - 내성품종, 예컨대 ROUNDUP READY, LIBERTY LINK, IMI, STS 및 CLEARFIELD, 뿐만아니라 N- 아세틸트랜스퍼라제 (GAT) 를발현하여글리포세이트제초제에대한저항성을제공하는작물, 또는 아세토락테이트신타제 (ALS) 를억제하는제초제에대한저항성을제공하는 HRA 유전자를함유하는작물을포함

46 한다. 본화합물및조성물은유전자조작에의해도입되거나돌연변이유발에의해변형된특성과상승적상호작용을할수있으므로, 특성의표현형발현또는효율성을향상시키거나본화합물및조성물의무척추해충방제효율성을증가시킨다. 특히, 본화합물및조성물은무척추해충에독성을가지는단백질또는다른천연물의표현형발현과상승적상호작용을하여이러한해충에대해상가작용이상의방제효과를제공할수있다. [0298] [0299] [0300] [0301] 본발명의조성물은또한선택적으로, 식물영양소, 예를들어, 질소, 인, 칼륨, 황, 칼슘, 마그네슘, 철, 구리, 붕소, 망간, 아연, 및몰리브덴으로부터선택되는적어도하나의식물영양소를포함하는비료조성물을포함할수있다. 주목할것은질소, 인, 칼륨, 황, 칼슘및마그네슘으로부터선택되는적어도하나의식물영양소를포함하는적어도하나의비료조성물을포함하는조성물들이다. 적어도하나의식물영양소를더포함하는본발명의조성물은액체또는고체형태일수있다. 주목할것은입제, 작은스틱또는정제형태의고체제형이다. 비료조성물을포함하는고체제형은본발명의화합물또는조성물을배합성분과함께비료조성물과혼합한후과립화또는압출과같은방법에의해제형을제조함으로써제조될수있다. 대안적으로, 고체제형은휘발성용매중의본발명의화합물또는조성물의용액또는현탁액을치수안정적인혼합물, 예컨대입제, 작은스틱또는정제형태의미리제조된비료조성물위에분무한후용매를증발시켜제조될수있다. 비농경학적용도는경작식물의재배지이외의영역에서의무척추해충방제를지칭한다. 본화합물및조성물의비농경학적용도는저장곡물, 콩및기타식품에서의무척추해충의방제, 및의류및카펫과같은직물에서의무척추해충의방제를포함한다. 본화합물및조성물의비농경학적용도는또한, 관상용식물, 산림, 야드에서의무척추해충방제, 도로변및철도를따라서의무척추해충방제, 및잔디밭, 골프코스및목초지와같은잔디에서의무척추해충방제를포함한다. 본화합물및조성물의비농경학적용도는또한, 인간및 / 또는반려동물, 농장동물, 목장동물, 동물원동물또는기타동물이점유할수있는주택및기타건물에서의무척추해충방제를포함한다. 본화합물및조성물의비농경학적용도는또한, 건물에사용된목재또는기타구조물에피해를줄수있는흰개미와같은해충의방제를포함한다. 본화합물및조성물의비농경학적용도는또한, 기생하거나전염병을전염시키는무척추해충을방제하여인간및동물의보건을보호하는것을포함한다. 동물기생충의방제는숙주동물의몸표면 ( 예컨대, 어깨, 겨드랑이, 복부, 대퇴부의내측부분 ) 에기생하는외부기생충및숙주동물의몸안 ( 예컨대, 위, 소장, 폐, 정맥, 피부밑, 림프조직 ) 에기생하는내부기생충의방제를포함한다. 외부기생충또는질병을옮기는해충은, 예를들어양충, 참진드기, 이, 모기, 파리, 진드기및벼룩을포함한다. 내부기생충은사상충, 구충및연충류를포함한다. 본발명의화합물및조성물은동물기생충에의한침입또는감염의전신적및 / 또는비전신적방제에적합하다. 본발명의화합물및조성물은외부기생충또는질병을옮기는해충을퇴치하는데특히적합하다. 본발명의화합물및조성물은소, 양, 염소, 말, 돼지, 당나귀, 낙타, 버팔로, 토끼, 암탉, 칠면조, 오리, 거위및벌과같은농작용동물 ; 개, 고양이, 애완용조류및수족관물고기와같은애완동물및가축 ; 및햄스터, 기니피그, 래트및마우스와같은소위실험동물을감염시키는기생충을퇴치하는데적합하다. 이러한기생충을퇴치함으로써, 치사율및성능감소 ( 고기, 우유, 양모, 가죽, 계란, 꿀등의측면 ) 가줄어들고, 따라서본발명의화합물을포함하는조성물의적용은더경제적이고간단한동물축산을가능하게한다. 농경학적또는비농경학적무척추해충의예는인시목 (order Lepidoptera) 의알, 유충및성충, 예를들어밤나방과 (family Noctuidae) 내의거염벌레, 거세미, 자벌레, 및헬리오틴 (heliothine)( 예를들어, 벼밤나방 ( 세사미아인페렌스워커 (Sesamia inferens Walker)), 콘줄기명나방 (corn stalk borer)( 세사미아노나그리오이데스레페브레 (Sesamia nonagrioides Lefebvre)), 남부거염벌레 ( 스포도프테라에리다니아크라메르 (Spodoptera eridania Cramer)), 멸강나방 ( 스포도프테라푸루기페르다 J. E. 스미스 (Spodoptera frugiperda J. E. Smith)), 파밤나방 ( 스포도프테라엑시구아휘브너 (Spodoptera exigua Huebner)), 담배거세미나방 (cotton leafworm)( 스포도프테라리토랄리스보이스두발 (Spodoptera littoralis Boisduval)), 황색줄무늬거염벌레 (yellowstriped armyworm)( 스포도프테라오르니토갈리구에니이 (Spodoptera ornithogalli Guenee)), 검거세미나방 ( 아그로티스입실론후프나겔 (Agrotis ipsilon Hufnagel)), 벨벳빈카터필러 (velvetbean caterpillar)( 안티카르시아겜마탈리스휘브너 (Anticarsia gemmatalis Huebner)), 그린프룻웜 (green fruitworm)( 리토파네안테나타워커 (Lithophane antennata Walker)), 도둑나방 ( 바라트라브라시카에린네 (Barathra brassicae Linnaeus)), 대두자벌레 ( 슈도플루시아인클루덴스워커 (Pseudoplusia includens Walker)), 양배추자벌레 ( 트리코플루시아니휘브너 (Trichoplusia ni Huebner)), 회색담배나방 (tobacco budworm)( 헬리오티스비레센스파브리시우스 (Heliothis virescens Fabricius))); 명나방과 (family Pyralidae) 로부터의천공충, 보호고치를만드는애벌레 (casebearer), 웹웜 (webworm), 콘웜 (coneworm), 배추벌레및잎을갉아먹어해치는인시류의애벌레 (skeletonizer)( 예를들어, 유럽조명충 ( 오스트리니아누빌랄리스휘브너 (Ostrinia nubilalis Huebner)), 네이

47 블오렌지벌레 (navel orangeworm)( 아미엘로이스트란시텔라워커 (Amyelois transitella Walker)), 콘뿌리웹웜 (corn root web worm)( 크람부스칼리기노셀루스클레멘스 (Crambus caliginosellus Clemens)), 잔디웹웜 (sod webworm)( 명나방과 : 포충나방아과 (Crambinae)), 예를들어잔디벌레 (sod worm)( 헤르페토그람마리카르시살리스워커 (Herpetogramma licarsisalis Walker)), 사탕수수줄기명나방 (sugarcane stem borer)( 칠로인푸스카텔루스스넬렌 (Chilo infuscatellus Snellen)), 토마토작은명나방 (tomato small borer)( 네오레우시노데스엘레간탈리스구에니이 (Neoleucinodes elegantalis Guenee)), 그린잎말이나방 (green leafroller)( 크나팔로크로시스메디날리스 (Cnaphalocrocis medinalis)), 포도리프폴더 (grape leaffolder)( 데스미아푸네랄리스휘브너 (Desmia funeralis Huebner)), 멜론벌레 (melon worm)( 디아파니아니티달리스스톨 (Diaphania nitidalis Stoll)), 양배추센터그럽 (cabbage center grub)( 헬루알라하이드랄리스구에니이 (Helluala hydralis Guenee)), 노란줄기나무좀 (yellow stem borer)( 시르포파가인세르툴라스워커 (Scirpophaga incertulas Walker)), 초기싹명나방 (early shoot borer)( 시르포파가인푸스카텔루스스넬렌 (Scirpophaga infuscatellus Snellen)), 흰색줄기천공충 (white stem borer)( 시르포파가이노타타워커 (Scirpophaga innotata Walker), 상부싹천공충 (top shoot borer)( 시르포파가니벨라파브리시우스 (Scirpophaga nivella Fabricius)), 다크헤드쌀벌레 (dark-headed rice borer)( 칠로폴리크리수스메이릭 (Chilo polychrysus Meyrick)), 이화명나방 (striped riceborer)( 칠로수프레살리스워커 (Chilo suppressalis Walker)), 양배추클러스터캐터필러 (cabbage cluster caterpillar)( 크로시돌로미아비노탈리스잉글리쉬 (Crocidolomia binotalis English))); 잎말이나방과 (family Tortricidae) 내의잎말이나방, 버드웜 (budworm), 시드웜 (seed worm), 및과실벌레 (fruit worm)( 예를들어, 코들링나방 (codling moth)( 사이디아포모넬라리나에우스 (Cydia pomonella Linnaeus)), 그레이프베리나방 (grape berry moth)( 엔도피자비테아나클레멘스 (Endopiza viteana Clemens)), 복숭아순나방 (oriental fruit moth)( 그라폴리타몰레스타부스크 (Grapholita molesta Busck)), 감귤류의사코들링나방 (citrus false codling moth)( 크립토플레비아류코트레타메이릭 (Cryptophlebia leucotreta Meyrick)), 감귤류천공충 ( 엑다이톨로파아우란티아나리마 (Ecdytolopha aurantiana Lima)), 붉은줄무늬잎말이나방 (redbanded leafroller)( 아르가이로타에니아벨루티나나워커 (Argyrotaenia velutinana Walker)), 부등변줄무늬잎말이나방 (obliquebanded leafroller)( 코리스토네우라로사세아나해리스 (Choristoneura rosaceana Harris)), 연갈색사과나방 (light brown apple moth)( 에피파이아스포스트비타나워커 (Epiphyas postvittana Walker)), 버찌가는잎말이나방 (European grape berry moth)( 유포에실리아암비구엘라휘브너 (Eupoecilia ambiguella Huebner)), 사과싹나방 (apple bud moth)( 판데미스파이루사나케아르포트 (Pandemis pyrusana Kearfott)), 잡식성잎말이나방 (omnivorous leafroller)( 플라타이노타스툴타나왈싱엄 (Platynota stultana Walsingham)), 줄무늬과실수잎말이나방 (barred fruit-tree tortrix)( 판데미스세라사나휘브너 (Pandemis cerasana Huebner)), 사과갈색잎말이나방 (apple brown tortrix)( 판데미스헤파라나데니스앤드쉬페르뮐레르 (Pandemis heparana Denis & Schiffermueller))); 및다수의다른경제적으로중요한인시목 ( 예를들어, 배추좀나방 (diamondback moth)( 플루텔라자일로스텔라린네 (Plutella xylostella Linnaeus)), 분홍목화씨벌레 (pink bollworm)( 펙티노포라고시피엘라손더스 (Pectinophora gossypiella Saunders)), 매미나방 (gypsy moth)( 라이만트리아디스파르린네 (Lymantria dispar Linnaeus)), 복숭아심식나방 (peach fruit borer)( 카르포시나니포넨시스왈싱엄 (Carposina niponensis Walsingham)), 복숭아뿔나방 (peach twig borer)( 아나르시아리네아텔라젤러 (Anarsia lineatella Zeller)), 감자나방 (potato tuberworm)( 프토리마에아오페르쿨렐라젤러 (Phthorimaea operculella Zeller)), 점무늬테니폼잎나방벌레 (spotted teniform leafminer)( 리토콜레티스블란카르델라파브리시우스 (Lithocolletis blancardella Fabricius)), 아시아틱사과굴나방 (Asiatic apple leafminer)( 리토콜레티스링고니엘라마츠무라 (Lithocolletis ringoniella Matsumura)), 벼리프폴더 (rice leaffolder)( 레로데아에우팔라에드워즈 (Lerodea eufala Edwards)), 사과굴나방 (apple leafminer)( 류코프테라시텔라젤러 (Leucoptera scitella Zeller))); 바퀴과 (family Blattellidae) 및왕바퀴과 (family Blattidae) 로부터의바퀴 ( 예를들어, 잔날개바퀴 (oriental cockroach)( 블라타오리엔탈리스린네 (Blatta orientalis Linnaeus)), 아시아바퀴 (Asian cockroach)( 블라텔라아사히나이미즈쿠보 (Blatella asahinai Mizukubo)), 독일바퀴 (German cockroach)( 블라텔라게르마니카린네 (Blattella germanica Linnaeus)), 갈색줄바퀴 (brownbanded cockroach) ( 수펠라롱기팔파파브리시우스 (Supella longipalpa Fabricius)), 미국바퀴 (American cockroach)( 페리플라네타아메리카나린네 (Periplaneta americana Linnaeus)), 갈색바퀴 (brown cockroach)( 페리플라네타브룬네아부르메이스터 (Periplaneta brunnea Burmeister)), 마데이라바퀴 (Madeira cockroach)( 류코파에아마데라에파브리시우스 (Leucophaea maderae Fabricius)), 먹바퀴 (smoky brown cockroach)( 페리플라네타풀리기노사서비스 (Periplaneta fuliginosa Service)), 호주바퀴 (Australian Cockroach)( 페리플라네타오스트랄라시아에 (Periplaneta australasiae) Fabr.), 랍스터바퀴 (lobster cockroach)( 나우포에타시네레아올리비에 (Nauphoeta cinerea Olivier)) 및스무스바퀴 (smooth cockroach)( 심플로세팔렌스스티븐즈 (Symploce pallens

48 Stephens))) 를포함하는바퀴목 (order Blattodea) 의알, 유충및성충 ; 소바구미과 (family Anthribidae), 콩바구미과 (family Bruchidae), 및바구미과 (family Curculionidae) 로부터의바구미 ( 예를들어, 목화바구미 (boll weevil)( 안토노무스그란디스보헤만 (Anthonomus grandis Boheman)), 벼물바구미 (rice water weevil)( 리소롭트루스오리조필루스쿠쉘 (Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel)), 그라나리바구미 (granary weevil)( 시토필루스그라나리우스린네 (Sitophilus granarius Linnaeus)), 쌀바구미 (rice weevil)( 시토필루스오리자에린네 (Sitophilus oryzae Linnaeus))), 새포아풀바구미 (annual bluegrass weevil)( 리스트로노투스마쿨리콜리스디에츠 (Listronotus maculicollis Dietz)), 블루그래스바구미 (bluegrass billbug)( 스페노포루스파르불루스질렌할 (Sphenophorus parvulus Gyllenhal)), 잔디왕바구미 (hunting billbug)( 스페노포루스베나투스베스티투스 (Sphenophorus venatus vestitus)), 덴버바구미 (Denver billbug)( 스페노포루스시카트리스트리아투스파라에우스 (Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus))) 를포함하는딱정벌레목 (order Coleoptera) 의알, 잎을먹는, 과실을먹는, 뿌리를먹는, 씨를먹는, 그리고소포조직을먹는유충및성충 ; 잎벌레과 (family Chrysomelidae) 의뜀벼룩갑충 (flea beetle), 넓적다리잎벌레 (cucumber beetle), 뿌리벌레 (rootworm), 잎벌레 (leaf beetle), 감자잎벌레 (potato beetle), 및잎나방벌레 ( 예를들어, 콜로라도 (Colorado) 감자잎벌레 ( 렙티노타르사데셈리네아타세이 (Leptinotarsa decemlineata Say)), 서부옥수수뿌리벌레 (western corn rootworm)( 디아브로티카비르기페라비르기페라르콩테 (Diabrotica virgifera virgifera LeConte))); 풍뎅이과 (family Scarabaeidae) 로부터의풍뎅이및다른딱정벌레 ( 예를들어, 일본딱정벌레 (Japanese beetle)( 포필리아자포니카뉴맨 (Popillia japonica Newman)), 동양딱정벌레 (oriental beetle)( 아노말라오리엔탈리스워터하우스 (Anomala orientalis Waterhouse), 엑소말라오리엔탈리스 (Exomala orientalis)( 워터하우스 ) 바라우드 (Baraud)), 노던마스크풍뎅이 (northern masked chafer)( 사이클로세팔라보레알리스애로우 (Cyclocephala borealis Arrow)), 서던 (southern) 마스크풍뎅이 ( 사이클로세팔라임마쿨라타올리비에 (Cyclocephala immaculata Olivier) 또는 C. 루리다블란드 (C. lurida Bland)), 쇠똥구리 (dung beetle) 및굼벵이 ( 아포디우스 (Aphodius) 종 ), 블랙터프그래스아타에니우스 (black turfgrass ataenius)( 아타에니우스스프레툴루스홀드먼 (Ataenius spretulus Haldeman)), 녹색딱정벌레 (green June beetle)( 코티니스니티다린네 (Cotinis nitida Linnaeus)), 밤색우단풍뎅이 (Asiatic garden beetle)( 말라데라카스타네아애로우 (Maladera castanea Arrow)), 오월 / 유월딱정벌레 (May/June beetle)( 필로파가 (Phyllophaga) 종 ) 및유럽풍뎅이 (European chafer)( 리조트로구스마잘리스라조우모우스키 (Rhizotrogus majalis Razoumowsky))); 수시렁이과 (family Dermestidae) 로부터의수시렁이 (carpet beetle); 방아벌레과 (family Elateridae) 로부터의방아벌레 (wireworm); 나무좀과 (family Scolytidae) 로부터의나무좀 (bark beetle) 및거저리과 (family Tenebrionidae) 로부터의밀가루에꾀는작은갑충 (flour beetle) 을포함한다. [0302] [0303] 또한, 농경학적및비농경학적해충에는집게벌레과 (family Forficulidae) 로부터의집게벌레 ( 예를들어, 유럽집게벌레 (European earwig)( 포르피쿨라아우리쿨라리아린네 (Forficula auricularia Linnaeus)), 블랙집게벌레 (black earwig)( 켈리소케스모리오파브리시우스 (Chelisoches morio Fabricius))) 를포함하는집게벌레목 (order Dermaptera) 의알, 성충및유충 ; 반시목 (order Hemiptera) 및동시아목 (order Homoptera) 의알, 미성숙체, 성체및애벌레, 예를들어장님노린재과 (family Miridae) 로부터의장님노린재 (plant bug), 매미과 (family Cicadidae) 로부터의매미, 매미충과 (family Cicadellidae) 로부터의매미충 (leafhopper)( 예를들어, 엠포아스카 (Empoasca) 종 ), 빈대과 (family Cimicidae) 로부터의빈대 ( 예를들어, 시멕스렉툴라리우스린네 (Cimex lectularius Linnaeus)), 꽃매미상과 (family Fulgoridae) 및멸구과 (family Delphacidae) 로부터의멸구, 뿔매미과 (family Membracidae) 로부터의뿔매미, 나무이과 (family Psyllidae) 로부터의나무이, 가루이과 (family Aleyrodidae) 로부터의가루이, 진디과 (family Aphididae) 로부터의진딧물, 뿌리혹벌레과 (family Phylloxeridae) 로부터의뿌리혹벌레, 가루깍지벌레과 (family Pseudococcidae) 로부터의깍지벌레, 밀깍지벌레과 (family Coccidae), 깍지벌레과 (family Diaspididae) 및이세리아깍지벌레과 (family Margarodidae) 로부터의개각충, 방패벌레과 (family Tingidae) 로부터의방패벌레, 노린재과 (family Pentatomidae) 로부터의노린재, 친치빈대, 예를들어, 털친치빈대 ( 블리수스레우코프테루스히르투스몬탄돈 (Blissus leucopterus hirtus Montandon)) 및남부친치빈대 (southern chinch bug)( 블리수스인술라리스바버 (Blissus insularis Barber)) 및노린재과 (family Lygaeidae) 로부터의기타시드버그 (seed bug), 거품벌레과 (family Cercopidae) 로부터의거품벌레, 허리노린재과 (family Coreidae) 로부터의호박노린재, 및별노린재과 (family Pyrrhocoridae) 로부터의붉은빈대및목화를해치는별박이노린재가포함된다. 농경학적해충및비농경학적해충에는다음의것들도포함된다 : 응애과 (family Tetranychidae) 의잎진드기 (spider mite) 및붉은잎진드기 (red mite)( 예를들어, 사과응애 (European red mite)( 파노니쿠스울미코크 (Panonychus ulmi Koch)), 점박이응애 (two spotted spider mite)( 테트라니쿠스우르티카에코크 (Tetranychus

49 urticae Koch)), 맥다니엘진드기 (McDaniel mite)( 테트라니쿠스멕다니엘리맥그레거 (Tetranychus mcdanieli McGregor))); 애응애과 (family Tenuipalpidae) 의애응애 (flat mite)( 예를들어, 감귤류애응애 ( 브레비팔푸스레위시맥그레거 (Brevipalpus lewisi McGregor)); 혹응애과 (family Eriophyidae) 의녹진드기 (rust mite) 및꽃눈진드기 (bud mite) 와잎을먹는다른좀진드기및인간및동물건강에서중요한좀진드기, 즉, 에피더몹티다에과 (family Epidermoptidae) 의먼지진드기, 모낭진드기과 (family Demodicidae) 의모낭진드기 (follicle mite), 고기진드기과 (family Glycyphagidae) 의가루응애 (grain mite); 론스타진드기 (lone star tick)( 암블리옴마아메리카눔린네 (Amblyomma americanum Linnaeus)), 미국개진드기 (American dog tick)( 데르마센토르바리아빌리스세이 (Dermacentor variabilis Say)), 오스트레일리아마비진드기 (Australian paralysis tick)( 익소데스홀로사이클루스노이만 (Ixodes holocyclus Neumann)), 참진드기 (hard tick)( 예를들어, 사슴진드기 (deer tick)( 익소데스스카풀라리스세이 (Ixodes scapularis Say)) 로일반적으로공지된참진드기과 (family Ixodidae) 의진드기및, 연진드기 (soft tick)( 예를들어, 재귀열진드기 (relapsing fever tick)( 오르니토도로스투리카타 (Ornithodoros turicata)), 닭진드기 (common fowl tick)( 아르가스라디아투스 (Argas radiatus))) 로일반적으로공지된물렁진드기과 (family Argasidae) 의진드기 ; 귀진드기과 (family Psoroptidae), 물집진드기과 (family Pyemotidae), 및옴진드기과 (Sarcoptidae) 의옴 (scab) 및옴벌레 (itch mite) 와같은진드기목 ( 진드기 ) 의알, 유충, 애벌레및성충 ; 메뚜기, 풀무치및귀뚜라미 ( 예를들어, 이주성메뚜기 (migratory grasshopper)( 예를들어, 멜라노플루스상귀니페스파브리시우스 (Melanoplus sanguinipes Fabricius), M. 디페렌티알리스토마스 (M. differentialis Thomas)), 미국메뚜기 (American grasshopper)( 예를들어, 쉬스토세르카아메리카나드루리 (Schistocerca americana Drury)), 사막풀무치 (desert locust)( 쉬스토세르카그레가리아포스칼 (Schistocerca gregaria Forskal)), 이주성풀무치 (migratory locust)( 로쿠스타미그라토리아린네 (Locusta migratoria Linnaeus)), 부쉬풀무치 (bush locust)( 조노세루스 (Zonocerus) 종 ), 집귀뚜라미 (house cricket)( 아케타도메스티쿠스린네 (Acheta domesticus Linnaeus)), 땅강아지 (mole cricket)( 예를들어, 밤색미국땅강아지 (tawny mole cricket)( 스캅테리스쿠스비시누스스쿠더 (Scapteriscus vicinus Scudder)) 및남부땅강아지 (southern mole cricket)( 스캅테리스쿠스보렐리이기글리오-토스 (Scapteriscus borellii Giglio- Tos))) 를포함하는메뚜기목 (order Orthoptera) 의알, 성충및미성숙체 ; 잎나방벌레 ( 예를들어, 리리오마이자 (Liriomyza) 종, 예를들어서펜타인채소잎나방벌레 (serpentine vegetable leafminer)( 리리오마이자사티바에블랜차드 (Liriomyza sativae Blanchard))), 깔따구, 과실파리 ( 과실파리과 (Tephritidae)), 프릿파리 (frit fly)( 예를들어, 오시넬라프릿린네 (Oscinella frit Linnaeus)), 토양구더기 (soil maggot), 집파리 (house fly)( 예를들어, 무스카도메스티카린네 (Musca domestica Linnaeus)), 아기집파리 (lesser house fly)( 예를들어, 판니아카니쿨라리스린네 (Fannia canicularis Linnaeus), F. 페모랄리스스테인 (F. femoralis Stein)), 침파리 (stable fly)( 예를들어, 스토목시스칼시트란스린네 (Stomoxys calcitrans Linnaeus)), 얼굴파리 (face fly), 뿔파리 (horn fly), 금파리 (blow fly)( 예를들어, 크라이소마이아 (Chrysomya) 종, 포르미아 (Phormia) 종 ), 및다른무스코이드파리해충 (muscoid fly pest), 쇠등에 (horse fly)( 예를들어, 타바누스 (Tabanus) 종 ), 말파리 (bot fly)( 예를들어, 가스트로필루스 (Gastrophilus) 종, 오에스트루스 (Oestrus) 종 ), 쇠파리 (cattle grub)( 예를들어, 하이포데르마 (Hypoderma) 종 ), 사슴파리 (deer fly)( 예를들어, 크라이솝스 (Chrysops) 종 ), 케드 (ked) ( 예를들어, 멜로파구스오비누스린네 (Melophagus ovinus Linnaeus)) 및다른등에아목 (Brachycera), 모기 ( 예를들어, 아에데스 (Aedes) 종, 아노펠레스 (Anopheles) 종, 쿨렉스 (Culex) 종 ), 검정파리 (black fly)( 예를들어, 프로시물륨 (Prosimulium) 종, 시물륨 (Simulium) 종 ), 등에모기 (biting midge), 모래파리 (sand fly), 시아리드 (sciarid), 및다른긴뿔파리아목 (Nematocera) 을포함하는파리목 (order Diptera) 의알, 성충및미성숙체 ; 양파총채벌레 ( 트립스타바시린드만 (Thrips tabaci Lindeman)), 꽃총채벌레 (flower thrip)( 프란클리니엘라 (Frankliniella) 종 ), 및잎을먹는다른총채벌레를포함하는총채벌레목 (order Thysanoptera) 의알, 성충및미성숙체 ; 플로리다왕개미 (Florida carpenter ant)( 캄포노투스플로리다누스버클리 (Camponotus floridanus Buckley)), 붉은왕개미 (red carpenter ant)( 캄포노투스페루기네우스파브리시우스 (Camponotus ferrugineus Fabricius)), 검은왕개미 (black carpenter ant)( 캄포노투스펜실바니쿠스드기어 (Camponotus pennsylvanicus De Geer)), 흰발마디개미 (white-footed ant)( 테크노마이르멕스알비페스 fr. 스미스 (Technomyrmex albipes fr. Smith)), 큰머리개미 (big headed ant)( 페이돌레 (Pheidole) 종 ), 유령개미 (ghost ant)( 타피노마멜라노세팔룸파브리시우스 (Tapinoma melanocephalum Fabricius)); 집각시개미 (Pharaoh ant)( 모노모륨파라오니스린네 (Monomorium pharaonis Linnaeus)), 작은불개미 (little fire ant)( 와스만니아아우로펑크타타로저 (Wasmannia auropunctata Roger)), 불개미 ( 솔레놉시스게미나타파브리시우스 (Solenopsis geminata Fabricius)), 붉은불개미 (red imported fire ant)( 솔레놉시스인빅타부렌 (Solenopsis invicta Buren)), 아르헨티나개미 (Argentine ant)( 이리도마이르멕스휴밀리스마이아이르 (Iridomyrmex humilis Mayr)), 미친개미 (crazy ant) ( 파라트레키나롱기코르니스라트레유 (Paratrechina longicornis Latreille)), 주름개미 (pavement ant)( 테트

50 라모륨카에스피툼린네 (Tetramorium caespitum Linnaeus)), 털개미 (cornfield ant)( 라시우스알리에누스포스터 (Lasius alienus Foerster)) 및냄새나는집개미 (odorous house ant)( 타피노마세실레세이 (Tapinoma sessile Say)) 를포함하는개미과 (family Formicidae) 의개미를포함하는벌목 (order Hymenoptera) 의곤충해충. 벌 ( 어리호박벌 (carpenter bee) 을포함함 ), 말벌, 땅벌 (yellow jacket), 쌍살벌 (wasp), 및잎벌 (sawfly)( 네오디프리온 (Neodiprion) 종 ; 세푸스 (Cephus) 종 ) 을포함하는다른벌목 ; 테르미티대 (Termitidae)( 예를들어, 마크로테르메스 (Macrotermes) 종, 오돈토테르메스오베수스람부르 (Odontotermes obesus Rambur)), 칼로테르미티대 (Kalotermitidae)( 예를들어, 크립토테르메스 (Cryptotermes) 종 ), 및흰개미과 (Rhinotermitidae)( 예를들어, 레티쿨리테르메스 (Reticulitermes) 종, 콥토테르메스 (Coptotermes) 종, 헤테로테르메스테누이스하겐 (Heterotermes tenuis Hagen)) 과의흰개미, 동부지하흰개미 (eastern subterranean termite)( 레티쿨리테르메스플라비페스콜라르 (Reticulitermes flavipes Kollar)), 서부지하흰개미 (western subterranean termite) ( 레티쿨리테르메스헤스페루스뱅크스 (Reticulitermes hesperus Banks)), 대만지하흰개미 (Formosan subterranean termite)( 콥토테르메스포르모사누스시라키 (Coptotermes formosanus Shiraki)), 웨스트인디언드라이우드흰개미 (West Indian drywood termite)( 인시시테르메스이미그란스스나이더 (Incisitermes immigrans Snyder)), 파우더포스트흰개미 (powder post termite)( 크립토테르메스브레비스워커 (Cryptotermes brevis Walker)), 건재흰개미 (drywood termite)( 인시시테르메스스나이데리라이트 (Incisitermes snyderi Light)), 남동부지하흰개미 (southeastern subterranean termite)( 레티쿨리테르메스비르기니쿠스뱅크스 (Reticulitermes virginicus Banks)), 서부건재흰개미 (western drywood termite)( 인시시테르메스미노르하겐 (Incisitermes minor Hagen)), 나무흰개미 (arboreal termite), 예를들어나수티테르메스 (Nasutitermes) 종및경제적으로중요한다른흰개미를포함하는흰개미목 (order Isoptera) 의곤충해충 ; 좀목 (order Thysanura) 의곤충해충, 예를들어좀 ( 레피스마사카리나린네 (Lepisma saccharina Linnaeus)) 및얼룩좀 ( 서모비아도메스티카패커드 (Thermobia domestica Packard)); 머리이 (head louse)( 페디쿨루스휴마누스카피티스드기어 (Pediculus humanus capitis De Geer)), 몸이 (body louse)( 페디쿨루스휴마누스린네 (Pediculus humanus Linnaeus)), 닭이 (chicken body louse)( 메나칸투스스트라미네우스닛취 (Menacanthus stramineus Nitszch)), 새털이 (dog biting louse)( 트리코덱테스카니스드기어 (Trichodectes canis De Geer)), 솜털이 (fluff louse) ( 고니오코테스갈리나에드기어 (Goniocotes gallinae De Geer)), 양몸이 ( 보비콜라오비스슈랭크 (Bovicola ovis Schrank)), 쇼트-노우즈드 (short-nosed) 소이 ( 헤마토피누스에우리스테르누스닛츠슈 (Haematopinus eurysternus Nitzsch)), 롱-노우즈드 (long-nosed) 소이 ( 리노그나투스비툴리린네 (Linognathus vituli Linnaeus)) 및사람및동물을공격하는다른흡혈하는그리고씹는기생이를포함하는털이목 (order Mallophaga) 의곤충해충 ; 열대쥐벼룩 (oriental rat flea)( 제놉사일라케오피스로트스차일드 (Xenopsylla cheopis Rothschild)), 고양이벼룩 ( 크테노세팔리데스펠리스부쉬 (Ctenocephalides felis Bouche)), 개벼룩 ( 크테노세팔리데스카니스커티스 (Ctenocephalides canis Curtis)), 암탉벼룩 ( 세라토파일루스갈리나에슈랭크 (Ceratophyllus gallinae Schrank)), 스틱타이트 (sticktight) 벼룩 ( 에키드노파가갈리나세아웨스트우드 (Echidnophaga gallinacea Westwood)), 사람벼룩 ( 풀렉스이리탄스린네 (Pulex irritans Linnaeus)) 및포유류및조류를괴롭히는다른벼룩을포함하는벼룩목 (order Siphonoptera) 의곤충해충. 다루어지는추가의절지동물해충에는거미목 (order Araneae) 의거미, 예를들어갈색은둔거미 ( 록소셀레스레클루사게르슈앤드물라이크 (Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik)) 및검은과부거미 (black widow spider)( 라트로덱투스막탄스파브리시우스 (Latrodectus mactans Fabricius)) 및그리마목 (order Scutigeromorpha) 의지네, 예를들어그리마 (house centipede)( 스쿠티게라콜레옵트라타린네 (Scutigera coleoptrata Linnaeus)) 가포함된다. [0304] [0305] 저장곡물의무척추해충의예는곡식왕개나무좀 (larger grain bore)( 프로스테파너스트런케츄스 (Prostephanus truncatus)), 가루개나무좀 (lesser grain borer)( 리조퍼타도미니카 (Rhyzopertha dominica)), 쌀바구미 ( 스티오필루스오리자에 (Stiophilus oryzae)), 옥수수바구미 ( 스티오필루스제아마이스 (Stiophilus zeamais)), 넉점콩바구미 (cowpea weevil)( 칼로소브루쿠스마큘라투스 (Callosobruchus maculatus)), 거짓쌀도둑거저리 ( 트리볼륨카스타네움 (Tribolium castaneum)), 그라나리바구미 ( 스티오필루스그라나리우스 (Stiophilus granarius)), 화랑곡나방 ( 플로디아인터펀크텔라 (Plodia interpunctella)), 쌀겨얼룩명나방 (Mediterranean flour beetle)( 에페스티아쿠니엘라 (Ephestia kuhniella)) 및곡나방 (flat grain beetle 또는 rusty grain beetle)( 크립톨레스티스페루기네우스 (Cryptolestis ferrugineus)) 를포함한다. 본발명의화합물은, 이들로한정되는것은아니지만경제적으로중요한농업해충 ( 즉, 뿌리혹선충속 (genus Meloidogyne) 의뿌리혹선충류, 뿌리썩이선충속 (genus Pratylenchus) 의뿌리썩이선충류, 궁침선충속 (genus Trichodorus) 속의궁침선충류 (stubby root nematode) 등 ) 및동물및인간건강에대한해충 ( 즉, 모든경제적으로중요한흡충류, 촌충및회충, 예를들어, 말에서의스트론길루스불가리스 (Strongylus vulgaris), 개에서

51 의톡소카라카니스 (Toxocara canis), 양에서의하에몬쿠스콘토르투스 (Haemonchus contortus), 개에서의디로필라리아이미티스레이디 (Dirofilaria immitis Leidy), 말에서의아노플로세팔라페르폴리아타 (Anoplocephala perfoliata), 반추동물에서의파스시올라헤파티카린네 (Fasciola hepatica Linnaeus) 등 ) 과같은원선충목, 회충목, 요충목, 원충목, 선미선충목및유침목의경제적으로중요한구성원을비롯한선충강, 촌충강, 흡충강및구두충강의구성원에대해활성을가질수있다. [0306] [0307] 본발명의화합물은특히인시목의해충 ( 예를들어, 알라바마아르길라세아휘브너 (Alabama argillacea Huebner)( 담배거세미나방 ), 아르칩스아르기로스필라워커 (Archips argyrospila Walker)( 과수잎말이나방 ), A. 로사나린네 (A. rosana Linnaeus)( 유럽잎말이나방 ) 및기타아르칩스종, 칠로수프레살리스워커 (Chilo suppressalis Walker)( 벼줄기천공충 ), 크나팔로크로시스메디날리스구에니이 (Cnaphalocrosis medinalis Guenee)( 벼잎말이나방 ), 크람부스칼리기노셀루스클레멘스 (Crambus caliginosellus Clemens)( 콘뿌리웹웜 ), 크람부스테테르렐루스징크켄 (Crambus teterrellus Zincken)( 블루그래스웹웜 ), 사이디아포모넬라린네 ( 코들링나방 ), 에아리아스인술라나보이스두발 (Earias insulana Boisduval)( 가시목화씨벌레 (spiny bollworm)), 에아리아스비텔라파브리시우스 (Earias vittella Fabricius)( 반점목화씨벌레 (spotted bollworm)), 헬리코베르파아르미게라휘브너 (Helicoverpa armigera Huebner)( 미국목화씨벌레 (American bollworm)), 헬리코베르파제아보디 (Helicoverpa zea Boddie)( 왕담배나방유충 ), 헬리오티스비레센스파브리시우스 ( 회색담배나방 ), 헤르페토그람마리카르시살리스워커 (Herpetogramma licarsisalis Walker)( 잔디웹웜 ), 로베시아보트라나데니스앤드쉬퍼뮐러 (Lobesia botrana Denis & Schiffermueller)( 그레이프베리나방 ), 펙티노포라고시피엘라손더스 ( 분홍목화씨벌레 ), 필로크니스티스시트렐라스타인톤 (Phyllocnistis citrella Stainton)( 감귤굴나방 ), 피에리스브라시카에린네 (Pieris brassicae Linnaeus)( 큰흰나비 ), 피에리스라파에린네 (Pieris rapae Linnaeus)( 작은흰나비 ), 플루텔라자일로스텔라린네 ( 배추좀나방 ), 스포돕테라엑시구아휘브너 ( 파밤나방 ), 스포돕테라리투라파브리시우스 (Spodoptera litura Fabricius)( 담배거세미나방, 클러스터캐터필러 ), 스포돕테라프루기페르다 J. E. 스미스 (Spodoptera frugiperda J. E. Smith)( 밤나방 ), 트리코플루시아니휘브너 ( 양배추자벌레 ) 및투타압솔루타메이릭 (Tuta absoluta Meyrick)( 토마토굴나방 ) 에대해활성을가질수있다. 본발명의화합물은아시르토시폰피숨해리스 (Acyrthosiphon pisum Harris)( 완두콩진딧물 ), 아피스크라시보라코크 (Aphis craccivora Koch)( 광저기진딧물 ), 아피스파바에스코폴리 (Aphis fabae Scopoli)( 검은콩진딧물 ), 아피스고시피이글로버 (Aphis gossypii Glover)( 목화진딧물, 멜론진딧물 ), 아피스포미드기어 (Aphis pomi De Geer)( 사과진딧물 ), 아피스스피라에콜라패치 (Aphis spiraecola Patch)( 스피리아 (spirea) 진딧물 ), 아울라코르툼솔라니칼텐바크 (Aulacorthum solani Kaltenbach)( 디가탈리스 (foxglove) 진딧물 ), 차에토시폰프라가에폴리이코케렐 (Chaetosiphon fragaefolii Cockerell)( 딸기진딧물 ), 디우라피스녹시아쿠르주모프 / 모르드빌코 (Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko)( 러시아밀진딧물 ), 디사피스플란타기네아파아세리니 (Dysaphis plantaginea Paaserini)( 로지애플진딧물 (rosy apple aphid)), 에리오소마라니게룸하우스만 (Eriosoma lanigerum Hausmann)( 사과면충 (woolly apple aphid)), 하이알로프테루스프루니게오프로이 (Hyalopterus pruni Geoffroy)( 복숭아가루진딧물 ), 리파피스에리시미칼텐바크 (Lipaphis erysimi Kaltenbach)( 순무진딧물 ), 메토폴로피움디르호둠워커 (Metopolophium dirrhodum Walker)( 곡물진딧물 ), 마크로시품에우포르비아에토마스 (Macrosiphum euphorbiae Thomas)( 감자진딧물 ), 미주스페르시카에술제르 (Myzus persicae Sulzer)( 복숭아-감자진딧물, 복숭아혹진딧물 ), 나소노비아리비스니그리모슬레이 (Nasonovia ribisnigri Mosley)( 양상추진딧물 ), 펨피구스 (Pemphigus) 종 ( 뿌리진딧물및혹진딧물 ), 로팔로시품마이디스피치 (Rhopalosiphum maidis Fitch)( 옥수수테두리진딧물 ), 로팔로시품파디린네 (Rhopalosiphum padi Linnaeus)( 귀룽나무-귀리진딧물 ), 스키자피스그라미눔론다니 (Schizaphis graminum Rondani)( 그린버그 (greenbug)), 시토비온아베나에파브리시우스 (Sitobion avenae Fabricius)( 보리수염진딧물 (English grain aphid)), 테리오아피스마쿨라타벅톤 (Therioaphis maculata Buckton)( 반점자주개자리진딧물 ), 톡소프테라아우란티이보이어드폰스콜롬베 (Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe)( 탱자소리진딧물 (black citrus aphid)), 및톡소프테라시트리시다키르칼디 (Toxoptera citricida Kirkaldy)( 귤소리진딧물 (brown citrus aphid)); 아델제스 (Adelges) 종 ( 아델지드 (adelgid)); 필록세라데바스타트릭스페르간데 (Phylloxera devastatrix Pergande)( 피칸필록세라 (pecan phylloxera)); 베미시아타바시겐나디우스 (Bemisia tabaci Gennadius)( 담배가루이, 고구마가루이 ), 베미시아아르겐티폴리이벨로우즈앤드페링 (Bemisia argentifolii Bellows & Perring)( 은잎가루이 ), 디알레우로데스시트리애시메드 (Dialeurodes citri Ashmead)( 감귤가루이 ) 및트리알레우로데스바포라리오룸웨스트우드 (Trialeurodes vaporariorum Westwood)( 온실가루이 ); 엠포아스카파바에해리스 (Empoasca fabae Harris)( 감자매미충 ), 라오델팍스스트리아텔루스폴른 (Laodelphax striatellus Fallen)( 애멸구 (smaller brown planthopper)), 마크롤레스테스퀴아드릴리네아투스포버스

52 (Macrolestes quadrilineatus Forbes)( 애스터매미충 (aster leafhopper)), 네포테틱스신티셉스울러 (Nephotettix cinticeps Uhler)( 끝동매미충 (green leafhopper)), 네포테틱스니그로픽투스스탈 (Nephotettix nigropictus Stal)( 벼매미충 (rice leafhopper)), 닐라파르바타루겐스스탈 (Nilaparvata lugens Stal)( 벼멸구 (brown planthopper)), 페레그리누스마이디스애시메드 (Peregrinus maidis Ashmead)( 옥수수멸구 ), 소가텔라푸르시페라호르바트 (Sogatella furcifera Horvath)( 흰등멸구 ), 소가토데스오리지콜라뮈르 (Sogatodes orizicola Muir)( 벼델파시드 (rice delphacid)), 티플로시바포마리아맥아티 (Typhlocyba pomaria McAtee)( 백색사과매미충 (white apple leafhopper)), 에리트로네오우라 (Erythroneoura) 종 ( 포도매미충 ); 마기시다다세프텐데심린네 (Magicidada septendecim Linnaeus)( 주기매미 ); 이세리야푸르차시마스켈 (Icerya purchasi Maskell)( 캘리포니아감귤깍지벌레 (cottony cushion scale)), 쿠아드라스피디오투스페르니시오수스콤스톡 (Quadraspidiotus perniciosus Comstock)( 산호세깍지벌레 (San Jose scale)); 플라노코쿠스시트리리소 (Planococcus citri Risso)( 귤가루깍지벌레 (citrus mealybug)); 슈도코커스 (Pseudococcus) 종 ( 기타깍지벌레복합체 ); 카코프실라피리콜라푀르스터 (Cacopsylla pyricola Foerster)( 배나무실라 (pear psylla)), 트리오자디오스피리애시메드 (Trioza diospyri Ashmead)( 감나무실라 (persimmon psylla)) 를비롯한동시아목으로부터의구성원에대해유의한활성을갖는다. [0308] [0309] [0310] [0311] 본발명의화합물은또한아크로스테르눔힐라레세이 (Acrosternum hilare Say)( 풀색노린재 ), 아나사트리스티스드기어 (Anasa tristis De Geer)( 호박노린재 ), 블리수스레우코프테루스레우코프테루스세이 (Blissus leucopterus leucopterus Say)( 친치빈대 ), 시멕스렉툴라리우스린네 (Cimex lectularius Linnaeus)( 빈대 ), 코리투카고시피이파브리시우스 (Corythuca gossypii Fabricius)( 목화방패벌레 ), 시르토펠티스모데스타디스탄트 (Cyrtopeltis modesta Distant)( 토마토노린재 ), 디스데르쿠스수투렐루스해리히-샤페르 (Dysdercus suturellus Herrich-Schaeffer)( 목화를해치는별박이노린재 ), 에우키스투스세르부스세이 (Euchistus servus Say)( 갈색노린재 ), 에우키스투스바리올라리우스팔리솟드보부아 (Euchistus variolarius Palisot de Beauvois)( 원스폿노린재 (one-spotted stink bug)), 그라프토스테투스 (Graptosthetus) 종 ( 시드버그 (seed bug) 의집합체 ), 할리모르파할리스스탈 (Halymorpha halys Stal)( 썩덩나무노린재 (brown marmorated stink bug)), 레프토글로수스코르쿨루스세이 (Leptoglossus corculus Say)( 리프-풋티드파인시드버그 (leaf-footed pine seed bug)), 리구스리네올라리스팔리솟드보부아 (Lygus lineolaris Palisot de Beauvois)( 장님노린재 ), 네자라비리둘라린네 (Nezara viridula Linnaeus)( 남부풀색노린재 ), 오에발루스푸그낙스파브리시우스 (Oebalus pugnax Fabricius)( 벼노린재 ), 온코펠투스파스시아투스댈러스 (Oncopeltus fasciatus Dallas)( 대형밀크위드노린재 ), 수다토모스셀리스세리아투스로이터 (Pseudatomoscelis seriatus Reuter)( 목화플리호퍼 (cotton fleahopper)) 를비롯한반시목으로부터의구성원에대해활성을갖는다. 본발명의화합물에의해구제되는기타곤충목에는총채벌레목 ( 예를들어, 프란클리니엘라옥시덴탈리스페르간드 (Frankliniella occidentalis Pergande)( 꽃노랑총채벌레 (western flower thrip)), 시르토트립스시트리몰턴 (Scirthothrips citri Moulton)( 감귤류총채벌레 ), 세리코트립스바리아빌리스비치 (Sericothrips variabilis Beach)( 대두총채벌레 ), 및트립스타바시린드만 (Thrips tabaci Lindeman)( 양파총채벌레 ); 및딱정벌레목 ( 예를들어, 레프티노타르사데셈리네아타세이 (Leptinotarsa decemlineata Say)( 콜로라도감자벌레 (Colorado potato beetle)), 에필라크나바리베스티스물산트 (Epilachna varivestis Mulsant)( 멕시코콩딱정벌레 (Mexican bean beetle)) 및아그리오테스 (Agriotes) 속, 아토우스 (Athous) 속또는리모니우스 (Limonius) 속의방아벌레 (wireworm)) 이포함된다. 참고로일부현대분류체계는동시아목을반시목의하위목에위치시킨다. 주목할것은꽃노랑총채벌레 ( 프란클리니엘라옥시덴탈리스 ) 의방제를위한본발명의화합물의용도이다. 주목할것은감자매미충 ( 엠포아스카파바에 ) 의방제를위한본발명의화합물의용도이다. 주목할것은목화멜론진딧물 ( 아피스고시피이 ) 의방제를위한본발명의화합물의용도이다. 주목할것은복숭아혹진딧물 ( 미주스페르시카에 ) 의방제를위한본발명의화합물의용도이다. 주목할것은고구마가루이 ( 베미시아타바시 ) 의방제를위한본발명의화합물의용도이다. 본발명의화합물은경작식물의생장력을증가시키는데에도유용할수있다. 이방법은경작식물 ( 예컨대, 군엽, 꽃, 열매또는뿌리 ) 또는경작식물로재배되는종자를, 원하는식물생장효과를달성하기에충분한양 ( 즉, 생물학적유효량 ) 의화학식 1의화합물과접촉시키는단계를포함한다. 일반적으로화학식 1의화합물은제형조성물로적용된다. 화학식 1의화합물은흔히경작식물또는그씨앗에직접적용되지만, 경작식물의장소, 즉경작식물의환경, 특히화학식 1의화합물이경작식물로이동하기에충분히가까운근접성을가진환경부분에적용될수도있다. 본방법에관한장소는가장일반적으로, 성장매체 ( 즉, 식물에영양분을제공

53 하는매체 ), 전형적으로는식물이자라는토양을포함한다. 따라서, 경작식물의생장력을증가시키는경작식 물의처리는경작식물, 경작식물로재배되는종자또는경작식물의장소를생물학적유효량의화학식 1 의화 합물과접촉시키는단계를포함한다. [0312] [0313] [0314] [0315] [0316] 증가된작물생장력은다음관찰효과중하나이상을발생시킬수있다 : (a) 우수한종자발아, 작물출현및작물부지에의해입증되는최적의작물수립 ; (b) ( 예를들어, 잎면적지수에의해측정되는 ) 빠르고튼튼한잎성장, 식물높이, ( 예를들어, 쌀에대한 ) 분얼지의수, 뿌리체및작물의성장체의전체건조중량에의해입증되는향상된작물성장 ; (c) 개화시기, 개화기간, 꽃의수, 총바이오매스축적량 ( 즉, 수확량 ) 및 / 또는생산물의과일또는곡물등급시장성 ( 즉, 수확량 ) 에의해입증되는개선된작물수확량 ; (d) 식물질병감염및절지동물, 선충류또는연체동물해충침입에견디거나이를예방하는작물의향상된능력 ; 및 (e) 극심한열에노출되거나, 최적이하의수분또는식물독성화학물질과같은환경스트레스에견디는작물의증가된능력. 본발명의화합물은식물의환경에서초식성무척추해충을죽이거나달리섭식을막음으로써처리되지않은식물에비해처리된식물의생장력을증가시킬수있다. 초식성무척추해충의이러한방제가없는경우, 해충은식물조직또는수액을소비하거나, 바이러스와같은식물병원균을전달함으로써식물생장력을감소시킨다. 초식성무척추해충이없는경우조차, 본발명의화합물은식물의신진대사를수정하여식물생장력을증가시킬수있다. 일반적으로, 식물이비이상적인환경, 즉이상적인환경에서나타날완전한유전적잠재력을달성하는식물에불리한하나이상의양상을포함하는환경에서자라는경우본발명의화합물로식물을처리함으로써경작식물의생장력은가장크게증가될것이다. 주목할것은초식성무척추해충을포함하는환경에서자라는경작식물의생장력을증가시키는방법이다. 또한주목할것은초식성무척추해충을포함하지않는환경에서자라는경작식물의생장력을증가시키는방법이다. 또한주목할것은경작식물의성장을뒷받침하는이상적인양보다적은양의수분을포함하는환경에서자라는경작식물의생장력을증가시키는방법이다. 주목할것은작물이쌀인경작식물의생장력을증가시키는방법이다. 또한주목할것은작물이옥수수 ( 콘 ) 인경작식물의생장력을증가시키는방법이다. 또한주목할것은작물이대두인경작식물의생장력을증가시키는방법이다. 본발명의화합물은또한살곤충제, 살진균제, 살선충제, 살균제 (bactericide), 살비제, 제초제, 제초제완화제, 성장조절제, 예컨대곤충탈피저해제 (insect molting inhibitor) 및발근촉진제 (rooting stimulant), 화학불임제, 신호화학물질 (semiochemicals), 방충제, 유인제, 페로몬, 섭식촉진물질, 기타생물학적활성화합물또는곤충병원성세균, 바이러스또는진균을비롯한하나이상의다른생물학적활성화합물또는제제와혼합되어, 훨씬더넓은범위의농경학적및비농경학적유용성을제공하는다성분살충제를형성할수있다. 따라서, 본발명은또한, 생물학적유효량의화학식 1의화합물, 계면활성제, 고체희석제및액체희석제로이루어진군으로부터선택되는적어도하나의부가적성분, 및적어도하나의부가적인생물학적활성화합물또는제제를포함하는조성물에관한것이다. 본발명의혼합물의경우, 다른생물학적활성화합물또는제제는화학식 1의화합물을비롯한본발명의화합물과함께제형화되어프리믹스 (premix) 를형성할수있거나, 또는다른생물학적활성화합물또는제제가화학식 1의화합물을비롯한본발명의화합물과별도로제형화되고적용전에두제형이 ( 예를들어, 분무탱크에서 ) 함께배합되거나, 대안적으로는연속적으로적용될수있다. 본발명의화합물과함께제형화될수있는이러한생물학적활성화합물또는제제의예로는살곤충제, 예컨대아바멕틴, 아세페이트, 아세퀴노실, 아세타미프리드, 아크리나트린, 아피도피로펜 ([(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[( 시클로프로필카보닐 ) 옥시 ]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-데카하이드로 -6,12-디하이드록시-4,6a,12b-트리메틸-11- 옥소-9-(3-피리디닐 )-2H,11H-나프토[2,1-b] 피라노 [3,4-e] 피란-4- 일 ] 메틸시클로프로판카복실레이트 ), 아미도플루메트, 아미트라즈, 아버멕틴, 아자디라크틴, 아진포스-메틸, 벤푸라카브, 벤설탑, 비펜트린, 비페나제이트, 비스트리플루론, 보레이트, 부프로페진, 카두사포스, 카바릴, 카보퓨란, 카르탑, 카졸, 클로르안트라닐리프롤, 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 크로마페노자이드, 클로펜테진, 클로티아니딘, 사이안트라닐리프롤 (3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4- 시아노-2-메틸-6-[( 메틸아미노 ) 카보닐 ] 페닐 ]-1H-피라졸-5-카복사미드 ), 사이클라닐리프롤 (3-브로모-N-[2-브로모-4-클로로-6-[[(1- 시클로프로필에틸 ) 아미노 ] 카보닐 ] 페닐 ]-1-(3-클로로-2-피리디닐 )-1H-피라졸-5-카복사미드), 시클로프로트린, 시클록사프리드 ((5S,8R)-1-[(6-클로로-3-피리디닐 ) 메틸 ]-2,3,5,6,7,8-헥사하이드로-9-니트로-5,8- 에폭시-1H-이미다조 [1,2-a] 아제핀 ) 사이플루메토펜, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메

54 트린, 제타-사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 딜드린, 디플루벤주론, 디메플루트린, 디메히포, 디메토에이트, 디노테퓨란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발러레이트, 에티프롤, 에토펜프록스, 에톡사졸, 펜부타틴옥사이드, 페니트로티온, 페노티오캅, 페녹시캅, 펜프로파트린, 펜발러레이트, 피프로닐, 플로메토퀸 (2-에틸-3,7-디메틸-6-[4-( 트리플루오로메톡시 ) 페녹시 ]-4-퀴놀리닐메틸카보네이트 ), 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루시트리네이트, 플루페네림, 플루페녹수론, 플루페녹시스트로빈 ( 메틸 (αe)- 2-[[2-클로로-4-( 트리플루오로메틸 ) 페녹시 ] 메틸 ]-α-( 메톡시메틸렌 ) 벤젠아세테이트 ), 플루펜설폰 (5-클로로-2- [(3,4,4-트리플루오로-3-부텐-1-일) 설포닐 ] 티아졸 ), 플루헥사폰, 플루오피람, 플루피프롤 (1-[2,6-디클로로- 4-( 트리플루오로메틸 ) 페닐 ]-5-[(2-메틸-2-프로펜-1-일) 아미노 ]-4-[( 트리플루오로메틸 ) 설피닐 ]-1H-피라졸-3-카보니트릴 ), 플루피라디퓨론 (4-[[(6-클로로-3-피리디닐) 메틸 ](2,2-디플루오로에틸) 아미노 ]-2(5H)-퓨라논), 플루발리네이트, 타우-플루발리네이트, 포노포스, 포메타네이트, 포스티아제이트, 할로페노자이드, 헵타플루트린 ([2,3,5,6-테트라플루오로-4-( 메톡시메틸 ) 페닐 ] 메틸 2,2-디메틸-3-[(1Z)-3,3,3-트리플루오로-1- 프로펜-1-일 ] 시클로프로판카복실레이트 ), 헥사플루무론, 헥시티아족스, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카브, 살충비누, 이소펜포스, 루페뉴론, 말라티온, 메퍼플루트린 ([2,3,5,6-테트라플루오로-4-( 메톡시메틸 ) 페닐 ] 메틸 (1R,3S)-3-(2,2-디클로로에테닐)-2,2-디메틸시클로프로판카복실레이트 ), 메타플루미존, 메트알데히드, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오디캅, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메토플루트린, 메톡시페노자이드, 메토플루트린, 모노크로토포스, 모노플루오로트린 ([2,3,5,6-테트라플루오로-4-( 메톡시메틸 ) 페닐 ] 메틸 3-(2-시아노-1-프로펜-1-일 )-2,2-디메틸시클로프로판카복실레이트 ), 니코틴, 니텐피람, 니티아진, 노발루론, 노비플루무론, 옥사밀, 파라티온, 파라티온-메틸, 퍼메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미캅, 프로페노포스, 프로플루트린, 프로파자이트, 프로트리펜부트, 피플루부미드 (1,3,5-트리메틸-N-(2-메틸-1-옥소프로필 )-N- [3-(2-메틸프로필)-4-[2,2,2-트리플루오로 -1-메톡시-1-( 트리플루오로메틸 ) 에틸 ] 페닐 ]-1H-피라졸-4-카복사미드), 피메트로진, 피라플루프롤, 피레트린, 피리다벤, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 피리미노스트로빈 ( 메틸 (αe)-2- [[[2-[(2,4-디클로로페닐) 아미노 ]-6-( 트리플루오로메틸 )-4-피리미디닐] 옥시 ] 메틸 ]-α-( 메톡시메틸렌 ) 벤젠아세테이트 ), 피리프롤, 피리프록시펜, 로테논, 리아노딘, 실라플루오펜, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라맷, 설프로포스, 설폭사플로르 (N-[ 메틸옥시도 [1-[6-( 트리플루오로메틸 )-3-피리디닐] 에틸 ]-λ 4 -설파닐리덴] 시안아미드 ), 테부페노자이드, 테부펜피라드, 테플루벤주론, 테플루트린, 터부포스, 테트라클로르빈포스, 테트라메트린, 테트라메틸플루트린 ([2,3,5,6-테트라플루오로-4-( 메톡시메틸 ) 페닐 ] 메틸 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카복실레이트 ), 테트라닐리프롤, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디캅, 티오설탑-소듐, 티옥사자펜 (3-페닐-5-(2-티에닐)-1,2,4-옥사디아졸 ), 톨펜피라드, 트랄로메트린, 트리아자메이트, 트리클로르폰, 트리플루메조피림 (2,4-디옥소-1-(5-피리미디닐메틸 )-3-[3-( 트리플루오로메틸 ) 페닐 ]-2H-피리도[1,2-a] 피리미디늄분자내염 ), 트리플루무론, 바실러스튜링겐시스델타-엔도톡신, 곤충병원성세균, 곤충병원성바이러스및곤충병원성진균이있다. [0317] [0318] 주목할것은살곤충제, 예컨대아바멕틴, 아세타미프리드, 아크리나트린, 아피도피로펜, 아미트라즈, 아버멕틴, 아자디라크틴, 벤푸라카브, 벤설탑, 비펜트린, 부프로페진, 카두사포스, 카바릴, 카르탑, 클로르안트라닐리프롤, 클로르페나피르, 클로르피리포스, 클로티아니딘, 사이안트라닐리프롤, 사이클라닐리프롤, 시클로프로트린, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다 -사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 딜드린, 디노테퓨란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발러레이트, 에티프롤, 에토펜프록스, 에톡사졸, 페니트로티온, 페노티오캅, 페녹시캅, 펜발러레이트, 피프로닐, 플로메토퀸, 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루페녹수론, 플루페녹시스트로빈, 플루펜설폰, 플루피프롤, 플루피라디퓨론, 플루발리네이트, 포메타네이트, 포스티아제이트, 헵타플루트린, 헥사플루무론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카브, 루페뉴론, 메퍼플루트린, 메타플루미존, 메티오디캅, 메토밀, 메토프렌, 메톡시페노자이드, 메토플루트린, 모노플루오로트린, 니텐피람, 니티아진, 노발루론, 옥사밀, 피플루부미드, 피메트로진, 피레트린, 피리다벤, 피리달릴, 피리미노스트로빈, 피리프록시펜, 리아노딘, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라맷, 설폭사플로르, 테부페노자이드, 테트라메트린, 테트라메틸플루트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디캅, 티오설탑 -소듐, 트랄로메트린, 트리아자메이트, 트리플루메조피림, 트리플루무론, 바실러스튜링겐시스델타-엔도톡신, 바실러스튜링겐시스의모든균주및핵다각체병바이러스의모든균주이다. 본발명의화합물과혼합하기위한생물학적제제의일구현예는곤충병원성세균, 예컨대바실러스튜링겐시스, 및바실러스튜링겐시스의캡슐화된델타-엔도톡신, 예컨대 CellCap 공정에의해제조된 MVP 및 MVPII 생물학적살곤충제 (CellCap, MVP 및 MVPII 은미국인디애나주인디애나폴리스소재 Mycogen 사의상표임 ); 곤충병원성진균, 예컨대녹강병균 (green muscardine fungus); 및바큘로바이러스, 핵다각체병

55 바이러스 (NPV), 예컨대헬리코베르파제아핵다각체병바이러스 (Helicoverpa zea nucleopolyhedrovirus (HzNPV)), 아나그라파팔시페라핵다각체병바이러스 (Anagrapha falcifera nucleopolyhedrovirus (AfNPV)) 를비롯한곤충병원성 ( 자연발생및유전자변형모두 ) 바이러스 ; 및사이디아포모넬라과립병바이러스 (Cydia pomonella granulosis virus (CpGV)) 와같은과립병바이러스 (GV) 를포함한다. [0319] [0320] 특히주목할것은다른무척추해충방제활성성분이화학식 1의화합물과는상이한화학적분류에속하거나상이한작용부위를갖는그러한조합이다. 어떤경우에는, 방제범위가유사하지만작용부위가상이한적어도하나의다른무척추해충방제활성성분과의조합이저항성관리에특히유리할것이다. 따라서, 본발명의조성물은방제범위가유사하지만상이한화학적분류에속하거나상이한작용부위를갖는적어도하나의부가적무척추해충방제활성성분의생물학적유효량을추가로포함할수있다. 이러한부가적인생물학적활성화합물또는제제는아세틸콜린에스테라제 (AChE) 저해제, 예컨대카바메이트메토밀, 옥사밀, 티오디캅, 트리아자메이트, 및유기인산염클로르피리포스 ; GABA-개폐성클로라이드채널길항제, 예컨대시클로디엔딜드린및엔도설판, 및페닐피라졸에티프롤및피프로닐 ; 나트륨채널조절제, 예컨대피레트로이드비펜트린, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 델타메트린, 디메플루트린, 에스펜발러레이트, 메토플루트린및프로플루트린 ; 니코틴성아세틸콜린수용체 (nachr) 작용제, 예컨대네오니코티노이드아세타미프리드, 클로티아니딘, 디노테퓨란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 니티아진, 티아클로프리드, 및티아메톡삼, 및설폭사플로르 ; 니코틴성아세틸콜린수용체 (nachr) 알로스테릭활성제, 예컨대스피노신스피네토람및스피노사드 ; 클로라이드채널활성제, 예컨대아버멕틴아바멕틴및에마멕틴 ; 유충호르몬모방체, 예컨대디오페놀란, 메토프렌, 페녹시캅및피리프록시펜 ; 선택적동시류섭생차단제, 예컨대피메트로진및플로니카미드 ; 진드기성장저해제, 예컨대에톡사졸 ; 미토콘드리아 ATP 합성효소의저해제, 예컨대프로파자이트 ; 양성자구배의파괴를통한산화적인산화의언커플러, 예컨대클로르페나피르 ; 니코틴성아세틸콜린수용체 (nachr) 채널차단제, 예컨대네레이스톡신유사체카르탑 ; 키틴생합성저해제, 예컨대벤조일우레아플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페뉴론, 노발루론, 노비플루무론및트리플루무론, 및부프로페진 ; 쌍시류탈피장애물질, 예컨대사이로마진 ; 엑디손수용체작용제, 예컨대디아실하이드라진메톡시페노자이드및테부페노자이드 ; 옥토파민수용체작용제, 예컨대아미트라즈 ; 미토콘드리아복합체 III 전자전달저해제, 예컨대히드라메틸논 ; 미토콘드리아복합체 I 전자전달저해제, 예컨대피리다벤 ; 전압의존성나트륨채널차단제, 예컨대인독사카브 ; 아세틸 CoA 카복실라아제저해제, 예컨대테트론산및테트람산스피로디클로펜, 스피로메시펜및스피로테트라맷 ; 미토콘드리아복합체 II 전자전달저해제, 예컨대 β-케토니트릴사이에노피라펜및사이플루메토펜 ; 리아니딘수용체조절제, 예컨대안트라닐디아미드클로르안트라닐리프롤, 사이안트라닐리프롤및사이안트라닐리프롤, 디아미드, 예컨대플루벤디아미드, 및리아노딘수용쳬리간드, 예컨대리아노딘 ; 생물학적활성을담당하는표적부위가알려지지않거나특성화되지않은화합물, 예컨대아자디라크틴, 비페나제이트, 피리달릴, 피리플루퀴나존및트리플루메조피림 ; 곤충중장막의미생물에의한파괴물질, 예컨대바실러스튜링겐시스및이들이생산하는델타-엔도톡신및바실러스스파에리쿠스 (Bacillus sphaericus); 및핵다각체병바이러스 (NPV) 및기타자연발생또는유전자변형살곤충바이러스를비롯한생물학적제제를포함하나, 이들로한정되는것은아니다. 본발명의화합물과함께제형화될수있는생물학적활성화합물또는제제의추가예로는살진균제, 예컨대아시벤졸라-S-메틸, 알디모르프, 아메톡트라딘, 아미설브롬, 아닐라진, 아자코나졸, 아족시스트로빈, 베날락실 ( 베날락실-M 포함 ), 베노다닐, 베노밀, 벤티아발리카브 ( 벤티아발리카브-이소프로필포함 ), 벤조빈디플루피르, 베톡사진, 비나파크릴, 비페닐, 비터타놀, 빅사펜, 블라스티시딘-S, 보스칼리드, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 카복신, 카르프로파미드, 캡타폴, 캡탄, 카벤다짐, 클로로넵, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 수산화구리, 옥시염화구리, 황산구리, 코우목시스트로빈, 시아조파미드, 사이플루펜아미드, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 디클로플루아니드, 디클로사이메트, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디플루메토림, 디메티리몰, 디메토모르프, 디목시스트로빈, 디니코나졸 ( 디니코나졸-M포함 ), 디노캡, 디티아논, 디티올란, 도데모르프, 도딘, 에코나졸, 에타코나졸, 에디펜포스, 에녹사스트로빈 ( 에네스트로부린으로도알려짐 ), 에폭시코나졸, 에타복삼, 에티리몰, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페나민스트로빈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜피라자민, 펜틴아세테이트, 펜틴하이드록사이드, 퍼밤, 페림존, 플로메토퀸, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루페녹시스트로빈, 플루모르프, 플루오피콜라이드, 플루오피람, 플루옥사트스로빈, 플루퀸코나졸, 푸루실라졸, 플루설파미드, 플루티아닐, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 플룩사피록사드, 폴페트, 프탈리드 (fthalide)( 프탈리드 (phthalide) 로도알려짐 ), 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 헥사코나졸, 히멕사졸, 구아자틴, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘알베실레이트, 이미녹타딘트리아세테이트, 이오디카브, 이프코나졸, 이소페타미드, 이프로벤포스, 이

56 프로디온, 이프로발리카브, 이소프로티올레인, 이소피라잠, 이소티아닐, 카스가마이신, 크레속심-메틸, 만코제브, 만디프로파미드, 만데스트로빈, 마넵, 마파니피린, 메프로닐, 멥틸디노캡, 메탈락실 ( 메탈락실-M/ 메페녹삼포함 ), 메트코나졸, 메타설포카브, 메티람, 메토미노스트로빈, 메트라페논, 마이클로뷰타닐, 나프티틴, 네오-아소진 ( 메탄아르손산제이철 ), 누아리몰, 옥틸리논, 오푸레이스, 오리사스트로빈, 옥사딕실, 옥사티아피프롤린, 옥솔린산, 옥스포코나졸, 옥시카복신, 옥시테트라사이클린, 펜코나졸, 펜사이큐론, 펜플루펜, 펜티오피라드, 퍼푸라조에이트, 아인산 ( 그염포함, 예컨대, 포세틸-알루미늄 ), 피콕시스트로빈, 피페랄린, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카브, 프로피코나졸, 프로피네브, 프로퀸아지드, 프로티오카브, 프로티오코나졸, 피라클로스트로빈, 피라메토스트로빈, 피라옥시스트로빈, 피라조포스, 피리벤카브, 피리부타카브, 피리페녹스, 피리오페논, 페리속사졸, 피리메타닐, 피리페녹스, 피롤니트린, 피로퀼론, 퀸코나졸, 퀸메티오네이트, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 실티오팜, 세닥세인, 시메코나졸, 스피록사민, 스트렙토마이신, 황, 테부코나졸, 테부플로퀸, 테클로프탈람 (teclofthalam), 테클로프탈람 (tecloftalam), 테크나젠, 테르비나핀, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 톨클로포스-메틸, 톨프로카브, 톨리플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아리몰, 트리아족사이드, 3염기황산구리, 트리클로피리카브, 트리데모르프, 트리프록시스트로빈, 트리플루미졸, 트리모프라미드트리사이클라졸, 트리프록시스트로빈, 트리포린, 트리티코나졸, 유니코나졸, 발리다마이신, 발리페날레이트 ( 발리페날로도알려짐 ), 빈클로졸린, 지네브, 지람, 족사미드및 1-[4-[4-[5-(2,6-디플루오로페닐 )-4,5-디하이드로-3-이소옥사졸릴 ]-2-티아졸릴]-1-피페리디닐]-2-[5- 메틸-3-( 트리플루오로메틸 )-1H-피라졸-1-일] 에타논 ; 살선충제, 예컨대플루오피람, 스피로테트라맷, 티오디캅, 포스티아제이트, 아바멕틴, 이프로디온, 플루엔설폰, 디메틸디설파이드, 티옥사자펜, 1,3-디클로로프로펜 (1,3- D), 메탐 ( 나트륨및칼륨 ), 다조메트, 클로로피크린, 페나미포스, 에토프로포스, 카두사포스, 터부포스, 이미시아포스, 옥사밀, 카보퓨란, 티옥사자펜, 바실러스필무스 (Bacillus firmus) 및파스테우리아니시자와에 (Pasteuria nishizawae); 살균제, 예컨대스트렙토마이신 ; 살비제, 예컨대아미트라즈, 키노메티오나트, 클로로벤질레이트, 사이헥사틴, 디코폴, 디에노클로르, 에톡사졸, 페나자퀸, 펜부타틴옥사이드, 펜프로파트린, 펜피록시메이트, 헥시티아족스, 프로파자이트, 피리다벤및테부펜피라드가있다. [0321] [0322] [0323] [0324] [0325] 어떤경우에는, 본발명의화합물과다른생물학적활성 ( 특히무척추해충방제 ) 화합물또는제제 ( 즉, 활성성분 ) 의조합은상가작용이상 ( 즉, 상승적 ) 효과를가져올수있다. 효과적인해충방제를보장하면서환경에방출되는활성성분의양을감소시키는것이항상바람직하다. 무척추해충방제활성성분의상승작용이농경학적으로만족스러운무척추해충방제수준을제공하는시용량 (application rate) 에서일어날때, 이러한조합은작물생산비용의절감및환경부하의감소에유리할수있다. 본발명의화합물및그조성물은무척추해충에유독한단백질 ( 예컨대, 바실러스튜링겐시스델타-엔도톡신 ) 을발현하도록유전적으로형질전환된식물에적용될수있다. 이러한적용은더넓은범위의식물보호를제공할수있으며, 저항성관리에유리하다. 본발명의외인성적용무척추해충방제화합물의효과는발현된독소단백질과상승작용할수있다. 이들농업용보호제 ( 즉, 살곤충제, 살진균제, 살선충제, 살비제, 제초제및생물학적제제 ) 에관한일반적인참고문헌은 The Pesticide Manual, 13th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003 및 The BioPesticide Manual, 2 nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001을포함한다. 하나이상의이러한다양한혼합상대물질이사용되는구현예의경우, 이들다양한혼합상대물질 ( 전체 ) 대화학식 1의화합물의중량비는일반적으로약 1:3000 내지약 3000:1이다. 주목할것은약 1:300 내지약 300:1의중량비 ( 예컨대, 약 1:30 내지 30:1의비 ) 이다. 당업자는원하는생물학적활성범위에필요한활성성분의생물학적유효량을간단한실험을통해쉽게결정할수있다. 이러한부가적성분의포함이화학식 1의화합물단독으로방제하는범위를넘어무척추해충의방제범위를확장시킬수있음은명백할것이다. 표 A는본발명의혼합물, 조성물및방법을예시하는화학식 1의화합물과다른무척추해충방제제의구체적조합을열거한다. 표 A의첫번째열은구체적무척추해충방제제 ( 예컨대, 첫번째행의 아바멕틴 ) 를열거한다. 표 A의두번째열은무척추해충방제제의작용기구 ( 알려진경우 ) 또는화학적분류를열거한다. 표 A 의세번째열은무척추해충방제제가화학식 1의화합물에대해적용될수있는용량에대한중량비의범위 ( 예컨대, 중량기준으로 50:1 내지 1:50 의아바멕틴대화학식 1의화합물 ) 에대한구현예 ( 들 ) 를열거한다. 따라서, 예를들어, 표 A의첫번째행은구체적으로화학식 1의화합물과아바멕틴의배합이 50:1 내지 1:50의중량비로적용될수있음을개시한다. 표 A의나머지행들은유사하게해석되어야한다. 또한주목할것은표 A

57 가본발명의혼합물, 조성물및방법을예시하는화학식 1 의화합물과다른무척추해충방제제의구체적조합 을열거하며시용량에대한중량비범위의추가구현예를포함한다는것이다. [0326] 표 A [0327]

58 [0328] [0329]

59 [0330] [0331] [0332] [0333] 주목할것은적어도하나의부가적인생물학적활성화합물또는제제가상기표 A에열거된무척추해충방제제로부터선택되는본발명의조성물이다. 화학식 1의화합물, 이의 N-옥사이드또는염을포함하는화합물대부가적무척추해충방제제의중량비는일반적으로 1000:1 내지 1:1000이며, 일구현예에서 500:1 내지 1:500이고, 다른구현예에서 250:1 내지 1:200이고, 다른구현예에서 100:1 내지 1:50이다. 화학식 1의화합물 ( 화합물번호는색인표 A 내지 B의화합물을참조 ) 및부가적무척추해충방제제를포함하는특정조성물의구현예가표 B1 내지 B9에열거되어있다. 표 B1 [0334] [0335] [0336] [0337] [0338] [0339] [0340] 표 B2 표 B2는열제목 "Cmpd. No." 의화합물 14에대한각각의참조가화합물 15에대한참조로대체된것을제외하고표 B1과동일하다. 예를들어, 표 B2의첫번째혼합물은 B2-1로지정되며, 화합물 15와부가적무척추해충방제제인아바멕틴의혼합물이다. 표 B3 표 B3은열제목 "Cmpd. No." 의화합물 14에대한각각의참조가화합물 20에대한참조로대체된것을제외하고표 B1과동일하다. 예를들어, 표 B3의첫번째혼합물은 B3-1로지정되며, 화합물 20와부가적무척추해충방제제인아바멕틴의혼합물이다. 표 B4 표 B4는열제목 "Cmpd. No." 의화합물 14에대한각각의참조가화합물 22에대한참조로대체된것을제외하

60 고표 B1 과동일하다. 예를들어, 표 B4 의첫번째혼합물은 B4-1 로지정되며, 화합물 22 과부가적무척추해충 방제제인아바멕틴의혼합물이다. [0341] [0342] [0343] [0344] [0345] [0346] [0347] [0348] [0349] [0350] [0351] [0352] 표 B5 표 B5는열제목 "Cmpd. No." 의화합물 14에대한각각의참조가화합물 23에대한참조로대체된것을제외하고표 B1과동일하다. 예를들어, 표 B5의첫번째혼합물은 B5-1로지정되며, 화합물 23와부가적무척추해충방제제인아바멕틴의혼합물이다. 표 B6 표 B6은열제목 "Cmpd. No." 의화합물 14에대한각각의참조가화합물 47에대한참조로대체된것을제외하고표 B1과동일하다. 예를들어, 표 B6의첫번째혼합물은 B6-1로지정되며, 화합물 47와부가적무척추해충방제제인아바멕틴의혼합물이다. 표 B7 표 B7은열제목 "Cmpd. No." 의화합물 14에대한각각의참조가화합물 48에대한참조로대체된것을제외하고표 B1과동일하다. 예를들어, 표 B7의첫번째혼합물은 B7-1로지정되며, 화합물 48와부가적무척추해충방제제인아바멕틴의혼합물이다. 표 B8 표 B8은열제목 "Cmpd. No." 의화합물 14에대한각각의참조가화합물 51에대한참조로대체된것을제외하고표 B1과동일하다. 예를들어, 표 B8의첫번째혼합물은 B8-1로지정되며, 화합물 51와부가적무척추해충방제제인아바멕틴의혼합물이다. 표 B9 표 B9는열제목 "Cmpd. No." 의화합물 14에대한각각의참조가화합물 54에대한참조로대체된것을제외하고표 B1과동일하다. 예를들어, 표 B9의첫번째혼합물은 B9-1로지정되며, 화합물 54와부가적무척추해충방제제인아바멕틴의혼합물이다. 표 B1 내지 B9에열거된구체적혼합물은일반적으로화학식 1의화합물을다른무척추해충제제와표 A에명시된비율로배합한다. 화학식 1의화합물 ( 화합물번호 (Cmpd. No.) 는색인표 A 내지 B의화합물을참조 ) 및부가적무척추해충방제제를포함하는특정혼합물이표 C1 내지 C9에열거되어있다. 표 C1 내지 C9는표 C1 내지 C9의혼합물의전형적인구체적중량비를추가로열거한다. 예를들어, 표 C1의첫번째줄의첫번째중량비항목은구체적으로화합물 부대아바멕틴 1부의중량비로적용된색인표 A의화합물 14와아바멕틴의혼합물을개시한다

61 [0353] 표 C1 [0354]

62 [0355] [0356] [0357] [0358] [0359] [0360] [0361] [0362] [0363] [0364] [0365] 표 C2 표 C2는열제목 "Cmpd. No." 의화합물 14에대한각각의참조가화합물 15에대한참조로대체된것을제외하고표 C1과동일하다. 예를들어, 표 C2의첫번째줄의첫번째중량비항목은구체적으로화합물 부대아바멕틴 1부의중량비로적용된화합물 15와아바멕틴의혼합물을개시한다. 표 C3 표 C3은열제목 "Cmpd. No." 의화합물 14에대한각각의참조가화합물 20에대한참조로대체된것을제외하고표 C1과동일하다. 예를들어, 표 C3의첫번째줄의첫번째중량비항목은구체적으로화합물 부대아바멕틴 1부의중량비로적용된화합물 20와아바멕틴의혼합물을개시한다. 표 C4 표 C4는열제목 "Cmpd. No." 의화합물 14에대한각각의참조가화합물 22에대한참조로대체된것을제외하고표 C1과동일하다. 예를들어, 표 C4의첫번째줄의첫번째중량비항목은구체적으로화합물 부대아바멕틴 1부의중량비로적용된화합물 22과아바멕틴의혼합물을개시한다. 표 C5 표 C5는열제목 "Cmpd. No." 의화합물 14에대한각각의참조가화합물 23에대한참조로대체된것을제외하고표 C1과동일하다. 예를들어, 표 C5의첫번째줄의첫번째중량비항목은구체적으로화합물 부대아바멕틴 1부의중량비로적용된화합물 23와아바멕틴의혼합물을개시한다. 표 C6 표 C6은열제목 "Cmpd. No." 의화합물 14에대한각각의참조가화합물 47에대한참조로대체된것을제외하고표 C1과동일하다. 예를들어, 표 C6의첫번째줄의첫번째중량비항목은구체적으로화합물 부대아바멕틴 1부의중량비로적용된화합물 47와아바멕틴의혼합물을개시한다