최종보고서 어린이용품 함유 환경유해인자 노출 실태조사(Ⅳ) 2013. 12
제 출 문 국립환경과학원장 귀하 이 보고서를 어린이용품 함유 환경유해인자 노출 실태조사(Ⅳ) 용역사업의 최종보고서로 제출합니다. 2013. 12.10 한국건설생활환경시험연구원장 수행기관 : 한국건설생활환경시험연구원 (주)네오엔비즈 환경안전연구소 연구 책임자 : 최인석 연구 수행자 : 조훈식,송석호,최온존,이지혜,김주환,김종원 이세진,손성희,최은경,최미현 (이상 한국건설생환경시험연구원) 박건호,박판수,박진호,신지혜,설휘수,이지혜 왕혜림 (이상 (주)네오엔비즈) 연구기간 : 2013. 05. ~ 2013. 12.
요 약 문 Ⅰ. 연구개요 1. 과 제 명 ੦ 과 제 명 : 어린이용품 함유 환경유해인자 노출 실태조사(Ⅵ) 2. 연구 목적 ੦ 12년도 어린이용품 환경진단사업으로 관리되지 않는 제품의 중금속 및 프탈레이트 의 함유 가능성이 높은 어린이용품의 노출실태를 조사하여 어린이용품을 적정하게 관 리하고자 함 Ⅱ. 연구 배경 및 필요성 어린이는 성인에 비해 외부 환경유해인자의 영향에 취약하며, 특히 화학물질과 화학제품의 증가에 따라 어린이용품 함유 유해물질의 노출로 인한 어린이 건강 문제가 확대 환경보건법 시행( 09. 3)에 따라 위해성평가를 통한 어린이용품 환경유해인자 (특 히 어린이용품 함유 유해물질) 관리 강화 환경보건법 제24조에 따라 환경부는 어린이가 주로 사용하거나 접촉하는 장난 감, 의류, 목재 등에 함유되어 어린이의 건강에 영향을 주는 환경유해인자 고시 ( 09.8.13, 135종 환경유해인자 환경부고시 2009-116호) 그간 국립환경과학원에서는 09~ 12년간 어린이용품에 함유된 환경유해인자 중 방부제 및 살충제제(22종), 유기용제(2종), 유기주석(3종) 등 92종에 대한 전이 량 시험방법을 정립하였고 10~ 12년에는 프탈레이트가소제류 및 중금속, 아조 염료, 모노머, 착색제의 노출 실태조사를 추진한 바 있음 금번 연구에서는 12년도 어린이용품 환경진단사업에서 도출된 관리 사각지대 제 품에 대한 프탈레이트, 중금속에 대한 노출실태를 분석하고 최근 검출사례가 보 도되었던 과불화합물을 조사함으로써 어린이용품의 관리 강화에 기여하고자 함
Ⅲ. 당해연도 연구의 범위 조사대상 제품별 유해물질의 노출량 평가 및 관리 사각지대 제품 도출 어린이용품 함유 기준 초과제품에 대한 위반 사례 및 원인분석 어린이용품 함유 유해물질에 대한 선제적 대응체계 마련 Ⅳ. 연구수행의 방법 및 결과 1. 조사대상 및 미 관리제품 조사체계 구축 가. 국내 관리중인 제품군 비교 검토를 통한 미 관리 제품군 조사 - 온라인, 인터넷, 대형마트 등 판매 물품에 대한 검색을 통해 관리 사각지대 제품 도 출 하였음 소비자제품은 다양한 소비자 요구사항에 맞추기 위해 제품의 종류 및 재질 등이 빠 르게 변화하는 특성이 있음. 따라서 소비자제품에 대한 평가는 시장에 유통되는 제 품을 선정하여 평가를 수행하는 것이 중요함. 평가 대상 소비자제품은 소비자가 쉽 게 구매하고 사용할 수 있는 제품을 대상으로 선정되어야 함. 기존 선행연구에서의 제품 선정방법은 아래 그림과 같이 국내외 노출사례 제품 및 유사제품 파악을 하 고, 인터넷 및 대형마트에서의 시장조사, 조사된 제품의 인터넷 및 대형마트에서의 제품구매 그리고 KC 마크가 없는 제품의 무작위 구매로 진행되어 왔음 [그림 1] 선행연구의 대상제품 선정 방법 선정된 제품의 시장현황을 파악하기 위해 제품의 시장점유율, 제조회사, 제품별 판매량 또는 매출액, 판매경로 조사, 제품 현황 조사를 수행함. 하지만, 제품 시장현황 을 조사하기에는 아래와 같은 한계점들이 있어 정확한 제품의 시장현황 파악이 이루어 - 2 -
질 수 없었음 구분 시장 점유율 제조 회사 제품별 판매량 or 매출액 -점유율 자료조사 한계점 일부 제품에 대한 자료 파악 가능 신뢰성 있는 자료파악 어려움 -시장점유율 추정 특정회사의 영업 수익자료 특정 제품의 시장 총 판매 수익 등에 대한 자료파악이 어려움 -제품별 협회 및 DB조사 일부 제품에 대한 협회가 조사됨 협회 가입회사가 아닌 경우 조회 안됨 -제품 label조사 대형 마트 및 전문샾 등 실제 제품에 부착된 Label에서 파악 가능 전체 제품에 대한 파악 불가능 -제품안전인증 현황 조사 KC 마크 인증 제품에 대해서만 파악이 가능 품목명에 따라 검색결과 상이함 -기업분석보고서 조사 상장업체에 대해서만 파악이 가능 영세업체 파악 불가 -인터넷 쇼핑몰 판매량 조사 중복되는 제품이 많음 사이트 별 판매량 결과 상이함 -통계청 자료 파악 제품 군 전체 매출액만 조회 가능 세부 제품의 분류가 되지 않음 - 3 -
구분 판매 경로 조사 -제품별 협회 조사 한계점 판매 장소(마트,백화점 등)별 판매량 및 제품별 경로 파악이 어려움 일부 제품군에서만 파악 가능 -인터넷 쇼핑몰 제품 조사 인터넷에서 판매되는 제품만 조사 가능 -대형 마트 제품 조사 대형 마트 취급 제품 외에는 파악하기 어려움 상기에 제시한 바와 같이 제품 선정방법에서 조사의 한계점을 극복하기 위해서는 어린이용품의 제조 및 판매업체의 적극적인 협조가 우선적으로 필요함. 하지만 각각의 제조 및 판매업체의 협조는 현실적으로 어려움이 있어 불가능함. 나. 비정상 유통 경로 제품 현황 파악 환경보건법 에서 어린이용품의 법적 정의는 어린이가 주로 사용하거나 접촉하는 장난감, 문구용품 등 으로 규정하고 있으므로 선정된 제품의 사용범위는 13세 미만의 어린이가 주로 사용하거나 어린이가 주로 접촉하는 장난감, 문구용품 등의 제품으로 설정 어린이 용품 제조경로는 원료물질 혼합물을 제조하거나 구입하는 단계, 재료 부 품을 제조 가공 또는 구입하는 단계, 부품을 조립하는 등 완제품을 제조하는 공정 등 으로 각 제품별로 복잡한 세부공정 내지 세부 제조단계로 구성되어있음. 어린이용품 제조 시 원료 혼합물 완제품의 형태로 조달되는 원 부자재에 함유되어 있는 유해물 질을 파악하기 위해서는 어린이용품 제조를 위한 원 부자재 조달에서부터 완제품 제조 에 이르는 일련의 제조 전반의 조달 공정, 즉 공급망(supply chain)을 체계적으로 정리 하고, 이들 공급망의 단위흐름별로 개별 물질흐름을 분석할 필요가 있음. 따라서 본 연구에서는 선정된 조사대상 제품 중 각 제품군별 대표제품을 선정하여 제시함. - 4 -
2. 조사대상 제품별 유해물질의 전이량 분석 및 노출량 산정 1) 선정된 제품별 전이량(경구, 경피)분석결과 가. 법적용 대상 제품별 전이량 분석결과 법적용 대상 제품별 경구 전이량 분석은 총 203개 제품에 대해 프탈레이트 6종과 중금속 4종으로 수행하였음. 경구 전이량 분석 결과 프탈레이트는 DEHP 75개, DINP 2개 제품에서 검출되었으며, DBP, BBP, DNOP와 DIDP에서는 검출된 제품 이 없었음. 또한 중금속은 카드뮴 7개 제품이 검출되었으며, 니켈, 납과 아연에서 는 검출된 제품이 없었음. 검출된 제품과 제품 수는 아래 표와 같음 <표 1> 법적용 대상 제품별 경구 전이량 분석 결과 제품군 제품 검출제품 수 수 DBP BBP DEHP DINP DNOP DIDP Ni Cd Pb Zn 공류 8 - - 5 - - 플라스틱 장난감 22 - - 5 - - 심벌즈 4 목마 3 캐치볼 5 - - 2 - - 플라스틱 인형 9 - - 3 - - 비치볼 67 - - 20 - - 스노클링장 비 8 - - 8 - - 암링 4 - - 2 1 - 에어베게 2 - - - 1 - 튜브 10 - - 6 1 - - 썬캡 3 - - 1 - - 귀걸이 1 머리장신구 1 머리핀 2 반지 1 팔찌 1 노트류 2 - - 2 - - 지우개 8 - - 5 - - 펜류 1 필통 41 - - 16 6 - - - 5 -
경피전이량 분석결과 프탈레이트는 DEHP 13개, DINP 1개 제품에서 검출되었으며, DBP, BBP, DNOP와 DIDP에서는 검출된 제품이 없었음. 또한 중금속은 니켈 6개 와 카드뮴 12개 제품이 검출되었으며, 납과 아연에서는 검출된 제품이 없었음. 검 출된 제품과 제품 수는 아래 표와 같음 <표 2> 법적용 대상 제품별 경피 전이량 분석 결과 제품군 제품 검출제품 수 수 DBP BBP DEHP DINP DNOP DIDP Ni Cd Pb Zn 공류 8 - - 1 - - 플라스틱 장난감 22 - - 1 - - - 2 1 - - 심벌즈 4-1 - - - 목마 3 캐치볼 5 플라스틱 인형 9 비치볼 67 스노클링장 비 8 암링 4 에어베게 2 튜브 10 - - 2 - - 썬캡 3 귀걸이 1-1 - - - 머리장신구 1 머리핀 2-2 - - - 반지 1 팔찌 1 노트류 2 - - 1 - - 지우개 8 - - 5 - 펜류 1 필통 41 - - 6 1 - - - 8 - - 나. 법미적용 대상 제품별 전이량 분석결과 법미적용 대상 제품별 전이량 분석은 총 89개 제품에 대해 프탈레이트 4종과 중금 속 4종으로 수행하였음. 경구 전이량 분석 결과 프탈레이트는 DBP 1개, DEHP 42 개 제품에서 검출되었으며, BBP, DNOP, DINP와 DIDP에서는 검출된 제품이 없었 - 6 -
음. 또한 중금속은 니켈 4개, 납 3개 그리고 아연에서 2개 제품이 검출되었으며, 카드뮴에서는 검출된 제품이 없었음. 검출된 제품과 제품 수는 아래 표와 같음 <표 3> 법미적용 대상 제품별 경구 전이량 분석 결과 제품군 제품 검출제품 수 수 DBP BBP DEHP DINP DNOP DIDP Ni Cd Pb Zn 짐볼 8 - - 7 - - 글러브 6 - - 6 1 - 줄넘기 12 - - 1 1 - 비치백 33 - - 15 - - 거울 1-1 - - - 물통주머니 3 - - 1 - - 수저케이스 5 - - 5 - - 아동커프스 3-1 - 1 1 스템플러 3 - - 1 - - 연필꽂이 3 - - 1 - - 자 1 클립 2-2 - - - 종이파일 3 1-2 - - 공예용품 2 - - 1 - - 물통 3 - - 2 - - 실로폰 1 - - - 1 경피전이량 분석결과 프탈레이트는 DBP 1개 제품에서 검출되었으며, BBP, DEHP, DINP, DNOP, DIDP에서는 검출된 제품이 없었음. 또한 중금속은 니켈 4개, 납 4 개 그리고 아연에서 5개 제품이 검출되었으며, 카드뮴에서는 검출된 제품이 없었 음. 검출된 제품과 제품 수는 아래 표와 같음 <표 4> 법미적용 대상 제품별 경피 전이량 분석 결과 제품군 제품 검출제품 수 수 DBP BBP DEHP DINP DNOP DIDP Ni Cd Pb Zn 짐볼 8 글러브 6 - - - 1 - 줄넘기 12 비치백 33 거울 1-1 - - - 물통주머니 3 수저케이스 5 아동커프스 3-1 - - 3-7 -
<표 4> 법미적용 대상 제품별 경피 전이량 분석 결과 제품군 제품 검출제품 수 수 DBP BBP DEHP DINP DNOP DIDP Ni Cd Pb Zn 스템플러 3 연필꽂이 3 - - - 2 - 자 1 1 클립 2-2 - - - 종이파일 3 1 공예용품 2 물통 3 - - - 1 - 실로폰 1 1 다. 선정 된 제품 중 사용제한 환경유해인자 비교 결과 환경부는 2013.09.28부터 장난감, 문구용품 등 어린이용품에 어린이 건강에 위해성이 큰 4개 화학물질의 사용을 아래와 같이 엄격히 제한 함. <표 5> 사용제한 환경유해인자 명칭 및 제한 내용 환경유해인자 명칭 제한 내용 용 도 (영문명, CAS번호) 다이-n-옥틸프탈레이트 (Di-n-octyl phthalate; DNOP, 000117-84-0) 경구노출에 따른 전이량 9.90 10-1 μg/cm2/min, 및 경피노출에 따른 전이량 5.50 10-2 μg/cm2/min을 초과하지 않아야 함 어린이용품 (어린이용 플라스틱 제품) 다이이소노닐프탈레이트 (Diiosononyl phthalate; DINP, 028553-12-0) 경구노출에 따른 전이량 4.01 10-1 μg/cm2/min 및 경피노출에 따른 전이량 2.20 10-2 μg/cm2/min을 초과하지 않아야 함 어린이용품 (어린이용 플라스틱 제품) 트라이뷰틸 주석 (Tributyltin compounds, 688-73-3) 트라이뷰틸 주석 및 이를 0.1% 이상 함유한 혼합물질 사용을 금지 어린이용품 (어린이용 목재 제품) 어린이용품 노닐페놀 노닐페놀 및 이를 0.1% 이상 함유한 혼합물질 (Nonylphenol, 025154-52-3) 사용을 금지 (어린이용 잉크 제품) 비고 1. 환경유해인자 측정방법은 국립환경과학원장 예규에 따른다. 2. 품질경영 및 공산품안전관리법 제2조제8호부터 제10호까지의 규정에 따른 안전 인증대상공산품, 자율안전확인대상공산품 및 안전 품질표지대상공산품으로서 같은 법 - 8 -
제14조제3항, 제19조제2항 및 제22조제1항에 따라 그 환경유해인자(DNOP, DINP, TBT, 노닐페놀)에 대한 기준이 적용되는 제품은 이 고시가 적용되지 아니한다. 사용제한 환경유해인자 비교 결과 요약 법 적용 대상 제품별 조사대상 제품 별 경구 노출에 따른 전이량 조사결과 플라스틱 장난감 22개 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에 대해서 DINP가 7.63Eμg/cm2/min로 경구노출에 따른 전이량이 초과 되는 것으로 조사 되었음. 비치볼은 총 67개의 제품에 대해 수행되었고, 그 중 4개 제품에 대해서 DINP가 4.72E ~ 7.63Eμg/cm2/min로 경구노출에 따른 전이량이 초과 되는 것으로 조사 되었음. 암 링은 총 4개의 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에 대해서 DINP가 7.26Eμg/cm2/min로 경구노출에 따른 전이량이 초과 되는 것으로 조사 되었음. 에어베개는 총 2개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에 대해서 DINP가 4.68Eμg/cm2/min로 경구노출에 따른 전이량이 초과 되는 것으로 조사 되었음 법 미적용 대상 제품별 조사대상 제품 별 경구 노출에 따른 전이량 조사결과에서 는 DNIP, DNOP 모두 경구에 따른 전이량이 초과하는 제품이 없는 것으로 조사 됨. 법 적용 대상 제품별 조사대상 제품 별 경피 노출에 따른 전이량 조사결과 경피 노출에 따른 전이량 조사결과 DINP,DNOP 모두 법적용 대상 제품별 프탈레 이트 전이량 및 법 미적용 대상 제품별 전이량 결과에서는 사용제한을 초과하는 제품이 없는 것으로 조사됨. 2) 노출 시나리오 및 알고리즘의 결정 본 연구의 조사대상 제품을 대상으로 제품군의 특성에 따른 노출경로에 기반하여 3 가지 노출시나리오(경구, 경피, HtM)를 구성하여 평가를 수행하였음 경구 노출 시나리오 : 경구 노출 경로는 섬유제품이나 플라스틱 제품 등을 입으로 빠는 과정에서 침에 용출되어 물질이 섭취되는 시나리오와 제품을 만진 손을 입으 로 빠는 과정에서 손에 뭍은 물질이 섭취되는 과정의 시나리오를 고려하였음 경피 노출 시나리오 : 경피 노출 경로는 제품이 피부에 접촉하는 과정에서 땀에 의 - 9 -
해 물질이 용출되어 피부로 전이되는 시나리오임 3) 노출량 산정 및 위해도 산출 노출량 산정을 위해 필요한 노출계수는 앞서 수행된 어린이용품에 대한 선행 연구 ((국립환경과학원, 2007 1), 2008 2), 2009 3), 2011 4), 20012 5) )와 어린이용도 환경유 해인자의 위해성평가 연구(Ⅲ) 6) 를 통해 확보하였음 노출량 산출시 확률론적 방법을 이용하여 0~6세와 7~12세 어린이에 대한 사용빈 도와 시간에 대한 평균과 상위 5% 수준 모두 노출량을 산출하였음 가. 법적용 대상 제품별 노출량 산정 법적용 대상 제품별 일일평균경구노출량 산정 결과 프탈레이트의 경우 0~6세 일일평균경구노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 3.73E-05~4.12E mg/kg/day이며, 상위 5%는 2.58E~1.27E mg/kg/day 로 조사되었음. 7~12세 일일평균경구노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 1.59E~3.71E mg/kg/day이며, 상위 5%는 1.53E~1.34E mg/kg/day 로 조사되었음 중금속의 경우 0~6세 일일평균경구노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 1.43E-08~2.77E-06 mg/kg/day이며, 상위 5%는 7.81E-08~1.07E-05 mg/kg/day 로 조사되었음. 7~12세 일일평균경구노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 1.56E-06~1.24E-05 mg/kg/day이며, 상위 5%는 6.65E-06~8.20E-05 mg/kg/day 로 조사되었음 법적용 대상 제품별 일일평균경피노출량 산정 결과 프탈레이트의 경우 0~6세 일일평균경피노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 1.43E-06~6.25E-05 mg/kg/day이며, 상위 5%는 6.02E-06~2.17E mg/kg/day 로 조사되었음. 7~12세 일일평균경피노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 3.64E-06~1.87E mg/kg/day이며, 상위 5%는 1.63E-05~6.83E mg/kg/day 1) 국립환경과학원, 어린이 용품의 유해물질 노출량 실태조사와 위해성 평가연구(I)-경구노출 중심으로, 2007 2) 국립환경과학원, 어린이 용품의 유해물질 노출량 실태조사와 위해성 평가연구(II)-경구노출 중심으로, 2008 3) 국립환경과학원, 어린이용품의 유해물질 노출실태와 위해성 평가연구(III)-경피 노출제품을 중심으로, 2009 4) 국립환경과학원, 어린이용도 환경유해인자의 위해성평가 연구(I), 2011 5) 국립환경과학원, 어린이용도 환경유해인자의 위해성평가 연구(Ⅱ), 2012 6) 국립환경과학원, 2013, 어린이용도 환경유해인자의 위해성평가 연구(Ⅲ) - 10 -
로 조사되었음 중금속의 경우 0~6세 일일평균경피노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 5.19E-08~6.61E mg/kg/day이며, 상위 5%는 2.39E-07~2.59E mg/kg/day 로 조사되었음. 7~12세 일일평균경피노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 3.82E-07~1.41E mg/kg/day이며, 상위 5%는 1.50E-06~5.58E mg/kg/day 로 조사되었음 법적용 대상 제품별 일일평균HtM노출량 산정 결과 프탈레이트의 경우 0~6세 일일평균HtM노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 6.91E-07~2.16E-05 mg/kg/day이며, 상위 5%는 4.14E-06~1.30E mg/kg/day 로 조사되었음. 7~12세 일일평균HtM노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 4.05E-06~1.30E mg/kg/day이며, 상위 5%는 2.00E-05~6.26E mg/kg/day 로 조사되었음 중금속의 경우 0~6세 일일평균HtM노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 4.72E-08~2.18E-06 mg/kg/day이며, 상위 5%는 2.58E-07~1.45E-05 mg/kg/day 로 조사되었음. 7~12세 일일평균HtM노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 2.63E-07~7.16E-06 mg/kg/day이며, 상위 5%는 1.06E-06~3.54E-05 mg/kg/day 로 조사되었음 나. 법미적용 대상 제품별 노출량 산정 법미적용 대상 제품별 일일평균경구노출량 산정 결과 프탈레이트의 경우 0~6세 일일평균경구노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 7.91E-07~1.69E mg/kg/day이며, 상위 5%는 4.96E-05~7.36E mg/kg/day로 조사되었음. 7~12세 일일평균경구노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 4.61E-05~5.24E mg/kg/day이며, 상위 5%는 1.08E~1.43E mg/kg/day 로 조사되었음 중금속의 경우 0~6세 일일평균경구노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 1.71E-07~6.83E-05 mg/kg/day이며, 상위 5%는 3.02E-07~4.15E mg/kg/day 로 조사되었음. 7~12세 일일평균경구노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 4.72E-07~1.22E mg/kg/day이며, 상위 5%는 4.02E-06~7.30E mg/kg/day 로 조사되었음 법미적용 대상 제품별 일일평균경피노출량 산정 결과 프탈레이트의 경우 0~6세 일일평균경피노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 - 11 -
4.97E-05 mg/kg/day이며, 상위 5%는 2.25E mg/kg/day로 조사되었음. 7~12세 일일평균경피노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 4.02E mg/kg/day이며, 상 위 5%는 1.02E mg/kg/day로 조사되었음 중금속의 경우 0~6세 일일평균경피노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 7.85E-07~8.23E mg/kg/day이며, 상위 5%는 3.18E-06~3.33E mg/kg/day 로 조사되었음. 7~12세 일일평균경피노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 3.19E-06~1.90E mg/kg/day이며, 상위 5%는 1.53E-05~8.34E mg/kg/day로 조사되었음 법미적용 대상 제품별 일일평균HtM노출량 산정 결과 프탈레이트의 경우 0~6세 일일평균HtM노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 1.72E-06 mg/kg/day이며, 상위 5%는 1.84E-05 mg/kg/day로 조사되었음. 7~12세 일일평균HtM노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 4.94E-05 mg/kg/day이며, 상 위 5%는 3.43E mg/kg/day로 조사되었음 중금속의 경우 0~6세 일일평균HtM노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 3.57E-06~1.37E mg/kg/day이며, 상위 5%는 1.12E-05~1.65E mg/kg/day 로 조사되었음. 7~12세 일일평균HtM노출농도의 모든 제품 전체 범위는 평균 2.61E-06~1.56E mg/kg/day이며, 상위 5%는 1.47E-05~1.20E mg/kg/day 로 조사되었음 다. 법적용 대상 제품별 위해도 결정 결과 조사대상 물질 별 독성자료의 수집은 US EPA, IRIS, WHO 등 국제적인 공인기관 에서 제시한 독성 정보를 파악하여 활용하음. 납, 카드뮴과 니켈은 어린이 TDI 값 이 존재하여 그 값을 적용하였고, 나머지 물질들은 일반 RfD나 TDI 값을 조사하여 활용하였음 본 연구에서는 조사대상 물질 중 확률론적 방법에 의한 노출량 산정을 기반으로 프 탈레이트 6종(DBP, BBP, DEHP, DNOP,DINP, DIDP)과 중금속 4종(니켈, 카드뮴, 납, 아연)에 대한 평균과 상위 5%에서의 위해도 결정을 수행하였으며, 위해도 결 정 결과는 다음과 같음 법적용 대상 제품별 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 결과 프탈레이트 중 DEHP 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 결과 0~6세 어린 - 12 -
이에 대한 평균값은 유해지수 1을 초과하는 제품이 없었으며, 상위 5% 값은 플라 스틱 장난감, 플라스틱 인형, 스노클링 장비, 암링과 튜브 제품에서 유해지수 1을 초과하였음. 또한 7~12세 어린이에 대한 평균값은 튜브와 지우개 제품에서 유해지 수 1을 초과하는 것으로 평가되었으며, 상위 5% 값은 공류, 플라스틱장난감, 캐치 볼, 플라스틱인형, 스노클링장비, 튜브, 노트류, 지우개와 필통 제품이 유해지수 1 을 초과한 것으로 평가됨 중금속 중 카드뮴 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 결과 0~6세 어린이에 대한 평균값과 상위 5%에서는 유해지수 1을 초과하는 제품은 없었음. 그러나 7~12세 어린이에 대한 평균값과 상위 5%에서는 필통이 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가됨 법적용 대상 제품별 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과 법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과 유 해지수가 1을 초과하는 제품은 없다고 평가됨 중금속 중 카드뮴 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과 0~6세 어린이에 대한 평균값에서 튜브가 유해지수 1을 초과하였으며, 상위 5% 값에서는 튜브와 노 트류에서 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었음. 또한 7~12세 어린이에 대한 평균값에서는 튜브, 노트류와 필통에서 유해지수 1을 초과하였으며, 상위 5%에서 튜브, 노트류와 필통에서 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었음 법적용 대상 제품별 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 결과 법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 결과 유 해지수가 1을 초과하는 제품은 없다고 평가됨 법적용 대상 제품별 중금속 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 결과 유해지 수가 1을 초과하는 제품은 없다고 평가됨 라. 법미적용 대상 제품별 위해도 결정 결과 법미적용 대상 제품별 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 결과 프탈레이트 중 DEHP 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 결과 0~6세 어린 이에 대한 평균값은 유해지수 1을 초과하는 제품이 없었으며, 상위 5% 값은 수저 케이스와 물통 제품에서 유해지수 1을 초과하였음. 또한 7~12세 어린이에 대한 평 균값은 물통 제품에서 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었으며, 상위 5% 값은 수저케이스와 물통 제품이 유해지수 1을 초과한 것으로 평가됨. 또한 프탈레이트 - 13 -
중 DBP 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 결과 7~12세 어린이에 대한 상 위 5% 값이 종이파일에서 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었음 법미적용 대상 제품별 중금속 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 결과 유해 지수가 1을 초과하는 제품은 없다고 평가됨 법미적용 대상 제품별 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과 법미적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과 유해지수가 1을 초과하는 제품은 없다고 평가됨 중금속 중 니켈 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과 0~6세 어린이에 대 한 평균값에서는 유해지수 1을 초과하는 제품은 없었으나, 상위 5% 값에서는 거울 이 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가됨. 또한 7~12세 어린이에 대한 평균값과 상위 5% 값에서는 거울이 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가됨 법미적용 대상 제품별 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 결과 법미적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 결과 유해지수가 1을 초과하는 제품은 없다고 평가됨 중금속 중 납 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 결과 0~6세 어린이에 대 한 평균값과 상위 5%, 7~12세 평균값에서는 유해지수 1을 초과하는 제품은 없었 음. 그러나 7~12세 어린이에 대한 상위 5%에서는 물통이 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가됨 마. 위해도결정 결과 요약 본 연구의 위해성평가 대상 제품은 제품별 분석 대상 수가 상이함. 따라서 제품별 로 유해지수가 1을 초과하는 제품의 비율을 파악하였음. 그 결과 주로 플라스틱 완 구류, 물놀이용품, 학용품과 식기류로 다른 제품에 비해 유해지수가 1을 초과하는 비율이 높았음. 따라서 유해지수가 1을 초과하는 제품에 대해 향후 지속적인 관심 이 필요하고 조사대상제품의 대표성을 고려한 상세한 조사연구가 필요한 것으로 판 단됨 경구노출경로에서는 DEHP를 함유한 공류(12.5%), 플라스틱 장난감(4.55%), 캐치 볼(20%), 플라스틱 인형(22.22%), 스노클링장비(100%), 암링(25%), 튜브(10%), 노트류(50%), 지우개(50%), 필통(2.44%), 수저케이스(20%)과 물통(33.33%)이, DBP를 함유한 종이파일(33.33%) 그리고 카드뮴을 함유한 필통(4.88%)이 유해지 수가 1을 초과하는 물질과 제품으로 조사되었음. 비율을 확인한 결과 스노클링장비 - 14 -
의 경우 모든 제품이 유해지수가 1을 초과하는 것으로 조사되었으며, 그 다음으로 노트류와 지우개가 반 이상의 제품이 유해지수가 1을 초과하는 것으로 파악됨 경피노출경로에서는 카드뮴을 함유한 튜브(20%), 노트류(50%)와 필통(12.20%), 니켈을 함유한 거울(100%)이 유해지수가 1을 초과하는 물질과 제품으로 조사되었 음. 비율을 확인한 결과 거울의 경우 모든 제품이 유해지수가 1을 초과하는 것으로 조사되었으며, 노트류의 경우 반 이상의 제품이 유해지수가 1을 초과하는 것으로 조사되었음 HtM노출경로에서는 납을 함유한 물통(33.33%)이 유해지수가 1을 초과하는 물질과 제품으로 조사됨 또한 본 연구는 확률론적 방법에 따라 노출량 산출 결과에 기반하여 비발암위해도 를 확인한 것임. 확률론적 방법은 단순히 결과의 특정 값으로 위해도 범위만 제공 하는 결정론적 방법과 달리 하나 이상의 계수에 확률적인 분포값을 적용하여 노출 량의 확률 분포를 추정하는 방법임. 수식에 적용되는 인자들에 대해 수집된 모든 자료가 활용되어 산출된 위해도에 대한 광범위하고 다양한 분석이 가능함으로써 위 해를 기반한 보다 정확한 기준설정을 할 수 있음. 어린이용품의 유해물질 관리를 위한 위해성평가 지침에서는 노출량 산정은 확률론적 방법을 우선적으로 적용하여 상위 5% 어린이 집단에 대해 산정토록 제시하고 있음. 하지만 어린이의 경우 민감 집단으로 신진 대사량이 크기 때문에 유해물질 노출될 경우 성인보다 더욱 민감한 위해를 초래할 수 있으므로 노출량 산정을 상위 1%의 어린이 집단에 대해 산정토 록 제안할 필요도 있다고 사료됨 3. 어린이제품 기준 초과제품에 대한 사례 및 원인 분석 가. 국내 외 기준초과 제품 발생 사례 조사 최근 3년간 어린이용품 관련 선행연구 및 국내 외 유해물질 검출사례를 조사하였 음. 국내 외 유해물질 검출사례는 EU RAPEX(Rapid alert system for dangerous consumer products)를 참고하여 유해물질 검출사례를 조사하였으며, 그 결과 아래 의 표와 같이 어린이용품 및 일반 소비자제품의 검출사례를 파악할 수 있었음 국내 외 기준초과 제품을 제품군별, 물질별로 분류한 결과 제품군은 54개, 물질은 38종으로 파악되었음 기준초과 제품의 종류는 54개로 분류되며 플라스틱 인형, 플라스틱 장난감과 헤어 - 15 -
제품 등이 많이 검출되었으며, 악세사리나 학용품에서도 검출된 사례가 조사되었음 <표 6> 기준 초과 제품 기준 초과 제품 가방 선글라스 크림 귀걸이 손목시계줄 타투잉크 노트 손톱관리제품 튜브 로션 스노클링 세트 팔찌 립스틱 스카프 페이스 머리 염색제 신발 페인팅 모자 열쇠고리 인형 펜 목걸이 염색약 풍선 물티슈 의류 플라스틱 반지 인형 플라스틱 장난감 벨트 입술/아이라이너 플라스틱인형 변장용품 장갑 피부미백제품 봉제인형 장난감 필통 붙이는 매니큐어 장난감 세트 향균 젤 비눗방울 장식용 끈 헤어 스트레이트 색연필 접착제 헤어관리제품 샤프 치아미백 펜 헤어제품 샴푸 치아미백제품 화장품 기준초과 제품군에서 검출된 물질은 아래 표와 같이 분류되며 가장 많이 검출된 물 질은 디에틸헥실프탈레이트로 플라스틱인형과 플라스틱 장난감에서 많이 검출되었음 <표 7> 기준 초과 물질 기준초과물질 4-아미노바이페닐 아조염료 4-아미노아조벤젠 염료 과산화수소 유기수은화합물 납 이오도프로피닐 뷰틸카바메이트 니켈 카드뮴 니트로사민 카바마이드 퍼록사이드 다이메틸푸마레이트 코스티코스테로이드 다이클로로메테인 크롬 디에틸헥실프탈레이트 클로로포름 디이소노닐프탈레이트 클로베타졸 디클로로에탄 톨루이딘 메타-페닐렌디아민 파라페닐렌디아민가 메탄올 페나지늄 메틸메타 아크릴레이트 펜타클로로페놀 벤젠 포름알데히드 - 16 -
<표 7> 기준 초과 물질 벤조피렌 벤지딘 아미노아조벤젠 아조색소 기준초과물질 프로피온산 클로베타졸 프탈산 디부틸 하이드로퀴논 활성탄소섬유 어린이제품은 아래 그림과 같이 여러 경로로 제조 수입 판매되고 있음. 특히 OEM (Original Equipment Manufacturing) 제품이나 비정상 유통으로 인한 KC 미인증 제품은 문제가 되고 있음 [그림 2] 어린이용품의 유통경로 OEM제품의 경우 시장 출시 전 유해물질의 함량 시험을 하고 있으나 이후 지속적 이 모니터링이 없어 차후 문제가 발생할 수 있음. 또한 완제품을 구성하는 부품들 의 제조업체가 다를 수 있기 때문에 제품들의 유해물질 검출 시 조침 및 관리가 어 려움 비정상 유통의 경우 KC 마크 인증 자체를 수행하지 않기 때문에 유해물질이 함유 된 제품이 유통될 수 있고, 이렇게 유통된 제품이 문제를 발생했을 때 역추적하기 힘들기 때문에 사후관리 역시 어려움 나. 국내 기준 초과 제품에 대한 정밀분석 상기에 제시한 바와 같이 어린이용품 제조경로는 원료물질 혼합물을 제조하거나 구입하는 단계, 재료 부품을 제조 가공 또는 구입하는 단계, 부품을 조립하는 등 완제품을 제조하는 공정 등으로 각 제품별로 복잡한 세부공정 내지 세부 제조단계 - 17 -
로 구성되어있음. 하지만 현재 각 제품별 원 부자재 조달에서부터 완제품 제조에 이르는 일련의 제조 전반의 조달 공정, 즉 공급망(supply chain)의 정보가 구축되 어 있지 않아 제조공정을 분석하기에 어려움이 있음. 따라서 본 연구에서는 조사대 상 물질을 초과하고 있는 제품으로 제품생산 업체 중 규모가 크고 공정 확인이 가 능한 업체를 선정하여 제조공정을 직접 방문하여 대상제품의 구성부품 공급 체계 및 제품의 품질관리 등을 조사하여 제시하였음 [그림 3] 제조공정 분석방법 1) 기준초과 제품의 재질별 환경유해인자 분석 어린이용품은 그 품목이 광범위하고 그 품목마다 재질 또한 많으므로 재질별 환경 유해인자 역시 다르나, 어린이용품 분류에 따른 각 제품별 재질 목록화를 파악하기 에는 어려움이 따름. 아래 표와 같이 선행연구 7) 의 제품군별 재질을 조사한 결과를 보면, 유아용의자의 경우 재질이 10개 중 4개의 재질을 파악할 수 있었으며, 재질 별 물질목록은 10개로 파악되었음 7) 국립환경과학원, 2012, 어린이용품 함유 환경유해인자 노출 실태조사(Ⅲ) - 18 -
<표 8> 선행연구의 제품군별 재질 목록화 결과 제품 재질 재질별 물질목록 플라스틱류 PVC 라미네이트 기타 PL 섬유류 나일론 폴리에스터 인조가죽 기타 섬유류 목재류 기타 목재류 유아용의자 알루미늄 금속류 기타 금속류 종이류 고무류 안료류 염료류 세부 재질은 분류하지 못함 도료류 접착제류 PVC 플라스틱류 HDPE 기타 PL 폴리에스터 섬유류 폴리에스테르 인조가죽 기타 섬유류 유아용침대 목재류 기타 목재류 금속류 알루미늄 철 기타 금속류 안료류 염료류 도료류 접착제류 세부 재질은 분류하지 못함 플라스틱류 PVC 기타 PL 인조가죽 섬유류 어린이용 기타 섬유류 목재류 기타 목재류 장신구 금속류 기타 금속류 고무류 안료류 세부 재질은 분류하지 못함 염료류 - 19 -
<표 8> 선행연구의 제품군별 재질 목록화 결과 제품 재질 재질별 물질목록 플라스틱류 PVC EVA 라미네이트 기타 PL 섬유류 면 인조가죽 기타 섬유류 목재류 MDF 기타 목재류 학용품 금속류 크롬 기타 금속류 종이류 고무류 파라핀류 안료류 염료류 도료류 접착제류 계면활성제류 광물류 세부 재질은 분류하지 못함 플라스틱류 PVC 기타 PL 섬유류 인조가죽 기타 섬유류 유아용 금속류 기타 금속류 삼륜차 종이류 고무류 안료류 염료류 접착제류 세부 재질은 분류하지 못함 플라스틱류 PVC 기타 PL 유아용 섬유류 나일론 인조가죽 기타 섬유류 캐리어 금속류 기타 금속류 고무류 안료류 염료류 세부 재질은 분류하지 못함 접착제류 - 20 -
<표 8> 선행연구의 제품군별 재질 목록화 결과 제품 재질 재질별 물질목록 플라스틱류 PVC EVA PU PUF PI 실리콘 라미네이트 기타 PL 유아 나일론 보호용품 섬유류 인조가죽 기타 섬유류 금속류 기타 금속류 종이류 고무류 안료류 세부 재질은 분류하지 못함 염료류 접착제류 플라스틱류 PVC 기타 PL 나일론 섬유류 인조가죽 기타 섬유류 목재류 기타 목재류 유모차 금속류 알루미늄 기타 금속류 종이류 고무류 안료류 염료류 도료류 세부 재질은 분류하지 못함 접착제류 - 21 -
<표 8> 선행연구의 제품군별 재질 목록화 결과 제품 재질 재질별 물질목록 플라스틱류 PP PVC PE EVA PUF HIPS PI 실리콘 라미네이트 에폭시 아크릴수지 기타 PL 완구 섬유류 나일론 가죽 인조가죽 기타 섬유류 목재류 원목 MDF 합판 기타 목재류 금속류 구리 기타 금속류 종이류 고무류 안료류 염료류 도료류 접착제류 계면활성제류 광물류 방부제류 세부 재질은 분류하지 못함 이렇게 제품의 재질의 종류와 재질별 물질목록이 다양하므로 본 연구에서는 어린이 용품의 구성부품 공급체계 및 제품 품질 관리를 위해 제조업체 방문 시 대상 제품 의 재질별 환경유해인자의 정보를 파악하고 이를 제시하였음 어린이용품 중 물놀이용품과 승용완구에 대한 재질별 물질목록을 조사한 결과 아래 의 표와 같이 물놀이용품은 PVC 재질로 6개 세부 물질목록이 확인되었고, 승용완 구는 플라스틱과 금속류로 재질이 분류되어 각각 1개와 4개의 물질이 파악되었음 - 22 -
<표 9> 물놀이용품과 승용완구의 재질별 물질목록 제품 재질 재질별 물질목록 물놀이용품 PVC Acrylic acid Calcium carbonate Hexamethyldisiloxane Amorphous silica 2-Butoxyethanol Diethylene glycol monobutyl 승용완구 플라스틱류 금속류 ether ABS Resins Nickel Cadmium Cobalt Cadmium hydroxide 4. 어린이용품 함유 유해물질에 대한 선제적 대응체계 마련 가. 제품 중 과불화합물의 검출 사례 조사 - WHO, EPA 등 관련 홈페이지를 통해 어린이정책 동향 및 어린이용품 관리(위반제 품 조치 등) 실태조사 국내 연구과제 공산품에서의 과불화합물 시험방법정립에서 검출사례 조사 미국의 TEACH, VCCEP 등 어린이용품 관련 프로그램 현황 등 자료 조사 EU Health and Consumers 내 RAPEX자료(http://ec.europa.eu/consumers/ dyna/rapex/rapex_archives_en.cfm)를 검토하여 해외 어린이용품 유해물질 검출 사례 및 주요 검출 제품 및 물질 등의 현황을 조사하여 국내 유입현황 및 유사사 례 등의 비교 검토함 - 조사 결과 아래와 같이 총 의류외 16건에서 PFOA,PFOS 검출 된 것으로 조사되 었음. - 23 -
<표 10> PFOA,PFOS 검출사례 No 사진 품명 제품의재질 Result (mg/kg) 1 사파리레인코트 폴리, 아크릴 PFOA 0.0238 2 패턴모모숄더 폴리, 아크릴 PFOS 0.0086 3 주물 다이아몬드 프라이팬 알루미늄 PFOA 0.0123 4 러빙홈 네이쳐위생접시 종이제 PFOA 0.0451 5 내츄럴 셔링 백 나일론, 합성피혁, 폴리에스터 PFOA 0.0054 6 jenny's 와펜배낭 나일론 PFOA: Greyfabric:0.0334 Blackfabric(s):0.0184 Blackfabric(l):0.0136 7 워터블럭/만능 발 수 스프레이 오가닉 플로라이드, 가용화제, 향료 PFOA 0.8756-24 -
<표 10> PFOA,PFOS 검출사례 No 사진 품명 제품의재질 Result (mg/kg) 8 우의 폴리에스터 PFOA 0.0145 9 종이로 만든 호일 천연펄프, 실리콘도포 PFOA 0.1325 10 Cook ware 후라 이팬 알루미늄 PFOA 0.043 11 MELODY WATCH PVC 등 PFOA 0.0905 12 원터치 팝업 폴리에스터 PFOS 0.0056 13 섬유발수코팅제 오일, 계면활성제 PFOS 0.4793 14 스테인블록 - PFOS 0.6579-25 -
<표 10> PFOA,PFOS 검출사례 No 사진 품명 제품의재질 Result (mg/kg) 15 고니섬유나노코팅 제 - PFOS 0.3801 16 프랩피 우먼 재킷 (투스카로라) 폴리에스터 PFOA 0.0036 17 포소화약제(수성막 포 3%) 유류화재 진압용 - PFOS : 406.354 나. 조사대상 제품에 대한 함량조사 함량 및 전이량 분석방법 제시 - 본 연구에서는 국내ㆍ외 시험방법(EPA, 학회지, ISO 등)의 현황조사하고, 특히 시 료채취, 전처리 방법, 정도관리 부분의 시험 전 과정에 대한 조사와 재질별 시험방 법의 비교ㆍ검토를 수행하여 국내 실정에 적합한 표준화된 시험방법을 제안함. - 또한, 한국환경산업기술원 연구과제 인 13년도 어린이용품 환경안전진단 사업 의 제품을 선정하여 선정된 시험방법에 따라 시험한 결과 조사제품인 외출복, 장화, 우비, 방수패트, 미술용 앞치마&토시, 수용복 등 50여개 제품에서 검출이 되지 않 는 것으로 조사되었음.
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목 차 제 1 장 서론 1 1.1. 과업의 목표 및 범위 1 1.2. 과업의 수행 방법 4 제 2 장 조사대상 및 미 관리 제품 조사체계 구축 5 2.1. 조사대상 6 2.2. 국내 관리중인 제품군 비교 검토를 통한 미 관리 제품 군 조사 6 제 3 장 조사대상 제품별 유해물질의 전이량 분석 및 노출량 산정 24 3.1. 제품별 시험방법 25 3.2. 선정된 제품별 전이량(경구, 경피)분석결과 31 3.3. 제품별 노출량 및 위해도 평가 69 제 4 장 어린이제품 기준 초과제품에 대한 사례 및 원인 분석 223 4.1. 국내 외 기준초과 제품 발생 사례 조사 224 4.2. 국내 기준 초과 제품에 대한 정밀분석 242 제 5 장 어린이용품 함유 유해물질에 대한 선제적 대응체계 마련 248 5.1. 제품 중 과불화합물의 검출 사례 조사 249 5.2. 조사대상 제품에 대한 함량조사 253 제 6 장 부 록 297 6.1. 국외 출장 보고서 298-1 -
표 목 차 <표 1> 함량이 검출된 제품-선행연구 결과 12 <표 2> 덴마크 환경청에서 수행한 어린이용품 및 일반 소비자제품 유해 물질 노출 및 위해성평가 결과에서의 대상 제품군 및 유해물질 13 <표 3> EU RAPEX(Rapid alert system for dangerous consumer products) 에서 수행한 어린이용품 및 일반 소비자제품 유해물질 노출 및 위해성평가 결과에서의 대상 제품군 및 유해물질 13 <표 4> 한국건설생활환경시험연구원에서 분석한 유해물질 검출 사례 16 <표 5> 국내 어린이용품 관련 유해물질 검출사례- 한국소비자보호원 17 <표 6> 국내 어린이용품 관련 유해물질 검출사례- 지식경제부 17 <표 7> 환경보건법 및 품공법 어린이용품 분류체계 비교 19 <표 8> 초등학교 학습 준비물 목록 22 <표 9> 중금속 함량 정도관리 목표값 26 <표 10> 프탈레이트 등 정도관리 목표값 28 <표 11> 프탈레이트류 분석을 위한 기체크로마토그래프/질량분석기 조건 29 <표 12> 법적용 대상 제품별 경구 전이량 분석 결과 31 <표 13> 법적용 대상 제품별 조사대상 제품 별 프탈레이트, 중금속 전이량 결과 34 <표 14> 법미적용 대상 제품별 경구 전이량 분석 결과 43 <표 15> 법미적용 대상 제품별 프탈레이트, 중금속 전이량 결과 46 <표 16> 법적용 대상 제품별 경피 전이량 분석 결과 50 <표 17> 법적용 대상 제품별 프탈레이트, 중금속 경피 전이량 결과 52 <표 18> 법미적용 대상 제품별 경피 전이량 분석 결과 61 <표 19> 법미적용 대상 제품별 프탈레이트, 중금속 경피 전이량 결과 63 <표 20> 사용제한 환경유해인자 명칭 및 제한 내용 67 <표 21> 제품별 노출시나리오 70 <표 22> 노출경로에 따른 시나리오별 노출알고리즘 71 <표 23> 노출 계수의 종류 및 조사 방법 73 <표 24> 선행연구를 통해 확보한 노출계수 74 <표 25> 확보한 제품별 노출계수 74 <표 26> 유해성 정보 제공 DB 및 출처 89 <표 27> 어린이 독성 참고치 제공 자료원 90-2 -
<표 28> 조사대상 물질에 대한 독성참고치 91 <표 29> 조사대상 물질에 대한 어린이 독성참고치 96 <표 30> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈 레이트 경구노출량 산정결과 106 <표 31> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경구노출량 산정결과 116 <표 32> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈 레이트 경구노출량 산정결과 128 <표 33> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경구노출량 산정결과 133 <표 34> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈 레이트 경피노출량 산정결과 140 <표 35> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경피노출량 산정결과 149 <표 36> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈 레이트 경피노출량 산정결과 159 <표 37> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경피노출량 산정결과 162 <표 38> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 168 <표 39> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 175 <표 40> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈 레이트 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 185 <표 41> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 188 <표 42> 본 연구에서 활용한 독성참고치 193 <표 43> 법적용 대상 제품별 일일평균경구노출농도에 대한 프탈레이트 위해도결정 결과 195 <표 44>법적용 대상 제품별 일일평균경구노출농도에 대한 중금속 위해도 결정 결과 197 <표 45> 법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 198 <표 46> 법적용 대상 제품별 중금속 일일평균경구노출농도에 대한 위해도 - 3 -
결정 204 <표 47> 법미적용 대상 제품별 일일평균경구노출농도에 대한 프탈레이트 위해도결정 결과 205 <표 48> 법미적용 대상 제품별 일일평균경구노출농도에 대한 중금속 위해도결정 결과 206 <표 49> 법미적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 207 <표 50> 법미적용 대상 제품별 중금속 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 210 <표 51> 법적용 대상 제품별 중금속 일일평균경피노출농도에 대한 위해도 결정 결과 211 <표 52> 법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 212 <표 53> 법적용 대상 제품별 중금속 일일평균경피노출농도에 대한 위해도 결정 213 <표 54> 법미적용 대상 제품별 중금속 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과 214 <표 55> 법미적용 대상 제품별 중금속 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 215 <표 56> 법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 216 <표 57> 법적용 대상 제품별 중금속 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도 결정 217 <표 58> 법미적용 대상 제품별 중금속 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 결과 218 <표 59> 법미적용 대상 제품별 중금속 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 219 <표 60> 기준초과 제품 검출사례 224 <표 61> 기준 초과 제품 237 <표 62> 기준 초과 물질 238 <표 63> 선행연구의 제품군별 재질 목록화 결과 243 <표 64> 물놀이용품과 승용완구의 재질별 물질목록 247 <표 65> 선진국의 어린이용품 관련 제도 분석 249 <표 66> 해외 어린이용품 관련 정보 사이트 250-4 -
<표 67> PFOA,PFOS 검출사례 251 <표 68> 과불화합물 시험방법의 예 255 <표 69> 제품을 빠는 과정에서의 전이량 시험 261 <표 70> 피부와 제품이 직접 접촉되는 과정에서의 전이량 시험 263 <표 71> 피부와 제품이 직접 접촉되는 과정에서의 전이량 시험 (유기용제) 264 <표 72> 환경오염공정시험기준항목별 시험기준의 작성체계 및 구성내용 (예시) 265 <표 73> 제품별 과불화합물 시험 결과 293-5 -
그 림 목 차 [그림 1] 연구 흐름도 4 [그림 2] 선행연구의 대상제품 선정 방법 7 [그림 3] 수채그림물감의 제조경로 9 [그림 4] 봉제인형의 제조경로 10 [그림 5] 어린이 용품 구매 기준 10 [그림 6] 어린이 용품 구매 장소 11 [그림 7] 어린이용품의 중금속 함량 분석 절차 26 [그림 8] 어린이용품 프탈레이트 등 함량 분석 절차 28 [그림 9] 프탈레이트 표준 용액 분석 크로마토그램 29 [그림 10] 프탈레이트류의 GC/MS 질량 스펙트럼 30 [그림 11] 노출 시나리오의 결정 69 [그림 12] 발암 및 비발암물질에 대한 독성참고치 조사 방법 예시 89 [그림 13] 확률론적 방법을 이용한 노출량 산출방법 예시 101 [그림 14] 어린이용품 유해물질 기준초과 시 조치사항 방법 240 [그림 15] 어린이용품의 유통경로 240 [그림 16] 어린이용품의 유통경로 241 [그림 17] 제조공정 분석방법 242-6 -
제 1 장 서론 제1장 1. 과업의 목표 및 범위 2. 과업의 수행 방법 제2장 제3장 제4장 제5장 제6장 제7장
제 1 장 서론 1.1 과업의 목표 및 범위 가. 연구개요 ੦ 과 제 명 : 어린이용품 함유 환경유해인자 노출 실태조사(Ⅵ) 나. 연구 목적 ੦ 12년도 어린이용품 환경진단사업으로 관리되지 않는 제품의 중금속 및 프탈레이트의 함유 가능성이 높은 어린이용품의 노출실태를 조사하여 어린이용품을 적정하게 관리하고 자 함 다. 연구 배경 및 필요성 어린이는 성인에 비해 외부 환경유해인자의 영향에 취약하며, 특히 화학물질과 화학제품의 증가에 따라 어린이용품 함유 유해물질의 노출로 인한 어린이 건강 문제가 확대 환경보건법 시행( 09. 3)에 따라 위해성평가를 통한 어린이용품 환경유해인자 (특 히 어린이용품 함유 유해물질) 관리 강화 환경보건법 제24조에 따라 환경부는 어린이가 주로 사용하거나 접촉하는 장난 감, 의류, 목재 등에 함유되어 어린이의 건강에 영향을 주는 환경유해인자 고시 ( 09.8.13, 135종 환경유해인자 환경부고시 2009-116호) 그간 국립환경과학원에서는 09~ 12년간 어린이용품에 함유된 환경유해인자 중 방부제 및 살충제제(22종), 유기용제(2종), 유기주석(3종) 등 92종에 대한 전이 량 시험방법을 정립하였고 10~ 12년에는 프탈레이트가소제류 및 중금속, 아조 염료, 모노머, 착색제의 노출 실태조사를 추진한 바 있음 금번 연구에서는 12년도 어린이용품 환경진단사업에서 도출된 관리 사각지대 제 품에 대한 프탈레이트, 중금속에 대한 노출실태를 분석하고 최근 검출사례가 보 도되었던 과불화합물을 조사함으로써 어린이용품의 관리 강화에 기여하고자 함 - 1 -
라. 연구 기간 2013. 5. ~ 2013. 12. 마. 연구수행기관(연구책임자) 주관 : 한국건설생활환경시험연구원 (최인석 선임연구원) 협동 : (주)네오엔비즈 환경안전연구소 (박건호 책임연구원) 바. 연구비 총액 110,000,000원 사. 과업범위 조사대상 제품별 유해물질의 노출량 평가 및 관리 사각지대 제품 도출 어린이용품 함유 기준 초과제품에 대한 위반 사례 및 원인분석 어린이용품 함유 유해물질에 대한 선제적 대응체계 마련 아. 과업의 세부 내용 1) 조사 대상 및 미 관리 제품 조사체계 구축 12년 어린이용품 진단사업에서 검출된 시료에 대한 전이량 분석 - 분석항목 : 프탈레이트(DBP, BBP, DEHP, DINP,DNOP,DIDP), 중금속(납, 카드뮴, 니켈) 제품은 과학원에서 제공 국내 관리중인 제품군 비교 검토를 통한 미 관리 제품군 조사 - 온라인, 인터넷, 대형마트 등 판매 물품에 대한 검색을 통해 관리 사각지대 제품 도출 - 국내 어린이용품의 제조 유통경로 등의 제품 추적방법 마련 2) 조사대상 제품별 유해물질의 전이량 분석 및 노출량 산정 선정된 제품별 전이량(경구, 경피) 분석 - 분석방법 : 국립환경과학원에서 제시하는 방법 적용 제품별 노출량 및 위해도 평가 - 기 정립된 노출알고리즘을 이용한 제품별 노출량 산정 및 위해도 평가 - 2 -
노출알고리즘이 있는 제품으로 한정하고 노출알고리즘은 추후 제공 노출량 산정은 확률론적 방법(몬테카를로 시뮬레이션) 등을 이용한 상위 95% 노출군 대 상 3) 어린이제품 기준 초과제품에 대한 사례 및 원인 분석 국내 외 기준초과 제품 발생 사례 조사 - 최근 3년간 기준 초과 원인 및 제조공정 분석 - 제품 제조 부품 공급 방법 업체, 기준초과 후 조치사항 등 국내 기준 초과 제품에 대한 정밀분석 - 어린이용품의 구성부품 공급 체계 및 제품 품질 관리 - 기준초과 제품의 재질별 환경유해인자 분석 대상 업체는 초과대상 제품생산 업체 중 규모가 크고 공정 확인이 가능한 업체 선정 4) 어린이용품 함유 유해물질에 대한 선제적 대응체계 마련 제품 중 과불화합물의 검출 사례 조사 함량 및 전이량 분석방법 제시 - 3 -
1.2 과업의 수행 방법 가. 과업의 수행방향 및 방법 본 과업의 세부 연구 범위에 따른 수행방향은 아래의 연구 흐름도에 따라 진행되었 다. 연구총괄책임 (보고서 작성) 자문단 운영(5인 이내) 네오엔비즈 한국건설생활환경시험연구원 기준초과 제품에 대한 사례 및 원인조사 과불화합물의 검출 사례 및 분 석방법 조사 노출량 평가 및 위해도 산정 분석제품선정 및 시료채취 계 획 수립 분석정도관리 및 시험분석 절 차 확립 대상제품 대한 시료채취 및 분 석 [그림 1] 연구 흐름도
제 2 장 조사대상 및 미 관리 제품 조사 체계 구축 제1장 1. 조사대상 2. 국내 관리중인 제품군 비교 검토를 통한 미 관리 제품 군 조사 제2장 제3장 제4장 제5장 제6장 제7장
제 2 장 조사대상 및 미관리 제품 조사체계 구축 2.1 조사대상 12년 어린이용품 진단사업에서 검출된 시료에 대한 전이량 분석(217제품) 제품은 과학원에서 제공 2.1.1 대상물질 구 분 세 부 항 목 중금속(3종) 납(Pb),니켈(Ni),카드뮴(Cd) 프탈레이트(6종) DBP,BBP,DEHP,DNOP,DINP,DIDP DBP(Dibutyl Phthalate), BBP(Benzyl butyl Phthalate), DEHP(Di(2-ethylhexyl Phthalate), DNOP( Di-n-octyl Phthalate), DINP(Diisononyl Phthalate), DIDP(Diisodecyl Phthalate) 2.2 국내 관리중인 제품군 비교 검토를 통한 미관리 제품군 조사 - 온라인, 인터넷, 대형마트 등 판매 물품에 대한 검색을 통해 관리 사각지대 제품 도출 하였음 소비자제품은 다양한 소비자 요구사항에 맞추기 위해 제품의 종류 및 재질 등이 빠르게 변화하는 특성이 있음. 따라서 소비자제품에 대한 평가는 시장에 유통되는 제 품을 선정하여 평가를 수행하는 것이 중요함. 평가 대상 소비자제품은 소비자가 쉽게 구매하고 사용할 수 있는 제품을 대상으로 선정되어야 함. 기존 선행연구에서의 제품 선정방법은 아래 그림과 같이 국내외 노출사례 제품 및 유사제품 파악을 하고, 인터넷 및 대형마트에서의 시장조사, 조사된 제품의 인터넷 및 대형마트에서의 제품구매 그리 고 KC 마크가 없는 제품의 무작위 구매로 진행되어 왔음
[그림 2] 선행연구의 대상제품 선정 방법 선정된 제품의 시장현황을 파악하기 위해 제품의 시장점유율, 제조회사, 제품별 판매량 또는 매출액, 판매경로 조사, 제품 현황 조사를 수행함. 하지만, 제품 시장현황 을 조사하기에는 아래와 같은 한계점들이 있어 정확한 제품의 시장현황 파악이 이루어 질 수 없었음 구분 시장 점유율 -점유율 자료조사 한계점 일부 제품에 대한 자료 파악 가능 신뢰성 있는 자료파악 어려움 -시장점유율 추정 특정회사의 영업 수익자료 특정 제품의 시장 총 판매 수익 등에 대한 자료파악이 어려움 - 7 -
구분 제조 회사 제품별 판매량 or 매출액 판매 경로 조사 -제품별 협회 및 DB조사 한계점 일부 제품에 대한 협회가 조사됨 협회 가입회사가 아닌 경우 조회 안됨 -제품 label조사 대형 마트 및 전문샾 등 실제 제품에 부착된 Label에서 파악 가능 전체 제품에 대한 파악 불가능 -제품안전인증 현황 조사 KC 마크 인증 제품에 대해서만 파악이 가능 품목명에 따라 검색결과 상이함 -기업분석보고서 조사 상장업체에 대해서만 파악이 가능 영세업체 파악 불가 -인터넷 쇼핑몰 판매량 조사 중복되는 제품이 많음 사이트 별 판매량 결과 상이함 -통계청 자료 파악 제품 군 전체 매출액만 조회 가능 세부 제품의 분류가 되지 않음 -제품별 협회 조사 판매 장소(마트,백화점 등)별 판매량 및 제품별 경로 파악이 어려움 일부 제품군에서만 파악 가능 -인터넷 쇼핑몰 제품 조사 인터넷에서 판매되는 제품만 조사 가능 -대형 마트 제품 조사 대형 마트 취급 제품 외에는 파악하기 어려움 상기에 제시한 바와 같이 제품 선정방법에서 조사의 한계점을 극복하기 위해서는 어린이용품의 제조 및 판매업체의 적극적인 협조가 우선적으로 필요함. 하지만 각각의 제조 및 판매업체의 협조는 현실적으로 어려움이 있어 불가능함. - 8 -
2.2.1 비정상 유통 경로 제품 현황 파악 환경보건법 에서 어린이용품의 법적 정의는 어린이가 주로 사용하거나 접촉하는 장난감, 문구용품 등 으로 규정하고 있으므로 선정된 제품의 사용범위는 13세 미만의 어린이가 주로 사용하거나 어린이가 주로 접촉하는 장난감, 문구용품 등의 제품으로 설정 어린이 용품 제조경로는 원료물질 혼합물을 제조하거나 구입하는 단계, 재료 부 품을 제조 가공 또는 구입하는 단계, 부품을 조립하는 등 완제품을 제조하는 공정 등 으로 각 제품별로 복잡한 세부공정 내지 세부 제조단계로 구성되어있음. 어린이용품 제조 시 원료 혼합물 완제품의 형태로 조달되는 원 부자재에 함유되어 있는 유해물 질을 파악하기 위해서는 어린이용품 제조를 위한 원 부자재 조달에서부터 완제품 제조 에 이르는 일련의 제조 전반의 조달 공정, 즉 공급망(supply chain)을 체계적으로 정리 하고, 이들 공급망의 단위흐름별로 개별 물질흐름을 분석할 필요가 있음. 따라서 본 연구에서는 선정된 조사대상 제품 중 각 제품군별 대표제품을 선정하여 제시함. 아래 그림은 어린이용품 중 수채그림물감과 봉제인형의 제조경로로 각 제품별 제조 경로가 다름을 알 수 있음 8) [그림 3] 수채그림물감의 제조경로 8) 환경부, 2009, 어린이용품 유해물질 사용저감을 위한 자발적 프로그램 운영지원 및 관리매뉴얼 개발 - 9 -
[그림 4] 봉제인형의 제조경로 한국제품안전협회 9) 에서 조사한 국내 소비자의 어린이 용품 구매 행동을 보면, 제품 을 구매할 때 우선시하는 것으로 품질>가격>안전성>브랜드 순으로 구매기준에서 품질 이 가장 우선되는 경향을 볼 수 있음 [그림 5] 어린이 용품 구매 기준 또한 어린이용품의 구매 장소로 대형 할인점, 인터넷/홈쇼핑, 백화점 그리고 동네 수퍼마켓/상점 중 대형 할인점을 중심으로 구매하는 경향을 보이며, 연령대 별로 인터 넷/홈쇼핑의 구매 경험율도 높게 나타나고 있음 9) 한국제품안전협회, 2012, KC마크 대국민 인식조사 결과 보고서 - 10 -
[그림 6] 어린이 용품 구매 장소 2.2.2 국내 어린이용품의 제조 유통 경로 제품 현황 파악 ੦ 국내외 어린이용품에 대한 검출사례 및 위해성 평가사례에 의해 기술표준원, 한국소 비자원, 한국제품안전협회, 소비자시민의 모임, 한국공업협동조합, 한국생활안전연합 등 관련 안전성조사 자료 참조하여 현황 파악 ੦ 국내외 연구자료 등을 토대로 조사대상 물질 및 제품 목록화 - 어린이용품에 함유 가능성이 크고 사회적으로 논쟁이 되었던 제품 목록을 작성하여 비정상 유통 경로 제품현황 파악 유아용/플라스틱 완구, 목재/점토 완구, 문구용품, 회화/화장품, 물놀이용품, 금속장 신구 등 어린이용품 분류표에 의한 비 정상 유통품 조사 실시 ੦ 국내 기존 선행연구(국립환경과학원, 2007 10), 2008 11), 2009 12), 2010 13) ) 자료 등 을 활용하여 노출량이 상대적으로 높았던 물질 함유제품 위주로 비정상 유통 경로 제 품현황 파악 (표 1) ੦ 사회적 이슈가 된 바 있는 어린이제품군을 선정시 검토하고, 최근 어린이용품 관련 유해물질 검출 및 위해성 평가사례, 관련 관리사항 조사를 통해 비정상 유통 경로 제 품현황 파악(표 2~6) 10) 국립환경과학원, 2007, 어린이 용품의 유해물질 노출량 실태조사와 위해성 평가연구(I)-경구노출 중심으로 11) 국립환경과학원, 2008, 어린이 용품의 유해물질 노출량 실태조사와 위해성 평가연구(II)-경구노출 중심으로 12) 국립환경과학원, 2009, 어린이용품의 유해물질 노출실태와 위해성 평가연구(III)-경피 노출제품을 중심으로 13) 국립환경과학원, 2010, 어린이용품의 유해물질 노출실태와 위해성 평가연구(Ⅳ)-흡입 노출제품을 중심으로 - 11 -
<표 1> 함량이 검출된 제품-선행연구 결과 선행연구 분류군 제품군 대상물질 국 립 환 경 과 학 원, 2007, 어린이 용품의 유해물질 노출량 실태 조사와 위해성 평가연 구(I)-경구노출 중심으 로 국 립 환 경 과 학 원, 2008, 어린이 용품의 유해물질 노출량 실태 조사와 위해성 평가연 구(Ⅱ)-경구노출 중심 으로 국 립 환 경 과 학 원, 2009, 어린이 용품의 유해물질 노출량 실태 조사와 위해성 평가연 구(Ⅲ)-경피노출 중심 으로 완구류 완구류 및 장신구 플라스틱 장난감 플라스틱 인형 목재완구 목재블럭, 어린이 장신구 가소제 중금속 DEHP, DBP, DNOP, DINP BBP, DEHA DIDP Ba 완구류 목재블럭 Cr, Se, Zn 완구 유아용 완구류 플라스틱 완구류 가소제 중금속 가소제 Pb DBP, DEHA, DEHP, DINP, DIDP Ba DBP, BBP, DEHA, DEHP, DINP, DIDP 중금속 Pb, Ba, Cr, Sb 가소제 DEP 립캐어 제품 화장품 중금속 Ba, Cr, Sb 유아용 로션류 중금속 Ba, Cr 목욕용품 유아용세정제류 가소제 DEHP 완구 점토완구 중금속 Ba 매트류 놀이용 매트 가소제 DEHP, DINP 문구 학용품 류 스티커북 중금속 납, 구리, 아연 색종이 중금속 납, 크롬, 구리, 아연 크레파스 중금속 비소, 안티몬, 구리, 아연 장신구류 금속장신구 중금속 카드뮴, 니켈, 구리, 아연 - 12 -
<표 2> 덴마크 환경청에서 수행한 어린이용품 및 일반 소비자제품 유해물질 노출 및 위해성평가 결과에서의 대상 제품군 및 유해물질 분류군 제품군 유형 제품종류 대상물질 유아목욕제 품-섬유류 섬유염색제 textile colorants 장난감-유 아용 스폰지 완구류 toys and childcare products produced felt-tip pens, pop-up colorants, transfer dyes, sword, floor puzzle, swim board, activity carpet, mask, book, ball 구리 등 금속물질(3) 프탈레이드(10), 중금속(10), 가구류, 전자 제품류 등 실내의 모든 물품 indoor consumer products 책상, 컴퓨터, 벽지 등 프탈레이트 어린이 취미용품 어린이 학용품 어린이 취미생활에 이용되는 제품 어린이 학용품 Children hobby product School products 마커펜, 반짝이 풀, 유성물감, Shrink plastic School bags, Toy bags, Pencil cases, Erasers DEHA 등 Heavy metals(8), Phthalates <표 3> EU RAPEX(Rapid alert system for dangerous consumer products)에서 수 행한 어린이용품 및 일반 소비자제품 유해물질 노출 및 위해성평가 결과에서의 대상 제품군 및 유해물질(계속) 국가 제품군 제품사진 검출물질 비고 Finland (2011) Toys; Juggling set Phthalate류 중 DEHP가 juggling balls에서 (19~21) % 함유 소비자들로부 터 자발적 회수조치 Germany (2011) Clothing; Textiles and fashion items 중금속 류 중 크롬(Ⅵ)이 51 mg/kg 함유 소비자들로부 터 자발적 회수조치 - 13 -
<표 3> EU RAPEX(Rapid alert system for dangerous consumer products)에서 수 행한 어린이용품 및 일반 소비자제품 유해물질 노출 및 위해성평가 결과에서의 대상 제품군 및 유해물질(계속) 국가 제품군 제품사진 검출물질 비고 United Kingdom (2011) Toys; Mask"Mask Fx-Kids-Mask" Phthalate류 중 DEHP 0.47 %, DINP 32.7 % 함유 제품의 판매 자발적 중지 Netherlan ds (2011) Poland (2011) Estonia (2011) Toys; Beach ball set Clothing; Textiles and fashion items, Child's T-sihirt Exotic life Toys; Plastic toy(frogs) Phthalate류 중 DEHP 16.2 판매 자발적 % 함유 중지 중금속 류 중 납이 5844 정부에 의해 mg/kg(노란색 프린트 된 부 시장에서 회수 분) 함유, 카드뮴(1.4 mg/kg 조치 이상)도 함유 정부에 의해 Phthalate류 중 DINP 33.6 시장에서 회수 % gkadb 조치 Greece (2011) Toys; Pencil with eraser Phthalate류 중 DEHP가 정부에 의해 45.9 %(butterfly), 20.2 시장에서 회수 %(eraser)함유 조치 - 14 -
<표 3> EU RAPEX(Rapid alert system for dangerous consumer products)에서 수 행한 어린이용품 및 일반 소비자제품 유해물질 노출 및 위해성평가 결과에서의 대상 제품군 및 유해물질 국가 제품군 제품사진 검출물질 비고 Greece (2006) Pencils with eraser Erasers erasers 25.1m/m% DEHP(Bis-2-ethylhex yl phthalate) 자발적 회수 Hungary (2009) Stationery Eraser Phthalate류 중 DEHP 정부에 의해 소 11 %, DINP 34 % 함 비자로부터 리콜 유 및 회수조치 Slovakia (2009) Paints (Tempera paints) Pink 물감 납 143.9 mg/kg 함유(기준치 초 과) 소비자들로부터 리콜조치 Booklet Plastic 부분에서 DEHP 자발적 판매 중 를 21.6 % 함유 지 및 회수 Toys; Pooh's soft Phthalate류 중 DINP기 Finland booklet 준치초과(주황색 플라스 소비자들로부터 (2009) (Fisher-Price/ Soft 틱 부분에서 DINP 26 리콜조치 book) % 함유) Finland Toys; Sports boxing Phthalate류 중 DEHP 소비자들로부터 (2011) set "Sport Fun" 22 % 함유 리콜조치 United Kingdom (2011) Toy; Set of toy cars "Super Car" 중금속 중 바륨이 1000 정부에 의해 시 mg/kg 함유(기준치 초 장에서 회수조치 과) - 15 -
<표 4> 한국건설생활환경시험연구원에서 분석한 유해물질 검출 사례 년도 제품군 분 석 물 질 검출된 유해물질 2004 완구(비작동 42종) 프탈레이트 가소제, 유해8대 중 금속, 폼알데하이드,메탄올 DBP : 1제품, DEHP : 2 제품, DINP : 2제품, 메 틸알콜 : 3제품; 폼알데 하이드 : 1제품 완구, 보행기 등 유아용품 안전검사 폼알데하이드, 유해8대 중금속 폼알데하이드, 납, 크롬 검출 폼알데하이드, 형광증백제, 2005 물티슈 12종 항균시험, 진균수,일반세균, 메탄올,톨루엔,벤젠, 크실렌, 수은,납, 카드뮴,크롬,비소 폼알데하이드 : 1제품 완구, 보행기 등 유아용품 안전검사 폼알데하이드, 유해 8대 중금속 폼알데하이드, 납, 크롬 검출 문구류 14 종 폼알데하이드, Pb, VOC 폼알데하이드 : 1제품 기타VOC : 13제품 2006 유모차 - 시판품 15종 폼알데하이드, 유해8대 중금속 폼알데하이드 : 1제품 완구, 보행기 등 유아용품 안전검사 폼알데하이드, 유해8대 중금속 폼알데하이드, 납, 크롬 검출 2007 완구, 보행기 등 유아용품 폼알데하이드, 중금속, 프탈레이 폼알데하이드, 납, 크롬, 안전인증 트 가소제 DINP, DEHP 검출 2008 완구, 유아용캐리어, 등유 아용품 자율안전확인 유해8대 중금속, 프탈레이트, 폼알데하이드, 아조염료 납(30제품), 바륨(14제 품), DEHP(121제품), 폼알데하이드(5제품), 아 조염료(5제품) 검출 학용품 (연필, 지우개, 색 연필,색종이, 풀) 프탈레이트 가소제, 유해 8대 중금속, 폼알데하이드 납(2제품), 바륨(2제품), DEHP(13제품), 폼알데 하이드(3제품) 검출 - 16 -
<표 5> 국내 어린이용품 관련 유해물질 검출사례- 한국소비자보호원 선행연구 분류군 제품군 대상물질 2010.11 화장품 매니큐어 디부틸 프탈레이트 2008.06 매트류 유아용 놀이매트 2009.06 문구류 색연필, 클립, 스티커류, 수저가방 프탈레이트계 가소제(DEHP, DINP), 중금속(Ba, Sb) 프탈레이트계 가소제(DEHP), 중금속(Cd, Pb, Cr) <표 6> 국내 어린이용품 관련 유해물질 검출사례- 지식경제부 대상 제조(수입) 순번 제조국 인증번호 모델명 부적합 내용 제품사진 제품 업체 1 지우개 Nayana Co.Ltd 한국 - Professio nal Eraser 불합격 DEHP 24.8%검출 (기준치: 0.1%이하) 2 지우개 Nayana Co.Ltd 한국 B441A06 5-8001A Tombow 불합격 DEHP 0.6%검출 (기준치: 0.1 %이하) 3 완구 - 영스타 중국 B362R10 7-7028A 슈퍼헬리 콥터 불합격 Pb 219 mg/kg검출 (기준치:90이하) 4 완구 WING CROWN LTD (사파리무역) 중국 B361R53 4-7001A 동물모형 불합격 DEHP 0.4%검출 (기준치:0.1%이하) 5 완구 OCIE (씽크) 중국 B362R13 1-7004A 큐티 불합격 Pb 184 mg/kg검출 (기준치:90이하) - 17 -
<표 6> 국내 어린이용품 관련 유해물질 검출사례- 지식경제부 대상 제조(수입) 순번 제조국 인증번호 모델명 부적합 내용 제품사진 제품 업체 6 완구 HUILE ( 오콘) 중국 B362R041-8010A 디보 도레미 목욕놀이 불합격 Pb 796 mg/kg검출 (기준치:90이하) 7 완구 - (아이넷) 태국 B362R581-8003A 나무와봉 제 불합격 Pb 831 mg/kg검출 (기준치:90이하) 8 완구 (미디어캡슐) 중국 - 캡슐토이 불합격 Pb 243mg/kg검출 (기준치:90이하) 9 완구 - 프리펫 중국 - 토네이도 손목시계 불합격 DEHP 23.6%검출 (기준치:0.1%이하) 10 완구 - (캡슐사업부) 중국 - 피규어 불합격 DEHP 6.3%검출 (기준치:0.1%이하) 11 완구 12 완구 - (캡슐사업부) - (캡슐사업부) 중국 - 원판발사 체 중국 - 해마 불합격 DEHP 23.1 %검출 (기준치: 0.1%이하) 불합격 DEHP 10.1 %검출 (기준치:0.1 %이하) ੦ 환경보건법 및 품공법 어린이용품 분류체계 비교 - 완구란 14세 미만의 어린이가 놀이에 사용할 용도로 고안되었더나, 명백히 그러한 - 18 -
용도로 가용되는 제품 또는 재질을 말한다. 여기서 놀이에 사용 이란 정상적인 사용 의 걍우 뿐 아니라 합리적으로 예견 할 수있는 오용도 내포하는 의미이다. <표 7> 환경보건법 및 품공법 어린이용품 분류체계 비교 대분류 (4) 완구류 환경부 (환경보건법예규) 소분류(26) 유아용장난감 놀이용장난감 교육용완구 게임기구 승용완구 미디어완구 제품군(81) 오뚝이, 딸랑이, 삑삑이, 치아발육기, 모빌류, 촉 각놀이완구 플라스틱인형, 봉제인형, 플라스틱장난감, 플라스 틱블럭, 목재완구, 점토 완구, 가루놀이용품, 풍 선류 교구놀이, 퍼즐류, 실험 학습완구 카드게임, 보드, 전자게 임, 기타 게임도구 자동차, 유아자전거, 소 서, 기타 승용완구 악기류, 영상완구, 음향 완구 공산품 (16) 완구 기술표준원 (품공법 자율안전확인 기준 / 부속서 기준) 구분(44) 유아완구 활동완구 퍼즐완구 봉제인형 모형완구 자석완구 가구완구 (모형완구) 조종완구 (리모콘으로 조정하는 완구) 운동완구 역할놀이완구 발사체완구 기타완구 미술공예완구 학습완구 기능성완구 블록완구 게임완구 승용완구 악기완구 제품군(202) 딸랑이, 삑삑이, 치발기, 걸음마 보조기 그네, 미끄럼틀, 시소, 흔들목마, 회전놀이기구, 오르는기구, 조합 놀이기구 그림맞추기, 3D퍼즐, 조립모델 모자, 기타 장신구 및 의상, 헝겊 인형, 곰인형 사람모형, 사물모형, 동물모형 자석블록, 자석칠판, 자석낚시놀 이 옷장, 서랍장, 씽크대, 테이블, 의자 자동차, 비행기, 배 소프트볼, 고무볼, 플라스틱야구 방망이, 트램펄린, 플라스틱역기, 기타 놀이용운동기구 소꿉놀이, 은행놀이, 전화놀이, 쇼핑놀이 활, 총, 공을 발사하는 완구, 로 봇 물총, 비눗방울, 손선풍기, 열쇠 고리, 풍선 그림그리는도구, 스탬프, 모형제 작물, 만들기세트, 구슬꿰기, 바 느질세트 학습관련완구, 영유아용책(학습기 능이있는), 스티커류, 교구류 현미경, 망원경 맞추기블록, 쌓기블록, 간단한조 립블록, 복잡한형상만들기블록 보드게임, 카드게임, 도미노게임, 빙고게임 (기계적 및 전기적 작동류)자동 차, 오토바이, 자전거 키보드, 멜로디언, 실로폰, 탬버 린, 캐스터넷, 드럼, 마라카스, 오카리나 - 19 -
<표 7> 환경보건법 및 품공법 어린이용품 분류체계 비교 대분류 (4) 생활용품 환경부 (환경보건법예규) 소분류(26) 롤플레이완구 물놀이용품 악세서리 수유용품 위생용품 식품용기 화장품 세정제 안전용품 승용제품 의류/가방류 제품군(81) 변장용품, 무대놀이, 소 도구 <분류코드없음> 튜브, 물놀이용공, 물안 경, 목욕완구, 기타 물놀 이도구 팔찌, 반지, 목걸이, 귀 걸이, 핀, 머리장식품, 발목장식품, 소매장식품, 기타 어린이용장신구류 젖병, 젖꼭지, 유축기, 젖병소독기, 분유케이스, 비닐팩 기저귀, 물티슈, 칫솔, 치아티슈(유아용), 면봉, 타올류, 손수건 식판, 그릇, 보관용기, 도 시락, 스푼세트, 물통, 컵 로션 크림, 파우더류, 오 일류, 메이컵류, 립케어, 향수 샴푸, 바스, 비누류 카시트, 어린이보호장치 류 유모차, 보행기, 기타 캐 리어 속옷, 가운류, 외출복, 신발, 가방류 공산품 (16) 물놀이 기구 어린이 용 장신구 유아보 호용품 수유패 드 유아용 섬유제 품 일회용 기저귀 자동차 용어린 이 보호장 치 유아용 캐리어 유모차 기술표준원 (품공법 자율안전확인 기준 / 부속서 기준) 구분(44) 파티완구 야영기구 (실내용) 물놀이 기구 어린이용 장신구 제품군(202) 칠교놀이, 가장복, 가면, 가발 텐트, 침낭, 배낭 공기주입물놀이기구, 공기주입보 트, 수영보조용품(착용형), 수영 보조용품(비착용형) 물안경과 물놀이용 공은 완구 에 포함됨 14세 미만의 어린이가 사용하는 장식용으로 사용할 의도로 제작 된 반지, 목걸이, 팔찌, 장식용체 인, 귀고리, 팬던트, 발찌, 손톱 장식품, 피어싱, 배꼽찌, 머리장 식품 등 유아보호용품 노리개 젖꼭지, 변기, 의자, 욕조 수유패드 신생아용품 직물 수유패드, 부직포 수유패드, 혼합재질 수유패드 기저귀카바, 천기저귀, 손수건, 턱받이, 손발싸개, 속싸보 일회용기저귀 유아용 기저귀(팬티형, 테이프형, 일자형, 기저귀 라이너) 자동차용 어린이 보호장치 유아용캐리어 유모차 <분류체계 없음> - 프레임 없는 캐리어(후면식, 전면 식, 주머니식), 프레임 있는 캐리 어(스탠드가 붙어 있는 것, 스탠 드가 붙어 있지 않은 것) A형(유아의 다리를 완전히 펴고 누운 상태로 사용할 수 있는 유 모차), B형(유아를 등판에 기대 앉혀 사용하는 유모차) 보행기 보행기 보행기 유아용 섬유제 품 내의류 외의류 팬티 및 팬티류, 잠옷류, 쫄바지, 팬티스타킹 티셔츠, 바지, 원피스, 상하복, - 20 -
<표 7> 환경보건법 및 품공법 어린이용품 분류체계 비교 대분류 (4) 환경부 (환경보건법예규) 소분류(26) 가구 스포츠/여가 용품 문구용품 회화용품 공예용품 제품군(81) 침대, 책상, 의자, 옷장, 서랍장, 기타 어린이용 가구 공, 글러브, 자전거, 롤 러스케이트류, 스케이트 보드, 씽씽카, 야외용매트, 기타 어린이 운동용품 공책류, 볼펜, 샤프 연 필, 사인펜, 지우개, 수 정액, 풀, 접착제, 가위, 필통, 기타 문구용품 물감, 크레파스, 색연필 류, 파스텔, 팔레트 종이접기 공예, 점토공 예, 자수공예, 비즈공예, 조각용품, 모형제작도구, 색종이류, 기타 공예용품 공산품 (16) 유아용 의자 유아용 침대 유아용 삼륜차 학용품 기술표준원 (품공법 자율안전확인 기준 / 부속서 기준) 구분(44) 가방류 신발류 유아용의자 유아용침대 제품군(202) 우주복, 스커트, 점퍼, 조끼, 바 바리, 가디건, 코트, 돕바, 남방 가방, 배낭, 핸드백, 지갑 유아용삼륜차 유아용삼륜차 학용품 운동화, 장화류, 슬리퍼 단, 섬유의 원료인 합성수지 를 사용한 제품은 포함되나 천연가죽, 인조가죽 또는 모피 로 된 신발은 제외(가죽제품류 에서관리) 의자 본체에 테이블이 부착되지 않은 형식, 의자 본체에 테이블 이 부착된 형식 등받이 조절 요람 및 간이침대, 가정용 유아용침대 및 요람, 가정용 유아용침대 및 접이침대, 가정용 놀이 울타리 크레용, 크레파스, 연필류 및 연 필심, 샤프연필 및 샤프연필심, 지우개, 수채그림물감, 분필, 마 킹펜류, 연필깍이, 팔레트, 필통, 책받침, 색종이, 공책, 스케치북, 찰흙, 문구용 풀 도서류 그림책, 스티커북, 색칠 책, 스케치북, 학습지류 놀이시설 실내놀이기구 물놀이시설 놀이방매트 미끄럼틀, 그림벽타기, 에어바운스, 놀이용집 물놀이욕조 놀이용 바닥매트, 벽매트 어린이 놀이기 구 어린이 놀이기구 그네, 미끄럼틀, 공중 놀이기구, 회전 놀이기구, 흔들 놀이기구, 스페이스 네트, 정글짐, 오르는기 구, 건너는기구, 조합놀이대, 기 타 놀이기구, 충격흡수용표면재 <분류체계 없음> 유아용 섬유제 품 침구류 양말류 장갑류 모자류 이불, 베개, 베개싸개, 커버 양말, 타이즈, 발토시, 스타킹 장갑, 팔토시 모자, 목도리, 귀마개, 머리띠 - 21 -
- 환경보건법 및 품공법 어린이용품 분류체계 8세에서 13세 까지의 초등학교 학습준 비물을 비교 한 결과 아래의 표 같이 미 관리 제품에 대해서는 관리가 필요함. <표 8> 초등학교 학습 준비물 목록 번호 품 명 관리대상 관리대상 관리대상 번호 품 명 번호 품 명 여부 여부 여부 1 결승테이프 x 53 문장 부호 카드 0 105 먹 x 2 고무판 x 54 바둑알(흰색, 검정색) x 106 면장갑 x 3 고리던지기 놀이기구 0 55 색상지 0 107 모형 승용차 0 4 고무공 0 56 색한지(7종류의 색) x 108 미농지 x 5 고무줄 0 57 은박지 x 109 바구니 x 6 고무찰흙 0 58 음식모형(아이스크림) 0 110 밧줄 x 7 골판지 x 59 자치기도구 0 111 분무기 x 8 공깃돌 0 60 전화기 0 112 사진(태극기) x 9 교통표지판 x 61 줄(리듬체조용) x 113 성냥갑 x 10 기름종이 x 62 줄넘기 줄(긴 줄) x 114 숫자 카드(0-9) 0 11 나무판 x 63 판화용 롤러 세트 0 115 실 x 12 눈가리개 x 64 판화용 잉크 0 116 알루미늄 접시 x 13 단추 x 65 포스터 물감 0 117 양초 x 14 돗자리 0 66 플라스틱 컵 0 118 윷놀이 도구 x 15 모형시계 0 67 화살 0 119 이쑤시개 x 16 물뿌리개? 68 고무공(탱탱볼) 0 120 일회용접시 x 17 볼링 놀이기구 0 69 꽃삽 x 121 쟁반 x 18 부직포 x 70 도형판 0 122 접착제 0 19 부채 x 71 롤러 0 123 주사기 x 20 비치볼 0 72 롤러 잉크(대) 0 124 주사위 0 21 빨대 0 73 모의 화폐(달러) 0 125 지점토 0 22 빨래집게 0 74 배드민턴 라켓 x 126 찰흙 0 23 사포 x 75 사인펜 세트 x 127 천으로 된 끈 x 24 공 모양 모형 x 76 색 테이프 x 128 칼 x 25 색마분지 x 77 색연필 (12색) 0 129 컵 0 26 성냥개비 x 78 세계지도 x 130 탱탱볼 0 27 셀로판지 x 79 여러 종류의 탈 0 131 털실 x 28 셀로판테이프 x 80 원고지 x 132 판지 x 29 손거울 0 81 유성펜 세트 x 133 편지 봉투 x 30 송곳 x 82 종이컵 x 134 편지지 x 31 수수깡 0 83 탁구 라켓 x 135 헝겊 x 32 스티커 0 84 탈지면 x 136 호일 x 33 쌓기 나무 0 85 테니스 라켓 x 137 후프 x 34 양면색종지 0 86 테니스공 x 138 과일카드 0 35 양면테이프 x 87 투명종이(OHP필름) x 139 파스텔 0 36 원판돌리기 놀이기구 x 88 플라스틱 구슬(비비탄) 0 140 하드보드지 x 37 검은 종이 0 89 거울 x 141 화선지 x 38 고리 x 90 검은색 도화지 0 142 고무 찰흙 0 39 고무밴드 x 91 계량 스푼 x 143 곱자 x 40 고무풍선 0 92 계량컵 x 144 공업용 접착제 0 41 과녁판, 과녁 0 93 고추 모종 x 145 굵은 모래 x 42 교통 표지 카드 x 94 기름종이 x 146 귀얄 x 43 교통 표지물 x 95 땜납 x 147 꽃 x 44 구슬 0 96 리본 x 148 꽃가위 x 45 금박지 x 97 모종삽 x 149 널판지 x 46 긴 자 x 98 바둑판 x 150 락카 x 47 긴 줄 x 99 색한지 x 151 면장갑 x 48 깃털 x 100 수성펜 잉크심 x 152 모눈종이 x 49 끈 x 101 아크릴 물감 0 153 모래 x 50 나무젓가락 x 102 연식 야구공 x 154 모조지 x 51 리듬카드 0 103 직육면체 모형 0 155 조각도 x 52 마분지 x 104 테이프 x 156 목재용 접착제 0-22 -
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제 3 장 조사대상 제품별 유해물질의 전이량 분석 및 노출량 산정 제1장 1. 제품별 시험방법 2. 선정된 제품별 전이량(경구, 경피)분석결과 3. 제품별 노출량 및 위해도 평가 제2장 제3장 제4장 제5장 제6장 제7장
제 3 장 조사대상 제품별 유해물질의 전이량 분석 및 노출량 산정 3.1 제품별 시험방법 3.1.1 제품별 중금속(3종) 함유량 분석방법 국립환경과학원에서 제시한 시험방법 적용 - 이 시험방법은 어린이용품에 함유되어 있는 중금속의 함량을 측정하기 위한 방법이 다. 극초단파(microwave)를 이용하여 산(acid)으로 시료를 추출한 후 유도결합플라스 마 원자방출분광기(Inductively Coupled Plasma/Optical Emission Spectrometer, ICP/OES)로 정성, 정량하는 방법이다. 단, 수은은 냉증기 원자흡수분광기(Cold Vapor Atomic Absorption Spectrometer, CV AAS)를 이용하여 정량한다. 품질보증/품질관리 (QA/QC) - 검출한계(Detection Limit) 중금속이 함유되어 있지 않은 매질에 중금속 표준용액을 정량한계 수준의 농도가 되도록 첨가하여 시료와 동일한 순서로 7회 반복 실험하여 측정값의 표준편차에 3.14를 곱한 값으로부터 구한다. - 검정곡선의 관리 1 검정곡선은 최소 3개 이상의 표준용액을 사용하여 작성하여야 하며, 검정곡선의 직선성은 상관계수 (r2) 값이 0.995 이상 또는 교정계수가 ±10% 이내 이어야 한다. 2 검정곡선은 분석을 할 때마다 새로 작성되어야 하며, 검정곡선용 표준용액은 일 주일마다 새로 제조해야 한다. 3 분석 중에 분석대상 시료 20개당 1개 이상의 표준용액을 검정곡선에 적용하여 분석하고, 분석농도가 표준용액 농도의 20% 이내에서 일치하여야 한다. - 정확도 관리 1 유사한 매질의 인증표준물질 (CRM, Certified Reference Material) 또는 이에 상당 하는 표준물질을 사용하여 시료와 동일한 방법으로 전처리 및 분석하여, 4회 이상 반 복한 평균 회수율이 인증값 범위 또는 ±15 % 이내에 있어야 한다. 2 모든 시험에서 바탕시험을 실시하여 시료 측정결과를 보정해주어야 한다. - 25 -
- 정도관리 주기 내부 정도관리 주기는 분기별 1 회 이상 측정하는 것을 원칙으로 하며, 분석조건의 변화(장비 수리, 장비 부품 교체, 기기조건 변화, 분석자의 변경 등) 시에는 수시로 실 시한다. [그림 7] 어린이용품의 중금속 함량 분석 절차 1. 시료준비 2. 질산첨가 3.극초단파 분해 4. 분해용액 5. 여과 및 원심분리 6. ICP-OES 분석 <표 9> 중금속 함량 정도관리 목표값 정도관리 항목 정도관리 목표(μg/mL) 검정곡선의 직선성 0.010 0.002 0.003 0.030 0.006 0.009 상관계수 0.995이상 바탕시료 정량한계 미만 정밀도 20 % 방법검출한계 정량한계 납 카드뮴 니켈 납 카드뮴 니켈 - 26 - 파장 220.353 224.802 221.648 220.353 224.802 221.648
3.1.2 제품별 가소제(6종) 함유량 분석방법 국립환경과학원에서 제시한 시험방법 적용 - 이 시험방법은 어린이 용품에 함유되어 있는 프탈레이트류의 농도 측정을 위한 방 법으로 속슬렛 추출기를 이용하여 노말헥산으로 시료를 추출한 후 기체크로마토그 래프-질량분석기(Gas chromatograph/mass spectrometer, GC/MS)로 정성, 정량하 는 방법이다. 품질보증/품질관리 (QA/QC) - 방법검출한계(MDL, Method Detection Limit) 본 분석의 방법검출한계는 프탈레이트가 함유되어 있지 않은 매질에 프탈레이트 표준 용액을 최종환산농도가 30 mg/kg이 되도록 첨가하여 시료와 동일한 순서로 7회 반복 실험하여 측정값의 표준편차에 3.14를 곱한 값으로부터 구한다. - 검정곡선의 관리 1 검정곡선은 5 개 이상의 표준용액을 사용하여 작성하여야 하며, 검정곡선의 직선성 은 결정계수 (r2) 값이 0.98 이상 또는 교정계수가 15 % 이내 이어야 한다. 2 분석 중에 시료 20 개 당 1 개 이상의 표준용액을 검정곡선에 적용하여 분석하고, 분석농도가 표준용액 농도의 20 % 이내에서 일치하여야 한다. - 정확도 관리 1 유사한 매질의 인증표준물질 (CRM, Certified Reference Material) 또는 이에 상당 하는 표준물질을 사용하여 시료와 동일한 방법으로 전처리 및 분석하여, 4회 이상 반 복한 평균 회수율이 인증값 범위 또는(70 ~ 130) % 이내에 있어야 한다. 2 모든 시험에서 바탕시험을 실시하여 시료 측정결과를 보정해주어야 한다. - 정도관리 주기 내부 정도관리 주기는 분기별 1 회 이상 측정하는 것을 원칙으로 하며, 분석조건의 변 화(장비 수리, 장비 부품 교체, 기기조건 변화, 분석자의 변경 등) 시에는 수시로 실시 한다. - 27 -
[그림 8] 어린이용품 프탈레이트 등 함량 분석 절차 1. 시료준비 2. 시료무게측정 3. 속슬렛 추출 4. 추출용액 5. 여과 6. GC-MSD 분석 <표 10> 프탈레이트 등 정도관리 목표값 정도관리 항목 방법검출한계 정량한계 검정곡선의 직선성 바탕시료 정도관리 목표 30 mg/kg 100 mg/kg 상관계수 0.98 이상 정량한계 미만 정밀도 20 % - 28 -
<표 11> 프탈레이트류 분석을 위한 기체크로마토그래프/질량분석기 조건 기기분석 조건 컬럼 DB-5ms (30 m 0.25 mm 250 μm) 운반기체 He(99.9%) at 1.0 ml/min 기체크로마토 주입부 온도 300 그래프 주입방식 splitless 승온조건 100 15 /min 200 5 /min 270 (15 min) 이온원 온도 250 연결부 온도 280 질량분석기 이온화 방식 검출기 형식 검출 범위 전자이온화법(EI) 선택이온방식(SIM mode) 사중극자형(quadrapole) 50~500 m/z [그림 9] 프탈레이트 표준 용액 분석 크로마토그램 - 29 -
[그림 10] 프탈레이트류의 GC/MS 질량 스펙트럼 <DEF> <DBP> <BBP> <DEHA> <DEHP> <DNOP> <DINP> <DIDP> - 30 -
3.2 선정된 제품별 전이량(경구, 경피)분석결과 3.2.1 법적용 대상 제품별 경구 전이량 분석 결과 총 203개 제품의 경구 전이량 분석 결과 아래 표와 같이 조사되었음. 프탈레이트는 DEHP 75개, DINP 2개 제품에서 검출되었으며, DBP, DIDP, BBP, DNOP가 검출 된 제품은 없었음. 또한 중금속은 카드뮴 7개 제품이 검출되었으며, 니켈, 납과 카 드뮴이 검출된 제품은 없었음 <표 12> 법적용 대상 제품별 경구 전이량 분석 결과 제품군 제품 검출제품 수 수 DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 공류 8-5 - - - 플라스틱 장난감 22-5 - - - 심벌즈 4 목마 3 캐치볼 5-2 - - - 플라스틱 인형 9-3 - - - 비치볼 67-20 - - - 스노클링장 비 8-8 - - - 암링 4-2 1 - - 에어베게 2 - - 1 - - 튜브 10-6 1 - - 썬캡 3-1 - - - 귀걸이 1 머리장신구 1 머리핀 2 반지 1 팔찌 1 노트류 2-2 - - - 지우개 8-5 - - - 펜류 1 필통 41-16 6 - - - 31 -
법적용 대상 제품별 프탈레이트 경구 전이량 분석 결과 공류는 총 8개의 제품에 대해 수행되었고, 그 중 5개 제품에 대해서 DEHP가 경구 를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 3.31E ~ 6.60Eμg/ cm2/min로 분석되었음 플라스틱 장난감은 총 22개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 5개 제품에 대해서 DEHP가 경구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 1.89E ~ 1.82Eμg/cm2/min로 분석되었음 캐치볼은 총 5개의 제품에 대해 수행되었고, 그 중 2개 제품에 대해서 DEHP가 경 구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 2.72E ~ 1.60E μg/cm2/min로 분석되었음 플라스틱 인형은 총 9개의 제품에 대해 수행되었고, 그 중 3개 제품에 대해서 DEHP가 경구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 1.40E ~ 6.27Eμg/cm2/min로 분석되었음 비치볼은 총 67개의 제품에 대해 수행되었고, 그 중 20개 제품에 대해서 DEHP가 경구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 DEHP가 5.37E ~ 6.69Eμg/cm2/min로 분석되었음 스노클링장비는 총 8개의 제품에 대해 수행되었고, 모든 제품에서 DEHP가 경구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 1.71E ~ 6.10Eμg/cm2 /min로 분석되었음 암 링은 총 4개의 제품에 대해 수행되었고, 그 중 2개 제품에 대해서 DEHP가 1개 제품에 대해서 DINP가 경구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위 는 DEHP가 2.01E ~ 3.62Eμg/cm2/min, DINP가 4.68Eμg/cm2/min로 분석 되었음 에어베개는 총 2개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에서 DINP가 4.68Eμg/cm2/min로 경구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 튜브는 총 10개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 6개 제품에서 DEHP가 경구를 통 한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 3.50E ~ 1.23E+00μg/cm2 /min로 분석되었음 썬캡은 총 3개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에서 DEHP가 2.61E μg/cm2/min로 경구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 노트류는 총 2개 제품에 대해 수행되었고, 모든 제품에서 DEHP가 경구를 통한 전 이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 1.03E ~ 1.66E로 분석되었 음 - 32 -
지우개는 총 8개 제품에 대해 그 중 5개 제품에서 DEHP가 경구를 통한 전이가 가 능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 1.61E ~ 9.57Eμg/cm2/min로 분석되 었음 필통은 총 41개 제품에 대해 그 중 16개 제품에서 DEHP가 경구를 통한 전이가 가 능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 2.75E ~ 7.16Eμg/cm2/min로 분석되 었음 법적용 대상 제품별 중금속 경구 전이량 분석 결과 요약 튜브는 총 10개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에 대해서 카드뮴이 경구 를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 7.88E-05μg/cm2/min로 조 사되었음 필통은 총 41개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 6개 제품에 대해서 카드뮴이 경구 를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 7.88E-05 ~ 6.30Eμg /cm2/min로 경구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 - 33 -
<표 13> 법적용 대상 제품별 조사대상 제품 별 프탈레이트, 중금속 전이량 결과 프탈레이트경구전이량 중금속경구전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 4.2.04.012-7.60E - - - 4.2.15.003 4.2.15.007 공류 4.2.15.008-3.31E - - - 4.2.15.015-3.34E - - - 7.3.02.003-6.60E - - - 7.3.02.010 7.3.02.011-7.52E - - - 4.2.13.020 4.2.13.072 4.2.13.072-6.24E - - - 6.1.08.011-3.81E - - - 6.1.08.011 6.1.08.012-1.89E 9.31E - - 플라스틱 6.1.08.012-1.04E - - - 장난감 6.1.08.028 9.1.09.001 9.1.12.002 7.7.06.053-1.13E - - - 7.8.01.017 4.2.13.089 - - 7.63E - - 7.7.03.046 7.7.03.048-6.43E - - - 7.7.03.053-34 -
<표 13> 법적용 대상 제품별 조사대상 제품 별 프탈레이트, 중금속 전이량 결과 프탈레이트경구전이량 중금속경구전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 7.7.03.066-5.08E - - - 7.7.03.068 플라스틱 7.7.03.069 장난감 7.7.03.070 7.7.03.072-1.82E - - - 7.4.01.022 7.7.01.021 심벌즈 7.7.01.021 7.7.01.047 7.7.07.026 7.6.01.001 목마 7.6.01.002 7.6.01.008 4.2.08.003 4.2.08.004-2.72E - - - 캐치볼 4.2.08.005 4.2.11.031 4.2.16.002-1.60E - - - 4.2.12.006-1.40E - - - 7.1.01.012 플라스틱 7.1.01.019 7.1.01.038 인형 7.1.01.054 7.1.01.075 9.1.01.021-2.62E - - - - 35 -
<표 13> 법적용 대상 제품별 조사대상 제품 별 프탈레이트, 중금속 전이량 결과 프탈레이트경구전이량 중금속경구전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 플라스틱 9.1.01.022-6.27E - - - 인형 9.1.02.027 6.1.02.003 6.1.02.004 - - 6.13E - - 6.1.02.005 - - 4.72E - - 6.1.02.006-2.64E - - - 6.1.02.006 6.1.02.007-2.54E - - - 6.1.02.008-8.39E - - - 6.1.02.009-1.18E - - - 6.1.02.010-1.07E - - - 6.1.02.011-2.65E - - - 6.1.02.012-3.19E - - - 비치볼 6.1.02.012 6.1.02.013-6.69E - - - 6.1.02.013 6.1.02.014 - - 3.21E - - 6.1.02.014 6.1.02.015 6.1.02.016 - - 7.00E - - 6.1.02.016 6.1.02.017 - - 1.55E - - 6.1.02.017 6.1.02.018-2.37E - - - 6.1.02.018-36 -
<표 13> 법적용 대상 제품별 조사대상 제품 별 프탈레이트, 중금속 전이량 결과 프탈레이트경구전이량 중금속경구전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 6.1.02.019 6.1.02.019 6.1.02.022-1.43E - - - 6.1.02.022 6.1.02.023 6.1.02.023 6.1.02.024 6.1.02.024 6.1.02.025 6.1.02.025 6.1.02.026 6.1.02.026 비치볼 6.1.02.027 6.1.02.027 6.1.02.028 6.1.02.029 - - 4.18E - - 6.1.02.031 6.1.02.032-2.97E - - - 6.1.02.032 6.1.02.035 6.1.02.035 6.1.02.036 - - 4.95E - - 6.1.02.036 6.1.02.038-1.53E - - - 6.1.02.038-37 -
<표 13> 법적용 대상 제품별 조사대상 제품 별 프탈레이트, 중금속 전이량 결과 프탈레이트경구전이량 중금속경구전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 6.1.02.042 6.1.02.042 6.1.02.044-5.37E - - - 6.1.02.044 6.1.02.048 6.1.02.048 6.1.02.049-2.66E - - - 6.1.02.050-1.09E - - - 6.1.02.051-2.92E - - - 비치볼 6.1.02.051 6.1.02.052-2.42E - - - 6.1.02.052 6.1.02.053 6.1.02.054-2.94E - - - 6.1.02.054 6.1.02.055 6.1.02.056-1.35E - - - 6.1.02.057-3.51E - - - 6.1.02.057 6.1.07.001-2.45E - - - 6.1.07.002-3.76E - - - 스노클링장비 6.1.07.003-6.10E - - - 6.1.07.004-4.60E - - - 6.1.07.005-2.06E - - - 6.1.07.012-5.56E - - - - 38 -
<표 13> 법적용 대상 제품별 조사대상 제품 별 프탈레이트, 중금속 전이량 결과 프탈레이트경구전이량 중금속경구전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 스노클링장비 6.1.07.013-1.71E - - - 6.1.07.014-3.70E - - - 6.1.03.023-2.01E - - - 암링 6.1.03.023 6.1.03.025-3.62E - - - 6.1.03.025 - - 7.26E - - 에어베게 6.1.09.028 - - 4.68E - - 6.1.09.048 6.1.01.024-2.66E 7.88E-05 - - 6.1.01.024 6.1.01.031-3.50E - - - 6.1.01.032 튜브 6.1.01.032-1.23E+00 - - - 6.1.01.042-5.20E - - - 6.1.01.053-4.93E - - - 6.1.01.053 6.1.01.083-5.55E - - - 6.1.01.083 4.1.11.006-2.61E - - - 썬캡 4.1.11.007 4.1.11.012 귀걸이 5.1.04.017 머리장신구 5.1.06.033 머리핀 5.1.05.058 5.1.05.059-39 -
<표 13> 법적용 대상 제품별 조사대상 제품 별 프탈레이트, 중금속 전이량 결과 프탈레이트경구전이량 중금속경구전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 반지 5.1.02.017 팔찌 5.1.01.011 노트류 8.1.11.015-1.66E - - - 8.1.11.019-1.03E - - - 8.1.01.008-1.61E - - - 8.1.01.027-9.57E - - - 8.1.01.039 지우개 8.1.01.043 8.1.01.044-2.56E - - - 8.1.01.049 8.1.01.064-2.82E - - - 8.1.01.065-8.32E - - - 펜류 8.1.04.002 8.1.02.004 8.1.02.014 - - 6.30E - - 8.1.02.019 8.1.02.034-4.07E - - - 8.1.02.038 필통 8.1.02.039 - - 7.88E-05 - - 8.1.02.039 8.1.02.040 8.1.02.063-5.37E 7.88E-05 - - 8.1.02.065 8.1.02.067-2.90E - - - 8.1.02.069-40 -
<표 13> 법적용 대상 제품별 조사대상 제품 별 프탈레이트, 중금속 전이량 결과 프탈레이트경구전이량 중금속경구전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 8.1.02.070 8.1.02.073 - - 3.94E - - 8.1.02.074 8.1.02.085 8.1.02.092-5.98E - - - 8.1.02.095 8.1.02.096 8.1.02.114 8.1.02.115 8.1.02.117 8.1.02.122-4.47E - - - 8.1.02.127-4.10E - - - 필통 8.1.02.128-3.14E - - - 8.1.02.131-1.58E - - - 8.1.02.134 - - 1.58E - - 8.1.02.135-7.16E - - - 8.1.02.135-4.96E - - - 8.1.02.137 8.1.02.140 8.1.02.141 - - 7.88E-05 - - 8.1.02.146-8.40E - - - 8.1.02.146-1.16E - - - 8.1.02.147-1.39E - - - 8.1.02.151 8.1.02.152-41 -
<표 13> 법적용 대상 제품별 조사대상 제품 별 프탈레이트, 중금속 전이량 결과 프탈레이트경구전이량 중금속경구전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 8.1.02.153-7.14E - - - 필통 8.1.02.155 8.1.20.042-5.52E - - - 8.1.20.043-2.75E - - - - 42 -
3.2.2 법미적용 대상 제품별 경구 전이량 분석 결과 총 89개 제품의 경구 전이량 분석 결과 아래 표와 같이 조사되었음. 프탈레이트는 DBP 1개, DEHP 42개 제품에서 검출되었으며, DINP, DIDP, BBP, DNOP가 검출 된 제품은 없었음. 또한 중금속은 니켈 4개, 납 3개 그리고 아연에서 2개 제품이 검출되었고, 카드뮴이 검출된 제품은 없었음 <표 14> 법미적용 대상 제품별 경구 전이량 분석 결과 제품군 검출제품 수 제품 DEH 수 DBP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn P 짐볼 8-7 - - - 글러브 6-6 - 1 - 줄넘기 12-1 - 1 - 비치백 33-15 - - - 거울 1-1 - - - 물통주머니 3-1 - - - 수저케이스 5-5 - - - 아동커프스 3-1 - 1 1 스템플러 3-1 - - - 연필꽂이 3-1 - - - 자 1 클립 2-2 - - - 종이파일 3 1 2 - - - 공예용품 2-1 - - - 물통 3-2 - - - 실로폰 1 - - - 1 법미적용 대상 제품별 프탈레이트 경구 전이량 분석 결과 요약 짐볼은 총 8개 제품에 대해 그 중 7개 제품에서 DEHP가 경구를 통한 전이가 가능 한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 1.08E ~ 2.59Eμg/cm2/min로 분석되었 음 글러브는 총 6개 제품에 대해 수행되었고, 모든 제품에서 DEHP가 경구를 통한 전 이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 8.98E ~ 1.95E로 분석되었 음 줄넘기는 총 12개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에서 DEHP가 1.09Eμg/cm2/min로 경구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 - 43 -
비치백은 총 33개 제품에 대해 그 중 15개 제품에서 DEHP가 경구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 8.78E ~ 6.02Eμg/cm2/min로 분석 되었음 물통주머니는 총 3개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에서 DEHP가 3.77Eμg/cm2/min로 경구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 수저케이스는 총 5개 제품에 대해 수행되었고, 모든 제품에서 DEHP가 경구를 통 한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 1.66E ~ 2.49E로 분석 되었음 스템플러는 총 3개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에서 DEHP가 1.32Eμg/cm2/min로 경구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 연필꽂이는 총 3개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에서 DEHP가 1.82Eμg/cm2/min로 경구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 종이파일은 총 3개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 2개 제품에 대해서 DEHP가 1 개 제품에 대해서 DBP가 경구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범 위는 DEHP가 1.03E ~ 8.47Eμg/cm2/min, DBP가 4.00Eμg/cm2/min로 분 석되었음 공예용품은 총 2개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에서 DEHP가 3.49Eμg/cm2/min로 경구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 물통은 총 3개 제품에 대해 그 중 2개 제품에서 DEHP가 경구를 통한 전이가 가능 한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 5.48E ~ 4.02Eμg/cm2/min로 분석되었 음 법미적용 대상 제품별 중금속 경구 전이량 분석 결과 요약 글러브는 총 6개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에 대해서 납이 3.15Eμg/cm2/min로 경구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 줄넘기는 총 12개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에 대해서 납이 8.33E-05μg/cm2/min로 경구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 거울은 총 1개 제품에 대해 수행되었고, 그 제품에서 니켈이 5.76Eμg/cm2/min로 경구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 아동용 커프스는 총 3개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에 대해서 니켈과 아연이, 1개 제품에서는 납이 경구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 니켈이 6.67Eμg/cm2/min, 납이 1.31Eμg/cm2/min 그리고 아연이 4.17Eμg/cm2/min로 조사되었음 - 44 -
클립은 총 2개의 제품에 대해 수행되었고, 모든 제품에서 니켈이 경구를 통한 전이 가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 6.50E ~ 1.52Eμg/cm2/min로 분 석되었음 실로폰은 총 1개 제품에 대해 수행되었고, 그 제품에서 아연이 4.17E-05μg/cm2/min 로 경구를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 - 45 -
<표 15> 법미적용 대상 제품별 프탈레이트, 중금속 전이량 결과 프탈레이트경구전이량 중금속경구전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 7.3.03.003-1.04E - - - 7.3.03.006-1.40E - - - 7.3.03.017-1.71E - - - 짐볼 7.3.03.018-7.39E - - - 7.3.03.019-6.11E - - - 7.3.03.020-1.08E - - - 7.3.03.021-2.59E - - - 7.3.03.022 11.2.01.001-1.07E - - - 11.2.01.004-1.19E - - - 글러브 11.2.01.005-1.95E - 3.15E - 11.2.01.007-1.19E - - - 11.2.01.008-8.98E - - - 11.2.01.011-1.03E - - - 11.2.02.003 11.2.02.006 11.2.02.007 줄넘기 11.2.02.010 - - - 8.33E-05-11.2.02.011 11.2.02.012 11.2.02.014-46 -
<표 15> 법미적용 대상 제품별 프탈레이트, 중금속 전이량 결과 프탈레이트경구전이량 중금속경구전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 11.2.02.015 줄넘기 11.2.02.019 11.2.02.023 11.2.02.026 11.2.02.027-1.09E - - - 6.1.05.001-3.16E - - - 6.1.05.002-8.78E - - - 6.1.05.003 6.1.05.004 6.1.05.006-1.42E - - - 6.1.05.007-1.05E - - - 6.1.05.008-1.92E - - - 6.1.05.010-2.81E - - - 6.1.05.011-4.81E - - - 비치백 6.1.05.012-5.52E - - - 6.1.05.013-2.32E - - - 6.1.05.014-3.13E - - - 6.1.05.015-1.99E - - - 6.1.05.016-3.46E - - - 6.1.05.017-1.66E - - - 6.1.05.018-1.60E - - - 6.1.05.019-3.35E - - - 6.1.05.020 6.1.05.021 6.1.05.027-1.11E - - - - 47 -
<표 15> 법미적용 대상 제품별 프탈레이트, 중금속 전이량 결과 프탈레이트경구전이량 중금속경구전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 6.1.05.028-5.86E - - - 6.1.05.029-2.43E - - - 6.1.05.030-1.58E - - - 6.1.05.031-2.07E - - - 6.1.05.033 6.1.05.034-5.06E - - - 비치백 6.1.05.037-1.11E - - - 6.1.05.038-6.02E - - - 6.1.05.039-3.01E - - - 6.1.05.040-2.58E - - - 6.1.05.041-1.30E - - - 6.1.05.042 6.1.05.043-2.98E - - - 거울 11.4.02.041-5.76E - - - 4.1.10.008-3.77E - - - 물통주머니 4.1.10.029 4.1.10.030 4.1.07.005-1.66E - - - 4.1.07.006-2.47E - - - 수저케이스 4.1.07.009-2.49E - - - 4.1.07.012-3.40E - - - 4.1.07.017-5.97E - - - 11.1.01.004 - - - 4.31E 4.17E 아동커프스 11.1.01.010-6.67E - - - 11.1.01.011-48 -
<표 15> 법미적용 대상 제품별 프탈레이트, 중금속 전이량 결과 프탈레이트경구전이량 중금속경구전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 11.3.01.059 스템플러 11.3.01.066-1.32E - - - 11.3.01.068 11.3.01.027 연필꽂이 11.3.01.045-1.82E - - - 11.3.01.070 자 11.3.01.011 클립 8.1.19.002-1.52E - - - 8.1.19.018-6.50E - - - 8.1.23.007 4.00E 8.47E - - - 종이파일 8.1.23.008 8.1.23.023-1.03E - - - 공예용품 11.3.03.037 11.3.03.041-3.49E - - - 8.1.10.010 물통 8.1.10.017-4.02E - - - 8.1.10.021-5.48E - - - 실로폰 8.3.04.011 4.17E-05-49 -
3.2.3 법적용 대상 제품별 경피 전이량 분석 결과 총 203개 제품의 경피 전이량 분석 결과 아래 표와 같이 조사되었음. 프탈레이트는 DEHP 13개, DINP 1개 제품에서 검출되었으며, DBP, DIDP, BBP와 DNOP가 검출 된 제품은 없었음. 또한 중금속은 니켈 6개, 카드뮴 12개 제품에서 검출되었으며, 납과 아연이 검출된 제품은 없었음 <표 16> 법적용 대상 제품별 경피 전이량 분석 결과 제품군 제품 검출제품 수 수 DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 공류 8-1 - - - 플라스틱 장난감 22-1 2 1 - - 심벌즈 4-1 - - - 목마 3 캐치볼 5 플라스틱 인형 9 비치볼 67 스노클링장 비 8 암링 4 에어베게 2 튜브 10 - - 2 - - 썬캡 3 귀걸이 1-1 - - - 머리장신구 1 머리핀 2-2 - - - 반지 1 팔찌 1 노트류 2 - - 1 - - 지우개 8-5 - - 펜류 1 필통 41-6 1 8 - - 법적용 대상 제품별 프탈레이트 경피 전이량 분석 결과 요약 공류는 총 8개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에 대해서 DEHP가 2.36Eμg/cm2/min로 경피를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 - 50 -
플라스틱 장난감은 총 22개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에 대해서 DEHP가 1.57Eμg/cm2/min로 경피를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 지우개는 총 8개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 5개 제품에서 DEHP가 경피를 통 한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 2.05E ~ 7.25Eμg/cm2 /min로 분석되었음 필통은 총 41개의 제품에 대해 수행되었고, 그 중 6개 제품에 대해서 DEHP가 1개 제품에 대해서 DINP가 경피를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위 는 DEHP가 1.53E ~ 7.24Eμg/cm2/min, DINP가 2.36Eμg/cm2/min로 분석 되었음 법적용 대상 제품별 중금속 경피 전이량 분석 결과 요약 플라스틱 장난감은 총 22개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 2개 제품에서 니켈이, 1개 제품에서는 카드뮴이 경피를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음. 니켈의 범위는 1.28E ~ 2.37Eμg/cm2/min이며, 카드뮴은 1.97E-05μg/cm2/min로 분 석되었음 심벌즈는 총 4개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에 대해서 니켈이 1.58Eμg/cm2/min로 경피를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 튜브는 총 10개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 2개 제품에서 카드뮴이 경피를 통 한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 4.41E-05 ~ 6.89E-05μg/cm2 /min로 분석되었음 귀걸이는 총 1개 제품에 대해 수행되었고, 그 제품에 대해서 니켈이 6.36Eμg/ cm2/min로 경피를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 머리핀은 총 2개의 제품에 대해 수행되었고, 그 중 2개 제품 모두에서 니켈이 경피 를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 니켈이 2.92E ~ 3.18Eμg/cm2/min로 분석되었음 노트류는 총 2개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에 대해서 카드뮴이 4.92E-05μg/cm2/min로 경피를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 필통은 총 41개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 8개 제품에서 카드뮴이 경피를 통 한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 1.97E-05 ~ 5.71Eμg/cm2 /min로 분석되었음 - 51 -
<표 17> 법적용 대상 제품별 프탈레이트, 중금속 경피 전이량 결과 프탈레이트 경피 전이량 중금속 경피 전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 4.2.04.012-2.36E - - - 4.2.15.003 4.2.15.007 공류 4.2.15.008 4.2.15.015 7.3.02.003 7.3.02.010 7.3.02.011 4.2.13.020-2.37E - - - 4.2.13.072 4.2.13.072 6.1.08.011 6.1.08.011 6.1.08.012 플라스틱 6.1.08.012 장난감 6.1.08.028 9.1.09.001-1.28E - - - 9.1.12.002 7.7.06.053 7.8.01.017 4.2.13.089-1.57E - - - 7.7.03.046 7.7.03.048 7.7.03.053-52 -
<표 17> 법적용 대상 제품별 프탈레이트, 중금속 경피 전이량 결과 프탈레이트 경피 전이량 중금속 경피 전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 7.7.03.066 플라스틱 7.7.03.068 7.7.03.069 장난감 7.7.03.070 7.7.03.072 놀이매트 7.4.01.022 - - 1.97E-05 - - 7.7.01.021 심벌즈 7.7.01.021 7.7.01.047-1.58E - - - 7.7.07.026 7.6.01.001 목마 7.6.01.002 7.6.01.008 4.2.08.003 4.2.08.004 캐치볼 4.2.08.005 4.2.11.031 4.2.16.002 4.2.12.006 7.1.01.012 플라스틱 7.1.01.019 7.1.01.038 인형 7.1.01.054 7.1.01.075 9.1.01.021-53 -
<표 17> 법적용 대상 제품별 프탈레이트, 중금속 경피 전이량 결과 프탈레이트 경피 전이량 중금속 경피 전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 플라스틱 9.1.01.022 인형 9.1.02.027 6.1.02.003 6.1.02.004 6.1.02.005 6.1.02.006 6.1.02.006 6.1.02.007 6.1.02.008 6.1.02.009 6.1.02.010 6.1.02.011 6.1.02.012 비치볼 6.1.02.012 6.1.02.013 6.1.02.013 6.1.02.014 6.1.02.014 6.1.02.015 6.1.02.016 6.1.02.016 6.1.02.017 6.1.02.017 6.1.02.018 6.1.02.018-54 -
<표 17> 법적용 대상 제품별 프탈레이트, 중금속 경피 전이량 결과 프탈레이트 경피 전이량 중금속 경피 전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 6.1.02.019 6.1.02.019 6.1.02.022 6.1.02.022 6.1.02.023 6.1.02.023 6.1.02.024 6.1.02.024 6.1.02.025 6.1.02.025 6.1.02.026 6.1.02.026 비치볼 6.1.02.027 6.1.02.027 6.1.02.028 6.1.02.029 6.1.02.031 6.1.02.032 6.1.02.032 6.1.02.035 6.1.02.035 6.1.02.036 6.1.02.036 6.1.02.038 6.1.02.038-55 -
<표 17> 법적용 대상 제품별 프탈레이트, 중금속 경피 전이량 결과 프탈레이트 경피 전이량 중금속 경피 전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 6.1.02.042 6.1.02.042 6.1.02.044 6.1.02.044 6.1.02.048 6.1.02.048 6.1.02.049 6.1.02.050 6.1.02.051 비치볼 6.1.02.051 6.1.02.052 6.1.02.052 6.1.02.053 6.1.02.054 6.1.02.054 6.1.02.055 6.1.02.056 6.1.02.057 6.1.02.057 6.1.07.001 6.1.07.002 스노클링장비 6.1.07.003 6.1.07.004 6.1.07.005 6.1.07.012-56 -
<표 17> 법적용 대상 제품별 프탈레이트, 중금속 경피 전이량 결과 프탈레이트 경피 전이량 중금속 경피 전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 스노클링장비 6.1.07.013 6.1.07.014 6.1.03.023 암링 6.1.03.023 6.1.03.025 6.1.03.025 에어베게 6.1.09.028 6.1.09.048 6.1.01.024 - - 6.89E-05 - - 6.1.01.024 6.1.01.031 6.1.01.032 튜브 6.1.01.032 6.1.01.042 6.1.01.053 6.1.01.053 6.1.01.083 6.1.01.083 - - 4.41E-05 - - 4.1.11.006 썬캡 4.1.11.007 4.1.11.012 귀걸이 5.1.04.017-6.36E - - - 머리장신구 5.1.06.033 머리핀 5.1.05.058-2.92E - - - 5.1.05.059-3.18E - - - - 57 -
<표 17> 법적용 대상 제품별 프탈레이트, 중금속 경피 전이량 결과 프탈레이트 경피 전이량 중금속 경피 전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 반지 5.1.02.017 팔찌 5.1.01.011 노트류 8.1.11.015 - - 4.92E-05 - - 8.1.11.019 8.1.01.008-2.78E - - - 8.1.01.027-6.23E - - - 8.1.01.039 지우개 8.1.01.043 8.1.01.044-2.05E - - - 8.1.01.049 8.1.01.064-7.25E - - - 8.1.01.065-2.84E - - - 펜류 8.1.04.002 8.1.02.004 8.1.02.014 - - 3.94E-05 - - 8.1.02.019 8.1.02.034-1.88E - - - 8.1.02.038 필통 8.1.02.039 - - 3.94E-05 - - 8.1.02.039 - - 1.97E-05 - - 8.1.02.040 8.1.02.063-3.45E 1.97E-05 - - 8.1.02.065 8.1.02.067 8.1.02.069-58 -
<표 17> 법적용 대상 제품별 프탈레이트, 중금속 경피 전이량 결과 프탈레이트 경피 전이량 중금속 경피 전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 8.1.02.070 8.1.02.073 - - 1.97E-05 - - 8.1.02.074 8.1.02.085 - - 3.94E-05 - - 8.1.02.092 - - 2.36E - - 8.1.02.095 8.1.02.096 8.1.02.114 8.1.02.115 8.1.02.117 8.1.02.122-1.53E - - - 8.1.02.127 필통 8.1.02.128 8.1.02.131 8.1.02.134 - - 4.92E-05 - - 8.1.02.135 8.1.02.135-3.10E - - - 8.1.02.137 8.1.02.140 8.1.02.141 - - 1.97E-05 - - 8.1.02.146-1.59E - - - 8.1.02.146-7.24E - - - 8.1.02.147 8.1.02.151 8.1.02.152-59 -
<표 17> 법적용 대상 제품별 프탈레이트, 중금속 경피 전이량 결과 프탈레이트 경피 전이량 중금속 경피 전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 8.1.02.153 필통 8.1.02.155 8.1.20.042 8.1.20.043-60 -
3.2.4 법미적용 대상 제품별 경피 전이량 분석 결과 총 89개 제품의 경피 전이량 분석 결과 아래 표와 같이 조사되었음. 프탈레이트는 DBP 1개 제품에서 검출되었으며, DEHP, DINP, DIDP, BBP와 DNOP가 검출된 제 품은 없었음. 또한 중금속은 니켈 4개, 납 4개 그리고 아연에서 5개 제품이 검출되 었으며, 카드뮴이 검출된 제품은 없었음 <표 18> 법미적용 대상 제품별 경피 전이량 분석 결과 제품군 제품 검출제품 수 수 DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 짐볼 8 글러브 6 - - - 1 - 줄넘기 12 비치백 33 거울 1-1 - - - 물통주머니 3 수저케이스 5 아동커프스 3-1 - - 3 스템플러 3 연필꽂이 3 - - - 2 - 자 1 1 클립 2-2 - - - 종이파일 3 1 공예용품 2 물통 3 - - - 1 - 실로폰 1 1 법미적용 대상 제품별 프탈레이트 경피 전이량 분석 결과 요약 종이파일은 총 3개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에 대해서 DBP가 3.90Eμg/cm2/min로 경피를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 법미적용 대상 제품별 중금속 경피 전이량 분석 결과 요약 글러브는 총 6개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에 대해서 납이 5.91Eμg/cm2/min로 경피를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 거울은 총 1개 제품에 대해 수행되었고, 그 제품에 대해서 니켈이 7.81Eμg/cm2 /min로 경피를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 - 61 -
아동용 커프스는 총 3개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 3개 제품 모두에서 아연 이, 1개 제품에 대해서 니켈이 경피를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 아연이 4.48E ~ 1.25Eμg/cm2/min, 니켈이 3.81Eμg/cm2/min로 분석되었음 연필꽂이는 총 3개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 2개 제품에서 납이 경피를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 1.56E ~ 1.69Eμg/cm2/min 로 분석되었음 자는 총 1개 제품에 대해 수행되었고, 그 제품에 대해서 아연이 8.27Eμg/cm2 /min로 경피를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 클립은 총 2개 제품에 대해 수행되었고, 모든 제품에서 니켈이 경피를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었으며, 그 범위는 5.56E ~ 1.23Eμg/cm2/min로 분석 되었음 물통은 총 3개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에 대해서 납이 1.24E μg/cm2/min로 경피를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 실로폰은 총 1개 제품에 대해 수행되었고, 그 제품에 대해서 아연이 1.64E+00μg/ cm2/min로 경피를 통한 전이가 가능한 것으로 조사되었음 - 62 -
<표 19> 법미적용 대상 제품별 프탈레이트, 중금속 경피 전이량 결과 프탈레이트 경피 전이량 중금속 경피 전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 7.3.03.003 7.3.03.006 7.3.03.017 짐볼 7.3.03.018 7.3.03.019 7.3.03.020 7.3.03.021 7.3.03.022 11.2.01.001 11.2.01.004 글러브 11.2.01.005 - - - 5.91E - 11.2.01.007 11.2.01.008 11.2.01.011 11.2.02.003 11.2.02.006 11.2.02.007 줄넘기 11.2.02.010 11.2.02.011 11.2.02.012 11.2.02.014-63 -
<표 19> 법미적용 대상 제품별 프탈레이트, 중금속 경피 전이량 결과 프탈레이트 경피 전이량 중금속 경피 전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 11.2.02.015 줄넘기 11.2.02.019 11.2.02.023 11.2.02.026 11.2.02.027 6.1.05.001 6.1.05.002 6.1.05.003 6.1.05.004 6.1.05.006 6.1.05.007 6.1.05.008 6.1.05.010 6.1.05.011 비치백 6.1.05.012 6.1.05.013 6.1.05.014 6.1.05.015 6.1.05.016 6.1.05.017 6.1.05.018 6.1.05.019 6.1.05.020 6.1.05.021 6.1.05.027-64 -
<표 19> 법미적용 대상 제품별 프탈레이트, 중금속 경피 전이량 결과 프탈레이트 경피 전이량 중금속 경피 전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 6.1.05.028 6.1.05.029 6.1.05.030 6.1.05.031 6.1.05.033 6.1.05.034 비치백 6.1.05.037 6.1.05.038 6.1.05.039 6.1.05.040 6.1.05.041 6.1.05.042 6.1.05.043 거울 11.4.02.041-7.81E - - - 4.1.10.008 물통주머니 4.1.10.029 4.1.10.030 4.1.07.005 4.1.07.006 수저케이스 4.1.07.009 4.1.07.012 4.1.07.017 11.1.01.004 9.17E 아동커프스 11.1.01.010-3.81E - - 1.25E 11.1.01.011 4.48E - 65 -
<표 19> 법미적용 대상 제품별 프탈레이트, 중금속 경피 전이량 결과 프탈레이트 경피 전이량 중금속 경피 전이량 제품군 시료번호 (μg/cm2/min) (μg/cm2/min) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP Ni Cd Pb Zn 11.3.01.059 스템플러 11.3.01.066 11.3.01.068 11.3.01.027 - - - 1.69E - 연필꽂이 11.3.01.045 11.3.01.070 - - - 1.56E - 자 11.3.01.011 8.27E 클립 8.1.19.002-1.23E - - - 8.1.19.018-5.56E - - - 8.1.23.007 3.90E 종이파일 8.1.23.008 8.1.23.023 공예용품 11.3.03.037 11.3.03.041 8.1.10.010 물통 8.1.10.017 8.1.10.021 - - - 1.24E - 실로폰 8.3.04.011 1.64E+00-66 -
3.2.5 사용제한 환경유해인자 비교 결과 환경부 2013.09.28부터 장난감, 문구용품 등 어린이용품에 어린이 건강에 위해성이 큰 4개 화학물질의 사용을 아래와 같이 엄격히 제한 함. <표 20> 사용제한 환경유해인자 명칭 및 제한 내용 환경유해인자 명칭 제한 내용 용 도 (영문명, CAS번호) 다이-n-옥틸프탈레이트 (Di-n-octyl phthalate; DNOP, 000117-84-0) 경구노출에 따른 전이량 9.90 10-1 μg/cm2/min, 및 경피노출에 따른 전이량 5.50 10-2 μg/cm2/min을 초과하지 않아야 함 어린이용품 (어린이용 플라스틱 제품) 다이이소노닐프탈레이트 (Diiosononyl phthalate; DINP, 028553-12-0) 경구노출에 따른 전이량 4.01 10-1 μg/cm2/min 및 경피노출에 따른 전이량 2.20 10-2 μg/cm2/min을 초과하지 않아야 함 어린이용품 (어린이용 플라스틱 제품) 트라이뷰틸 주석 어린이용품 트라이뷰틸 주석 및 이를 0.1% 이상 함유한 (Tributyltin compounds, (어린이용 혼합물질 사용을 금지 688-73-3) 목재 제품) 어린이용품 노닐페놀 노닐페놀 및 이를 0.1% 이상 함유한 혼합물질 (Nonylphenol, 025154-52-3) 사용을 금지 (어린이용 잉크 제품) 비고 1. 환경유해인자 측정방법은 국립환경과학원장 예규에 따른다. 2. 품질경영 및 공산품안전관리법 제2조제8호부터 제10호까지의 규정에 따른 안전 인증대상공산품, 자율안전확인대상공산품 및 안전 품질표지대상공산품으로서 같은 법 제14조제3항, 제19조제2항 및 제22조제1항에 따라 그 환경유해인자(DNOP, DINP, TBT, 노닐페놀)에 대한 기준이 적용되는 제품은 이 고시가 적용되지 아니한다. 사용제한 환경유해인자 비교 결과 요약 법 적용 대상 제품별 조사대상 제품 별 경구 노출에 따른 전이량 조사결과 플라스틱 장난감 22개 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에 대해서 DINP가 7.63Eμg/cm2/min로 경구노출에 따른 전이량이 초과 되는 것으로 조사 되었음. 비치볼은 총 67개의 제품에 대해 수행되었고, 그 중 4개 제품에 대해서 DINP가 4.72E ~ 7.63Eμg/cm2/min로 경구노출에 따른 전이량이 초과 되는 것으로 조사 되었음. - 67 -
암 링은 총 4개의 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에 대해서 DINP가 7.26Eμg/cm2/min로 경구노출에 따른 전이량이 초과 되는 것으로 조사 되었음. 에어베개는 총 2개 제품에 대해 수행되었고, 그 중 1개 제품에 대해서 DINP가 4.68Eμg/cm2/min로 경구노출에 따른 전이량이 초과 되는 것으로 조사 되었음 법 미적용 대상 제품별 조사대상 제품 별 경구 노출에 따른 전이량 조사결과에서 는 DNIP, DNOP 모두 경구에 따른 전이량이 초과하는 제품이 없는 것으로 조사 됨. 법 적용 대상 제품별 조사대상 제품 별 경피 노출에 따른 전이량 조사결과 경피 노출에 따른 전이량 조사결과 DINP,DNOP 모두 법적용 대상 제품별 프탈레 이트 전이량 및 법 미적용 대상 제품별 전이량 결과에서는 사용제한을 초과하는 제품이 없는 것으로 조사됨. - 68 -
3.3 제품별 노출량 및 위해도 평가 3.3.1 노출 시나리오 및 알고리즘의 결정 본 연구의 조사대상 제품을 대상으로 노출이 가능한 경로를 파악하여 노출 시나리 오를 작성하였음 [그림 11] 노출 시나리오의 결정 경구노출 시나리오 : 경구 노출 경로는 섬유제품이나 플라스틱 제품 등을 입으로 빠는 과정에서 침에 용출되어 물질이 섭취되는 시나리오와 제품을 만진 손을 입으 로 빠는 과정에서 손에 뭍은 물질이 섭취되는 과정의 시나리오로 구성될 수 있음 경피 노출 시나리오 : 경피 노출 경로는 크게 두 가지 시나리오로 구성될 수 있음. 첫 번째는 제품이 피부에 접촉하는 과정에서 땀에 의해 물질이 용출되어 피부로 전 이되는 시나리오, 두 번째는 화장품 같이 몸에 직접 사용하는 과정에서 제품에 함 유된 유해물질이 직접 피부로 전이되는 시나리오임 - 69 -
<표 21> 제품별 노출시나리오 대분류 소분류 제품군 경구 경로 경피 경로 노출시나리오 I 노출시나리오 I 미디어완구 악기(심벌즈) 악기(실로폰) 승용완구 목마 아동용 커프스 머리장신구 악세서리 머리핀 목걸이 반지 완구류 팔찌 플라스틱인형 놀이용장난감 플라스틱장난감 봉제인형 물 풀 물놀이용 공 물놀이용품 튜브 스노클링장비 암 링 에어베게 위생용품 거울 식품용기 컵 물통주머니 의류/가방류 비치백 썬캡 가방 생활용품 수저케이스 식품용기 물통 짐볼 캐치볼 스포츠/여가용품 미니볼 줄넘기 글러브 스템플러 필통 연필꽂이 자 지우개 문구용품 문구/도서류 노트류 펜류(샤프) 수첩(주소록) 클립 파일 공예용품 공예용품 : 노출계수 있음 : 국립환경과학원, 2013, 어린이용도 환경유해인자의 위해성 평가 연구(Ⅲ)를 통해서 조사 - 70 -
시나리오가 결정되면 각 시나리오별 노출 알고리즘을 작성할 수 있으며, 환경부의 환경유해인자의 위해성평가를 위한 절차와 방법 등에 관한 지침 등과 같이 국내 외 소비자 및 어린이용품에 대한 지침 및 연구사례를 바탕으로 노출알고리즘을 파악 하고 결정함 <표 22> 노출경로에 따른 시나리오별 노출알고리즘 경로 시나리오 제품의 특성 노출알고리즘 경구 경구 흡입 시나리오 I: 빨거나 씹음 시나리오 II: 삼킴 시나리오 III: 손을 입으로 가져감 시나리오 III(계속) : 손을 입으로 가져감 시나리오 IV, V: 휘발성물질 흡입, 먼지흡입 빨거나 씹을 수 있는 제품 또는 부품 액상 제품, 크기가 작은 제품, 코팅된 제품 등 일반적으로 손으로 만질 수 있는 제품(목재, 플라스틱 등의 고형 제품, 표면 코팅 제품, 섬유제품 등) 피부에 흡착되는 제품(점토, 크레파스 등) 휘발물질 또는 먼지를 방출하는 제품 ADD= M ET SA BW ADD:일일섭취량(mg/kg/day) M:유해물질의인체전이율(mg/cm 2 /min) ET:접촉시간(min/day) SA:접촉면적(cm 2 ) BW:어린이의체중(kg) ADD= C IR BW ADD:일일섭취량(mg/kg/day) C:제품내함유된유해물질의농도(mg/g) IR:일일섭취하는제품의양(g/day) BW:어린이의체중(kg) ADD= M ET SA (1-ABs) BW ADD:일일섭취량(mg/kg/day) M:유해물질의인체 전이율(mg/cm 2 /min) ET:접촉시간(min/day) SA:접촉면적(cm 2 ) ABs:피부흡수율(unitles) BW:어린이의체중(kg) ADD= C ET A SA (1-ABs) BW ADD:일일섭취량(mg/kg/day) C:제품내함유된유해물질의농도(mg/g) ET:접촉시간(min/day) A:단위시간당 손에묻은제품의양(g/min/cm 2 ) SA:접촉면적(cm 2 ) ABs:피부흡수율(unitles) BW:어린이의체중(kg) ADD= C BR ET BW ADD:일일섭취량(mg/kg/day) C:공기중유해물질의농도(mg/m 3 ) BR:어린이의호흡률(m 3 /hr) ET:노출공간에서활동시간(hr/day) BW:어린이의체중(kg) - 71 -
<표 22> 노출경로에 따른 시나리오별 노출알고리즘 경로 시나리오 제품의 특성 노출알고리즘 경피 시나리오 VI: 제품의 피부 접촉 일반적인 피부 접촉 가능 제품 (목재, 플라스틱 등의 고형제품, 표면 코팅제품, 섬유제품 등) 피부에 흡착되는 제품(점토, 크레파스 등) 유체 제품 (화장품, 물감 등) ADD= M S ET ABs BW ADD:일일섭취량(mg/kg/day) M:유해물질의인체 전이율(mg/cm 2 /min) S:접촉면적(cm 2 ) ET:접촉시간(min/day) ABs:피부흡수율(unitles) BW:어린이의체중(kg) ADD= C ET A SA ABs BW ADD:일일섭취량(mg/kg/day) C:제품내함유된유해물질의농도(mg/g) ET:접촉시간(min/day) A:단위시간당피부에묻은제품의양(g/min/cm 2 ) SA:접촉면적(cm 2 ) ABs:피부흡수율(unitles) BW:어린이의체중(kg) ADD= C Q EF ABs BW ADD:일일섭취량(mg/kg/day) C:제품내함유된화학물질의농도(mg/g) Q:제품의사용량(g/회) EF:제품의사용빈도(회/day) ABs:피부흡수율(unitles) BW:어린이의체중(kg) - 72 -
3.3.2 노출 계수 파악 선정된 어린이용품의 경구와 경피 시나리오에 대한 노출계수의 종류는 생리적모수, 제품고유정보, 제품으로부터 성분 배출 특성, 제품의 사용행태로 구분할 수 있음. 또한 노출 계수는 모니터링 및 분석을 통한 실측, 설문 조사, 선행연구 및 DB 조 사를 통해 파악될 수 있으며, 각 계수에 따라 조사 방법의 차이를 보임 <표 23> 노출 계수의 종류 및 조사 방법 입력자료 구분 상세자료 조사 방법 ㆍ체중(연령대별, 성별) 자료조사/설문조사 생리적 모수 ㆍ체표면적(성별, 연령대별) 등 자료조사/설문조사 제품고유정보 제품으로부터 성분 배출 특성 제품 사용행태 ㆍ제품내 성분함량 정보(중량비, 농도 등) ㆍ제품 물리적 특성(제품형태-액상, 고상) ㆍ제품 사용 방법(사용용법 등) ㆍ용출율(속도, 분율) ㆍ피부 흡수율 ㆍ피부 접촉면적 등 ㆍ제품 사용량(회당 제품 사용량, 적용 면적) ㆍ사용 패턴(년간/월간/주간/일간 사용빈도) ㆍ노출 기간(이벤트당 노출/접촉 시간) 실측 (제품 조사) (제품 조사) 실측 자료조사 자료조사/설문조사 자료조사/설문조사 자료조사/설문조사 자료조사/설문조사 본 연구에서는 필요 노출계수는 앞서 수행된 어린이용품에 대한 선행 연구((국립환 경과학원, 2007 14), 2008 15), 2009 16), 2011 17), 20012 18) )에서 조사된 제품과 문헌 조사 등을 통해 노출계수를 파악하였음. 기존 어린이용품에 대한 선행 연구에서 파 악된 제품 중 노출계수를 사용 가능한 제품은 플라스틱인형, 플라스틱 장난감, 목 재완구, 튜브, 컵, 그릇 그리고 가방이 있음. 이 제품들의 노출계수는 아래 표와 같 음 14) 국립환경과학원, 어린이 용품의 유해물질 노출량 실태조사와 위해성 평가연구(I)-경구노출 중심으로, 2007 15) 국립환경과학원, 어린이 용품의 유해물질 노출량 실태조사와 위해성 평가연구(II)-경구노출 중심으로, 2008 16) 국립환경과학원, 어린이용품의 유해물질 노출실태와 위해성 평가연구(III)-경피 노출제품을 중심으로, 2009 17) 국립환경과학원, 어린이용도 환경유해인자의 위해성평가 연구(I), 2011 18) 국립환경과학원, 어린이용도 환경유해인자의 위해성평가 연구(Ⅱ), 2012-73 -
<표 24> 선행연구를 통해 확보한 노출계수 노출계수 제품군 경구 경구 경피 경피 흡입 경피 접촉시간 접촉횟수 접촉시간 접촉횟수 사용시간 사용빈도 (분/회) (회/일) (분/회) (회/일) (시간/일) (회/일) 플라스틱인형 50 5 120 120 - - 플라스틱 장난감 50 5 120 5.6 - - 목재완구 30 5 60 10 - - 튜브 0.5 3 3.7 4 - - 물놀이용 공 - - 120 3 - - 컵 72(분/시) 그릇 120(분/시) 가방 - - 150 4 4 2.5 어린이용도 환경유해인자의 위해성평가 연구(Ⅲ) 19) 를 통해 확보한 제품별 노출계수 는 아래 표와 같음 <표 25> 확보한 제품별 노출계수 성별 연령대 제품 필요 노출계수 단위 전체 남 여 0~6 7~12 입 평균 1.12 1.01 1.22 0.88 1.37 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 5.00 5.00 3.40 5.00 가방 입 평균 21.61 20.60 22.48 14.53 28.78 분/회 접촉시간 상위5% 120.00 120.00 60.00 60.00 156.00 제품 평균 3.57 3.52 3.63 3.53 3.61 회/일 접촉횟수 상위5% 7.00 7.00 7.00 7.00 7.00 제품 평균 54.51 50.97 58.05 49.77 59.38 분/회 접촉시간 상위5% 180.00 180.00 180.00 120.00 180.00 입 평균 2.67 2.51 2.82 2.73 2.59 회/일 접촉횟수 상위5% 6.00 6.00 5.75 5.10 6.00 그릇 입 평균 25.18 25.28 25.07 14.53 28.78 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 156.00 손 입 평균 2.38 2.38 2.37 2.71 2.00 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 손 입 평균 14.40 17.56 11.22 14.55 14.23 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 47.00 60.00 19) 국립환경과학원, 2013, 어린이용도 환경유해인자의 위해성평가 연구(Ⅲ) - 74 -
<표 25> 확보한 제품별 노출계수 성별 연령대 제품 필요 노출계수 단위 전체 남 여 0~6 7~12 제품 평균 5.78 5.69 5.86 5.82 5.73 회/일 접촉횟수 상위5% 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 제품 평균 31.14 28.07 34.19 30.52 31.78 분/회 접촉시간 상위5% 120.00 120.00 120.00 120.00 120.00 입 평균 5.29 5.42 5.16 5.30 5.28 회/일 접촉횟수 상위5% 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 컵 입 평균 21.80 18.82 24.75 25.95 17.43 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 78.00 60.00 60.00 손 입 평균 3.58 3.49 3.67 3.56 3.61 회/일 접촉횟수 상위5% 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 손 입 평균 12.05 13.30 10.85 12.90 11.10 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 30.00 60.00 제품 평균 1.81 1.92 1.70 1.69 2.07 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 제품 평균 42.49 42.74 42.24 42.78 41.85 분/회 접촉시간 상위5% 240.00 240.00 240.00 300.00 240.00 입 평균 1.28 1.12 1.41 1.14 1.60 회/일 수저 접촉횟수 상위5% 5.00 3.00 5.00 3.30 5.00 케이스 입 평균 24.60 17.90 29.87 26.62 19.92 분/회 접촉시간 상위5% 602.00 60.00 60.00 60.00 60.00 손 입 평균 1.44 1.39 1.48 1.63 0.95 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 4.40 5.00 5.00 3.80 손 입 평균 7.90 7.17 8.54 5.46 14.05 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 23.50 60.00 제품 평균 2.28 2.23 2.32 2.40 2.16 회/일 접촉횟수 상위5% 7.00 7.00 8.00 8.00 7.00 제품 평균 65.85 62.89 68.72 55.25 76.03 분/회 접촉시간 상위5% 360.00 351.00 360.00 300.00 360.00 입 평균 2.81 2.70 2.91 2.71 2.91 회/일 접촉횟수 상위5% 8.00 7.00 10.00 10.00 7.00 물통 입 평균 19.68 18.66 20.66 24.23 15.24 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 120.00 60.00 손 입 평균 2.04 1.95 2.13 2.15 1.93 회/일 접촉횟수 상위5% 5.20 5.00 7.00 6.00 5.00 손 입 평균 8.33 8.28 8.37 6.70 10.04 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 30.00 60.00-75 -
<표 25> 확보한 제품별 노출계수 성별 연령대 제품 필요 노출계수 단위 전체 남 여 0~6 7~12 제품 평균 2.06 2.35 1.81 1.67 2.32 회/일 접촉횟수 상위5% 6.00 7.60 5.40 5.00 7.00 제품 평균 83.01 76.07 88.87 52.14 103.65 분/회 접촉시간 상위5% 360.00 360.00 384.00 300.00 420.00 입 평균 1.42 1.29 1.52 1.15 1.63 회/일 물통 접촉횟수 상위5% 5.00 5.00 5.00 5.00 5.40 주머니 입 평균 32.20 23.59 38.61 48.83 19.20 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 84.00 60.00 156.00 60.00 손 입 평균 1.28 1.31 1.28 1.49 1.13 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 손 입 평균 7.42 9.37 5.80 4.86 9.27 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 30.00 19.00 60.00 제품 평균 0.40 0.37 0.42 0.65 0.20 회/일 접촉횟수 상위5% 1.00 1.00 1.00 2.00 1.00 제품 평균 36.85 38.47 35.42 30.51 17.55 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 90.00 입 평균 0.35 0.33 0.36 0.39 0.31 회/일 악기 접촉횟수 상위5% 1.00 1.10 1.00 1.00 1.00 (심벌즈) 입 평균 16.75 20.51 13.59 15.19 18.11 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 60.00 손 입 평균 0.40 0.30 0.49 0.48 0.34 회/일 접촉횟수 상위5% 1.00 1.00 1.65 2.00 1.00 손 입 평균 8.00 10.39 6.00 4.85 10.74 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 30.00 60.00 제품 평균 0.43 0.37 0.48 0.67 0.24 회/일 접촉횟수 상위5% 2.00 1.41 2.00 2.30 1.00 제품 평균 32.99 32.40 33.49 25.31 38.98 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 60.00 입 평균 0.46 0.44 0.47 0.47 0.44 회/일 악기 접촉횟수 상위5% 2.00 1.60 1.70 2.00 1.15 (실로폰) 입 평균 11.79 13.54 10.31 7.52 15.92 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 60.00 손 입 평균 0.52 0.59 0.46 0.74 0.28 회/일 접촉횟수 상위5% 2.90 3.00 1.05 3.30 1.00 손 입 평균 10.65 15.86 6.30 8.28 13.16 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 57.00 60.00 60.00-76 -
<표 25> 확보한 제품별 노출계수 성별 연령대 제품 필요 노출계수 단위 전체 남 여 0~6 7~12 제품 평균 1.64 1.20 1.74 1.36 1.90 회/일 접촉횟수 상위5% 6.90 4.90 6.40 4.65 7.00 제품 평균 25.38 11.50 28.68 32.14 19.05 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 60.00 입 평균 1.02 0.87 1.06 0.76 1.31 회/일 휴대용 접촉횟수 상위5% 5.00 2.90 5.00 3.00 6.70 거울 입 평균 7.29 7.69 7.18 4.58 10.40 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 56.00 60.00 16.00 60.00 손 입 평균 0.87 1.58 0.70 0.84 0.90 회/일 접촉횟수 상위5% 4.90 7.40 3.00 3.60 4.40 손 입 평균 8.69 18.05 6.43 8.06 9.40 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 28.50 60.00 제품 평균 0.69 0.57 0.78 0.65 0.78 회/일 접촉횟수 상위5% 2.00 2.00 2.60 2.00 3.00 제품 평균 89.67 84.71 93.55 63.096 100.24 분/회 접촉시간 상위5% 360.00 360.00 372.00 252.00 360.00 입 평균 0.67 0.43 0.84 0.71 0.56 회/일 아동용 접촉횟수 상위5% 3.00 1.25 4.10 3.10 1.75 커프스 입 평균 21.95 35.57 12.07 26.28 12.17 분/회 접촉시간 상위5% 99.00 180.00 60.00 180.00 60.00 손 입 평균 0.83 0.38 1.19 0.82 0.85 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 1.00 5.00 5.00 4.40 손 입 평균 11.30 6.21 15.46 34.00 60.00 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 34.00 60.00 제품 평균 1.11 0.89 1.14 1.12 1.10 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 2.00 5.00 5.90 3.00 제품 평균 232.05 130.75 244.07 203.16 260.94 분/회 접촉시간 상위5% 600.00 399.00 600.00 600.00 720.00 입 평균 0.58 0.55 0.58 0.52 0.65 회/일 접촉횟수 상위5% 2.00 1.40 2.00 2.15 2.00 헤어밴드 입 평균 24.57 48.11 21.41 22.69 26.85 분/회 접촉시간 상위5% 120.00 252.00 120.00 120.00 108.00 손 입 평균 0.61 0.25 0.65 0.56 0.66 회/일 접촉횟수 상위5% 2.00 1.00 2.00 2.00 2.00 손 입 평균 16.02 32.98 13.97 20.82 10.24 분/회 접촉시간 상위5% 120.00 156.00 60.00 120.00 60.00-77 -
<표 25> 확보한 제품별 노출계수 성별 연령대 제품 필요 노출계수 단위 전체 남 여 0~6 7~12 제품 평균 1.50 1.19 1.52 1.57 1.41 회/일 접촉횟수 상위5% 6.75 3.70 6.95 7.00 5.00 제품 평균 332.14 415.75 325.03 322.35 320.40 분/회 접촉시간 상위5% 720.00 720.00 720.00 720.00 720.00 입 평균 0.85 0.22 0.90 0.74 0.99 회/일 접촉횟수 상위5% 4.00 0.66 4.15 3.20 4.35 머리핀 입 평균 62.64 38.19 64.62 30.17 105.51 분/회 접촉시간 상위5% 300.00 168.00 300.00 192.00 360.00 손 입 평균 0.98 0.26 1.02 0.91 1.09 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 0.77 5.00 4.15 5.00 손 입 평균 21.86 21.50 21.90 22.26 21.27 분/회 접촉시간 상위5% 120.00 96.00 120.00 120.00 99.00 제품 평균 1.45 1.55 1.41 1.48 1.40 회/일 접촉횟수 상위5% 6.30 6.30 5.70 6.30 5.10 제품 평균 450.37 529.63 420.41 442.64 465.17 분/회 접촉시간 상위5% 1440.00 1440.00 1440.00 1440.00 1440.00 입 평균 1.03 1.50 0.84 1.04 1.02 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 6.80 4.50 4.65 6.15 목걸이 입 평균 141.67 125.24 148.29 56.98 316.17 분/회 접촉시간 상위5% 480.00 1056.00 414.00 120.00 972.00 손 입 평균 1.00 1.22 0.93 1.10 0.80 회/일 접촉횟수 상위5% 4.95 1.00 5.00 4.50 3.50 손 입 평균 32.12 67.81 19.27 15.06 25.22 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 90.00 제품 평균 0.68 0.44 0.72 0.77 0.58 회/일 접촉횟수 상위5% 2.15 1.10 3.00 3.00 1.00 제품 평균 177.76 87.79 192.13 156.17 203.46 분/회 접촉시간 상위5% 498.00 366.00 600.00 480.00 588.00 입 평균 0.55 0.53 0.55 0.38 0.77 회/일 접촉횟수 상위5% 3.00 1.60 3.00 1.00 3.00 반지 입 평균 41.67 1.46 47.07 16.09 76.84 분/회 접촉시간 상위5% 165.00 4.60 246.00 58.80 327.00 손 입 평균 0.61 0.07 0.70 0.46 0.81 회/일 접촉횟수 상위5% 3.00 0.14 3.00 2.00 3.80 손 입 평균 11.70 6.95 12.42 14.17 8.54 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 34.80 60.00 10.00 60.00-78 -
<표 25> 확보한 제품별 노출계수 성별 연령대 제품 필요 노출계수 단위 전체 남 여 0~6 7~12 제품 평균 0.95 1.22 0.86 1.24 0.56 회/일 접촉횟수 상위5% 2.25 1.70 2.60 5.00 1.85 제품 평균 347.41 372.53 339.48 387.54 293.90 분/회 접촉시간 상위5% 1440.00 1440.00 1440.00 1440.00 1404.00 입 평균 0.96 1.91 0.70 1.16 0.66 회/일 접촉횟수 상위5% 4.70 9.40 3.00 4.80 1.95 팔찌 입 평균 86.75 70.70 91.33 52.10 141.18 분/회 접촉시간 상위5% 339.00 60.00 351.00 405.00 300.00 손 입 평균 1.01 1.66 0.83 1.14 0.80 회/일 접촉횟수 상위5% 3.70 3.00 3.85 3.00 5.00 손 입 평균 27.96 8.46 16.72 17.90 10.14 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 55.50 60.00 52.50 60.00 제품 평균 0.69 0.71 0.67 0.79 0.55 회/일 접촉횟수 상위5% 2.00 2.00 2.00 2.25 2.00 제품 평균 141.24 119.51 158.38 126.54 162.58 분/회 접촉시간 상위5% 3690.00 345.00 360.00 360.00 360.00 입 평균 0.41 0.41 0.41 0.42 0.40 회/일 접촉횟수 상위5% 1.00 1.00 1.10 1.55 1.00 썬캡 입 평균 24.41 30.78 19.43 16.75 37.33 분/회 접촉시간 상위5% 123.00 186.00 120.00 120.00 240.00 손 입 평균 0.53 0.57 0.50 0.57 0.48 회/일 접촉횟수 상위5% 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 손 입 평균 14.19 24.74 6.34 9.38 21.98 분/회 접촉시간 상위5% 69.00 150.00 57.50 60.00 99.00 제품 평균 1.85 1.89 1.81 1.61 1.98 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 6.20 5.00 5.00 5.70 제품 평균 36.55 31.23 41.36 25.80 42.28 분/회 접촉시간 상위5% 120.00 96.00 150.00 84.00 180.00 입 평균 0.77 1.03 0.58 0.48 0.96 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 5.00 3.25 1.00 5.00 연필꽂이 입 평균 11.15 18.13 5.39 2.70 16.59 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 7.75 60.00 손 입 평균 0.85 0.77 0.91 0.77 0.90 회/일 접촉횟수 상위5% 3.00 2.00 5.00 3.00 3.50 손 입 평균 7.74 7.24 8.17 3.20 10.89 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 14.75 60.00-79 -
<표 25> 확보한 제품별 노출계수 성별 연령대 제품 필요 노출계수 단위 전체 남 여 0~6 7~12 제품 평균 1.52 1.61 1.43 1.05 1.69 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 5.00 5.00 4.80 5.00 제품 평균 27.90 23.71 31.92 18.31 31.36 분/회 접촉시간 상위5% 120.00 120.00 120.00 60.00 120.00 입 평균 0.73 0.91 0.57 0.50 0.85 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 5.00 3.00 3.00 5.00 자 입 평균 9.66 12.75 6.83 2.58 13.14 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 11.50 60.00 손 입 평균 0.78 0.73 0.82 0.82 0.76 회/일 접촉횟수 상위5% 3.00 2.90 3.00 3.00 3.00 손 입 평균 8.16 11.37 5.16 9.08 7.77 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 42.00 30.00 60.00 제품 평균 4.79 4.60 4.96 2.30 6.12 회/일 접촉횟수 상위5% 16.75 20.00 15.00 10.00 20.00 제품 평균 41.64 28.74 53.77 21.85 46.37 분/회 접촉시간 상위5% 180.00 120.00 228.00 60.00 300.00 입 평균 0.99 1.27 0.75 0.62 1.22 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 5.00 5.00 3.55 5.00 지우개 입 평균 10.68 16.06 6.15 6.10 13.59 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 58.50 18.00 60.00 손 입 평균 1.30 1.06 1.50 1.1.6 1.38 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 5.00 7.35 5.00 5.00 손 입 평균 5.86 6.88 4.93 2.79 7.78 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 40.50 10.00 60.00 제품 평균 3.26 3.21 3.31 1.86 4.25 회/일 접촉횟수 상위5% 10.00 10.00 10.00 7.00 10.00 제품 평균 70.71 61.04 79.68 41.00 1.69 분/회 접촉시간 상위5% 300.00 240.00 360.00 120.00 360.00 입 평균 0.85 1.12 0.65 0.56 1.11 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 5.00 4.35 2.00 5.00 노트류 입 평균 16.51 25.99 9.03 4.86 26.23 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 120.00 60.00 20.00 120.00 손 입 평균 1.04 0.98 1.08 0.94 1.12 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 손 입 평균 9.33 11.99 7.08 7.76 10.65 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 17.00 60.00-80 -
<표 25> 확보한 제품별 노출계수 성별 연령대 제품 필요 노출계수 단위 전체 남 여 0~6 7~12 제품 평균 1.58 1.55 1.60 1.43 1.67 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 5.00 5.30 6.00 5.00 제품 평균 37.44 30.24 42.84 32.26 40.65 분/회 접촉시간 상위5% 180.00 120.00 180.00 120.00 180.00 입 평균 0.63 0.75 0.54 0.48 0.73 회/일 접촉횟수 상위5% 3.00 3.00 2.20 2.00 3.05 수첩 입 평균 11.89 16.82 8.22 4.45 16.92 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 10.00 60.00 손 입 평균 0.73 0.73 0.73 0.72 0.74 회/일 접촉횟수 상위5% 3.00 3.00 3.00 3.05 3.00 손 입 평균 6.69 8.41 5.30 4.07 8.61 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 30.00 15.00 60.00 제품 평균 0.90 1.17 0.68 0.85 0.92 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 5.00 2.00 2.20 5.00 제품 평균 18.75 22.91 15.27 17.13 19.18 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 102.00 60.00 60.00 60.00 입 평균 0.71 0.70 0.72 0.51 0.76 회/일 접촉횟수 상위5% 3.35 2.00 3.80 1.20 3.35 클립 입 평균 12.95 17.75 9.14 10.62 13.57 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 53.50 60.00 손 입 평균 0.79 0.64 0.92 0.98 0.73 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 1.00 5.00 5.00 2.00 손 입 평균 16.19 11.80 20.32 7.13 19.41 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 27.50 60.00 제품 평균 1.25 1.30 1.19 0.96 1.37 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 5.00 5.00 3.70 5.00 제품 평균 30.52 37.12 24.25 24.11 33.29 분/회 접촉시간 상위5% 120.00 180.00 117.00 60.00 159.00 입 평균 0.65 0.80 0.52 0.45 0.75 회/일 접촉횟수 상위5% 2.70 2.70 2.05 1.55 3.20 종이파일 입 평균 12.76 20.11 6.30 3.91 17.32 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 57.00 15.00 60.00 손 입 평균 0.67 0.64 0.70 0.61 0.70 회/일 접촉횟수 상위5% 3.00 2.00 3.00 3.00 2.75 손 입 평균 9.97 14.62 5.26 3.56 13.71 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 30.00 14.50 60.00-81 -
<표 25> 확보한 제품별 노출계수 성별 연령대 제품 필요 노출계수 단위 전체 남 여 0~6 7~12 제품 평균 2.85 2.54 3.11 1.32 3.14 회/일 접촉횟수 상위5% 10.00 10.00 10.00 6.00 10.00 제품 평균 71.90 59.48 82.44 22.74 81.23 분/회 접촉시간 상위5% 312.00 300.00 360.00 60.00 360.00 입 평균 0.86 1.01 0.76 0.88 0.86 회/일 접촉횟수 상위5% 4.00 4.00 3.15 4.00 3.00 샤프 입 평균 11.98 11.68 12.21 11.03 12.21 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 60.00 손 입 평균 0.91 0.86 0.96 0.65 0.98 회/일 접촉횟수 상위5% 4.20 3.00 5.00 2.40 5.00 손 입 평균 7.17 8.29 6.16 4.56 7.79 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 24.00 60.00 제품 평균 0.64 0.71 0.57 0.65 0.63 회/일 접촉횟수 상위5% 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 제품 평균 24.53 18.12 30.39 11.51 17.49 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 60.00 입 평균 0.65 0.78 0.54 0.79 0.61 회/일 접촉횟수 상위5% 2.65 2.15 2.30 4.05 2.00 스템플러 입 평균 16.57 27.75 6.31 6.84 19.73 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 52.00 39.00 60.00 손 입 평균 0.51 0.45 0.57 0.82 0.42 회/일 접촉횟수 상위5% 1.60 1.00 2.00 2.95 1.00 손 입 평균 8.60 10.82 6.51 4.82 9.74 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 28.00 60.00 제품 평균 3.32 3.22 3.41 1.76 4.11 회/일 접촉횟수 상위5% 101.00 10.00 10.00 6.00 10.00 제품 평균 65.68 53.29 76.74 29.99 83.94 분/회 접촉시간 상위5% 300.00 276.00 381.00 120.00 360.00 입 평균 0.76 0.99 0.58 0.39 0.99 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 5.00 3.05 1.00 5.00 필통 입 평균 11.68 18.26 6.68 8.43 13.71 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 45.00 60.00 손 입 평균 1.02 0.97 1.05 0.79 1.15 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 5.00 5.00 3.20 5.00 손 입 평균 8.22 11.53 5.52 6.21 9.44 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 10.75 60.00-82 -
<표 25> 확보한 제품별 노출계수 성별 연령대 제품 필요 노출계수 단위 전체 남 여 0~6 7~12 제품 평균 0.72 0.70 0.74 0.82 0.46 회/일 접촉횟수 상위5% 3.00 3.00 2.70 3.00 1.00 제품 평균 26.02 21.12 30.33 22.52 36.30 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 60.00 입 평균 0.55 0.45 0.61 0.60 0.39 회/일 접촉횟수 상위5% 2.00 2.00 2.00 2.00 1.00 목마 입 평균 10.25 9.89 10.50 6.99 18.62 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 60.00 손 입 평균 0.70 0.56 0.81 0.79 0.46 회/일 접촉횟수 상위5% 3.00 1.60 3.00 4.90 1.00 손 입 평균 8.36 6.90 9.50 5.42 15.66 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 48.25 60.00 제품 평균 0.59 0.53 0.64 0.65 0.47 회/일 접촉횟수 상위5% 2.00 1.00 2.00 1.95 2.00 제품 평균 32.32 34.95 29.88 28.35 39.29 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 72.00 60.00 60.00 60.00 입 평균 0.45 0.49 0.42 0.56 0.26 회/일 접촉횟수 상위5% 2.00 2.00 1.00 2.00 1.00 짐볼 입 평균 10.77 16.60 6.72 12.19 8.26 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 45.00 손 입 평균 0.47 0.49 0.46 0.51 0.40 회/일 접촉횟수 상위5% 2.00 1.95 1.25 1.90 1.60 손 입 평균 9.97 11.90 8.49 10.32 9.37 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 60.00 제품 평균 0.49 0.37 0.66 0.58 0.40 회/일 접촉횟수 상위5% 1.00 1.00 2.20 1.00 1.00 제품 평균 38.40 38.46 38.31 28.87 47.50 분/회 접촉시간 상위5% 120.00 120.00 60.00 60.00 120.00 입 평균 0.44 0.50 0.38 0.39 0.52 회/일 접촉횟수 상위5% 2.00 2.40 1.40 1.00 2.60 캐치볼 입 평균 35.56 18.73 55.25 10.84 67.87 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 38.00 60.00 손 입 평균 0.47 0.49 0.45 0.37 0.59 회/일 접촉횟수 상위5% 2.30 2.00 1.70 1.00 3.00 손 입 평균 12.81 15.35 9.85 7.41 18.90 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 60.00-83 -
<표 25> 확보한 제품별 노출계수 성별 연령대 제품 필요 노출계수 단위 전체 남 여 0~6 7~12 제품 평균 0.68 0.76 0.60 0.75 0.58 회/일 접촉횟수 상위5% 3.00 3.00 3.00 3.00 2.00 제품 평균 42.66 53.72 31.39 32.11 59.08 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 90.00 60.00 60.00 120.00 입 평균 0.62 0.55 0.67 0.73 0.40 회/일 접촉횟수 상위5% 3.00 2.15 3.00 3.00 1.00 미니볼 입 평균 11.99 14.42 9.98 10.24 15.33 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 60.00 손 입 평균 0.70 0.68 0.71 0.82 0.45 회/일 접촉횟수 상위5% 3.00 2.90 3.00 3.55 2.70 손 입 평균 10.57 11.25 9.93 7.64 16.36 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 55.00 60.00 제품 평균 0.68 0.68 0.68 0.68 0.68 회/일 접촉횟수 상위5% 3.00 3.00 2.94 2.98 2.80 제품 평균 34.40 31.88 36.58 30.21 35.93 분/회 접촉시간 상위5% 120.00 60.00 120.00 111.00 120.00 입 평균 0.54 0.62 0.49 0.49 0.56 회/일 접촉횟수 상위5% 3.00 3.70 2.45 2.50 3.00 줄넘기 입 평균 12.65 14.85 11.00 14.70 11.72 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 60.00 손 입 평균 0.50 0.45 0.583 0.34 0.57 회/일 접촉횟수 상위5% 2.90 1.00 3.00 1.00 3.00 손 입 평균 9.99 11.71 8.43 6.59 11.59 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 60.00 제품 평균 0.58 0.56 0.64 0.80 0.51 회/일 접촉횟수 상위5% 2.00 2.00 2.35 3.10 2.00 제품 평균 59.18 59.08 59.54 34.03 67.13 분/회 접촉시간 상위5% 180.00 180.00 159.00 60.00 180.00 입 평균 0.77 0.78 0.74 0.96 0.68 회/일 야구용 접촉횟수 상위5% 4.90 4.90 3.10 5.00 2.90 글러브 입 평균 16.10 18.02 11.78 7.88 19.76 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 50.50 60.00 손 입 평균 0.64 0.58 0.76 0.73 0.60 회/일 접촉횟수 상위5% 3.00 3.00 3.00 3.85 3.00 손 입 평균 20.89 24.93 11.08 31.34 15.99 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 120.00 60.00 276.00 60.00-84 -
<표 25> 확보한 제품별 노출계수 성별 연령대 제품 필요 노출계수 단위 전체 남 여 0~6 7~12 제품 평균 0.37 0.39 0.35 0.54 0.19 회/일 접촉횟수 상위5% 2.00 1.00 2.00 2.00 1.00 제품 평균 39.99 48.81 33.66 45.39 34.18 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 60.00 입 평균 0.41 0.37 0.43 0.54 0.26 회/일 공예용품 접촉횟수 상위5% 1.91 1.00 2.30 2.75 1.00 (펠트류) 입 평균 9.62 12.17 7.88 9.76 9.46 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 60.00 손 입 평균 0.45 0.38 0.49 0.57 0.29 회/일 접촉횟수 상위5% 3.00 1.20 3.00 3.35 1.00 손 입 평균 9.47 9.31 9.59 9.55 9.36 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 22.00 60.00 52.50 60.00 제품 평균 0.33 0.36 0.32 0.47 0.22 회/일 접촉횟수 상위5% 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 제품 평균 29.54 31.03 28.70 28.23 30.63 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 60.00 입 평균 0.38 0.37 0.38 0.53 0.25 공예용품 회/일 접촉횟수 상위5% 1.41 1.17 2.20 3.00 1.00 (반짝이 입 평균 8.32 6.65 9.17 7.73 8.85 금속류) 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 39.00 60.00 60.00 60.00 손 입 평균 0.40 0.27 0.48 0.54 0.26 회/일 접촉횟수 상위5% 1.20 1.00 3.00 3.15 1.00 손 입 평균 7.17 8.26 6.54 5.16 9.14 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 34.50 60.00 제품 평균 2.92 2.86 2.97 3.16 2.64 회/일 접촉횟수 상위5% 7.00 7.00 7.20 10.00 7.00 손세정제 제품 평균 11.24 10.38 11.99 8.60 14.19 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 60.00 제품 평균 0.47 0.45 0.49 1.32 0.24 회/일 접촉횟수 상위5% 2.00 1.70 2.80 5.00 1.00 접착제 제품 평균 11.73 12.03 11.47 22.92 8.75 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 33.00-85 -
<표 25> 확보한 제품별 노출계수 성별 연령대 제품 필요 노출계수 단위 전체 남 여 0~6 7~12 제품 평균 0.41 0.35 0.47 0.48 0.31 회/일 접촉횟수 상위5% 2.00 1.55 2.00 2.00 1.00 제품 평균 52.89 47.24 58.36 47.78 59.80 분/회 접촉시간 상위5% 180.00 120.00 180.00 120.00 180.00 입 평균 0.54 0.40 0.66 0.68 0.30 회/일 물놀이용 접촉횟수 상위5% 2.00 1.71 2.05 2.00 1.00 공 입 평균 15.61 14.10 17.03 15.08 16.45 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 60.00 손 입 평균 0.54 0.51 0.57 0.66 0.34 회/일 접촉횟수 상위5% 3.00 2.20 4.10 3.55 1.00 손 입 평균 17.11 14.03 20.22 13.64 23.07 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 120.00 60.00 99.00 제품 평균 0.34 0.23 0.45 0.39 0.25 회/일 접촉횟수 상위5% 1.00 1.00 2.75 1.70 0.87 제품 평균 71.74 68.58 75.03 63.24 87.50 분/회 접촉시간 상위5% 240.00 240.00 225.00 180.00 333.00 입 평균 0.55 0.32 0.76 0.68 0.30 회/일 물놀이 접촉횟수 상위5% 1.74 1.00 3.30 2.00 1.06 풀 입 평균 24.89 26.14 23.71 19.51 35.37 분/회 접촉시간 상위5% 120.00 120.00 99.00 60.00 129.00 손 입 평균 0.51 0.41 0.61 0.60 0.33 회/일 접촉횟수 상위5% 2.00 1.53 5.00 2.00 1.47 손 입 평균 17.50 17.30 17.70 15.28 22.46 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 60.00 60.00 60.00 제품 평균 0.38 0.17 0.55 0.70 0.27 회/일 접촉횟수 상위5% 1.15 0.93 3.35 2.90 1.00 제품 평균 48.31 51.19 45.97 27.34 55.63 분/회 접촉시간 상위5% 120.00 165.00 120.00 60.00 120.00 입 평균 0.69 0.53 0.81 1.53 0.35 회/일 스노클링 접촉횟수 상위5% 5.00 1.75 5.00 5.45 1.00 장비 입 평균 35.64 57.01 19.61 46.10 31.46 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 249.00 60.00 168.00 60.00 손 입 평균 0.81 0.70 0.91 1.84 0.35 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 1.90 5.00 7.25 1.00 손 입 평균 22.89 25.91 20.03 28.35 20.47 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 63.00 87.00 60.00-86 -
<표 25> 확보한 제품별 노출계수 성별 연령대 제품 필요 노출계수 단위 전체 남 여 0~6 7~12 제품 평균 0.58 0.23 0.89 0.65 0.70 회/일 접촉횟수 상위5% 2.00 1.00 3.80 2.50 1.00 제품 평균 55.66 58.62 53.09 60.53 48.12 분/회 접촉시간 상위5% 180.00 186.00 180.00 210.00 120.00 입 평균 1.15 0.38 1.73 1.62 0.44 회/일 접촉횟수 상위5% 4.90 1.00 6.25 5.75 1.34 암링 입 평균 30.68 25.48 34.48 41.13 15.42 분/회 접촉시간 상위5% 111.00 60.00 156.00 318.00 60.00 손 입 평균 1.02 0.81 1.17 1.44 0.36 회/일 접촉횟수 상위5% 5.80 4.10 6.60 10.00 0.89 손 입 평균 26.40 19.31 31.44 28.06 23.75 분/회 접촉시간 상위5% 216.00 60.00 300.00 243.00 60.00 제품 평균 0.77 0.78 0.77 0.83 0.73 회/일 접촉횟수 상위5% 5.300 4.90 4.85 4.55 5.25 제품 평균 152.85 137.44 162.96 120.94 181.33 분/회 접촉시간 상위5% 480.00 480.00 480.00 480.00 510.00 입 평균 1.12 0.56 1.51 1.67 0.56 회/일 접촉횟수 상위5% 5.00 2.55 5.00 5.40 3.50 에어배게 입 평균 50.15 40.41 56.79 48.34 51.96 분/회 접촉시간 상위5% 183.00 192.00 111.00 324.00 60.00 손 입 평균 0.83 0.61 0.98 1.32 0.37 회/일 접촉횟수 상위5% 5.15 1.90 5.75 6.60 1.10 손 입 평균 41.51 27.42 51.61 31.70 50.59 분/회 접촉시간 상위5% 138.00 60.00 255.00 147.00 60.00 제품 평균 0.34 0.30 0.36 0.42 0.26 회/일 접촉횟수 상위5% 1.00 1.00 1.00 1.40 1.00 제품 평균 59.67 50.88 65.22 50.06 68.36 분/회 접촉시간 상위5% 240.00 180.00 240.00 204.00 228.00 입 평균 0.58 0.23 0.83 0.90 0.20 회/일 접촉횟수 상위5% 1.00 1.00 4.00 2.50 0.67 비치백 입 평균 27.16 25.92 28.09 29.79 24.05 분/회 접촉시간 상위5% 120.00 60.00 120.00 156.00 60.00 손 입 평균 0.50 0.39 0.59 0.75 0.20 회/일 접촉횟수 상위5% 1.00 1.00 4.20 5.05 0.54 손 입 평균 15.58 11.08 18.96 15.15 16.10 분/회 접촉시간 상위5% 60.00 60.00 108.00 60.00 60.00-87 -
3.3.3 평가대상 화학물질의 독성자료 수집 및 검토 어린이용품에 함유되어 있는 유해물질의 노출로 인한 어린이 위해성을 효과적으로 평가하기 위해 다양한 연구자료 등에 대한 조사 결과를 근거로 해당 물질에 대한 독성시험 및 역학 연구 결과 등을 확보할 필요가 있으며, 이에 대해 주요 독성시험 결과 수집 분석(발암성, 변이원성, 생식독성, 신경독성, 면역독성, 내분비계장애, 호 흡기계독성 등) 실시 발암성 평가를 위해서 미국 환경 보호청의 Integrated Risk Information System(IRIS)와 IARC(International Agency for Research on Cancer)의 발암등급 표 활용. 각 물질별로 unit cancer risk 참조 가능하나, 실제 위해성평가 수행시 각 기관에서 제시하고 있는 unit cancer risk의 적절성 여부는 별도로 판단할 필요가 있음 유전독성, 신경독성 등 비발암 독성에 대한 평가를 위해서 USEPA IRIS의 RfD (Reference Dose)와 JECFA의 PTWI(Provisional Tolerable Weekly Intake) 활용 내분비계 장애영향 평가를 위해서 일본 환경성과 WWF 목록 참조 기타 위해성평가를 위한 개별 유해화학물질에 대한 독성자료는 IPCS(International Programme on Chemical Safety)의 EHCs (Environmental Health Criteria Monographs), 미국 ATSDR의 Toxicological Profiles, European Union Risk Assessment Report 등을 참조 국내외 공인기관에서 제시하는 독성영향별 무영향관찰용량(NOAEL) 파악 및 물질별 독성참고치(RfD, RfC, TDI 등) 조사 비발암물질의 경우 조사대상 유해물질에 대한 기존의 어린이 독성참고치를 우선적으 로 조사하며, 이때 가장 최근에 산출되어 제시된 값을 적용함 일반 독성참고치도 존재하지 않는 경우에는 무영향관찰용량(No-observed- adverse -effect levels: NOAEL)을 조사하며, 상기한 독성DB를 통해서 개별 유해물질별 가 장 민감한 endpoint에 대한 NOAEL 설정 자료 리뷰 - 88 -
발암물질의 경우, WHO IARC의 게재정보, U.S. EPA IRIS의 게재정보 등 국제적으 로 공인된 기관 및 기구에서 제시된 어린 시기의 발암력 정보를 조사하여 활용함 [그림 12] 발암 및 비발암물질에 대한 독성참고치 조사 방법 예시 <표 26> 유해성 정보 제공 DB 및 출처 자료원 특성 검색 분야 자료의 형태 자료 출처 대량 생산 화학물질에 대한 스크리닝 정보 데 이터(Screening Information Dataset for High Volume Chemicals, SIDS) IUCLID (International Uniform Chemical Information Database) EU RAR(European Union Risk Assessment Report) 미국 국립의학도서관 (NLM) 약 400종에 대한 물 리화학적 성질, 노출 정보, 인체건강유해성, 환경유해성등의 자료 제공 약 2,600종에 대한 물 리화학적 성질, 환경 거동 및 경로, 생태독 성, 독성 등의 자료 제공 물리화학적 성질, 환경 노출 및 환경영향, 인체 건강유해성 등의 자료 제공 화학물질에 대한 물리화학적 성질, 환 경거동, 인체 및 생태 영향 등에 대한 정보 제공 Human health hazards Toxicity Human Health: Hazard identification Human Health Effects 및 Animal Toxicity Studies 문서화된 DB 문서화된 DB 문서화된 DB 웹 기반 DB http://www.chem. unep.ch/irptc/sids/ OECDSIDS/sidspu b.html http://ecb.jrc.ec.eu ropa.eu/esis/index. php?pg=dat/ http://ecb.jrc.ec.eu ropa.eu/documenta tion/ http://toxnet.nlm.n ih.gov - 89 -
<표 26> 유해성 정보 제공 DB 및 출처 자료원 특성 검색 분야 자료의 형태 자료 출처 Environmental Health Criteria Monographs (EHCs) 화학물질에 대한 물리화학적 성질, 환 경노출, 환경거동, 인 체 및 생태영향 등에 대한 정보제공 Effects on experimental animals 및 Effects on humans 웹 기반 DB http://www.inche m.org/pages/ehc.ht ml 미국 독성물질 및 질병 등록청 (ATSDR, Agency for Toxic Substances and Disease Registry) TEACH(Toxicity and Exposure Assessment for Children's Health) 어린이에 대한 화학물질 평가 프로그램 (Voluntary Children's Chemical Evaluation Program, VCCEP) NPL(national priorities list)에 제시된 우선순위 물질에 대한 독성 프로파일로 물리 화학적 성질, 환경노 출, 환경거동, 인체 및 생태영향 등에 대한 정보 제공 16종의 화학물질이 어 린이에게 미치는 영향 기술 화학물질을 취급하는 회사가 자발적으로 화 학물질에 대한 건강 영향, 노출정보 및 위 해성 평가를 실시한 자료 (23종) Health effect Exposure and toxicity studies for the TEACH database Health hazard assessment 문서화된 DB 문서화된 DB 문서화된 DB http://www.atsdr.c dc.gov/toxpro2.ht ml http://www.epa.go v/teach/ http://www.epa.go v/oppt/vccep/pubs/ chemmain.html <표 27> 어린이 독성 참고치 제공 자료원 자료원 특성 자료의 형태 자료 출처 아트라진을 포함한 미국 캘리포니아 환경보호청 (US OEHHA) 10여종 물질에 대한 어린이 독성참고치 제공 웹기반 자료 http://oehha.ca.gov/public_info/ public/kids/chrds.html 독일 연방 위해성평가 연구소(Federal Institute for Risk Assessment, BfR) 안티몬 등 일부 중금속류에 대한 어린이 독성참고치 제공 웹기반 자료 http://www.bfr.bund.de/cm/230 /migration_of_toxicologically_r elevant_substances_from_toys. pdf 덴마크 환경보호청 (Danish EPA) 바륨 등 일부 중금속과 유기유해물질에 대한 어린이 독성참고치 제공 웹기반 자료 http://www.mst.dk/udgivelser/ Publications/2005/01/87-7614 -712-6.htm - 90 -
본 연구의 조사대상 물질 10종에 대한 독성참고치 값은 아래 표와 같음 <표 28> 조사대상 물질에 대한 독성참고치 US EPA IRIS US EPA HAPs WHO EFSA(European Food Safety Authority) 경구 경구 경구(WHO-DW)(mg/kg/day)) 경구 영문명 Diisono nyl phthala te; DINP Di-2- ethylhe xyl phthala te; DEHP CAS No. 02855 3-12 -0 00011 7-81 -7 경구 참고치 (RfD) (mg/k g/day) 0.15 (TDI) 2.00E NOAE L (mg/k g/day) LOAE L (mg/k g/day) 불확실 성상수 15-100 10(int raspec ies)*1-19 0(inte rspeci es)*10 (아만 성자료) 표적 영향 간, 신장의 무게 증가 간의 상대 무게 증가 실험 동물 - 기니아 피그 연구자 CSTE E (1998 ) Carpen ter 등 (1953 ) RfD N(L)O 표적영 실험동 (mg/k AEL 향 물 g/day) RfD RfD N(L)O 표적 실험 (mg/k (mg/k AEL 영향 동물 g/day) g/day) N(L)O UF AEL - 간에서 0.025 간에서 간 기니아 0.025 페록시 (TDI) 페록시 0.02 - 무게 2.5 랫드 2.5 피그 (TDI) 솜의 (2005 솜의 증가 증식 ) 증식 - 91 -
<표 28> 조사대상 물질에 대한 독성참고치 US EPA IRIS US EPA HAPs WHO EFSA(European Food Safety Authority) 경구 경구 경구(WHO-DW)(mg/kg/day)) 경구 영문명 Diethyl phthala te; DEP Dibutyl phthala te; DBP CAS No. 00008 4-66 -2 00008 4-74 -2 경구 참고치 (RfD) (mg/k g/day) 8.00E 1.00E NOAE LOAE L L (mg/k (mg/k g/day) g/day) 750 3160 125 600 불확실 성상수 10(int raspec ies)*1 0(inte rspeci es)*10 (아만 성자료 ) 10(int raspec ies)*1 0(inte rspeci es)*10 (자료 부족) 표적 영향 성장률, 사료 섭취량 감소, 장기무 게 변화 사망률 증가 실험 동물 랫드 랫드 연구자 Brown 등 (1978 ) Bioass aysmit h (1953 ) RfD N(L)O 표적영 실험동 (mg/k AEL 향 물 g/day) RfD RfD N(L)O 표적 실험 (mg/k (mg/k AEL 영향 동물 g/day) g/day) N(L)O UF AEL - 0.01 - - - (2005 2 200 ) - 92 -
<표 28> 조사대상 물질에 대한 독성참고치 US EPA IRIS US EPA HAPs WHO EFSA(European Food Safety Authority) 영문명 Butyl benzyl phthala te; BBP Diisod ecyl phthal ate; DIDP Lead (7439-92- 1) and it's compo unds CAS No. 00008 5-68 -7 02676 1-40 -0 00000 0-00 -0 경구 NOAE LOAE 참고치 L L 불확실 표적 (RfD) (mg/k (mg/k 성상수 영향 (mg/k g/day) g/day) g/day) 10(int 간 대 raspec 체중 ies)*1 및 간 0(inte 2.00E 대 159 470 rspeci 뇌의 es)*10 무게 (아만 비율 성자료 증가 ) 경구 경구 경구(WHO-DW)(mg/kg/day)) 경구 RfD RfD 실험 동물 연구자 N(L)O 표적영 실험동 (mg/k (mg/k AEL 향 물 g/day) g/day) NTP RfD N(L)O 표적 실험 N(L)O (mg/k UF AEL 영향 동물 AEL g/day) 랫드 (1985 - ) 0.15 (2005 15 100 ) - - 사에틸 간 및 0.025 0.025 체내 체내 납1.00 - 흉선에 - (PTWI 0.0035 - (PTWI 0.0035 축적 축적 E-07 영향 ) ) - 93 -
<표 28> 조사대상 물질에 대한 독성참고치 US EPA IRIS US EPA HAPs WHO EFSA(European Food Safety Authority) 경구 경구 경구(WHO-DW)(mg/kg/day)) 경구 NOAE LOAE L L (mg/k (mg/k g/day) g/day) 5.0E- 3 (물), - 1.0E- 2 (식품) 5 50 영문명 Cadmiu m(744 0-43 -9) and it's compo unds Nickel (7440-0) and it's compo unds CAS No. 00000-00- 0 00000 0-00 -0 경구 참고치 (RfD) (mg/k g/day) 5.0E- 4 (물), 1.0E- 3 (식품) 2.00E 불확실 성상수 10 (intras pecies ) 10(int raspec ies)*1 0(inte rspeci es)*3( 생식독 성 자료) 표적 영향 단백뇨 체중 및 기관무 게 감소 실험 동물 인체 랫드 연구자 US EPA (1985 ) Ambro se등 (1976 ) Nickel, solubl e salts 자료 RfD N(L)O 표적영 실험동 (mg/k AEL 향 물 g/day) 0.0005 - - - 체중 0.02 및 (수용 - 랫드 장기무 성 염) 게감소 RfD (mg/k g/day) 0.007( PTWI) 0.012 (TDI) N(L)O AEL 표적 영향 실험 동물 - - - - - - RfD (mg/k g/day) 0.007( PTWI) 0.012 (TDI) N(L)O UF AEL - - - - - 94 -
<표 28> 조사대상 물질에 대한 독성참고치 US EPA IRIS US EPA HAPs WHO RIVM 경구 경구 경구(WHO-DW)(mg/kg/day)) 경구 영문명 Zinc (7440-66- 6) and it's compo unds CAS No. 00000 0-00 -0 경구 참고치 (RfD) (mg/k g/day) 3.0E NOAE LOAE L L (mg/k (mg/k g/day) g/day) - 0.91 불확실 성상수 3(intra specie s) 표적 영향 적혈구 Cu, Zn-su peroxi de dismut ase (ESOD ) 활성 감소 실험 동물 인체 연구자 Yadric k 등(19 89); Fische r 등 (1984 ); Davis 등 (2000 ); Milne 등 (2001 ) RfD N(L)O 표적영 실험동 (mg/k AEL 향 물 g/day) RfD N(L)O 표적 실험 (mg/k AEL 영향 동물 g/day) - - - RfD (mg/k g/day) 0.5 (TDI) (2005 ) N(L)O AEL UF 0.83 2-95 -
중금속 3종에 대한 어린이 독성참고치 값은 아래와 같음 <표 29> 조사대상 물질에 대한 어린이 독성참고치 CAS No. 물질명(영문) 물질명(국문) 7439-92-1 Lead 납 7440-43-9 Cadmium 카드뮴 7440-0 Nickel 니켈 TDI (mg/kg/day) 출처 0.0036 BfR (2003) 0.00131 Danish EPA (2008) 0.000011 US OEHHA (2007) 0.0005 BfR (2003) 0.00011 Danish EPA (2008) 0.011 US OEHHA (2007) 0.01771 Danish EPA (2008) - 96 -
조사대상 물질별 유해성 및 위해성 정보 1 Diisononyl phthalate; DINP DINP 95%는 PVC의 원료로 사용되며, 나머지 5%만이 non-pvc 용도로 잉크, 접착 제, 페인트, 윤활제, 래커와 안료의 용도로 사용됨 DINP의 대기 중 반감기는 0.7일이며, 이는 대기중에서 쉽게 광분해되기 때문인 것 으로 알려짐. 반면 표층수의 반감기는 50일, 퇴적물에서의 반감기는 3,000일, 토양 에서는 300일로 대기중 보다는 다른 환경매질에 오래 잔류하는 것으로 알려져 있음 특히 BCF(Bioaccumulate Factor) 역시 24시간에 680으로 알려져 있어 생물에의 축 적이 매우 쉽게 이루어짐 동물시험 결과 반복 투여 시 신장과 간의 무게 변화가 관찰되었음 2 Di-2-ethylhexyl phthalate; DEHP DEHP는 PVC의 원료로 주로 이용되며, 플라스틱 포장 필름, 케이블, 인쇄잉크, 바 닥재, 접착제, 플라스틱 완구 등의 생활용품과 건축자재, 차량내장재, 의료용기 등의 다양한 용도로 사용됨 접촉 시 눈, 피부, 점막에 자극을 일으킬 수 있고, 많은 양을 삼킨 경우 가벼운 위장 장애와 설사가 일어날 수 있으나 흡입을 통한 노출은 거의 없음 다량의 DEHP가 흡수되면 중추신경계 억제가 일어날 수 있고 동물시험 시 간장 및 고환에 손상을 줄 수 있음 임신기간 동안 환경적으로 DEHP에 노출된 모체에서 태어난 남아를 대상으로 한 연 구에서 항안드로겐 작용의 가장 민감한 표지인 항문성기간거리(Anogenital distance, AGD)가 짧았고, 정소하강에 장애가 있었음 3 Diethyl phthalate; DEP DEP는 무색, 무취 또는 매우 약한 방향성 냄새를 띄는 유성 액체로 향기 희석제, 알코올 변성제, 니트로셀룰로오스와 초산섬유소의 용매, 고체 로케트 추진제의 가소 제, 염료 매개체, 습윤제, 향수의 고정제 등에 사용됨. 노출 시 자극감, 눈물 흘림, 구역, 두통, 현기증, 다발성 신경병증, 전정기능 장애, 통증, 감각 이상, 쇠약, 팔 다 리의 연축의 증상이 나타날 수 있음. 고농도 노출 시 중추신경계 억제가 나타날 수 있으며, 흡입 또는 접촉 시 피부와 눈을 자극하거나, 화상을 유발할 수 있으므로 주 - 97 -
의가 필요함 급성 노출 시 간의 무게가 증가하였으며, 일시적인 저혈압과 호흡수 감소가 나타났 음. 만성 노출 시의 변화는 보고된 바 없음 DEP는 눈과 피부를 자극하는데, 눈에 튀기면 많은 양의 눈물이 분비되며, 찌르는 듯이 아프며, 작열감을 일으킬 수 있음. 또한 치명적으로 중독된 동물에서 호흡곤란 이 발생하였고, 호흡마비로 사망하였음 4 Dibutyl phthalate; DBP 중합제, 용매 등으로 다양하게 사용됨. 많은 유기 용매에 잘 녹는다. 기형을 유발하 는 물질로 의심받고 있는 내분비 교란물질의 하나로 화장품 산업에서 매니큐어 등에 사용되어 왔으나 미국의 경우 2006년부터 이러한 용도로 사용하는 것이 중지되는 추세임 DBP에 급성 노출 시 현기증과 다발성 신경염이 일어날 수 있음. 인간에서의 최소 치사 노출량은 알려지지 않았으나 10g의 용량에서 내성이 보고됨. 또한 만성 노출 시 수정율의 감소가 나타났고 골격근 장애가 나타남 동물시험 결과 DBP 투여 시 부성의 고환, 부고환, 정관의 영향, 수면, 호흡곤란, 호 흡억제, 체중감소나 증가, 경련이나 간질 역치에 영향 등이 보고됨 5 Butyl benzyl phthalate; BBP BBP는 맑은 기름 형태의 액체로 약한 냄새가 나며, 물에 용해됨. 점막을 자극하고 중추 신경계를 억제함. 중추 신경계 억제 증상으로 급성 노출 시 오심, 두통, 쇠약, 조화운동불능, 의식 소실 등이 나타남. 만성 노출 시 장기간 노출된 작업자에서 다 발성 신경병증이 보고되었으며, 장기간 접촉 시 피부와 안구 자극이 나타남 동물시험 결과 중간용량과 고용량을 투여받은 모체에서 체중이 증가 또는 감소가 관 찰되었으며, 간의 무게가 증가했음. 또한 고농량군에서 새끼의 신장 무게 증가가 관 찰되었으며, 태자 독성으로 태자 재흡수 백분율의 증가, 재흡수된 태자의 백분유율 증가가 나타났음 6 Lead 납은 광택이 강하고 비중이 큰 은회색 금속으로 공기 중에서는 변색되어 연청색을 띤다. 매우 부드럽고 연성을 가지고 있음(ATSDR, 1999; Budavari, 2000; Lewis, - 98 -
2001). 납은 여러 종류의 광석에서 널리 발견되며, 방연광으로 알려져 있는 황화납 이 가장 흔한 형태임(Bingham et al, 2001). 납은 암석층, 주괴, 피뢰침, 파이프, 탄환, 혁대 및 혁대장식, 쇠창살, 전선, 납유리, 단일광석 및 분말 등의 다양한 고체 형태로 존재함 납 중독으로 인한 사망과 심각한 장기적 독성은 두개골내압 증가를 수반하는 급성 뇌장애로 야김됨. 뇌장애 증후군은 감각기능 저하, 구토, 운동기능장애, 심한 과민성 증상, 시각신경 유두부종, 지각장애, 혼수상태, 발작, 신경 편향징후 등이 포함됨 (Kokori et al, 1999) 어린이에 대한 납독성의 일차적인 표적시스템은 발달단계의 중추신경계라고 보고됨 (Mushaket al, 1989). 어린이의 혈중 납 농도 증가는 청각장애, 발달지연 (Schwartz & Otto, 1987), 공격적이고 과도하며 반사회적인 행동 (Thomson et al, 1989), 시 각 운동 근육 통합 (Baghurst et al, 1995), 언어인지 (Fergusson & Horwood, 1993), 성장지연 (Shukla et al, 1991)등과 연관되어 있음 납은 태반을 통과하므로 자궁의 납 노출은 인지능력의 저하, 심각하지 않은 선천성 기형 등과 관련된다고 보고됨. 동물시험 결과 출생 전 납에 노출될 경우 생식 기능 에 영향을 미쳐 비정상적으로 발정기가 연장되고 정자수가 감소됨 US EPA와 IRAC에서는 동물에서 발암성에 대한 충분한 증거에 기반하여 사람에게 암을 유발할 수 있는 물질로 분류하였음. 또한 ACGIH에서는 사람에 대한 관련성은 알려지지 않았으나 동물에서 발암성이 확인된 물질로 분류하였음 7 Cadmium 카드뮴과 카드뮴염은 독성이 매우 강함. 카드뮴 분진이나 연무를 흡입하면 목구멍 건조, 기침, 두통, 구토, 흉통, 과민성, 폐렴과 기관지 폐렴 등이 발생할 수 있음. 카드뮴 연무와 분진을 과도하게 흡입하면 잔류 폐용적이 증가해 환기능력이 낮아지 며 호흡곤라이 대표적인 증상임 카드뮴 화합물을 삼키면 구토를 통해 일부가 배출되기 때문에 흡입하는 경우보다 독 성이 더 낮음. 섭취시 타액 분비, 질식, 심한 구역증, 지속적 구토, 설사, 복통, 시 력불선명, 어지럼증 등이 나타나 간, 신장손상 및 사망할 수 있음 카드뮴은 배출되지 않고 누적되어 반복적 장기간 노출되면 기침과 숨가뿜, 폐기능 비정상, 기포폐쇄, 폐섬유증을 동반하는 폐기종 유형의 비가역적 폐손상이 발생할 수 있음 카드뮴은 칼슘대신 뼈 속으로 흡수되고 뼈 속의 칼슘, 인산 등의 염류가 유출되어 뼈가 약해지고 쉽게 부서질 수 있어 관절이 손상되는 이타이이타이병의 증세를 나타 - 99 -
냄 IARC에서는 카드뮴 이온이 인간 세포를 포함해 다양한 진핵세포에서 유전독성 효과 를 유발한다는 증거를 고려하여 카드뮴과 카드뮴 화합물은 인간에 대해 발암성이 있 다고 분류하였음. US EPA에서도 직업적 역학 조사결과를 통해 인체 발암물질일 수 있다고 분류하였음 8 Nickel 니켈은 토양, 물, 공기 및 생물권 어디에나 존재하는 미량 금속으로 뉴 실버(new silver), 차이니즈 실버(Chinese silver), 양은(German silver) 같은 다양한 합금, 동 전, 전기판, 피뢰침, 전기 접전 및 전극, 점화 플러그 및 기계 부속품용 니켈 도금에 사용됨. 또한 지방 및 식물성 오일의 탈수소화 반응, 외과적 및 치과적 보형물에 사 용됨 일반 환경에서 니켈 도금 물체 또는 니켈 함유 합금(장신구, 동전 또는 클립)에 매일 접촉하면 접촉과민을 유발하고 지속시킴. 금속 니켈에 장기간 흡입 노출되면 점막 손상 및 염증 반응이 일어나고 가끔 경미한 섬유증도 동반된다는 것이 고농도 니켈 석면 분진에 노출된 토끼에게서 관찰되었음. 금속 니켈을 다양한 실험 동물의 근육 내, 피하, 뼈 속, 콩팥 속, 관절 내, 흉막, 눈 속, 고환 속 또는 지방 속에 투여하였 을 때 국소적인 중간엽 종양이 발생하였음. 니켈 정련 및 니켈 도금 작업자들의 비 염, 동염, 비중격 천공 및 천식 같은 만성 작용이 보고되었으며, 니켈 분진을 취급하 는 작업자들에서 섬유증을 동반한 폐의 변화도 보고되었음 US EPA에서는 인간에 관해서는 여러 나라의 역학 조사에서 황화 니켈 매트 제련 작업자들이 니켈 제련 분진에 노출되어 폐와 코에 종양이 발생했다는 자료가 있고, 동물에 관해서는 흡입 및 주사를 통해 노출된 동물에서 암종이 발생한 자료 등을 토 대로 발암물질로 분류하였음. IARC에서는 동물시험 으로 기관내 주입했을 때 폐에 서 상다한 수의 평편세포 암종과 선암이 발생한 결과 등을 통해 동물에 대한 증거가 충분하여 인체 발암 물질일 수 있다고 분류하였음 - 100 -
3.3.4. 대상제품 군별로 경구, 경피와 HtM 경로를 통한 통합 노출량 산정 각 조사대상 제품은 그 사용 특성에 따라 상이한 노출 경로(경구, 경피, 흡입)에 대 한 노출 시나리오를 가지지만, 본 연구에서는 경구, HTM(Hand-to-Mouth)과 경피 에 대한 노출량을 파악하였음 시나리오에 기반하여 노출량을 산출하는 방법은 크게 확률론적 방법과 결정론적 방 법이 있으나, 본 연구에서는 확률론적 방법을 우선 적용하여 노출량을 산출하였음 확률론적 방법(probabilistic method)은 각 노출계수의 분포로부터 임의 추출된 개 별 인자들을 이용하여 반복적으로 노출량을 산정하는 Monte Carlo Simulation 기법 을 이용하는 방법으로 이는 개별 인자의 변이를 반영하여 현실적인 노출량 분포를 파악하는 것이 가능하고, 신뢰구간의 설정이 가능한 장점이 있음. 본 연구에서는 노출계수의 분포로부터 계산된 노출량 중에서 상위 5% 노출량과 평균 노출량을 확 인하여 비교하였음 [그림 13] 확률론적 방법을 이용한 노출량 산출방법 예시 결정론적 방법(deterministic method)은 노출알고리즘에 근거하여 직접 계산하여 노 출량을 산출하는 방법으로서 간단하게 노출량을 파악할 수 있는 장점이 있는 반면 에 노출량의 분포를 파악할 수 없는 단점이 있음 - 101 -
3.3.4.1 확률론적 방법(probabilistic method) (1) 법적용 대상 제품별 확률론적 방법을 이용한 경구노출량 산정 공류 5개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 9.97E-05~1.99Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 6.98E~1.39Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.59E~3.17Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.59E~3.17E mg/kg/day수준으로 나타났음 플라스틱 장난감 8개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 6.49E~6.24Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.71E~2.61Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 6.04E~5.81Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.68E~2.57E mg/kg/day수준으로 나타났음 2개 제품에서 DINP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 3.20E~2.62Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.34E~1.09Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 2.98E~2.44Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.32E~1.08E mg/kg/day수준으로 나타났음 1개 제품에서 카드뮴에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대한 평균 노출량이 2.77E-06mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.07E-05 mg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 2.31E-06mg/kg/day수준이었 고, 상위 5% 노출량은 9.93E-06mg/kg/day수준으로 나타났음 캐치볼 2개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 4.74E-05~2.79Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 3.39E~1.99Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.37E~8.06Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 9.39E~5.52E mg/kg/day수준으로 나타났음 - 102 -
플라스틱 인형 3개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 2.94E~1.32Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.15E~5.18Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 3.80E~1.71Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.79E~8.05E mg/kg/day수준으로 나타났음 비치볼 20개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대한 평균 노출량이 4.37E~5.44Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.14E~1.42Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 5.39E~6.71Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.96E~2.44E mg/kg/day수준으로 나타났음 7개 제품에서 DINP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 3.40E~5.70Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 8.85E~1.48Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 4.19E~7.02Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.53E~2.56E mg/kg/day수준으로 나타났음 스노클링 장비 8개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 6.48E~2.31Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 3.56E~1.27Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 2.96E~1.06Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.78E~6.35E mg/kg/day수준으로 나타났음 암 링 2개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 1.14E~2.06Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.10E~3.78Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.43E~2.57Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 9.35E~1.68E mg/kg/day수준으로 나타났음 1개 제품에서 DINP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 4.12Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 7.58Emg/ - 103 -
kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 5.16Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 3.37Emg/kg/day수준으로 나타났음 에어배게 1개 제품에서 DINP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 2.19Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 6.40Emg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 3.71Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.53Emg/kg/day수준으로 나타났음 튜브 6개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 4.25E~1.49Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.78E~6.23Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 9.59E~3.36Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.95E~1.04E mg/kg/day수준으로 나타났음 1개 제품에서 카드뮴에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대한 평균 노출량이 9.05E-07mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 3.40E-06 mg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 2.15E-06mg/kg/day수준이었 고, 상위 5% 노출량은 6.65E-06mg/kg/day수준으로 나타났음 썬캡 1개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 7.69E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.80Emg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 6.87Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 3.10Emg/kg/day수준으로 나타났음 노트류 2개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 1.64E~2.65Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.20E~1.93Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 6.14E~9.90Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.63E~2.62E mg/kg/day수준으로 나타났음 지우개 5개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 - 104 -
한 평균 노출량이 2.63E~1.56Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.67E~9.91Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 4.44E~2.64Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.02E~1.20E mg/kg/day수준으로 나타났음 필통 15개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대한 평균 노출량이 3.73E-05~9.70Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.58E~6.71Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 5.88E~1.53Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.75E~7.14E mg/kg/day수준으로 나타났음 5개 제품에서 카드뮴에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대한 평균 노출량이 1.43E-08~3.06E-07mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 7.81E-08~1.67E-06mg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.56E-06~1.24E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.02E-05 8.20E-05 mg/kg/day수준으로 나타났음 - 105 -
법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경구노출량 산정결과 <표 30> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경구노출량 산정결과 제품군 공류 플라스틱 장난감 시료번호 0~6세 프탈레이트 경구 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경구 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경구 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경구 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 4.2.04.012-2.29E 1.60E 3.65E 3.58E 4.2.15.003 - - - 4.2.15.007 - - - 4.2.15.008-9.97E 6.98E 1.59E 1.56E -05 4.2.15.015-1.01E 7.05E 1.60E 1.57E 7.3.02.003-1.99E 1.39E 3.17E 3.11E 7.3.02.010 - - - 7.3.02.011-2.26E 1.59E 3.61E 3.54E 4.2.13.020 - - - 4.2.13.072 - - - 4.2.13.072-2.14E 8.96E 2.00E 8.84E 6.1.08.011-1.31E 5.47E 1.22E 5.39E 6.1.08.011 - - - 6.1.08.012-6.49E 3.20E 2.71E 1.34E 6.04E 2.98E 2.68E 1.32E - - - 6.1.08.012-3.58E 1.50E 3.33E 1.48E - - - 6.1.08.028 - - 9.1.09.001 - - 9.1.12.002 - - 7.7.06.053-3.89E 1.63E 3.62E 1.60E - - - 7.8.01.017 - - 4.2.13.089 - - 2.62E 1.09E 2.44E 1.08E - - - - 106 -
<표 30> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경구노출량 산정결과 제품군 플라스틱 장난감 심벌즈 목마 캐치볼 플라스틱 인형 시료번호 0~6세 프탈레이트 경구 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경구 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경구 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경구 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 7.7.03.046 - - 7.7.03.048-2.21E 9.23E 2.05E 9.10E - - - 7.7.03.053 - - 7.7.03.066-1.75E 7.30E 1.63E 7.20E - - - 7.7.03.068 - - 7.7.03.069 7.7.03.070 7.7.03.072-6.24E 2.61E 5.81E 2.57E 7.4.01.022 7.7.01.021 7.7.01.021 7.7.01.047 7.7.07.026 7.6.01.001 7.6.01.002 7.6.01.008 4.2.08.003 4.2.08.004-4.74E 3.39E 1.37E 9.39E -05 4.2.08.005 4.2.11.031 4.2.16.002-2.79E 1.99E 8.06E 5.52E 4.2.12.006-2.94E 1.15E 3.80E 1.79E 7.1.01.012 7.1.01.019 7.1.01.038 7.1.01.054 7.1.01.075-107 -
<표 30> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경구노출량 산정결과 제품군 플라스틱 인형 비치볼 시료번호 0~6세 프탈레이트 경구 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경구 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경구 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경구 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 9.1.01.021-5.52E 2.17E 7.13E 3.36E 9.1.01.022-1.32E 5.18E 1.71E 8.05E 9.1.02.027 6.1.02.003 6.1.02.004 - - 4.99E 1.30E 6.15E 2.24E - - - 6.1.02.005 - - 3.84E 9.99E 4.73E 1.72E - - - 6.1.02.006-2.15E 5.60E 2.65E 9.65E 6.1.02.006 6.1.02.007-2.07E 5.39E 2.55E 9.29E 6.1.02.008-6.83E 1.78E 8.42E 3.06E 6.1.02.009-9.59E 2.50E 1.18E 4.30E 6.1.02.010-8.72E 2.27E 1.08E 3.91E 6.1.02.011-2.16E 5.61E 2.66E 9.68E 6.1.02.012-2.59E 6.75E 3.20E 1.16E 6.1.02.012 6.1.02.013-5.44E 1.42E 6.71E 2.44E 6.1.02.013 6.1.02.014 - - 2.62E 6.81E 3.23E 1.17E - - - 6.1.02.014 6.1.02.015-108 -
<표 30> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경구노출량 산정결과 제품군 비치볼 시료번호 0~6세 프탈레이트 경구 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경구 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경구 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경구 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 6.1.02.016 - - 5.70E 1.48E 7.02E 2.56E - - - 6.1.02.016 6.1.02.017 - - 1.27E 3.29E 1.56E 5.68E - - - 6.1.02.017 6.1.02.018-1.93E 5.02E 2.38E 8.65E 6.1.02.018 6.1.02.019 6.1.02.019 6.1.02.022-1.16E 3.03E 1.44E 5.22E 6.1.02.022 6.1.02.023 6.1.02.023 6.1.02.024 6.1.02.024 6.1.02.025 6.1.02.025 6.1.02.026 6.1.02.026 6.1.02.027 6.1.02.027 6.1.02.028 6.1.02.029 - - 3.40E 8.85E 4.19E 1.53E - - - 6.1.02.031 6.1.02.032-2.42E 6.30E 2.98E 1.09E 6.1.02.032 6.1.02.035 6.1.02.035-109 -
<표 30> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경구노출량 산정결과 제품군 비치볼 시료번호 0~6세 프탈레이트 경구 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경구 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경구 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경구 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 6.1.02.036 - - 4.03E 1.05E 4.97E 1.81E - - - 6.1.02.036 6.1.02.038-1.25E 3.24E 1.54E 5.59E 6.1.02.038 6.1.02.042 6.1.02.042 6.1.02.044-4.37E 1.14E 5.39E 1.96E 6.1.02.044 6.1.02.048 6.1.02.048 6.1.02.049-2.17E 5.64E 2.67E 9.73E 6.1.02.050-8.89E 2.31E 1.10E 3.99E 6.1.02.051-2.38E 6.19E 2.93E 1.07E 6.1.02.051 - - - 6.1.02.052-1.97E 5.13E 2.43E 8.85E 6.1.02.052 6.1.02.053 6.1.02.054-2.39E 6.22E 2.95E 1.07E 6.1.02.054 6.1.02.055 6.1.02.056-1.10E 2.86E 1.36E 4.93E 6.1.02.057-2.86E 7.43E 3.52E 1.28E 6.1.02.057-110 -
<표 30> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경구노출량 산정결과 제품군 시료번호 0~6세 프탈레이트 경구 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경구 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경구 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경구 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 6.1.07.001-9.29E 5.10E 4.25E 2.56E 6.1.07.002-1.42E 7.80E 6.50E 3.96E 6.1.07.003-2.31E 1.27E 1.06E 6.35E 스노클링 6.1.07.004-1.74E 9.55E 7.96E 4.79E 7.81E 4.29E 3.57E 2.15E 장비 6.1.07.005-6.1.07.012-2.10E 1.15E 9.62E 5.79E 6.1.07.013-6.48E 3.56E 2.96E 1.78E 6.1.07.014-1.40E 7.69E 6.41E 3.86E 6.1.03.023-1.14E 2.10E 1.43E 9.35E 6.1.03.023 암링 2.06E 3.78E 2.57E 1.68E 6.1.03.025-6.1.03.025 - - 4.12E 7.58E 5.16E 3.37E - - - 에어베게 6.1.09.028 - - 2.19E 6.40E 3.71E 4.53E - - - 6.1.09.048 - - 6.1.01.024-3.23E 1.35E 7.29E 2.24E - - - 6.1.01.024 튜브 4.25E 1.78E 9.59E 2.95E 6.1.01.031-6.1.01.032-111 -
<표 30> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경구노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경구 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경구 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경구 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경구 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 1.49E 6.23E 3.36E 1.04E 6.1.01.032-6.1.01.042-6.32E 2.64E 1.43E 4.39E 튜브 6.1.01.053-6.00E 2.50E 1.35E 4.16E 6.1.01.053 6.1.01.083-6.76E 2.82E 1.52E 4.69E 6.1.01.083 썬캡 7.69E 4.80E 6.87E 3.10E 4.1.11.006 - -05 4.1.11.007 4.1.11.012 귀걸이 5.1.04.017 머리장신 구 5.1.06.033 머리핀 5.1.05.058 5.1.05.059 반지 5.1.02.017 팔찌 5.1.01.011 노트류 8.1.11.015-8.1.11.019-2.65E 1.64E 1.93E 1.20E 9.90E 6.14E 2.62E 1.63E - 112 -
<표 30> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경구노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경구 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경구 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경구 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경구 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 8.1.01.008-2.63E 1.67E 4.44E 2.02E 8.1.01.027-1.56E 9.91E 2.64E 1.20E 지우개 8.1.01.039 8.1.01.043 8.1.01.044-4.18E 2.65E 7.05E 3.21E 8.1.01.049 지우개 8.1.01.064-8.1.01.065-4.61E 1.36E 2.92E 8.62E 7.77E 2.29E 3.54E 1.05E 펜류 8.1.04.002-113 -
<표 30> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경구노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경구 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경구 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경구 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경구 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 8.1.02.004 8.1.02.014 8.1.02.019 8.1.02.034-5.52E -05 3.82E 8.69E 4.06E 8.1.02.038 8.1.02.039 8.1.02.039 8.1.02.040 8.1.02.063-7.28E -05 5.03E 1.15E 5.35E 8.1.02.065 8.1.02.067 필통 8.1.02.069 8.1.02.070 8.1.02.073 8.1.02.074 8.1.02.085 8.1.02.092-8.10E -05 5.60E 1.28E 5.96E 8.1.02.095 8.1.02.096 8.1.02.114 8.1.02.115 8.1.02.117 8.1.02.122-6.07E -05 4.19E 9.55E 4.46E 8.1.02.127-5.56E -05 3.85E 8.75E 4.09E - 114 -
<표 30> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경구노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경구 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경구 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경구 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경구 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 4.25E 2.94E 6.69E 3.13E 8.1.02.128 - -05 8.1.02.131-2.15E 1.49E 3.38E 1.58E 8.1.02.134 8.1.02.135-9.70E 6.71E 1.53E 7.14E 8.1.02.135-6.73E -05 4.65E 1.06E 4.95E 8.1.02.137 8.1.02.140 8.1.02.141 필통 8.1.02.146-1.14E 7.88E 1.79E 8.38E 8.1.02.146-1.57E 1.09E 2.47E 1.15E 8.1.02.147-1.89E 1.31E 2.97E 1.39E 8.1.02.151 8.1.02.152 8.1.02.153-9.68E -05 6.69E 1.52E 7.12E 8.1.02.155 8.1.20.042-7.48E -05 5.18E 1.18E 5.51E 8.1.20.043-3.73E -05 2.58E 5.88E 2.75E - 115 -
법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경구노출량 산정결과 <표 31> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경구노출량 산정결과 제품군 공류 플라스틱 장난감 시료번호 0~6세 중금속 경구 평균노출량 0~6세 중금속 경구 95%노출량 7~12세 중금속 경구 평균노출량 7~12세 중금속 경구 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 4.2.04.012-4.2.15.003-4.2.15.007-4.2.15.008-4.2.15.015-7.3.02.003-7.3.02.010-7.3.02.011-4.2.13.020-4.2.13.072-4.2.13.072-6.1.08.011-6.1.08.011-6.1.08.012-6.1.08.012-6.1.08.028-9.1.09.001-9.1.12.002-7.7.06.053-7.8.01.017-4.2.13.089-7.7.03.046-7.7.03.048-7.7.03.053-7.7.03.066-7.7.03.068 - - 116 -
<표 31> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경구노출량 산정결과 제품군 플라스틱 장난감 시료번호 0~6세 중금속 경구 평균노출량 0~6세 중금속 경구 95%노출량 7~12세 중금속 경구 평균노출량 7~12세 중금속 경구 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 7.7.03.069-7.7.03.070-7.7.03.072-7.4.01.022-2.77E-06 - - - 1.07E-05 - - - 2.31E-06 - - - 9.93E-06 - - 심벌즈 목마 캐치볼 플라스틱 인형 7.7.01.021-7.7.01.021-7.7.01.047-7.7.07.026-7.6.01.001-7.6.01.002-7.6.01.008-4.2.08.003-4.2.08.004-4.2.08.005-4.2.11.031-4.2.16.002-4.2.12.006-7.1.01.012-7.1.01.019-7.1.01.038-7.1.01.054-7.1.01.075-9.1.01.021-9.1.01.022-9.1.02.027 - - 117 -
<표 31> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경구노출량 산정결과 제품군 비치볼 시료번호 0~6세 중금속 경구 평균노출량 0~6세 중금속 경구 95%노출량 7~12세 중금속 경구 평균노출량 7~12세 중금속 경구 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 6.1.02.003-6.1.02.004-6.1.02.005-6.1.02.006-6.1.02.006-6.1.02.007-6.1.02.008-6.1.02.009-6.1.02.010-6.1.02.011-6.1.02.012-6.1.02.012-6.1.02.013-6.1.02.013-6.1.02.014-6.1.02.014-6.1.02.015-6.1.02.016-6.1.02.016-6.1.02.017-6.1.02.017-6.1.02.018-6.1.02.018-6.1.02.019-6.1.02.019-6.1.02.022-6.1.02.022-6.1.02.023 - - 118 -
<표 31> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경구노출량 산정결과 제품군 비치볼 시료번호 0~6세 중금속 경구 평균노출량 0~6세 중금속 경구 95%노출량 7~12세 중금속 경구 평균노출량 7~12세 중금속 경구 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 6.1.02.023-6.1.02.024-6.1.02.024-6.1.02.025-6.1.02.025-6.1.02.026-6.1.02.026-6.1.02.027-6.1.02.027-6.1.02.028-6.1.02.029-6.1.02.031-6.1.02.032-6.1.02.032-6.1.02.035-6.1.02.035-6.1.02.036-6.1.02.036-6.1.02.038-6.1.02.038-6.1.02.042-6.1.02.042-6.1.02.044-6.1.02.044-6.1.02.048-6.1.02.048-6.1.02.049-6.1.02.050 - - 119 -
<표 31> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경구노출량 산정결과 제품군 비치볼 스노클링 장비 암링 시료번호 0~6세 중금속 경구 평균노출량 0~6세 중금속 경구 95%노출량 7~12세 중금속 경구 평균노출량 7~12세 중금속 경구 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 6.1.02.051-6.1.02.051-6.1.02.052-6.1.02.052-6.1.02.053-6.1.02.054-6.1.02.054-6.1.02.055-6.1.02.056-6.1.02.057-6.1.02.057-6.1.07.001-6.1.07.002-6.1.07.003-6.1.07.004-6.1.07.005-6.1.07.012-6.1.07.013-6.1.07.014-6.1.03.023-6.1.03.023-6.1.03.025-6.1.03.025 - 에어베게 6.1.09.028-6.1.09.048 - 튜브 6.1.01.024-9.05E-07 - - - 3.40E-06 - - - 2.15E-06 - - - 6.65E-06 - - 6.1.01.024 - - 120 -
<표 31> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경구노출량 산정결과 제품군 튜브 썬캡 시료번호 0~6세 중금속 경구 평균노출량 0~6세 중금속 경구 95%노출량 7~12세 중금속 경구 평균노출량 7~12세 중금속 경구 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 6.1.01.031-6.1.01.032-6.1.01.032-6.1.01.042-6.1.01.053-6.1.01.053-6.1.01.083-6.1.01.083-4.1.11.006-4.1.11.007-4.1.11.012 - 귀걸이 5.1.04.017 - 머리장신구 5.1.06.033 - 머리핀 5.1.05.058-5.1.05.059 - 반지 5.1.02.017 - 팔찌 5.1.01.011 - 노트류 8.1.11.015-8.1.11.019 - 지우개 8.1.01.008-8.1.01.027-8.1.01.039-8.1.01.043-8.1.01.044-8.1.01.049-8.1.01.064-8.1.01.065 - 펜류 8.1.04.002 - - 121 -
<표 31> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경구노출량 산정결과 제품군 필통 시료번호 0~6세 중금속 경구 평균노출량 0~6세 중금속 경구 95%노출량 7~12세 중금속 경구 평균노출량 7~12세 중금속 경구 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 8.1.02.004-8.1.02.014-1.14E-07 - - - 6.25E-07 - - - 1.24E-05 - - - 8.20E-05 - - 8.1.02.019-8.1.02.034-8.1.02.038-8.1.02.039-1.43E-08 - - - 7.81E-08 - - - 1.56E-06 - - - 1.02E-05 - - 8.1.02.039-8.1.02.040-8.1.02.063-6.11E-08 - - - 3.35E-07 - - - 1.56E-06 - - - 1.02E-05 - - 8.1.02.065-8.1.02.067-8.1.02.069-8.1.02.070-8.1.02.073-3.06E-07 - - - 1.67E-06 - - - 7.78E-06 - - - 5.12E-05 - - 8.1.02.074-8.1.02.085-8.1.02.092-8.1.02.095-8.1.02.096-8.1.02.114-8.1.02.115-8.1.02.117-8.1.02.122-8.1.02.127-8.1.02.128-8.1.02.131-8.1.02.134-8.1.02.135 - - 122 -
<표 31> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경구노출량 산정결과 제품군 필통 시료번호 0~6세 중금속 경구 평균노출량 0~6세 중금속 경구 95%노출량 7~12세 중금속 경구 평균노출량 7~12세 중금속 경구 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 8.1.02.135-8.1.02.137-8.1.02.140-8.1.02.141-1.43E-08 - - - 7.81E-08 - - - 1.56E-06 - - - 1.02E-05 - - 8.1.02.146-8.1.02.146-8.1.02.147-8.1.02.151-8.1.02.152-8.1.02.153-8.1.02.155-8.1.20.042-8.1.20.043 - - 123 -
(2) 법미적용 대상 제품별 확률론적 방법을 이용한 경구노출량 산정 짐볼 7개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 3.29E-05~7.88Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.10E~5.03Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 4.61E-05~1.10Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.08E~2.58E mg/kg/day수준으로 나타났음 글러브 6개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 4.97E-05~1.08Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.07E~2.32E-0mg4/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.56E~3.38Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.00E~2.17E mg/kg/day수준으로 나타났음 1개 제품에서 납에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대한 평균 노출량이 1.21E-06mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.89E-06mg/kg /day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 7.66E-06mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 3.27E-05mg/kg/day수준으로 나타났음 줄넘기 1개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 5.01Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.86Emg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.19Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 7.68Emg/kg/day수준으로 나타났음 1개 제품에서 납에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대한 평균 노출량이 4.14E-07mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.06E-06mg/kg /day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 4.72E-07mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.02E-06mg/kg/day수준으로 나타났음 비치백 27개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대한 평균 노출량이 2.09E~1.43Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 - 124 -
3.21E~2.20Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 6.35E-05~4.35Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 3.32E~2.27E mg/kg/day수준으로 나타났음 거울 1개 제품에서 니켈에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 1.55E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 6.34E-05mg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 5.63Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 8.75Emg/kg/day수준으로 나타났음 물통주머니 1개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 1.18Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 6.48Emg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.87Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.01Emg/kg/day수준으로 나타났음 수저케이스 5개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 3.50E~5.24Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.74E~2.61Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 9.54E~1.43Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.98E~7.45E mg/kg/day수준으로 나타났음 아동용 커프스 1개 제품에서 니켈에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 6.83E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.15Emg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.01Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.45Emg/kg/day수준으로 나타났음 1개 제품에서 납에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대한 평균 노출량이 2.65E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.61Emg/kg /day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 3.90E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.72Emg/kg/day수준으로 나타났음 1개 제품에서 아연에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 2.56E-06mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.56E-05mg/ - 125 -
kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 3.78E-06mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.67E-05mg/kg/day수준으로 나타났음 스템플러 1개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 1.24Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.49Emg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.17Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.20Emg/kg/day수준으로 나타났음 연필꽂이 1개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 7.91E-07mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.13Emg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 4.43Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.12Emg/kg/day수준으로 나타났음 클립 2개 제품에서 니켈에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 9.21E-06~1.07E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 8.83E-05~1.03Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 8.70E-05~1.01Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 6.26E~7.30E mg/kg/day수준으로 나타났음 종이파일 2개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 1.29E-05~1.06Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.96E-05~4.07Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.83E~1.50Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 8.45E~6.93E mg/kg/day수준으로 나타났음 1개 제품에서 DBP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 4.99Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.92Emg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 7.10Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 3.27Emg/kg/day수준으로 나타났음 공예용품 1개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 - 126 -
한 평균 노출량이 5.52E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 3.10Emg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 8.23E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 7.43Emg/kg/day수준으로 나타났음 물통 2개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 2.30E~1.69Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.00E~7.36Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 7.14E~5.24Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.94E~1.43E mg/kg/day수준으로 나타났음 실로폰 1개 제품에서 아연에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 1.71E-07mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 3.02E-07mg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.44E-06mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 8.21E-06mg/kg/day수준으로 나타났음 - 127 -
법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경구노출량 산정결과 <표 32> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경구노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경구 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경구 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경구 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경구 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 짐볼 글러브 7.3.03.003-3.18E 2.03E 4.46E 1.04E 7.3.03.006-4.26E 2.72E 5.97E 1.39E 7.3.03.017-5.21E 3.32E 7.30E 1.70E 7.3.03.018-2.25E 1.44E 3.16E 7.37E 7.3.03.019-1.86E 1.19E 2.61E 6.10E 7.3.03.020-3.29E 2.10E 4.61E 1.08E -05-05 7.3.03.021-7.88E 5.03E 1.10E 2.58E 7.3.03.022 11.2.01.001-5.94E 1.28E 1.86E 1.20E -05 11.2.01.004-6.62E 1.43E 2.08E 1.33E -05 11.2.01.005-1.08E 2.32E 3.38E 2.17E 11.2.01.007-6.59E 1.42E 2.07E 1.33E -05 11.2.01.008-4.97E 1.07E 1.56E 1.00E -05 11.2.01.011-5.73E 1.24E 1.80E 1.15E -05 줄넘기 11.2.02.003-128 -
<표 32> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경구노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경구 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경구 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경구 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경구 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) 줄넘기 비치백 DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 11.2.02.006 11.2.02.007 11.2.02.010 11.2.02.011 11.2.02.012 11.2.02.014 11.2.02.015 11.2.02.019 11.2.02.023 11.2.02.026 11.2.02.027-5.01E 2.86E 1.19E 6.1.05.001-7.52E 1.15E 2.29E 6.1.05.002-2.09E 3.21E 6.35E -05 7.68E 1.19E 3.32E 6.1.05.003 6.1.05.004 6.1.05.006-3.39E 5.20E 1.03E 6.1.05.007-2.49E 3.83E 7.58E -05 6.1.05.008-4.58E 7.03E 1.39E 6.1.05.010-6.69E 1.03E 2.03E 6.1.05.011-1.14E 1.75E 3.47E 6.1.05.012-1.31E 2.01E 3.99E 5.38E 3.96E 7.27E 1.06E 1.81E 2.08E - 129 -
<표 32> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경구노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경구 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경구 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경구 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경구 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 비치백 6.1.05.013-5.51E 8.46E 1.68E 8.75E 6.1.05.014-7.44E 1.14E 2.26E 1.18E 6.1.05.015-4.73E 7.26E 1.44E 7.51E 6.1.05.016-8.24E 1.26E 2.50E 1.31E 6.1.05.017-3.94E 6.05E 1.20E 6.26E 6.1.05.018-3.80E 5.84E 1.16E 6.04E 6.1.05.019-7.96E 1.22E 2.42E 1.26E 6.1.05.020 6.1.05.021 6.1.05.027-2.64E 4.05E 8.02E 4.19E -05 6.1.05.028-1.39E 2.14E 4.24E 2.21E 6.1.05.029-5.77E 8.86E 1.75E 9.16E 6.1.05.030-3.76E 5.77E 1.14E 5.97E 6.1.05.031-4.93E 7.57E 1.50E 7.84E 6.1.05.033 6.1.05.034-1.20E 1.85E 3.66E 1.91E 6.1.05.037-2.65E 4.07E 8.05E 4.21E -05-130 -
<표 32> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경구노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경구 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경구 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경구 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경구 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) 비치백 DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 6.1.05.038-1.43E 2.20E 4.35E 2.27E 6.1.05.039-7.16E 1.10E 2.18E 1.14E 6.1.05.040-6.13E 9.41E 1.86E 9.74E 6.1.05.041-3.09E 4.75E 9.41E 4.92E -05 6.1.05.042 7.08E 1.09E 2.15E 1.12E 6.1.05.043 - 거울 11.4.02.041 물통주 머니 수저케 이스 아동커 프스 4.1.10.008-1.18E 6.48E 1.87E 1.01E 4.1.10.029 4.1.10.030 4.1.07.005-3.50E 1.74E 9.54E 4.1.07.006-5.19E 2.59E 1.42E 4.1.07.009-5.24E 2.61E 1.43E 4.1.07.012-7.16E 3.56E 1.95E 4.1.07.017-1.26E 6.26E 3.42E 4.98E 7.38E 7.45E 1.02E 1.79E 11.1.01.004 11.1.01.010 11.1.01.011-131 -
<표 32> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경구노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경구 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경구 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경구 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경구 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 스템플 러 연필꽂 이 11.3.01.059 11.3.01.066-1.24E 2.49E 1.17E 1.20E 11.3.01.068 11.3.01.027 7.91E 1.13E 4.43E 2.12E 11.3.01.045 - -07 11.3.01.070 자 11.3.01.011 클립 8.1.19.002 8.1.19.018 종이파 일 공예용 품 물통 4.99 1.92 1.06E 4.07E 8.1.23.007 E-0 E-0 4 3 7.10 3.27 1.50E 6.93E E-0 E-0 3 2 8.1.23.008 1.29E 4.96E 1.83E 8.45E 8.1.23.023 - -05-05 11.3.03.037 5.52E 3.10E 8.23E 7.43E 11.3.03.041 - -05-05 8.1.10.010 8.1.10.017-1.69E 7.36E 5.24E 8.1.10.021-2.30E 1.00E 7.14E 1.43E 1.94E 실로폰 8.3.04.011-132 -
법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경구노출량 산정결과 <표 33> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경구노출량 산정결과 제품군 짐볼 글러브 시료번호 0~6세 중금속 경구 평균노출량 0~6세 중금속 경구 95%노출량 7~12세 중금속 경구 평균노출량 7~12세 중금속 경구 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 7.3.03.003-7.3.03.006-7.3.03.017-7.3.03.018-7.3.03.019-7.3.03.020-7.3.03.021-7.3.03.022-11.2.01.001-11.2.01.004-11.2.01.005 - - 1.21E-06 - - - 2.89E-06 - - - 7.66E-06 - - - 3.27E-05-11.2.01.007-11.2.01.008-11.2.01.011 - 줄넘기 11.2.02.003 - 줄넘기 11.2.02.006-11.2.02.007-11.2.02.010 - - 4.14E-07 - - - 2.06E-06 - - - 4.72E-07 - - - 4.02E-06 11.2.02.011-11.2.02.012-11.2.02.014-11.2.02.015-11.2.02.019-11.2.02.023-11.2.02.026-11.2.02.027 - - 133 -
<표 33> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경구노출량 산정결과 제품군 비치백 시료번호 0~6세 중금속 경구 평균노출량 0~6세 중금속 경구 95%노출량 7~12세 중금속 경구 평균노출량 7~12세 중금속 경구 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 6.1.05.001-6.1.05.002-6.1.05.003-6.1.05.004-6.1.05.006-6.1.05.007-6.1.05.008-6.1.05.010-6.1.05.011-6.1.05.012-6.1.05.013-6.1.05.014-6.1.05.015-6.1.05.016-6.1.05.017-6.1.05.018-6.1.05.019-6.1.05.020-6.1.05.021-6.1.05.027-6.1.05.028-6.1.05.029-6.1.05.030-6.1.05.031-6.1.05.033-6.1.05.034-6.1.05.037 - - 134 -
<표 33> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경구노출량 산정결과 제품군 시료번호 0~6세 중금속 경구 평균노출량 0~6세 중금속 경구 95%노출량 7~12세 중금속 경구 평균노출량 7~12세 중금속 경구 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 6.1.05.038-6.1.05.039 - 비치백 6.1.05.040-6.1.05.041-6.1.05.042-6.1.05.043 - 거울 11.4.02.041 1.55E-05 - - - 6.34E-05 - - - 1.22E - - - 5.63E - - - 물통주머 니 4.1.10.008-4.1.10.029-4.1.10.030-4.1.07.005 - 수저케이 스 4.1.07.006-4.1.07.009-4.1.07.012-4.1.07.017 - 아동커프 스 스템플러 11.1.01.004 - - 2.65E-05 2.56E-06 - - 1.61E 1.56E-05 - - 3.90E-05 3.78E-06 - - 1.72E 1.67E-05 11.1.01.010 6.83E-05 - - - 4.15E - - - 1.01E - - - 4.45E - - - 11.1.01.011-11.3.01.059-11.3.01.066-11.3.01.068 - - 135 -
<표 33> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경구노출량 산정결과 제품군 시료번호 0~6세 중금속 경구 평균노출량 0~6세 중금속 경구 95%노출량 7~12세 중금속 경구 평균노출량 7~12세 중금속 경구 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 11.3.01.027 - 연필꽂이 11.3.01.045-11.3.01.070 - 자 11.3.01.011 - 클립 종이파일 8.1.19.002 1.07E-05 - - - 1.03E - - - 1.01E - - - 7.30E - - - 8.1.19.018 9.21E-06 - - - 8.83E-05 - - - 8.70E-05 - - - 6.26E - - - 8.1.23.007-8.1.23.008-8.1.23.023 - 공예용품 11.3.03.037-11.3.03.041 - 물통 8.1.10.010-8.1.10.017-8.1.10.021 - 실로폰 8.3.04.011 - - - 1.71E-07 - - - 3.02E-07 - - - 1.44E-06 - - - 8.21E-06-136 -
(3) 법적용 대상 제품별 확률론적 방법을 이용한 경피노출량 산정 공류 1개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 1.43E-06mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 6.02E-06mg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 3.64E-06mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.63E-05mg/kg/day수준으로 나타났음 플라스틱 장난감 1개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 2.39E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.19Emg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.91E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 8.52E-05mg/kg/day수준으로 나타났음 2개 제품에서 니켈에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 2.90E-05~2.85Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.43E~1.40Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 2.65E-05~1.10Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.12E~1.10E mg/kg/day수준으로 나타났음 심벌즈 1개 제품에서 니켈에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 1.45E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 6.11E-05mg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.28E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 5.18E-05mg/kg/day수준으로 나타났음 튜브 2개 제품에서 카드뮴에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대한 평균 노출량이 9.57E-05~1.50Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 3.93E~6.13Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.43E~2.24Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.79E~7.48E mg/kg/day수준으로 나타났음 귀걸이 1개 제품에서 니켈에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 - 137 -
한 평균 노출량이 5.19E-08mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.39E-07mg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 3.82E-07mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.50E-06mg/kg/day수준으로 나타났음 머리핀 2개 제품에서 니켈에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 6.07E~6.61Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.37E~2.59Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.29E~1.41Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 5.12E~5.58E mg/kg/day수준으로 나타났음 노트류 1개 제품에서 카드뮴에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대한 평균 노출량이 5.51E-06mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.16E-05 mg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 8.68E-05mg/kg/day수준이었 고, 상위 5% 노출량은 3.69Emg/kg/day수준으로 나타났음 지우개 5개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 1.30E-05~4.61E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 6.12E-05~2.17Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.74E~6.17Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 6.90E~2.45E mg/kg/day수준으로 나타났음 필통 6개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 1.33E-05~6.25E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.11E-05~1.94Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 3.97E~1.87Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.45E~6.83E mg/kg/day수준으로 나타났음 1개 제품에서 DINP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 2.04E-06mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 6.33E-06mg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 6.11E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.23Emg/kg/day수준으로 나타났음 - 138 -
5개 제품에서 카드뮴에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대한 평균 노출량이 8.34E-07~1.67E-06mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 3.56E-07~7.12E-06mg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 3.01E-05~6.02E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 9.31E-05~1.86E mg/kg/day수준으로 나타났음 - 139 -
법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경피노출량 산정결과 <표 34> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경피노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경피 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경피 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경피 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경피 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 4.2.04.012-1.43E -06 6.02E -06 3.64E -06 1.63E -05 4.2.15.003 공류 4.2.15.007 4.2.15.008 4.2.15.015 7.3.02.003 7.3.02.010 7.3.02.011 4.2.13.020 4.2.13.072 4.2.13.072 6.1.08.011 6.1.08.011 6.1.08.012 플라스틱 장난감 6.1.08.012 6.1.08.028 9.1.09.001 9.1.12.002 7.7.06.053 7.8.01.017 4.2.13.089-2.39E 1.19E 1.91E 8.52E -05-05 -05 7.7.03.046 7.7.03.048-140 -
<표 34> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경피노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경피 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경피 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경피 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경피 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 7.7.03.053 7.7.03.066 플라스틱 장난감 7.7.03.068 7.7.03.069 7.7.03.070 7.7.03.072 7.4.01.022 7.7.01.021 심벌즈 7.7.01.021 7.7.01.047 7.7.07.026 목마 7.6.01.001 7.6.01.002 7.6.01.008 4.2.08.003 캐치볼 4.2.08.004 4.2.08.005 4.2.11.031 4.2.16.002 4.2.12.006 7.1.01.012 플라스틱 인형 7.1.01.019 7.1.01.038 7.1.01.054 7.1.01.075 9.1.01.021-141 -
<표 34> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경피노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경피 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경피 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경피 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경피 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 플라스틱 인형 9.1.01.022 9.1.02.027 6.1.02.003 6.1.02.004 6.1.02.005 6.1.02.006 6.1.02.006 6.1.02.007 6.1.02.008 6.1.02.009 6.1.02.010 비치볼 6.1.02.011 6.1.02.012 6.1.02.012 6.1.02.013 6.1.02.013 6.1.02.014 6.1.02.014 6.1.02.015 6.1.02.016 6.1.02.016 6.1.02.017 6.1.02.017 6.1.02.018 6.1.02.018-142 -
<표 34> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경피노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경피 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경피 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경피 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경피 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 6.1.02.019 6.1.02.019 6.1.02.022 6.1.02.022 6.1.02.023 6.1.02.023 6.1.02.024 6.1.02.024 6.1.02.025 6.1.02.025 6.1.02.026 6.1.02.026 비치볼 6.1.02.027 6.1.02.027 6.1.02.028 6.1.02.029 6.1.02.031 6.1.02.032 6.1.02.032 6.1.02.035 6.1.02.035 6.1.02.036 6.1.02.036 6.1.02.038 6.1.02.038 6.1.02.042-143 -
<표 34> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경피노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경피 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경피 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경피 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경피 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 6.1.02.042 6.1.02.044 6.1.02.044 6.1.02.048 6.1.02.048 6.1.02.049 6.1.02.050 6.1.02.051 비치볼 6.1.02.051 6.1.02.052 6.1.02.052 6.1.02.053 6.1.02.054 6.1.02.054 6.1.02.055 6.1.02.056 6.1.02.057 6.1.02.057 6.1.07.001 6.1.07.002 스노클링 장비 6.1.07.003 6.1.07.004 6.1.07.005 6.1.07.012 6.1.07.013 6.1.07.014-144 -
<표 34> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경피노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경피 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경피 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경피 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경피 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 6.1.03.023 암링 6.1.03.023 6.1.03.025 6.1.03.025 에어베게 6.1.09.028 6.1.09.048 튜브 6.1.01.024 6.1.01.024 6.1.01.031 6.1.01.032 6.1.01.032 튜브 6.1.01.042 6.1.01.053 6.1.01.053 6.1.01.083 6.1.01.083 썬캡 4.1.11.006 4.1.11.007 4.1.11.012 귀걸이 5.1.04.017 머리장신구 5.1.06.033 머리핀 5.1.05.058 5.1.05.059 반지 5.1.02.017 팔찌 5.1.01.011-145 -
<표 34> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경피노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경피 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경피 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경피 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경피 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 노트류 8.1.11.015 8.1.11.019 8.1.01.008-1.76E -05 8.30E -05 2.37E 9.37E 8.1.01.027-3.96E -05 1.86E 5.30E 2.10E 8.1.01.039 지우개 8.1.01.043 1.30E 6.12E 1.74E 6.90E 8.1.01.044 - -05-05 8.1.01.049 8.1.01.064-4.61E -05 2.17E 6.17E 2.45E 8.1.01.065-1.80E -05 8.49E -05 2.42E 9.58E 펜류 8.1.04.002 8.1.02.004 8.1.02.014 8.1.02.019 필통 1.63E 5.04E 4.87E 1.78E 8.1.02.034-05 -05 8.1.02.038 8.1.02.039 8.1.02.039 8.1.02.040-146 -
<표 34> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경피노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경피 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경피 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경피 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경피 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 8.1.02.063-2.98E -05 9.22E -05 8.91E 3.25E 8.1.02.065 8.1.02.067 8.1.02.069 8.1.02.070 8.1.02.073 8.1.02.074 8.1.02.085 8.1.02.092 - - 2.04E -06 6.33E -06 6.11E -05 2.23E - - - 8.1.02.095 필통 8.1.02.096 8.1.02.114 8.1.02.115 8.1.02.117 8.1.02.122-1.33E -05 4.11E -05 3.97E 1.45E 8.1.02.127 8.1.02.128 8.1.02.131 8.1.02.134 8.1.02.135 8.1.02.135-2.68E -05 8.30E -05 8.02E 2.93E 8.1.02.137 8.1.02.140-147 -
<표 34> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경피노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경피 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경피 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경피 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경피 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 8.1.02.141 8.1.02.146-1.37E -05 4.26E -05 4.11E 1.50E 8.1.02.146-6.25E -05 1.94E 1.87E 6.83E 필통 8.1.02.147 8.1.02.151 8.1.02.152 8.1.02.153 8.1.02.155 8.1.20.042 8.1.20.043-148 -
법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경피노출량 산정결과 <표 35> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경피노출량 산정결과 제품군 공류 플라스틱 장난감 시료번호 0~6세 중금속 경피 평균노출량 0~6세 중금속 경피 95%노출량 7~12세 중금속 경피 평균노출량 7~12세 중금속 경피 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 4.2.04.012-4.2.15.003-4.2.15.007-4.2.15.008-4.2.15.015-7.3.02.003-7.3.02.010-7.3.02.011-4.2.13.020 2.85E - - - 1.40E - - - 2.60E - - - 1.10E - - - 4.2.13.072-4.2.13.072-6.1.08.011-6.1.08.011-6.1.08.012-6.1.08.012-6.1.08.028-9.1.09.001 2.90E-05 - - - 1.43E - - - 2.65E-05 - - - 1.12E - - - 9.1.12.002-7.7.06.053-7.8.01.017-4.2.13.089-7.7.03.046-7.7.03.048-7.7.03.053-7.7.03.066-7.7.03.068 - - 149 -
<표 35> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경피노출량 산정결과 제품군 플라스틱 장난감 시료번호 0~6세 중금속 경피 평균노출량 0~6세 중금속 경피 95%노출량 7~12세 중금속 경피 평균노출량 7~12세 중금속 경피 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 7.7.03.069-7.7.03.070-7.7.03.072-7.4.01.022 - 심벌즈 목마 캐치볼 플라스틱 인형 7.7.01.021-7.7.01.021-7.7.01.047 1.45E-05 - - - 6.11E-05 - - - 1.28E-05 - - - 5.18E-05 - - - 7.7.07.026-7.6.01.001-7.6.01.002-7.6.01.008-4.2.08.003-4.2.08.004-4.2.08.005-4.2.11.031-4.2.16.002-4.2.12.006-7.1.01.012-7.1.01.019-7.1.01.038-7.1.01.054-7.1.01.075-9.1.01.021-9.1.01.022-9.1.02.027 - - 150 -
<표 35> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경피노출량 산정결과 제품군 비치볼 시료번호 0~6세 중금속 경피 평균노출량 0~6세 중금속 경피 95%노출량 7~12세 중금속 경피 평균노출량 7~12세 중금속 경피 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 6.1.02.003-6.1.02.004-6.1.02.005-6.1.02.006-6.1.02.006-6.1.02.007-6.1.02.008-6.1.02.009-6.1.02.010-6.1.02.011-6.1.02.012-6.1.02.012-6.1.02.013-6.1.02.013-6.1.02.014-6.1.02.014-6.1.02.015-6.1.02.016-6.1.02.016-6.1.02.017-6.1.02.017-6.1.02.018-6.1.02.018-6.1.02.019-6.1.02.019-6.1.02.022-6.1.02.022-6.1.02.023 - - 151 -
<표 35> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경피노출량 산정결과 제품군 비치볼 시료번호 0~6세 중금속 경피 평균노출량 0~6세 중금속 경피 95%노출량 7~12세 중금속 경피 평균노출량 7~12세 중금속 경피 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 6.1.02.023-6.1.02.024-6.1.02.024-6.1.02.025-6.1.02.025-6.1.02.026-6.1.02.026-6.1.02.027-6.1.02.027-6.1.02.028-6.1.02.029-6.1.02.031-6.1.02.032-6.1.02.032-6.1.02.035-6.1.02.035-6.1.02.036-6.1.02.036-6.1.02.038-6.1.02.038-6.1.02.042-6.1.02.042-6.1.02.044-6.1.02.044-6.1.02.048-6.1.02.048-6.1.02.049-6.1.02.050 - - 152 -
<표 35> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경피노출량 산정결과 제품군 비치볼 스노클링 장비 암링 시료번호 0~6세 중금속 경피 평균노출량 0~6세 중금속 경피 95%노출량 7~12세 중금속 경피 평균노출량 7~12세 중금속 경피 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 6.1.02.051-6.1.02.051-6.1.02.052-6.1.02.052-6.1.02.053-6.1.02.054-6.1.02.054-6.1.02.055-6.1.02.056-6.1.02.057-6.1.02.057-6.1.07.001-6.1.07.002-6.1.07.003-6.1.07.004-6.1.07.005-6.1.07.012-6.1.07.013-6.1.07.014-6.1.03.023-6.1.03.023-6.1.03.025-6.1.03.025 - 에어베게 6.1.09.028-6.1.09.048 - 튜브 6.1.01.024-1.50E - - - 6.13E - - - 2.24E - - - 7.48E - - 6.1.01.024 - - 153 -
<표 35> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경피노출량 산정결과 제품군 튜브 썬캡 시료번호 0~6세 중금속 경피 평균노출량 0~6세 중금속 경피 95%노출량 7~12세 중금속 경피 평균노출량 7~12세 중금속 경피 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 6.1.01.031-6.1.01.032-6.1.01.032-6.1.01.042-6.1.01.053-6.1.01.053-6.1.01.083-6.1.01.083-9.57E-05 - - - 3.93E - - - 1.43E - - - 4.79E - - 4.1.11.006-4.1.11.007-4.1.11.012 - 귀걸이 5.1.04.017 5.19E-08 - - - 2.39E-07 - - - 3.82E-07 - - - 1.50E-06 - - - 머리장신구 5.1.06.033 - 머리핀 5.1.05.058 6.07E - - - 2.37E - - - 1.29E - - - 5.12E - - - 5.1.05.059 6.61E - - - 2.59E - - - 1.41E - - - 5.58E - - - 반지 5.1.02.017 - 팔찌 5.1.01.011 - 노트류 지우개 8.1.11.015-5.51E-06 - - - 2.16E-05 - - - 8.68E-05 - - - 3.69E - - 8.1.11.019-8.1.01.008-8.1.01.027-8.1.01.039-8.1.01.043-8.1.01.044-8.1.01.049-8.1.01.064-8.1.01.065 - - 154 -
<표 35> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경피노출량 산정결과 제품군 시료번호 0~6세 중금속 경피 평균노출량 0~6세 중금속 경피 95%노출량 7~12세 중금속 경피 평균노출량 7~12세 중금속 경피 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 펜류 8.1.04.002 - 필통 8.1.02.004-8.1.02.014-1.67E-06 - - - 7.12E-06 - - - 6.02E-05 - - - 1.86E - - 8.1.02.019-8.1.02.034-8.1.02.038-8.1.02.039-1.67E-06 - - - 7.12E-06 - - - 6.02E-05 - - - 1.86E - - 8.1.02.039-8.1.02.040-8.1.02.063-8.1.02.065-8.1.02.067-8.1.02.069-8.1.02.070-8.1.02.073-8.34E-07 - - - 3.56E-06 - - - 3.01E-05 - - - 9.31E-05 - - 8.1.02.074-8.1.02.085-1.67E-06 - - - 7.12E-06 - - - 6.02E-05 - - - 1.86E - - 8.1.02.092-8.1.02.095-8.1.02.096-8.1.02.114-8.1.02.115-8.1.02.117-8.1.02.122-8.1.02.127-8.1.02.128-8.1.02.131 - - 155 -
<표 35> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경피노출량 산정결과 제품군 필통 시료번호 0~6세 중금속 경피 평균노출량 0~6세 중금속 경피 95%노출량 7~12세 중금속 경피 평균노출량 7~12세 중금속 경피 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 8.1.02.134-8.1.02.135-8.1.02.135-8.1.02.137-8.1.02.140-8.1.02.141-8.34E-07 - - - 3.56E-06 - - - 3.01E-05 - - - 9.31E-05 - - 8.1.02.146-8.1.02.146-8.1.02.147-8.1.02.151-8.1.02.152-8.1.02.153-8.1.02.155-8.1.20.042-8.1.20.043 - - 156 -
(4) 법미적용 대상 제품별 확률론적 방법을 이용한 경피노출량 산정 글러브 1개 제품에서 납에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대한 평균 노출량이 7.85E-07mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 3.18E-06mg/kg /day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 3.19E-06mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.53E-05mg/kg/day수준으로 나타났음 거울 1개 제품에서 니켈에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 8.23Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 3.33Emg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.90Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 8.34Emg/kg/day수준으로 나타났음 아동용 커프스 1개 제품에서 니켈에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 6.18Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.81Emg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.31Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 5.44Emg/kg/day수준으로 나타났음 3개 제품에서 아연에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 1.16E-05~5.09E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 5.26E-05~2.32Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 2.46E-05~1.08Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.02E~4.49E mg/kg/day수준으로 나타났음 연필꽂이 2개 제품에서 납에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대한 평균 노출량이 3.20E-05~3.45E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.13E~1.26Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 4.12E~4.45Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.89E~5.28E mg/kg/day수준으로 나타났음 자 1개 제품에서 아연에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 - 157 -
한 평균 노출량이 1.49E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.81E-05mg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.27Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.24Emg/kg/day수준으로 나타났음 클립 2개 제품에서 니켈에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 2.13E~2.34Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.04E~1.15Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.47E~1.62Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 3.69E~4.06E mg/kg/day수준으로 나타났음 종이파일 1개 제품에서 DBP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 4.97E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.25Emg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 4.02Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.02Emg/kg/day수준으로 나타났음 물통 1개 제품에서 납에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대한 평균 노출량이 2.40Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.26Emg/kg /day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 3.59Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.08Emg/kg/day수준으로 나타났음 실로폰 1개 제품에서 아연에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 6.53Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 3.16Emg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 8.67Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 3.36Emg/kg/day수준으로 나타났음 - 158 -
법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경피노출량 산정결과 <표 36> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경피노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경피 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경피 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경피 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경피 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 7.3.03.003 7.3.03.006 7.3.03.017 짐볼 글러브 7.3.03.018 7.3.03.019 7.3.03.020 7.3.03.021 7.3.03.022 11.2.01.001 11.2.01.004 11.2.01.005 11.2.01.007 11.2.01.008 11.2.01.011 11.2.02.003 줄넘기 11.2.02.006 11.2.02.007 11.2.02.010 11.2.02.011 11.2.02.012 11.2.02.014 11.2.02.015 11.2.02.019 11.2.02.023 11.2.02.026 11.2.02.027-159 -
<표 36> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경피노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경피 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경피 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경피 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경피 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 비치백 6.1.05.001 6.1.05.002 6.1.05.003 6.1.05.004 6.1.05.006 6.1.05.007 6.1.05.008 6.1.05.010 6.1.05.011 6.1.05.012 6.1.05.013 6.1.05.014 6.1.05.015 6.1.05.016 6.1.05.017 6.1.05.018 6.1.05.019 6.1.05.020 6.1.05.021 6.1.05.027 6.1.05.028 6.1.05.029 6.1.05.030 6.1.05.031 6.1.05.033 6.1.05.034 6.1.05.037 6.1.05.038 6.1.05.039 6.1.05.040 6.1.05.041 6.1.05.042 6.1.05.043-160 -
<표 36> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 경피노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 경피 평균노출량 0~6세 프탈레이트 경피 95%노출량 7~12세 프탈레이트 경피 평균노출량 7~12세 프탈레이트 경피 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 거울 11.4.02.041 4.1.10.008 니 4.1.10.029 4.1.10.030 4.1.07.005 4.1.07.006 스 4.1.07.009 4.1.07.012 4.1.07.017 11.1.01.004 스 11.1.01.010 11.1.01.011 11.3.01.059 11.3.01.066 11.3.01.068 11.3.01.027 11.3.01.045 11.3.01.070 자 11.3.01.011 8.1.19.002 클립 8.1.19.018 물통주머 수저케이 아동커프 스템플러 연필꽂이 종이파일 4.97E 2.25E 4.02E 1.02E 8.1.23.007-05 8.1.23.008 8.1.23.023 공예용품 11.3.03.037 11.3.03.041 8.1.10.010 물통 8.1.10.017 8.1.10.021 실로폰 8.3.04.011-161 -
법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경피노출량 산정결과 <표 37> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경피노출량 산정결과 제품군 짐볼 시료번호 0~6세 중금속 경피 평균노출량 0~6세 중금속 경피 95%노출량 7~12세 중금속 경피 평균노출량 7~12세 중금속 경피 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 7.3.03.003-7.3.03.006-7.3.03.017-7.3.03.018-7.3.03.019-7.3.03.020-7.3.03.021-7.3.03.022-11.2.01.001-11.2.01.004 - 글러브 줄넘기 11.2.01.005 - - 7.85E-07 - - - 3.18E-06 - - - 3.19E-06 - - - 1.53E-05-11.2.01.007-11.2.01.008-11.2.01.011-11.2.02.003-11.2.02.006-11.2.02.007-11.2.02.010-11.2.02.011-11.2.02.012-11.2.02.014-11.2.02.015-11.2.02.019-11.2.02.023-11.2.02.026-11.2.02.027 - - 162 -
<표 37> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경피노출량 산정결과 제품군 비치백 시료번호 0~6세 중금속 경피 평균노출량 0~6세 중금속 경피 95%노출량 7~12세 중금속 경피 평균노출량 7~12세 중금속 경피 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 6.1.05.001-6.1.05.002-6.1.05.003-6.1.05.004-6.1.05.006-6.1.05.007-6.1.05.008-6.1.05.010-6.1.05.011-6.1.05.012-6.1.05.013-6.1.05.014-6.1.05.015-6.1.05.016-6.1.05.017-6.1.05.018-6.1.05.019-6.1.05.020-6.1.05.021-6.1.05.027-6.1.05.028-6.1.05.029-6.1.05.030-6.1.05.031-6.1.05.033-6.1.05.034-6.1.05.037 - - 163 -
<표 37> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경피노출량 산정결과 제품군 비치백 시료번호 0~6세 중금속 경피 평균노출량 0~6세 중금속 경피 95%노출량 7~12세 중금속 경피 평균노출량 7~12세 중금속 경피 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 6.1.05.038-6.1.05.039-6.1.05.040-6.1.05.041-6.1.05.042-6.1.05.043 - 거울 11.4.02.041 8.23E - - - 3.33E - - - 1.90E - - - 8.34E - - - 물통 주머니 수저 케이스 4.1.10.008-4.1.10.029-4.1.10.030-4.1.07.005-4.1.07.006-4.1.07.009-4.1.07.012-4.1.07.017 - 아동 커프스 스템플러 연필꽂이 11.1.01.004 - - - 5.09E-05 - - - 2.32E - - - 1.08E - - - 4.49E 11.1.01.010 6.18E - - 1.16E-05 2.81E - - 5.26E-05 1.31E - - 2.46E-05 5.44E - - 1.02E 11.1.01.011 - - - 2.49E-05 - - - 1.13E - - - 5.30E-05 - - - 2.19E 11.3.01.059-11.3.01.066-11.3.01.068-11.3.01.027 - - 3.45E-05 - - - 1.26E - - - 4.45E - - - 5.28E - 11.3.01.045-11.3.01.070 - - 3.20E-05 - - - 1.13E - - - 4.12E - - - 4.89E - 자 11.3.01.011 - - - 1.49E-05 - - - 4.81E-05 - - - 1.27E - - - 4.24E - 164 -
<표 37> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 경피노출량 산정결과 제품군 클립 시료번호 0~6세 중금속 경피 평균노출량 0~6세 중금속 경피 95%노출량 7~12세 중금속 경피 평균노출량 7~12세 중금속 경피 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 8.1.19.002 2.34E - - - 1.15E - - - 1.62E - - - 4.06E - - - 8.1.19.018 2.13E - - - 1.04E - - - 1.47E - - - 3.69E - - - 종이파일 8.1.23.007 8.1.23.008 8.1.23.023 공예용품 11.3.03.037 11.3.03.041 물통 8.1.10.010 8.1.10.017 8.1.10.021 - - 2.40E - - - 4.26E - - - 3.59E - - - 1.08E - 실로폰 8.3.04.011 - - - 6.53E - - - 3.16E - - - 8.67E - - - 3.36E - 165 -
(5) 법적용 대상 제품별 확률론적 방법을 이용한 HTM(Hand-to-Mouth)노출량 산정 공류 1개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 8.41E-06mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.83E-05mg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 3.10E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 5.55E-05mg/kg/day수준으로 나타났음 심벌즈 1개 제품에서 니켈에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 3.43E-07mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.81E-06mg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.04E-06mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 6.18E-06mg/kg/day수준으로 나타났음 머리핀 2개 제품에서 니켈에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 2.00E-06~2.18E-06mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.33E-05~1.45E-05mg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 6.57E-06~7.16E-06mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 3.25E-05~3.54E-05 mg/kg/day수준으로 나타났음 노트류 1개 제품에서 카드뮴에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대한 평균 노출량이 2.09E-07mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.23E-06 mg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 9.36E-07mg/kg/day수준이었 고, 상위 5% 노출량은 4.91E-06mg/kg/day수준으로 나타났음 지우개 5개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 4.01E-06~1.42E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.04E-05~7.22E-05mg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 3.68E-05~1.30Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.69E~5.98E mg/kg/day수준으로 나타났음 - 166 -
필통 6개 제품에서 DEHP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 4.58E-06~2.16E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.75E-05~1.30Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 2.69E-05~1.27Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.33E~6.26E mg/kg/day수준으로 나타났음 1개 제품에서 DINP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 6.91E-07mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.14E-06mg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 4.05E-06mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.00E-05mg/kg/day수준으로 나타났음 5개 제품에서 카드뮴에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대한 평균 노출량이 4.72E-08~9.44E-08mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.58E-07~5.15E-07mg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 2.63E-07~5.25E-07mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.06E-06~2.12E-06 mg/kg/day수준으로 나타났음 - 167 -
법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 <표 38> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 HtM 평균노출량 0~6세 프탈레이트 HtM 95%노출량 7~12세 프탈레이트 HtM 평균노출량 7~12세 프탈레이트 HtM 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 4.2.04.012-8.41E -06 4.83E -05 3.10E -05 5.55E -05 공류 플라스틱 장난감 4.2.15.003 4.2.15.007 4.2.15.008 4.2.15.015 7.3.02.003 7.3.02.010 7.3.02.011 4.2.13.020 4.2.13.072 4.2.13.072 6.1.08.011 6.1.08.011 6.1.08.012 6.1.08.012 6.1.08.028 9.1.09.001 9.1.12.002 7.7.06.053 7.8.01.017 4.2.13.089 7.7.03.046 7.7.03.048 7.7.03.053 7.7.03.066 7.7.03.068 7.7.03.069 7.7.03.070 7.7.03.072 7.4.01.022-168 -
<표 38> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 제품군 심벌즈 목마 캐치볼 플라스틱 인형 비치볼 시료번호 0~6세 프탈레이트 HtM 평균노출량 0~6세 프탈레이트 HtM 95%노출량 7~12세 프탈레이트 HtM 평균노출량 7~12세 프탈레이트 HtM 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 7.7.01.021 7.7.01.021 7.7.01.047 7.7.07.026 7.6.01.001 7.6.01.002 7.6.01.008 4.2.08.003 4.2.08.004 4.2.08.005 4.2.11.031 4.2.16.002 4.2.12.006 7.1.01.012 7.1.01.019 7.1.01.038 7.1.01.054 7.1.01.075 9.1.01.021 9.1.01.022 9.1.02.027 6.1.02.003 6.1.02.004 6.1.02.005 6.1.02.006 6.1.02.006 6.1.02.007 6.1.02.008 6.1.02.009 6.1.02.010 6.1.02.011 6.1.02.012 6.1.02.012 6.1.02.013 6.1.02.013-169 -
<표 38> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 HtM 평균노출량 0~6세 프탈레이트 HtM 95%노출량 7~12세 프탈레이트 HtM 평균노출량 7~12세 프탈레이트 HtM 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 비치볼 6.1.02.014 6.1.02.014 6.1.02.015 6.1.02.016 6.1.02.016 6.1.02.017 6.1.02.017 6.1.02.018 6.1.02.018 6.1.02.019 6.1.02.019 6.1.02.022 6.1.02.022 6.1.02.023 6.1.02.023 6.1.02.024 6.1.02.024 6.1.02.025 6.1.02.025 6.1.02.026 6.1.02.026 6.1.02.027 6.1.02.027 6.1.02.028 6.1.02.029 6.1.02.031 6.1.02.032 6.1.02.032 6.1.02.035 6.1.02.035 6.1.02.036 6.1.02.036 6.1.02.038 6.1.02.038 6.1.02.042-170 -
<표 38> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 제품군 시료번호 0~6세 프탈레이트 HtM 평균노출량 0~6세 프탈레이트 HtM 95%노출량 7~12세 프탈레이트 HtM 평균노출량 7~12세 프탈레이트 HtM 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 6.1.02.042 6.1.02.044 6.1.02.044 6.1.02.048 6.1.02.048 6.1.02.049 6.1.02.050 6.1.02.051 6.1.02.051 비치볼 6.1.02.052 6.1.02.052 6.1.02.053 6.1.02.054 6.1.02.054 6.1.02.055 6.1.02.056 6.1.02.057 6.1.02.057 6.1.07.001 6.1.07.002 스노클링 6.1.07.003 6.1.07.004 장비 6.1.07.005 6.1.07.012 6.1.07.013 6.1.07.014 6.1.03.023 6.1.03.023 암링 6.1.03.025 6.1.03.025 에어베게 6.1.09.028 6.1.09.048 6.1.01.024 튜브 6.1.01.024-171 -
<표 38> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 제품군 튜브 썬캡 시료번호 0~6세 프탈레이트 HtM 평균노출량 0~6세 프탈레이트 HtM 95%노출량 7~12세 프탈레이트 HtM 평균노출량 7~12세 프탈레이트 HtM 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 6.1.01.031 6.1.01.032 6.1.01.032 6.1.01.042 6.1.01.053 6.1.01.053 6.1.01.083 6.1.01.083 4.1.11.006 4.1.11.007 4.1.11.012 귀걸이 5.1.04.017 머리장신구 5.1.06.033 머리핀 5.1.05.058 5.1.05.059 반지 5.1.02.017 팔찌 5.1.01.011 노트류 8.1.11.015 8.1.11.019 지우개 8.1.01.008-8.1.01.027-5.44E -06 1.22E -05 2.77E -05 6.20E -05 5.00E -05 1.12E 2.29E 5.14E 8.1.01.039 8.1.01.043 8.1.01.044-4.01E -06 2.04E -05 3.68E -05 1.69E 8.1.01.049 8.1.01.064-1.42E -05 7.22E -05 1.30E 5.98E 8.1.01.065-5.56E -06 2.83E -05 5.11E -05 2.34E - 172 -
<표 38> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 HtM 평균노출량 0~6세 프탈레이트 HtM 95%노출량 7~12세 프탈레이트 HtM 평균노출량 7~12세 프탈레이트 HtM 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 펜류 8.1.04.002 8.1.02.004 8.1.02.014 8.1.02.019 8.1.02.034-5.63E -06 3.37E -05 3.30E -05 1.63E 8.1.02.038 8.1.02.039 8.1.02.039 8.1.02.040 8.1.02.063 8.1.02.065 8.1.02.067 필통 8.1.02.069 8.1.02.070 8.1.02.073 8.1.02.074 8.1.02.085 8.1.02.092 - - 6.91E 4.14E 4.05E 2.00E -07-06 -06-05 - - - 8.1.02.095 8.1.02.096 8.1.02.114 8.1.02.115 8.1.02.117 8.1.02.122-4.58E -06 2.75E -05 2.69E -05 1.33E - - - 8.1.02.127-173 -
<표 38> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 HtM 평균노출량 0~6세 프탈레이트 HtM 95%노출량 7~12세 프탈레이트 HtM 평균노출량 7~12세 프탈레이트 HtM 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 8.1.02.128 8.1.02.131 8.1.02.134 8.1.02.135 8.1.02.135-9.26E -06 5.55E -05 5.43E -05 2.68E - - - 8.1.02.137 8.1.02.140 8.1.02.141 필통 8.1.02.146-4.75E -06 2.85E -05 2.78E -05 1.38E - - - 8.1.02.146-2.16E -05 1.30E 1.27E 6.26E - - - 8.1.02.147 8.1.02.151 8.1.02.152 8.1.02.153 8.1.02.155 8.1.20.042 8.1.20.043-174 -
법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 <표 39> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 제품군 공류 플라스틱 장난감 시료번호 0~6세 중금속 HtM 평균노출량 0~6세 중금속 HtM 95%노출량 7~12세 중금속 HtM 평균노출량 7~12세 중금속 HtM 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 4.2.04.012-4.2.15.003-4.2.15.007-4.2.15.008-4.2.15.015-7.3.02.003-7.3.02.010-7.3.02.011-4.2.13.020-4.2.13.072-4.2.13.072-6.1.08.011-6.1.08.011-6.1.08.012-6.1.08.012-6.1.08.028-9.1.09.001-9.1.12.002-7.7.06.053-7.8.01.017-4.2.13.089-7.7.03.046-7.7.03.048-7.7.03.053-7.7.03.066-7.7.03.068 - - 175 -
<표 39> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 제품군 플라스틱 장난감 심벌즈 목마 캐치볼 플라스틱 인형 시료번호 0~6세 중금속 HtM 평균노출량 0~6세 중금속 HtM 95%노출량 7~12세 중금속 HtM 평균노출량 7~12세 중금속 HtM 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 7.7.03.069-7.7.03.070-7.7.03.072-7.4.01.022-7.7.01.021-7.7.01.021-7.7.01.047 3.43E-07 - - - 1.81E-06 - - - 1.04E-06 - - - 6.18E-06 - - - 7.7.07.026-7.6.01.001-7.6.01.002-7.6.01.008-4.2.08.003-4.2.08.004-4.2.08.005-4.2.11.031-4.2.16.002-4.2.12.006-7.1.01.012-7.1.01.019-7.1.01.038-7.1.01.054-7.1.01.075-9.1.01.021-9.1.01.022-9.1.02.027 - - 176 -
<표 39> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 제품군 비치볼 시료번호 0~6세 중금속 HtM 평균노출량 0~6세 중금속 HtM 95%노출량 7~12세 중금속 HtM 평균노출량 7~12세 중금속 HtM 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 6.1.02.003-6.1.02.004-6.1.02.005-6.1.02.006-6.1.02.006-6.1.02.007-6.1.02.008-6.1.02.009-6.1.02.010-6.1.02.011-6.1.02.012-6.1.02.012-6.1.02.013-6.1.02.013-6.1.02.014-6.1.02.014-6.1.02.015-6.1.02.016-6.1.02.016-6.1.02.017-6.1.02.017-6.1.02.018-6.1.02.018-6.1.02.019-6.1.02.019-6.1.02.022-6.1.02.022-6.1.02.023 - - 177 -
<표 39> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 제품군 비치볼 시료번호 0~6세 중금속 HtM 평균노출량 0~6세 중금속 HtM 95%노출량 7~12세 중금속 HtM 평균노출량 7~12세 중금속 HtM 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 6.1.02.023-6.1.02.024-6.1.02.024-6.1.02.025-6.1.02.025-6.1.02.026-6.1.02.026-6.1.02.027-6.1.02.027-6.1.02.028-6.1.02.029-6.1.02.031-6.1.02.032-6.1.02.032-6.1.02.035-6.1.02.035-6.1.02.036-6.1.02.036-6.1.02.038-6.1.02.038-6.1.02.042-6.1.02.042-6.1.02.044-6.1.02.044-6.1.02.048-6.1.02.048-6.1.02.049-6.1.02.050 - - 178 -
<표 39> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 제품군 비치볼 스노클링 장비 암링 시료번호 0~6세 중금속 HtM 평균노출량 0~6세 중금속 HtM 95%노출량 7~12세 중금속 HtM 평균노출량 7~12세 중금속 HtM 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 6.1.02.051-6.1.02.051-6.1.02.052-6.1.02.052-6.1.02.053-6.1.02.054-6.1.02.054-6.1.02.055-6.1.02.056-6.1.02.057-6.1.02.057-6.1.07.001-6.1.07.002-6.1.07.003-6.1.07.004-6.1.07.005-6.1.07.012-6.1.07.013-6.1.07.014-6.1.03.023-6.1.03.023-6.1.03.025-6.1.03.025 - 에어베게 6.1.09.028-6.1.09.048 - 튜브 6.1.01.024-6.1.01.024 - - 179 -
<표 39> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 제품군 튜브 썬캡 시료번호 0~6세 중금속 HtM 평균노출량 0~6세 중금속 HtM 95%노출량 7~12세 중금속 HtM 평균노출량 7~12세 중금속 HtM 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 6.1.01.031-6.1.01.032-6.1.01.032-6.1.01.042-6.1.01.053-6.1.01.053-6.1.01.083-6.1.01.083-4.1.11.006-4.1.11.007-4.1.11.012 - 귀걸이 5.1.04.017 - 머리장신구 5.1.06.033 - 머리핀 5.1.05.058 2.00E-06 - - - 1.33E-05 - - - 6.57E-06 - - - 3.25E-05 - - - 5.1.05.059 2.18E-06 - - - 1.45E-05 - - - 7.16E-06 - - - 3.54E-05 - - - 반지 5.1.02.017 - 팔찌 5.1.01.011 - 노트류 지우개 8.1.11.015 2.09E-07 - - - 1.23E-06 - - - 9.36E-07 - - - 4.91E-06 - - 8.1.11.019-8.1.01.008-8.1.01.027-8.1.01.039-8.1.01.043-8.1.01.044-8.1.01.049-8.1.01.064-8.1.01.065 - 펜류 8.1.04.002 - - 180 -
<표 39> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 제품군 필통 시료번호 0~6세 중금속 HtM 평균노출량 0~6세 중금속 HtM 95%노출량 7~12세 중금속 HtM 평균노출량 7~12세 중금속 HtM 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 8.1.02.004-8.1.02.014-9.44E-08 - - - 5.15E-07 - - - 5.25E-07 - - - 2.12E-06 - - 8.1.02.019-8.1.02.034-8.1.02.038-8.1.02.039-9.44E-08 - - - 5.15E-07 - - - 5.25E-07 - - - 2.12E-06 - - 8.1.02.039-8.1.02.040-8.1.02.063-8.1.02.065-8.1.02.067-8.1.02.069-8.1.02.070-8.1.02.073-4.72E-08 - - - 2.58E-07 - - - 2.63E-07 - - - 1.06E-06 - - 8.1.02.074-8.1.02.085-9.44E-08 - - - 5.15E-07 - - - 5.25E-07 - - - 2.12E-06 - - 8.1.02.092-8.1.02.095-8.1.02.096-8.1.02.114-8.1.02.115-8.1.02.117-8.1.02.122-8.1.02.127-8.1.02.128-8.1.02.131-8.1.02.134 - - 181 -
<표 39> 법적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 제품군 시료번호 0~6세 중금속 HtM 평균노출량 0~6세 중금속 HtM 95%노출량 7~12세 중금속 HtM 평균노출량 7~12세 중금속 HtM 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 8.1.02.135-8.1.02.135-8.1.02.137-8.1.02.140-8.1.02.141-4.72E-08 - - - 2.58E-07 - - - 2.63E-07 - - - 1.06E-06 - - 필통 8.1.02.146-8.1.02.146-8.1.02.147-8.1.02.151-8.1.02.152-8.1.02.153-8.1.02.155-8.1.20.042-8.1.20.043 - - 182 -
(6) 법미적용 대상 제품별 확률론적 방법을 이용한 HTM(Hand-to-Mouth)노출량 산정 글러브 1개 제품에서 납에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대한 평균 노출량이 8.03E-06mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.47E-05mg/kg /day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 7.01E-06mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 5.26E-05mg/kg/day수준으로 나타났음 거울 1개 제품에서 니켈에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 1.58Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 9.33Emg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 8.62Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.41Emg/kg/day수준으로 나타났음 아동용 커프스 3개 제품에서 아연에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 3.95E~1.74Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.71E~2.07Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 4.05E~1.78Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.07E~9.11E mg/kg/day수준으로 나타났음 1개 제품에서 니켈에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 7.99Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 9.54Emg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 8.19Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.19Emg/kg/day수준으로 나타났음 연필꽂이 2개 제품에서 납에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대한 평균 노출량이 1.78E-05~1.92E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.05E~1.13Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.66E~1.79Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.09E~1.18E mg/kg/day수준으로 나타났음 자 1개 제품에서 아연에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 - 183 -
한 평균 노출량이 3.90E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.09Emg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 9.98E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.04Emg/kg/day수준으로 나타났음 클립 2개 제품에서 니켈에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 1.73E~1.90Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 8.72E~9.60Emg/kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.00E~1.10Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.78E~5.26E mg/kg/day수준으로 나타났음 종이파일 1개 제품에서 DBP에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 1.72E-06mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.84E-05mg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 4.94E-05mg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 3.43Emg/kg/day수준으로 나타났음 물통 1개 제품에서 납에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대한 평균 노출량이 1.06Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 4.55Emg/kg /day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 4.04Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 2.20Emg/kg/day수준으로 나타났음 실로폰 1개 제품에서 아연에 대한 노출량이 산출되었으며, 그 노출량 수준은 0~6세에 대 한 평균 노출량이 1.37Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.65Emg/ kg/day수준임. 또한 7~12세에 대한 평균 노출량이 1.56Emg/kg/day수준이었고, 상위 5% 노출량은 1.20Emg/kg/day수준으로 나타났음 - 184 -
법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 <표 40> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 HtM 평균노출량 0~6세 프탈레이트 HtM 95%노출량 7~12세 프탈레이트 HtM 평균노출량 7~12세 프탈레이트 HtM 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 짐볼 글러브 줄넘기 비치백 7.3.03.003 7.3.03.006 7.3.03.017 7.3.03.018 7.3.03.019 7.3.03.020 7.3.03.021 7.3.03.022 11.2.01.001 11.2.01.004 11.2.01.005 11.2.01.007 11.2.01.008 11.2.01.011 11.2.02.003 11.2.02.006 11.2.02.007 11.2.02.010 11.2.02.011 11.2.02.012 11.2.02.014 11.2.02.015 11.2.02.019 11.2.02.023 11.2.02.026 11.2.02.027 6.1.05.001 6.1.05.002 6.1.05.003 6.1.05.004 6.1.05.006-185 -
<표 40> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 0~6세 프탈레이트 HtM 평균노출량 0~6세 프탈레이트 HtM 95%노출량 7~12세 프탈레이트 HtM 평균노출량 7~12세 프탈레이트 HtM 95% 노출량 제품군 시료번호 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 6.1.05.007 6.1.05.008 6.1.05.010 6.1.05.011 6.1.05.012 6.1.05.013 6.1.05.014 6.1.05.015 6.1.05.016 6.1.05.017 6.1.05.018 6.1.05.019 6.1.05.020 비치백 6.1.05.021 6.1.05.027 6.1.05.028 6.1.05.029 6.1.05.030 6.1.05.031 6.1.05.033 6.1.05.034 6.1.05.037 6.1.05.038 6.1.05.039 6.1.05.040 6.1.05.041 6.1.05.042-186 -
<표 40> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 프탈레이트 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 제품군 시료번호 0~6세 프탈레이트 HtM 평균노출량 0~6세 프탈레이트 HtM 95%노출량 7~12세 프탈레이트 HtM 평균노출량 7~12세 프탈레이트 HtM 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 비치백 6.1.05.043 거울 11.4.02.041 4.1.10.008 물통주머니 4.1.10.029 4.1.10.030 4.1.07.005 4.1.07.006 수저케이스 4.1.07.009 4.1.07.012 4.1.07.017 11.1.01.004 아동커프스 11.1.01.010 11.1.01.011 11.3.01.059 스템플러 11.3.01.066 11.3.01.068 11.3.01.027 연필꽂이 11.3.01.045 11.3.01.070 자 11.3.01.011 8.1.19.002 클립 8.1.19.018 종이파일 1.72E 1.84E 4.94E 3.43E 8.1.23.007-06 -05-05 8.1.23.008 8.1.23.023 공예용품 11.3.03.037 11.3.03.041 8.1.10.010 물통 8.1.10.017 8.1.10.021 실로폰 8.3.04.011-187 -
법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 <표 41> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 제품군 짐볼 글러브 시료번호 0~6세 중금속 HtM 평균노출량 0~6세 중금속 HtM 95%노출량 7~12세 중금속 HtM 평균노출량 7~12세 중금속 HtM 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 7.3.03.003-7.3.03.006-7.3.03.017-7.3.03.018-7.3.03.019-7.3.03.020-7.3.03.021-7.3.03.022-11.2.01.001-11.2.01.004-11.2.01.005 - - 8.03E-06 - - - 4.47E-05 - - - 7.01E-06 - - - 5.26E-05-11.2.01.007-11.2.01.008-11.2.01.011-11.2.02.003 - 줄넘기 11.2.02.006-11.2.02.007-11.2.02.010-11.2.02.011-11.2.02.012-11.2.02.014-11.2.02.015-11.2.02.019-11.2.02.023 - - 188 -
<표 41> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 제품군 시료번호 0~6세 중금속 HtM 평균노출량 0~6세 중금속 HtM 95%노출량 7~12세 중금속 HtM 평균노출량 7~12세 중금속 HtM 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 줄넘기 11.2.02.026-11.2.02.027 - 비치백 6.1.05.001-6.1.05.002-6.1.05.003-6.1.05.004-6.1.05.006-6.1.05.007-6.1.05.008-6.1.05.010-6.1.05.011-6.1.05.012-6.1.05.013-6.1.05.014-6.1.05.015-6.1.05.016-6.1.05.017-6.1.05.018-6.1.05.019-6.1.05.020-6.1.05.021-6.1.05.027-6.1.05.028-6.1.05.029-6.1.05.030-6.1.05.031-6.1.05.033 - - 189 -
<표 41> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 제품군 비치백 시료번호 0~6세 중금속 HtM 평균노출량 0~6세 중금속 HtM 95%노출량 7~12세 중금속 HtM 평균노출량 7~12세 중금속 HtM 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 6.1.05.034-6.1.05.037-6.1.05.038-6.1.05.039-6.1.05.040-6.1.05.041-6.1.05.042-6.1.05.043 - 거울 11.4.02.041 1.58E - - - 9.33E - - - 8.62E - - - 4.41E - - - 물통주머니 수저케이스 아동커프스 스템플러 연필꽂이 4.1.10.008-4.1.10.029-4.1.10.030-4.1.07.005-4.1.07.006-4.1.07.009-4.1.07.012-4.1.07.017-11.1.01.004 - - - 1.74E - - - 2.07E - - - 1.78E - - - 9.11E 11.1.01.010 7.99E - - 3.95E 9.54E - - 4.71E 8.19E - - 4.05E 4.19E - - 2.07E 11.1.01.011 - - - 8.49E - - - 1.01E - - - 8.70E - - - 4.45E 11.3.01.059-11.3.01.066-11.3.01.068-11.3.01.027 - - 1.92E-05 - - - 1.13E 1.79E - - - 1.18E - 11.3.01.045-11.3.01.070 - - 1.78E-05 - - - 1.05E - - - 1.66E - - - 1.09E - 자 11.3.01.011 - - - 3.90E-05 - - - 2.09E - - - 9.98E-05 - - - 4.04E - 190 -
<표 41> 법미적용 대상 제품별, 연령별 확률론적 방법을 이용한 중금속 HtM(Hand-to-Mouth)노출량 산정결과 제품군 클립 종이파일 시료번호 0~6세 중금속 HtM 평균노출량 0~6세 중금속 HtM 95%노출량 7~12세 중금속 HtM 평균노출량 7~12세 중금속 HtM 95% 노출량 (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) (mg/kg/day) Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 8.1.19.002 1.90E - - - 9.60E - - - 1.10E - - - 5.26E - - - 8.1.19.018 1.73E - - - 8.72E - - 1.00E - - - 4.78E - - - 8.1.23.007-8.1.23.008-8.1.23.023 - 공예용품 11.3.03.037-11.3.03.041 - 물통 8.1.10.010-8.1.10.017-8.1.10.021 - - 1.06E - - - 4.55E - - - 4.04E - - - 2.20E 실로폰 8.3.04.011 - - 1.37E - - - 1.65E - - - 1.56E - - - 1.20E - 191 -
3.3.5. 위해도결정 3.3.5.1 비발암 위해도결정방법 본 연구에서는 경구, 경피 그리고 HtM(Hand-to-Mouth)로 인한 유해물질 노출의 위해도를 결정하기 위해 확률론적 방법을 통해 산출된 각 제품의 노출 시나리오별 노출량을 산출하였으며, 위해도결정은 평균과 상위 5% 노출량에 대해 수행하였음. 또한 위해도결정 결과 환경유해인자에 대한 위해성평가 지침 에 따라 유해지수가 1보다 크거나 1보다 클 확률이 높을 경우 비발암독성에 대한 위해가 있다고 보며 1보다 작을 경우 위해가 적다고 간주하였음 위해도결정시 환경유해인자에 대한 위해성평가 지침 에 따르면, 경구와 경피 경 로에 대한 위해도결정은 독성참고치 중 TDI(Tolerable Weekly Intake) 또는 RfD(Reference dose) 값을 이용하며, 흡입의 경우 흡입 독성참고치 RfC(Reference concentration) 를 활용하도록 되어 있어, 본 연구에서는 TDI와 RfD 값을 이용하여 위해도결정을 수행하였음 TDI(Tolerable Daily Intake)이란 유해물질이 인체에 평생 노출되어도 유해영향을 나 타내지 않는다고 판단되는 체중당 일일섭취량을 말하며 독성참고치로서 사용가능함 산출된 제품별 노출량(ADD, Average Daily Dose)과 독성참고치를 비교함으로써 현 재 노출되는 수준에 대한 위해성을 판단할 수 있음. 독성참고치보다 산출된 제품 노 출량이 상회하는 경우 현재 대상 제품을 통한 유해물질 노출은 유해한 영향을 일으 킬 수 있는 것으로 판단함 독성참고치 < ADD Significant Health Risk 이때, ADD 값으로는 통상 평균 노출량을 이용하지만, 별도로 노출 상위 집단(통상 상위 5%)의 노출량(resonable maximum exposure, RME)과 독성참고치를 비교하여 극단적인 상위 노출 집단에 대한 위해성을 평가함 역으로 상위 5%의 노출량(RME)이 독성참고치 이하였다면 위해성이 없음 이라는 결론의 신뢰성을 높이게 됨 - 192 -
본 연구에서 활용한 독성참고치 위해성 평가를 위해 사용하는 독성 참고값은 기존 어린이 독성참고치로 내용일일섭 취량(Tolerable Daily Intake, 이하 TDI) 또는 인체독성참고치(Reference dose, 이 하 RfD)가 존재하는 경우 그 값 중에 가장 최근값이나 가장 낮은값을 사용하며 어 린이 독성참고치 값이 존재하지 않는 경우에는 일반 독성참고치 자료를 활용하되 신뢰성있는 기관에서 제시한 가장 최근값을 사용하여 평가함 <표 42> 본 연구에서 활용한 독성참고치 물질 독성참고치 (RfD 또는 TDI) (mg/kg/day) 무영향관찰용량 (N(L)OAEL) (mg/kg/day) 구분 출처 DINP 0.15 15 일반 CSTEE(1998) DEHP 0.025 2.5 일반 EFSA(2005) DBP 0.01 2 일반 EFSA(2005) DIDP 0.15 15 일반 EFSA(2005) Ni 0.01771 - 어린이 Cd 0.000011 - 어린이 Pb 0.00131 - 어린이 Danish EPA (2008) US OEHHA (2007) Danish EPA (2008) Zn 0.5 0.83 일반 RIVM(2005) NOAEL과의 비교를 통한 MOE 산출 방법 MOE는 다양한 노출 경로별로, 또한 다양한 노출 조건과 연령구간별로 잠재적인 위 해성을 비교하기 위한 목적으로 활용됨. MOE가 클수록 현재의 노출 수준이 유해성 을 나타낼 가능성이 적음을 의미. 하지만 MOE가 불확실성 계수의 수준에 근접하거 나 그 이하가 되면 현재의 노출 수준에 의한 유해영향이 나타날 수 있음을 의미함 해당 제품의 개별 유해물질별 MOE 및 해당 제품의 총 MOE 평가 : - 193 -
개별유해물질(i)별 MOE :MOEi. = (NOAEL/ADD)i. 해당제품의 총 MOE : MOEi. = (NOAEL/ADD)i. 3.3.5.2 초과발암 위해도결정방법 발암물질의 경우 ADD 대신에 LADE (lifetime average daily exposure)를 산출하여 unit cancer risk (q*)를 곱해 초과발암위해도(excess cancer risk, R)를 아래와 같 이 산출하여 제시함. 이때 q* 값의 적정 범위에 대해서는 충분한 자료 검토가 필 요함 R = q* X LADE 개별 유해화학물질별 제품에 대한 허용위해도 수준 즉 관리목표 제시 개별 유해화학물질별 상대노출기여도(Relative Source Contribution; RSC)를 고려한 제품의 허용위해도 산정 및 유해화학제품에 대한 위해도 관리목표(독성참고치 X RSC) 제시 독성참고치 X RSC < ADDi Significant Health Risk RSC = 0.1% ~ 100% (전체 노출량에서 제품 경로가 차지하는 비율) 제품에서 기인하는 유해물질의 상대노출 기여도를 모르는 경우 RSC의 default 값으 로 10%를 이용함 (WHO의 Drinking Water Criteria 도출 방법; CSTEE의 완구 중 유해물질 기준 도출 방법 참조) 독성참고치 X 10% < ADDi Probable Health Risk - 194 -
(1) 법적용 대상 제품별 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 결과는 아래 표와 같이 조사되었음 <표 43> 법적용 대상 제품별 일일평균경구노출농도에 대한 프탈레이트 위해도결정 결과 제품군 0~6세 프탈레이트 경구 평균위해도 0~6세 프탈레이트 경구 95% 위해도 7~12세 프탈레이트 경구 평균위해도 7~12세 프탈레이트 경구 95% 위해도 DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 공류 1 플라스틱장난감 - - 1-1 캐치볼 1 플라스틱 인형 - - 1-2 비치볼 스노클링장비 - - 8-6 암링 - - 1 - 에어베개 튜브 - - 1 1 1 썬캡 머리핀 노트류 1 지우개 - - - 1 4 필통 1-195 -
공류 노출량 산출 결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과, 0~6세 어린이에 대한 평균, 상위5% 그리고 7~12세 어린이에 대한 평균값에서는 위해가 우려되는 물질 은 없는 것으로 조사되었음. 하지만 1개 제품이 7~12세 어린이들에 대한 상위 5% 에서 DEHP가 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었음 플라스틱 장난감 노출량 산출 결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과, 0~6세, 7~12세 어린이에 대한 평균값에서는 위해가 우려되는 물질은 없는 것으로 조사되 었음. 하지만 1개 제품이 0~6세, 7~12세 어린이들에 대한 상위 5%에서 DEHP가 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었음 캐치볼 노출량 산출 결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과, 0~6세 어린이에 대한 평균, 상위5% 그리고 7~12세 어린이에 대한 평균값에서는 위해가 우려되는 물질 이 없는 것으로 조사되었음. 하지만 1개 제품이 7~12세 어린이들에 대한 상위 5% 에서 DEHP가 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었음 플라스틱 인형 노출량 산출 결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과, 0~6세, 7~12 세 어린이에 대한 평균값에서는 위해가 우려되는 물질은 없는 것으로 조사되었음. 하지만 1개 제품이 0~6세 어린이들에 대한 상위 5%에서 DEHP가 유해지수 1을 초과하고, 2개 제품이 7~12세 어린이들에 대한 상위 5%에서 DEHP 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었음 스노클링 장비 노출량 산출 결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과, 0~6세, 7~12 세 어린이에 대한 평균값에서는 위해가 우려되는 물질은 없는 것으로 조사되었음. 하지만 8개 제품이 0~6세 어린이들에 대한 상위 5%에서 DEHP가 유해지수 1을 초과하고, 6개 제품이 7~12세 어린이들에 대한 상위 5%에서 DEHP가 유해지수 1 을 초과하는 것으로 평가되었음 암 링 노출량 산출 결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과, 0~6세 어린이에 대한 평균값 그리고 7~12세 어린이에 대한 평균값, 상위5%에서는 위해가 우려되는 물 질은 없는 것으로 조사되었음. 하지만 1개 제품이 0~6세 어린이들에 대한 상위 5%에서 DEHP가 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었음 튜브 노출량 산출 결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과, 0~6세 어린이에 대한 평균값에서는 위해가 우려되는 물질은 없는 것으로 조사되었음. 하지만 1개 제품이 0~6세 상위5%와 7~12세 평균값, 상위 5%에서 DEHP가 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었음 노트류 노출량 산출 결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과, 0~6세 어린이에 대한 평균, 상위5% 그리고 7~12세 어린이에 대한 평균값에서는 위해가 우려되는 물질 은 없는 것으로 조사되었음. 하지만 1개 제품이 7~12세 어린이들에 대한 상위 5% 에서 DEHP가 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었음 - 196 -
지우개 노출량 산출 결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과, 0~6세어린이에 대한 평균값과 상위5%에서는 위해가 우려되는 물질은 없는 것으로 조사되었음. 하지만 1개 제품이 7~12세 어린이들에 대한 평균값에서 DEHP가 유해지수 1을 초과하고, 4개 제품에서 상위5%에서 DEHP가 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었음 필통 노출량 산출 결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과, 0~6세 어린이에 대한 평균, 상위5% 그리고 7~12세 어린이에 대한 평균값에서는 위해가 우려되는 물질 은 없는 것으로 조사되었음. 하지만 1개 제품이 7~12세 어린이들에 대한 상위 5% 에서 DEHP가 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었음 비치볼, 에어베개, 썬캡과 머리핀의 노출량 산출 결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과 유해지수 1을 초과하는 제품은 없는 것으로 조사되었음 법적용 대상 제품별 중금속 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 결과는 아래 표와 같이 조사되었음 <표 44>법적용 대상 제품별 일일평균경구노출농도에 대한 중금속 위해도결정 결과 제품군 0~6세 중금속 경구 평균위해도 0~6세 중금속 경구 95% 위해도 7~12세 중금속 경구 평균위해도 7~12세 중금속 경구 95% 위해도 Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 플라스틱 장난감 - 튜브 - 필통 1 - - - 2 - - 필통 노출량 산출 결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과, 0~6세 어린이에 대한 평균, 상위5%에 대한 평균값에서는 위해가 우려되는 물질은 없는 것으로 조사되었 음. 하지만 1개 제품이 7~12세 평균값에서 카드뮴이 유해지수 1을 초과하였고, 2 개 제품이 7~12세 상위5%에서 카드뮴이 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었 음 플라스틱 장난감과 튜브의 노출량 산출 결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과 중 금속에 대한 유해지수 1을 초과하는 제품은 없는 것으로 조사되었음 - 197 -
법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 <표 45> 법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 제품 군 공류 플라 스틱 장난 감 캐치 볼 시료 번호 7~12세 프탈레이트 경구 95% 0~6세 프탈레이트 경구 평균위해도 0~6세 프탈레이트 경구 95% 위해도 7~12세 프탈레이트 경구 평균위해도 위해도 DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 4.2.04.012-9.15E 6.40E 1.46E 1.43E 4.2.15.008-3.99E 2.79E 6.36E 6.24E 4.2.15.015-4.02E 2.82E 6.42E 6.28E 7.3.02.003-7.95E 5.56E 1.27E 1.24E +00 7.3.02.011-9.06E 6.36E 1.44E 1.42E 4.2.13.072-8.57E 3.58E 7.98E 3.54E 6.1.08.011-5.23E 2.19E 4.87E 2.16E 6.1.08.012-2.60E 2.66E 1.08E 1.12E 2.42E 2.48E 1.07E 1.10E - - - 6.1.08.012-1.43E 6.00E 1.33E 5.92E 7.7.06.053-1.56E 6.52E 1.45E 6.40E 4.2.13.089 - - 2.18E 9.08E 2.03E 9.00E - - - 7.7.03.048-8.83E 3.69E 8.22E 3.64E 7.7.03.066-6.98E 2.92E 6.50E 2.88E 7.7.03.072-2.49E 1.04E 2.32E 1.03E +00 +00 4.2.08.004-1.90E 1.36E 5.48E 3.76E 4.2.16.002-1.11E 7.96E 3.22E 2.21E +00-198 -
<표 45> 법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 제품 군 플라 스틱 인형 시료 번호 4.2.12.006-9.1.01.021-9.1.01.022-6.1.02.004-0~6세 프탈레이트 경구 평균위해도 0~6세 프탈레이트 경구 95% 위해도 7~12세 프탈레이트 경구 평균위해도 7~12세 프탈레이트 경구 95% 위해도 DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 1.18E 2.21E 5.28E 4.16E 4.60E 8.68E 2.07E +00 1.08E 1.52E 2.85E 6.83E 5.12E 7.16E 1.34E +00 3.22E +00 1.87E - - - 6.1.02.005-3.20E 8.33E 3.95E 1.43E - - - 6.1.02.006-8.60E 2.24E 1.06E 3.86E 6.1.02.007-8.28E 2.16E 1.02E 3.72E 6.1.02.008-2.73E 7.12E 3.37E 1.22E 비치 볼 6.1.02.009-6.1.02.010-3.84E 3.49E 1.00E 9.08E 4.73E 4.30E 1.72E 1.56E 6.1.02.011-8.63E 2.24E 1.06E 3.87E 6.1.02.012-1.04E 2.70E 1.28E 4.64E 6.1.02.013-2.18E 5.68E 2.69E 9.76E 6.1.02.014 - - 2.18E 5.68E 2.69E 9.75E - - - - 199 -
<표 45> 법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 제품 군 시료 번호 6.1.02.016 - - 0~6세 프탈레이트 경구 평균위해도 0~6세 프탈레이트 경구 95% 위해도 7~12세 프탈레이트 경구 평균위해도 7~12세 프탈레이트 경구 95% 위해도 DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 4.75E 1.23E 5.85E 2.13E - - - 6.1.02.017 - - 1.05E 2.74E 1.30E 4.73E - - - 6.1.02.018-7.71E 2.01E 9.51E 3.46E 비치 볼 6.1.02.022-4.66E 6.1.02.029 - - 6.1.02.032-9.68E 6.1.02.036 - - 6.1.02.038-4.99E 6.1.02.044-1.75E 6.1.02.049-8.67E 6.1.02.050-3.55E 6.1.02.051-9.52E 6.1.02.052-7.89E 6.1.02.054-9.56E 6.1.02.056-4.40E 6.1.02.057-1.14E 1.21E 2.83E 2.52E 3.36E 1.30E 4.56E 2.26E 9.24E 2.48E 2.05E 2.49E 1.14E 2.97E 5.74E 7.38E 1.19E 8.75E 6.15E 2.16E 1.07E 4.38E 1.17E 9.73E 1.18E 5.42E 1.41E 2.09E 3.49E 4.36E 4.14E 2.24E 7.84E 3.89E 1.60E 4.28E 3.54E 4.28E 1.97E 5.12E 1.28E - - - 1.51E - - - - 200 -
<표 45> 법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 제품 군 스노 클링 장비 스노 클링 장비 암링 에어 시료 번호 7~12세 프탈레이트 경구 95% 0~6세 프탈레이트 경구 평균위해도 0~6세 프탈레이트 경구 95% 위해도 7~12세 프탈레이트 경구 평균위해도 위해도 DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 6.1.07.001-3.72E 2.04E 1.70E 1.02E +00 +00 6.1.07.002-5.69E 3.12E 2.60E 1.58E +00 +00 6.1.07.003-9.23E 5.08E 4.22E 2.54E +00 +00 6.1.07.004-6.96E 3.82E 3.18E 1.92E +00 +00 6.1.07.005-3.12E 1.72E 1.43E 8.60E +00 6.1.07.012-8.41E 4.60E 3.85E 2.32E +00 +00 6.1.07.013-2.59E 1.42E 1.19E 7.12E +00 6.1.07.014-5.61E 3.08E 2.56E 1.54E +00 +00 6.1.03.023-4.57E 8.40E 5.72E 3.74E 6.1.03.025-8.22E 1.51E 1.03E 6.72E +00 6.1.03.025 - - 3.43E 6.32E 4.30E 2.81E - - - 베게 6.1.09.028 - - 튜브 1.83E 5.33E 3.09E 3.78E - - - 6.1.01.024-1.29E 5.40E 2.92E 8.96E 6.1.01.031-1.70E 7.12E 3.84E 1.18E 6.1.01.032-5.97E 2.49E 1.35E 4.16E +00 +00 +00 6.1.01.042-2.53E 1.06E 5.70E 1.76E 6.1.01.053-2.40E 1.00E 5.41E 1.66E - 201 -
<표 45> 법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 제품 시료 군 번호 튜브 6.1.01.083 - 썬캡 4.1.11.006 - 머리 핀 노트 류 지우 개 필통 7~12세 프탈레이트 경구 95% 0~6세 프탈레이트 경구 평균위해도 0~6세 프탈레이트 경구 95% 위해도 7~12세 프탈레이트 경구 평균위해도 위해도 DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 2.70E 1.13E 6.09E 1.88E 3.08E 1.92E 2.75E 1.24E 5.1.05.059-5.98E 2.91E 9.63E 5.36E +00 8.1.11.015-1.06E 7.72E 3.96E 1.05E +00 8.1.11.019-6.58E 4.80E 2.45E 6.52E 8.1.01.008-1.05E 6.68E 1.77E 8.08E 8.1.01.027-6.26E 3.96E 1.06E 4.80E +00 +00 8.1.01.044-1.67E 1.06E 2.82E 1.28E +00 8.1.01.064-1.84E 1.17E 3.11E 1.42E +00 8.1.01.065-5.44E 3.45E 9.17E 4.20E +00 8.1.02.034-2.21E 1.53E 3.48E 1.62E 8.1.02.063-2.91E 2.01E 4.58E 2.14E 8.1.02.092-3.24E 2.24E 5.10E 2.38E 8.1.02.122-2.43E 1.68E 3.82E 1.78E 8.1.02.127-2.22E 1.54E 3.50E 1.64E 8.1.02.128-1.70E 1.18E 2.68E 1.25E 8.1.02.131-8.60E 5.96E 1.35E 6.32E - 202 -
<표 45> 법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 제품 군 필통 시료 번호 7~12세 프탈레이트 경구 95% 0~6세 프탈레이트 경구 평균위해도 0~6세 프탈레이트 경구 95% 위해도 7~12세 프탈레이트 경구 평균위해도 위해도 DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 8.1.02.135-3.88E 2.68E 6.11E 2.86E +00 8.1.02.135-2.69E 1.86E 4.24E 1.98E 8.1.02.146-4.56E 3.15E 7.17E 3.35E 8.1.02.146-6.28E 4.36E 9.88E 4.60E 8.1.02.147-7.55E 5.24E 1.19E 5.56E 8.1.02.153-3.87E 2.68E 6.09E 2.85E 8.1.20.042-2.99E 2.07E 4.71E 2.20E 1.49E 1.03E 2.35E 1.10E 8.1.20.043 - - 203 -
법적용 대상 제품별 중금속 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 <표 46> 법적용 대상 제품별 중금속 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 제품군 시료번호 0~6세 중금속 경구 평균위해도 0~6세 중금속 경구 95% 위해도 7~12세 중금속 경구 평균위해도 7~12세 중금속 경구 95% 위해도 Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 플라스틱 장난감 7.4.01.022-2.52E - - - 9.73E - - - 2.10E - - - 9.03E - - 튜브 6.1.01.024-8.23E - - - 3.09E - - - 1.96E - - - 6.05E - - 8.1.02.014-1.04E - - - 5.68E - - - 1.13E+00 - - - 7.45E+00 - - 8.1.02.039-1.30E - - - 7.10E - - - 1.41E - - - 9.27E - - 필통 8.1.02.063-5.56E - - - 3.05E - - - 1.41E - - - 9.27E - - 8.1.02.073-2.78E - - - 1.52E - - - 7.07E - - - 4.65E+00 - - 8.1.02.141-1.30E - - - 7.10E - - - 1.41E - - - 9.27E - - - 204 -
(2) 법미적용 대상 제품별 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 법미적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 결과는 아래 표와 같이 조사되었음 <표 47> 법미적용 대상 제품별 일일평균경구노출농도에 대한 프탈레이트 위해도결정 결과 0~6세 프탈레이트 경구 평균위해도 0~6세 프탈레이트 경구 95% 위해도 7~12세 프탈레이트 경구 평균위해도 7~12세 프탈레이트 경구 95% 위해도 제품군 DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 짐볼 글러브 줄넘기 비치백 물통주머니 수저케이스 - - 1-1 스템플러 연필꽂이 종이파일 - - - 1 공예용품 물통 - - 1 1 1-205 -
수저케이스 노출량 산출 결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과, 0~6세, 7~12세 어린이에 대한 평균값에서는 위해가 우려되는 물질은 없는 것으로 조사되었음. 하 지만 1개 제품이 0~6세와 7~12세 어린이들에 대한 상위 5%에서 DEHP가 유해지 수 1을 초과하는 것으로 평가되었음 종이파일 노출량 산출 결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과, 0~6세 어린이에 대 한 평균, 상위5% 그리고 7~12세 어린이에 대한 평균값에서는 위해가 우려되는 물 질은 없는 것으로 조사되었음. 하지만 1개 제품이 7~12세 어린이들에 대한 상위 5%에서 DBP가 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었음 물통 노출량 산출 결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과, 0~6세 어린이에 대한 평균값에서는 위해가 우려되는 물질은 없는 것으로 조사되었음. 하지만 1개 제품이 0~6세 어린이들에 대한 평균값과 7~12세 어린이들에 대한 평균값, 상위 5%에서 DEHP가 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었음 짐볼, 글러브, 줄넘기, 비치백, 물통주머니, 스템플러, 연필꽂이와 공예용품의 노출 량 산출 결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과 유해지수 1을 초과하는 제품은 없 는 것으로 조사되었음 법미적용 대상 제품별 중금속 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 결과는 아 래 표와 같이 유해지수 1일 초과하는 제품은 없는 것으로 조사되었음 <표 48> 법미적용 대상 제품별 일일평균경구노출농도에 대한 중금속 위해도결정 결과 제품군 0~6세 중금속 경구 평균위해도 0~6세 중금속 경구 95% 위해도 7~12세 중금속 경구 평균위해도 7~12세 중금속 경구 95% 위해도 Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 글러브 - 줄넘기 - 거울 - 아동용 커프스 - 클립 - 실로폰 - - 206 -
법미적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 <표 49> 법미적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 제품 군 짐볼 글러 브 줄넘 기 비치 백 시료 번호 7.3.03.003-7.3.03.006-7.3.03.017-7.3.03.018-7.3.03.019-7.3.03.020-7.3.03.021-11.2.01.001-11.2.01.004-11.2.01.005-11.2.01.007-11.2.01.008-11.2.01.011-11.2.02.027-6.1.05.001-6.1.05.002-0~6세 프탈레이트 경구 평균위해도 0~6세 프탈레이트 경구 95% 위해도 7~12세 프탈레이트 경구 평균위해도 7~12세 프탈레이트 경구 95% 위해도 DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 1.27E 8.12E 1.78E 4.16E 1.70E 1.09E 2.39E 5.56E 2.08E 1.33E 2.92E 6.80E 9.01E 5.76E 1.26E 2.95E 7.46E 4.76E 1.04E 2.44E 1.32E 8.40E 1.84E 4.32E 3.15E 2.01E 4.42E 1.03E 2.37E 5.12E 7.45E 4.80E 2.65E 5.72E 8.31E 5.32E 4.31E 9.28E 1.35E 8.68E 2.64E 5.68E 8.28E 5.32E 1.99E 4.28E 6.25E 4.00E 2.29E 4.96E 7.20E 4.60E 2.00E 1.14E 4.75E 3.07E 3.01E 4.60E 9.15E 4.76E 8.35E 1.28E 2.54E 1.33E - 207 -
<표 49> 법미적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 제품 군 비치 백 시료 번호 6.1.05.006-6.1.05.007-6.1.05.008-6.1.05.010-6.1.05.011-6.1.05.012-6.1.05.013-6.1.05.014-6.1.05.015-6.1.05.016-6.1.05.017-6.1.05.018-6.1.05.019-6.1.05.027-6.1.05.028-6.1.05.029-6.1.05.030-0~6세 프탈레이트 경구 평균위해도 0~6세 프탈레이트 경구 95% 위해도 7~12세 프탈레이트 경구 평균위해도 7~12세 프탈레이트 경구 95% 위해도 DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 1.35E 2.08E 4.12E 2.15E 9.98E 1.53E 3.03E 1.58E 1.83E 2.81E 5.57E 2.91E 2.67E 4.12E 8.13E 4.24E 4.57E 7.00E 1.39E 7.24E 5.25E 8.04E 1.60E 8.32E 2.20E 3.38E 6.70E 3.50E 2.98E 4.56E 9.05E 4.72E 1.89E 2.90E 5.75E 3.00E 3.29E 5.04E 1.00E 5.24E 1.58E 2.42E 4.80E 2.50E 1.52E 2.34E 4.63E 2.42E 3.19E 4.88E 9.69E 5.04E 1.06E 1.62E 3.21E 1.68E 5.57E 8.56E 1.69E 8.84E 2.31E 3.54E 7.01E 3.66E 1.50E 2.31E 4.57E 2.39E - 208 -
<표 49> 법미적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 제품 군 비치 백 물통 주머 니 수저 케이 스 스템 시료 번호 6.1.05.031-6.1.05.034-6.1.05.037-6.1.05.038-6.1.05.039-6.1.05.040-6.1.05.041-6.1.05.043-4.1.10.008-4.1.07.005-4.1.07.006-4.1.07.009-4.1.07.012-4.1.07.017 - 플러 11.3.01.066 - 연필 꽂이 11.3.01.045-0~6세 프탈레이트 경구 평균위해도 0~6세 프탈레이트 경구 95% 위해도 7~12세 프탈레이트 경구 평균위해도 7~12세 프탈레이트 경구 95% 위해도 DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 1.97E 3.03E 6.00E 3.14E 4.82E 7.40E 1.46E 7.64E 1.06E 1.63E 3.22E 1.68E 5.73E 8.80E 1.74E 9.08E 2.86E 4.40E 8.71E 4.56E 2.45E 3.76E 7.46E 3.90E 1.24E 1.90E 3.76E 1.97E 2.83E 4.36E 8.61E 4.48E 4.72E 2.59E 7.50E 4.04E 1.40E 6.96E 3.82E 1.99E 2.08E 1.04E 5.66E 2.95E 2.10E 1.04E 5.72E 2.98E +00 +00 2.86E 1.42E 7.80E 4.08E 5.03E 2.50E 1.37E 7.16E 4.96E 9.96E 4.66E 4.80E 3.16E 4.52E 1.77E 8.48E -05-209 -
<표 49> 법미적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 제품 군 파일 공예 시료 번호 4.99E 8.1.23.007 8.1.23.023 - 용품 11.3.03.041-8.1.10.017 - 물통 0~6세 프탈레이트 경구 평균위해도 0~6세 프탈레이트 경구 95% 위해도 7~12세 프탈레이트 경구 평균위해도 7~12세 프탈레이트 경구 95% 위해도 DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 4.23E 1.92E 1.63E 7.10E 6.02E 3.27E 2.77E +00 5.16E 1.98E 7.34E 3.38E 2.21E 1.24E 3.29E 2.97E 6.76E 2.94E 2.10E 5.72E +00 +00 +00 9.20E 4.00E 2.86E 7.76E 8.1.10.021 - 법미적용 대상 제품별 중금속 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 <표 50> 법미적용 대상 제품별 중금속 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 0~6세 중금속 경구 평균위해도 0~6세 중금속 경구 95% 위해도 7~12세 중금속 경구 평균위해도 7~12세 중금속 경구 95% 위해도 제품군 시료번호 Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 글러브 11.2.01.005 - - 9.21E - - - 2.21E - - - 5.84E - - - 2.50E - 줄넘기 11.2.02.010 - - 3.16E - - - 1.57E - - - 3.60E - - - 3.07E - 거울 11.4.02.041 8.75E - - - 3.58E - - - 6.88E - - - 3.18E - - - 아동용 커프스 클립 11.1.01.004 - - 2.02E 5.12E-06 - - 1.23E 3.12E-05 - - 2.98E 7.55E-06 - - 1.31E 3.34E-05 11.1.01.010 3.86E - - - 2.34E - - - 5.69E - - - 2.51E - - - 8.1.19.002 6.07E - - - 5.82E - - - 5.73E - - - 4.12E - - - 8.1.19.018 5.20E - - - 4.99E - - - 4.91E - - - 3.53E - - - 실로폰 8.3.04.011 - - - 3.41E-07 - - - 6.04E-07 - - - 2.89E-06 - - - 1.64E-05-210 -
(3) 법적용 대상제품별 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과 DBP, DEHP, DINP와 DIDP 모두 유해지수 1을 초과하는 제품은 없는 것으로 평가 되었음 법적용 대상 제품별 중금속 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과는 아래 표와 같이 조사되었음 <표 51> 법적용 대상 제품별 중금속 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과 제품군 0~6세 중금속 경피 평균위해도 0~6세 중금속 경피 95% 위해도 7~12세 중금속 경피 평균위해도 7~12세 중금속 경피 95% 위해도 Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 플라스틱 장난감 - 심벌즈 - 튜브 - 2 - - - 2 - - - 2 - - - 2 - - 귀걸이 - 머리핀 - 노트류 1 - - - 1 - - - 1 - - 필통 5 - - - 5 - - 튜브 노출량 산출결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과, 0~6세 평균값과 상위 5%, 7~12세 평균값과 상위 5%에서 카드뮴이 유해지수 1을 초과하는 것으로 평 가되었음 노트류의 노출량 산출결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과, 0~6세 평균값에서는 위해가 우려되는 물질은 없는 것으로 조사되었음. 하지만 0~6세 상위 5%와 7~12 세의 평균값, 상위5%에서 카드뮴이 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었음 필통의 노출량 산출결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과, 0~6세 평균값과 상위 5%에서는 위해가 우려되는 물질은 없는 것으로 조사되었음. 하지만 5개 제품에서 7~12세의 평균값과 상위5%에서 카드뮴이 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었음 플라스틱 장난감, 심벌즈, 귀걸이와 머리핀의 노출량 산출 결과에 기반하여 위해도 를 확인한 결과 중금속에 대한 유해지수 1을 초과하는 제품은 없는 것으로 조사되 었음 - 211 -
법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 <표 52> 법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 제품군 시료번호 공류 4.2.04.012-0~6세 프탈레이트 경피 평균위해도 0~6세 프탈레이트 경피 95% 위해도 7~12세 프탈레이트 경피 평균위해도 7~12세 프탈레이트 경피 95% 위해도 DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 5.73E -05 플라스틱 9.56E 장난감 4.2.13.089 - 지우개 필통 8.1.01.008-8.1.01.027-8.1.01.044-8.1.01.064-8.1.01.065-8.1.02.034-8.1.02.063-7.06E 1.58E 5.20E 1.84E 7.22E 6.51E 1.19E 8.1.02.092 - - 8.1.02.122-8.1.02.135-8.1.02.146-8.1.02.146-5.30E 1.07E 5.49E 2.50E 1.70E -05 2.41E 4.76E 3.32E 7.44E 2.45E 8.68E 3.40E 2.02E 3.69E 1.64E 3.32E 1.70E 7.76E 5.28E -05 1.45E 7.64E 9.46E 2.12E 6.97E 2.47E 9.68E 1.95E 3.56E 1.59E 3.21E 1.64E 7.48E 5.09E 6.52E 3.41E 3.75E 8.40E 2.76E 9.80E 3.83E 7.12E 1.30E 5.80E 1.17E 6.00E 2.73E 1.86E - - - - 212 -
법적용 대상 제품별 중금속 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 <표 53> 법적용 대상 제품별 중금속 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 0~6세 중금속 경피 평균위해도 0~6세 중금속 경피95% 위해도 7~12세 중금속 경피 평균위해도 7~12세 중금속 경피 95% 위해도 제품군 시료번호 Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 플라스틱장 난감 4.2.13.020 1.61E - - - 7.91E - - - 1.47E - - - 6.21E - - - 9.1.09.001 1.64E - - - 8.07E - - - 1.50E - - - 6.32E - - - 심벌즈 7.7.01.047 8.19E - - - 3.45E - - - 7.24E - - - 2.92E - - - 튜브 6.1.01.024-1.36E+01 - - - 5.57E+01 - - - 2.03E+01 - - - 6.80E+01 - - 6.1.01.083-8.70E+00 - - - 3.57E+01 - - - 1.30E+01 - - - 4.35E+01 - - 귀걸이 5.1.04.017 2.93E-06 - - - 1.35E-05 - - 8.47E-05 - - - 머리핀 5.1.05.058 3.43E - - - 1.34E - - - 7.31E - - - 2.89E - - - 5.1.05.059 3.73E - - - 1.46E - - - 7.96E - - - 3.15E - - - 노트류 8.1.11.015-5.00E - - - 1.96E+00 - - - 7.89E+00 - - - 3.35E+01 - - 8.1.02.014-1.52E - - - 6.47E - - - 5.47E+00 - - - 1.69E+01 - - 8.1.02.039-1.52E - - - 6.47E - - - 5.47E+00 - - - 1.69E+01 - - 필통 8.1.02.073-7.58E - - - 3.24E - - - 2.74E+00 - - - 8.46E+00 - - 8.1.02.085-1.52E - - - 6.47E - - - 5.47E+00 - - - 1.69E+01 - - 8.1.02.141-7.58E - - - 3.24E - - - 2.74E+00 - - - 8.46E+00 - - - 213 -
(4) 법미적용 대상 제품별 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 법미적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과 DBP, DEHP, DINP와 DIDP 모두 유해지수 1을 초과하는 제품은 없는 것으로 평가 되었음 법미적용 대상 제품별 중금속 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과는 아 래 표와 같이 조사되었음 <표 54> 법미적용 대상 제품별 중금속 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과 제품군 0~6세 중금속 경피 평균위해도 0~6세 중금속 경피 95% 위해도 7~12세 중금속 경피 평균위해도 7~12세 중금속 경피 95% 위해도 Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 글러브 - 거울 1 - - - 1 - - - 1 - - - 아동용 커프스 - 연필꽂이 - 자 - 클립 - 물통 - 실로폰 - 거울의 노출량 산출결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과, 0~6세 평균값에서는 위해가 우려되는 물질은 없는 것으로 조사되었음. 하지만 0~6세 상위 5%와 7~12 세의 평균값, 상위5%에서 니켈이 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었음 글러브, 아동용 커프스, 연필꽂이, 자, 클립, 물통 그리고 실로폰의 노출량 산출 결 과에 기반하여 위해도를 확인한 결과 중금속에 대한 유해지수 1을 초과하는 제품 은 없는 것으로 조사되었음 - 214 -
법미적용 대상 제품별 중금속 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 <표 55> 법미적용 대상 제품별 중금속 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 제품군 시료번호 0~6세 중금속 경피 평균위해도 0~6세 중금속 경피 95% 위해도 7~12세 중금속 경피 평균위해도 7~12세 중금속 경피 95% 위해도 Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 글러브 11.2.01.005 - - 6.00E - - - 2.43E - - - 2.44E - - - 1.17E - 거울 11.4.02.041 4.65E - - - 1.88E+00 - - - 1.07E+00 - - - 4.71E+00 - - - 11.1.01.004 - - - 1.02E - - - 4.64E - - - 2.17E - - - 8.98E 아동커프스 11.1.01.010 3.49E - - 2.31E-05 1.59E - - 1.05E 7.42E - - 4.93E-05 3.07E - - 2.04E 11.1.01.011 - - - 4.98E-05 - - - 2.26E - - - 1.06E - - - 4.38E 연필꽂이 11.3.01.027 - - 2.64E - - - 9.58E - - - 3.39E - - - 4.03E - 11.3.01.070 - - 2.44E - - - 8.63E - - - 3.14E - - - 3.73E - 자 11.3.01.011 - - - 2.98E-05 - - - 9.62E-05 - - - 2.55E - - - 8.48E 클립 8.1.19.002 1.32E - - - 6.49E - - - 9.15E - - - 2.29E - - - 8.1.19.018 1.20E - - - 5.87E - - - 8.31E - - - 2.08E - - - 물통 8.1.10.021 - - 1.83E - - - 3.25E - - - 2.74E - - - 8.24E - 실로폰 8.3.04.011 - - - 1.31E - - - 6.32E - - - 1.73E - - - 6.72E - 215 -
(5) 법적용 대상 제품별 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 결과 DBP, DEHP, DINP와 DIDP 모두 유해지수 1을 초과하는 제품은 없는 것으로 평가되었음 법적용 대상 제품별 중금속 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과 니켈, 카드뮴, 납과 아연 모두 유해지수 1을 초과하 는 제품은 없는 것으로 평가되었음 법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 <표 56> 법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 제품군 시료번호 공류 4.2.04.012 - 지우개 필통 8.1.01.008-8.1.01.027-8.1.01.044-8.1.01.064-8.1.01.065-8.1.02.034-8.1.02.063-0~6세 프탈레이트 HtM 평균위해도 0~6세 프탈레이트 HtM 95% 위해도 7~12세 프탈레이트 HtM 평균위해도 7~12세 프탈레이트 HtM 95% 위해도 DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP DBP DEHP DINP DIDP BBP DNOP 3.36E 2.18E 4.88E 1.60E 5.68E 2.23E 2.25E 4.12E 8.1.02.092 - - 8.1.02.122-8.1.02.135-8.1.02.146-8.1.02.146-1.83E 3.70E 1.90E 8.64E 5.76E -06 1.93E 1.11E 2.48E 8.16E 2.89E 1.13E 1.35E 2.47E 1.10E 2.22E 1.14E 5.20E 3.45E -05 1.24E 2.00E 4.48E 1.47E 5.22E 2.04E 1.32E 2.41E 1.07E 2.17E 1.11E 5.06E 3.38E -05 2.22E 9.16E 2.06E 6.76E 2.39E 9.36E 6.52E 1.19E 5.32E 1.07E 5.52E 2.50E 1.67E - - - - 216 -
법적용 대상 제품별 중금속 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 <표 57> 법적용 대상 제품별 중금속 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 0~6세 중금속 HtM 평균위해도 0~6세 중금속 HtM 95% 위해도 7~12세 중금속 HtM 평균위해도 7~12세 중금속 HtM 95% 위해도 제품군 시료번호 Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 심벌즈 7.7.01.047 1.94E-05 - - - 1.02E - - - 5.87E-05 - - - 3.49E - - - 머리핀 5.1.05.058 1.13E - - - 7.51E - - - 3.71E - - - 1.84E - - - 5.1.05.059 1.23E - - - 8.19E - - - 4.04E - - - 2.00E - - - 노트류 8.1.11.015-1.90E - - - 1.12E - - - 8.51E - - - 4.46E - - 8.1.02.014-8.58E - - - 4.68E - - - 4.77E - - - 1.93E - - 8.1.02.039-8.58E - - - 4.68E - - - 4.77E - - - 1.93E - - 필통 8.1.02.073-4.29E - - - 2.35E - - - 2.39E - - - 9.64E - - 8.1.02.085-8.58E - - - 4.68E - - - 4.77E - - - 1.93E - - 8.1.02.141-4.29E - - - 2.35E - - - 2.39E - - - 9.64E - - - 217 -
(6) 법미적용 대상 제품별 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 법미적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 결과 DBP, DEHP, DINP와 DIDP 모두 유해지수 1을 초과하는 제품은 없는 것으로 평가 되었음 법미적용 대상 제품별 중금속 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과는 아 래 표와 같으며, 니켈, 카드뮴과 아연에서는 위해가 우려되는 제품이 없었고, 납의 경우 물통 제품에서 7~12세의 상위5%가 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었 음 <표 58> 법미적용 대상 제품별 중금속 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 결과 제품군 0~6세 중금속 HtM 평균위해도 0~6세 중금속 HtM 95% 위해도 7~12세 중금속 HtM 평균위해도 7~12세 중금속 HtM 95% 위해도 Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 글러브 - 거울 - 아동용 커프스 - 연필꽂이 - 자 - 클립 - 물통 1 - 실로폰 - 물통 1개의 노출량 산출결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과, 0~6세 평균값, 상 위5% 그리고 7~12세 평균값에서는 위해가 우려되는 제품은 없는 것으로 조사되었 음. 하지만 7~12세의 상위5%에서 납이 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었음 글러브, 거울, 아동용 커프스, 연필꽂이, 자, 클립, 물통 그리고 실로폰의 노출량 산출 결과에 기반하여 위해도를 확인한 결과 중금속에 대한 유해지수 1을 초과하 는 제품은 없는 것으로 조사되었었음 - 218 -
법미적용 대상 제품별 중금속 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 <표 59> 법미적용 대상 제품별 중금속 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 0~6세 중금속 HtM 평균위해도 0~6세 중금속 HtM 95% 위해도 7~12세 중금속 HtM 평균위해도 7~12세 중금속 HtM 95% 위해도 제품군 시료번호 Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn Ni Cd Pb Zn 글러브 11.2.01.005 - - 6.13E - - - 3.41E - - - 5.35E - - - 4.02E - 거울 11.4.02.041 8.95E - - - 5.27E - - - 4.87E - - - 2.49E - - - 11.1.01.004 - - - 3.48E - - - 4.14E - - - 3.56E - - - 1.82E 아동커프스 11.1.01.010 4.51E - - 7.90E 5.39E - - 9.42E 4.62E - - 8.09E 2.37E - - 4.14E 11.1.01.011 - - - 1.70E - - - 2.02E - - - 1.74E - - - 8.90E 연필꽂이 11.3.01.027 - - 1.46E - - - 8.63E - - - 1.37E - - - 9.01E - 11.3.01.070 - - 1.36E - - - 8.02E - - - 1.26E - - - 8.32E - 자 11.3.01.011 - - - 7.79E-05 - - - 4.18E - - - 2.00E - - - 8.08E 클립 8.1.19.002 1.07E - - - 5.42E - - - 6.23E - - - 2.97E - - - 8.1.19.018 9.75E - - - 4.92E - - - 5.66E - - - 2.70E - - - 물통 8.1.10.021 - - 8.11E - - - 3.47E - - - 3.09E - - 1.68E+00 - 실로폰 8.3.04.011 - - - 2.74E - - - 3.30E - - - 3.12E - - 2.40E - 219 -
3.3.6. 위해도결정 결과 위해도결정 결과 환경유해인자에 대한 위해성평가 지침 에 따라 유해지수가 1보 다 크거나 1보다 클 확률이 높을 경우 비발암독성에 대한 위해가 있다고 보며 1보 다 작을 경우 위해가 적다고 간주하였음 (1) 법적용 대상 제품별 위해도결정 결과 법적용 대상 제품별 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 결과 프탈레이트 중 DEHP 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 결과 0~6세 어린 이에 대한 평균값은 유해지수 1을 초과하는 제품이 없었으며, 상위 5% 값은 플라 스틱 장난감, 플라스틱 인형, 스노클링 장비, 암링과 튜브 제품에서 유해지수 1을 초과하였음. 또한 7~12세 어린이에 대한 평균값은 튜브와 지우개 제품에서 유해지 수 1을 초과하는 것으로 평가되었으며, 상위 5% 값은 공류, 플라스틱장난감, 캐치 볼, 플라스틱인형, 스노클링장비, 튜브, 노트류, 지우개와 필통 제품이 유해지수 1 을 초과한 것으로 평가됨 중금속 중 카드뮴 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 결과 0~6세 어린이에 대한 평균값과 상위 5%에서는 유해지수 1을 초과하는 제품은 없었음. 그러나 7~12세 어린이에 대한 평균값과 상위 5%에서는 필통이 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가됨 법적용 대상 제품별 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과 법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과 유 해지수가 1을 초과하는 제품은 없다고 평가됨 중금속 중 카드뮴 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과 0~6세 어린이에 대한 평균값에서 튜브가 유해지수 1을 초과하였으며, 상위 5% 값에서는 플라스틱 장난감, 튜브와 노트류에서 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었음. 또한 7~12 세 어린이에 대한 평균값에서는 튜브, 노트류와 필통에서 유해지수 1을 초과하였으 며, 상위 5%에서 플라스틱 장난감, 튜브, 노트류와 필통에서 유해지수 1을 초과하 는 것으로 평가되었음 법적용 대상 제품별 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 결과 법적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 결과 유 해지수가 1을 초과하는 제품은 없다고 평가됨 - 220 -
법적용 대상 제품별 중금속 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 결과 유해지 수가 1을 초과하는 제품은 없다고 평가됨 (2) 법미적용 대상 제품별 위해도결정 결과 법미적용 대상 제품별 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 결과 프탈레이트 중 DEHP 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 결과 0~6세 어린 이에 대한 평균값은 유해지수 1을 초과하는 제품이 없었으며, 상위 5% 값은 수저 케이스와 물통 제품에서 유해지수 1을 초과하였음. 또한 7~12세 어린이에 대한 평 균값은 물통 제품에서 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었으며, 상위 5% 값은 수저케이스와 물통 제품이 유해지수 1을 초과한 것으로 평가됨. 또한 프탈레이트 중 DBP 일일평균경구노출농도에 대한 위해도결정 결과 7~12세 어린이에 대한 상 위 5% 값이 종이파일에서 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가되었음 법미적용 대상 제품별 중금속 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 결과 유해 지수가 1을 초과하는 제품은 없다고 평가됨 법미적용 대상 제품별 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과 법미적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과 유해지수가 1을 초과하는 제품은 없다고 평가됨 중금속 중 니켈 일일평균경피노출농도에 대한 위해도결정 결과 0~6세 어린이에 대 한 평균값에서는 유해지수 1을 초과하는 제품은 없었으나, 상위 5% 값에서는 거울 이 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가됨. 또한 7~12세 어린이에 대한 평균값과 상위 5% 값에서는 거울이 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가됨 법미적용 대상 제품별 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 결과 법미적용 대상 제품별 프탈레이트 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 결과 유해지수가 1을 초과하는 제품은 없다고 평가됨 중금속 중 납 일일평균HtM노출농도에 대한 위해도결정 결과 0~6세 어린이에 대 한 평균값과 상위 5%, 7~12세 평균값에서는 유해지수 1을 초과하는 제품은 없었 음. 그러나 7~12세 어린이에 대한 상위 5%에서는 물통이 유해지수 1을 초과하는 것으로 평가됨 - 221 -
본 연구의 위해성평가 대상 제품은 제품별 분석 대상 수가 상이함. 따라서 제품별 로 유해지수가 1을 초과하는 제품의 비율을 파악하였음. 그 결과 주로 플라스틱 완 구류, 물놀이용품, 학용품과 식기류로 다른 제품에 비해 유해지수가 1을 초과하는 비율이 높았음. 따라서 유해지수가 1을 초과하는 제품에 대해 향후 지속적인 관심 이 필요하고 조사대상제품의 대표성을 고려한 상세한 조사연구가 필요한 것으로 판 단됨 경구노출경로에서는 DEHP를 함유한 공류(12.5%), 플라스틱 장난감(4.55%), 캐치 볼(20%), 플라스틱 인형(22.22%), 스노클링장비(100%), 암링(25%), 튜브(10%), 노트류(50%), 지우개(50%), 필통(2.44%), 수저케이스(20%)과 물통(33.33%)이, DBP를 함유한 종이파일(33.33%) 그리고 카드뮴을 함유한 필통(7.32%)이 유해지 수가 1을 초과하는 물질과 제품으로 조사되었음. 비율을 확인한 결과 스노클링장비 의 경우 모든 제품이 유해지수가 1을 초과하는 것으로 조사되었으며, 그 다음으로 노트류와 지우개가 반 이상의 제품이 유해지수가 1을 초과하는 것으로 파악됨 경피노출경로에서는 카드뮴을 함유한 플라스틱 장난감(4.55%), 튜브(20%), 노트류 (50%)와 필통(19.51%)이, 니켈을 함유한 거울(100%)이 유해지수가 1을 초과하는 물질과 제품으로 조사되었음. 비율을 확인한 결과 거울의 경우 모든 제품이 유해지 수가 1을 초과하는 것으로 조사되었으며, 노트류의 경우 반 이상의 제품이 유해지 수가 1을 초과하는 것으로 조사되었음 HtM노출경로에서는 납을 함유한 물통(33.33%)이 유해지수가 1을 초과하는 물질과 제품으로 조사됨 또한 본 연구는 확률론적 방법에 따라 노출량 산출 결과에 기반하여 비발암위해도 를 확인한 것임. 확률론적 방법은 단순히 결과의 특정 값으로 위해도 범위만 제공 하는 결정론적 방법과 달리 하나 이상의 계수에 확률적인 분포값을 적용하여 노출 량의 확률 분포를 추정하는 방법임. 수식에 적용되는 인자들에 대해 수집된 모든 자료가 활용되어 산출된 위해도에 대한 광범위하고 다양한 분석이 가능함으로써 위 해를 기반한 보다 정확한 기준설정을 할 수 있음. 어린이용품의 유해물질 관리를 위한 위해성평가 지침에서는 노출량 산정은 확률론적 방법을 우선적으로 적용하여 상위 5% 어린이 집단에 대해 산정토록 제시하고 있음. 하지만 어린이의 경우 민감 집단으로 신진 대사량이 크기 때문에 유해물질 노출될 경우 성인보다 더욱 민감한 위해를 초래할 수 있으므로 노출량 산정을 상위 1%의 어린이 집단에 대해 산정토 록 제안할 필요도 있다고 사료됨 - 222 -
제 4 장 어린이제품 기준 초과제품에 대 한 사례 및 원인 분석 제1장 1. 국내 외 기준초과 제품 발생 사례 조사 2. 국내 기준 초과 제품에 대한 정밀분석 제2장 제3장 제4장 제5장 제6장 제7장
제 4 장 어린이제품 기준 초과제품에 대한 사례 및 원인 분석 4.1 국내 외 기준초과 제품 발생 사례 조사 최근 3년간 어린이용품 관련 선행연구 및 국내 외 유해물질 검출사례를 조사하였 음. 국내 외 유해물질 검출사례는 EU RAPEX(Rapid alert system for dangerous consumer products)를 참고하여 유해물질 검출사례를 조사하였으며, 그 결과 아래 의 표와 같이 어린이용품 및 일반 소비자제품의 검출사례를 파악할 수 있었음 <표 60> 기준초과 제품 검출사례 제품군 제품명 원인물질 함유농도 사후조치 사진 플라스틱 인형 - 디에틸헥실프 탈레이트 21.90% 제품 회수 장난감 세트 WLWhitehouse 디에틸헥실프 탈레이트 1% 제품 회수 디에틸헥실프 플라스틱 인형 플라스틱 인형 탈레이트, 프탈산 디부틸 고농도 제품 회수 플라스틱 인형 Babylittle 디에틸헥실프 탈레이트 26.40% 제품 회수 스노클링 세트 SIM-SUB 디에틸헥실프 탈레이트 4%(마스크), 0.9%(스노클) 제품 회수 머리 염색제 Inecto 메타-페닐렌디 아민 제품 회수 플라스틱 인형 One Dollar Group 디에틸헥실프 탈레이트 28.1% 제품 회수 샴푸(헤어트리 트먼트) BioNaza Cosmetics 폼알데하이드 0.7~2.6% 제품 회수 - 224 -
<표 60> 기준초과 제품 검출사례 제품군 제품명 원인물질 함유농도 사후조치 사진 치아미백제품 Whitesmile 과산화수소 13.2% 제품 광고금지 신발 Spacub 크롬 54.9 ppm 수입 거부 의류 Marella Sport 크롬 6.6 ppm 제품 회수 샴푸(헤어트리 트먼트) Plastica Dos Fios 폼알데하이드 7.4% 제품 회수 플라스틱 인형 디에틸헥실프 탈레이트 30~35% 플라스틱 장난감 BARBIE 디에틸헥실프 탈레이트 28.5% 제품 광고금지, 회수 샴푸(헤어트리 트먼트) PAZZINI Spazzola progressiva 폼알데하이드 1.4% 제품 회수 샴푸(헤어트리 트먼트) BioNaza Cosmetics 폼알데하이드 1.4~1.8% 제품 회수 샴푸(헤어트리 트먼트) BioNaza Cosmetics 폼알데하이드 0.8~1.7% 제품 회수 귀걸이 Fashion Jewelry 카드뮴 23% 수입 거부 - 225 -
<표 60> 기준초과 제품 검출사례 제품군 제품명 원인물질 함유농도 사후조치 사진 가방 Cache-Cache 아조염료 45 ppm 제품 회수 제품 파기 신발 Corina 펜타클로로페 놀 0.144 ppm 수입 거부 장식용 끈 FIX IT (ΦΤΙΑΞΕ ΤΟ) 디에틸헥실프 탈레이트 12.8% 제품 광고금지, 회수 플라스틱 장난감(공) Aojie 디에틸헥실프 탈레이트 36% 수입 거부 샴푸(헤어트리 트먼트) Coppola 폼알데하이드 0.5~0.8% 제품 회수 의류 Milestone 크롬 15 ppm 제품 회수 펜 Zeeman 벤젠 5 ppm 제품 회수 샴푸(헤어트리 트먼트) INOAR 폼알데하이드 7% 제품 회수 플라스틱 장난감 FEATURES 디에틸헥실프 탈레이트 7.76% 수입 거부 플라스틱 장난감 Dream Country 디에틸헥실프 탈레이트 1.35% 제품 광고 금지 플라스틱 인형 Meilu Series 디에틸헥실프 탈레이트 27% 제품 회수 - 226 -
<표 60> 기준초과 제품 검출사례 제품군 제품명 원인물질 함유농도 사후조치 사진 색연필 Slammer 디에틸헥실프탈 레이트, 다이아이소부 틸 프탈레이트 24%, 3.4% 제품 회수 신발 Corina 펜타타글로로 페놀 0.21~0.12 ppm 수입 거부 매니큐어(붙이 는) Meilu Series 프탈산 디부틸 제품 회수 매니큐어(붙이 는) 프탈산 디부틸 제품 회수, 경고 플라스틱 장난감 디에틸헥실프탈 레이트 12.3% 제품 광고금지 플라스틱 인형 디에틸헥실프탈 레이트 38.5% 제품 회수, 리콜 노트 Best 카드뮴 137 ppm 제품 회수 신발 Pepperts! 크롬 20.7 ppm 제품 회수 플라스틱 인형 디에틸헥실프 탈레이트 33.6% 제품 광고금지 플라스틱 인형 Princess 디에틸헥실프 탈레이트 11.5% 제품 회수 - 227 -
<표 60> 기준초과 제품 검출사례 제품군 제품명 원인물질 함유농도 사후조치 사진 봉제 인형 Hong Feng Toy 디에틸헥실프 탈레이트 10.9% 제품 광고금지 플라스틱 장난감 디에틸헥실프 탈레이트 29% 제품 회수 의류 You Joy 니켈 3.35µg/cm2/w eek (허용치:0.5 µg/cm²/week) 제품 회수 신발 Balleri 크롬 30.1 ppm 수입 거부 펜(문구제품 세트) Kärnan 디에틸헥실프 탈레이트 21-25% 제품 회수 의류 Youjoy 벤지딘 46.4 ppm 제품 회수 플라스틱 인형 Fantastiko 디에틸헥실프 탈레이트 0.8% 제품 회수 매니큐어(붙이 는) Nail Art 프탈산 디부틸 제품 회수 필통 Stylex 프탈산 디부틸 2.7% 제품 회수 신발 Piedy 니켈 9.33µg/cm2/w eek 제품 광고금지 - 228 -
<표 60> 기준초과 제품 검출사례 제품군 제품명 원인물질 함유농도 사후조치 사진 플라스틱 인형 디에틸헥실프 탈레이트 0.83~39.9% 제품 회수 플라스틱 장난감 디에틸헥실프 탈레이트 7.23% 제품 광고금지 신발 Malien 니켈 1.03µg/cm2/w eek 제품 광고금지 신발 Diamantique 니켈 1.51µg/cm2/w eek 제품 광고금지 플라스틱 장난감 Shoot 디에틸헥실프 탈레이트 7.24% 제품 회수 목걸이 General Trade 니켈 4.5µg/cm2/we ek 수입 거부 신발 Rohde 크롬 6.4 ppm 제품 회수 장갑 Krämer 크롬 7.7 ppm 제품 회수 플라스틱 인형 General Trade 디에틸헥실프 탈레이트 30% 제품 광고 금지 접착제 Jiuerjiu 클로로포품 22.4% 제품 회수 - 229 -
<표 60> 기준초과 제품 검출사례 제품군 제품명 원인물질 함유농도 사후조치 사진 장갑 Ox-On 크롬 40.1 ppm 제품 회수 이오도프로피 물티슈 gala 닐 뷰틸카바메이 트 제품 회수 귀걸이 Pimkie 카드뮴 28% 제품 회수 귀걸이 Pimkie 니켈 1.1µg/cm2/we ek 제품 회수 입술/아이 라이너 Ua Te Long 납 173.1ppm 제품 광고 금지 플라스틱 인형 General Trade 디에틸헥실프 탈레이트 22% 제품 광고 금지 플라스틱 인형 MGM 디에틸헥실프 탈레이트 24% 제품 회수 치아미백 펜 Pro-White 과산화수소 12% 제품 회수 봉제완구 Bright Starts 4-아미노아조 벤젠 67 ppm 제품 회수 플라스틱 장난감 Zoolife 디에틸헥실프 탈레이트 40% 제품 회수 타투잉크 Ri-soft Colors 니켈 2.2 ppm 제품 회수 타투잉크 Eternal Ink 톨루이딘 120 ppm 제품 회수, 폐기 - 230 -
<표 60> 기준초과 제품 검출사례 제품군 제품명 원인물질 함유농도 사후조치 사진 향균 젤 FRAMS 메탄올 27.5% 제품 회수 장갑 Werkstoff 크롬 32.5 ppm 제품 회수 염색제 Moon Star 파라페닐렌디 아민가 8.7% 제품 폐기, 압수 플라스틱 인형 Vogue girl 디에틸헥실프 탈레이트 41.2% 제품 회수, 광고 금지 타투잉크 Jet France 니켈 4,900 ppm 제품 회수 타투잉크 Eternal luk 벤조피렌 제품 회수 접착제 Frams 벤젠 78% 제품 회수 화장품 (피부미백제품 ) Polet 코스티코스테 로이드 제품 회수 색연필 Multiprint 디에틸헥실프 탈레이트 2.9% 제품 회수 봉제인형 Besttoy 아미노아조벤 젠 56 ppm 제품 회수 신발 Primark 펜타클로로페 놀 0.1 ppm 제품 회수 립스틱 Tmt Cosmetics 카드뮴 323 ppm 제품 회수 - 231 -
<표 60> 기준초과 제품 검출사례 제품군 제품명 원인물질 함유농도 사후조치 사진 타투잉크 Intenze 아조색소 1,753 ppm 제품 회수 피부미백제품 Raj Pharmacy 유기수은화합 물 470 ppm 제품 회수 피부미백제품 CPHL 유기수은화합 물 620 ppm 제품 회수 피부미백제품 Mir Agencies (AK) 유기수은화합 물 3,500 ppm 제품 회수 피부미백제품 Shaheen Cosmetic 유기수은화합 물 4,620 ppm 제품 회수 장갑 Gardena 크롬 17.8 ppm 제품 광고 금지 장갑 Reserved 활성탄소섬유 4.6 ppm 제품 회수 장갑 hohot Toys 활성탄소섬유 414.3 ppm 제품 회수 플라스틱 인형 hohot Toys 디이소노닐프 탈레이트 13.4% 제품 압수 팔찌 Derio 니켈 0.65 µg/cm²/week 제품 회수 - 232 -
<표 60> 기준초과 제품 검출사례 제품군 제품명 원인물질 함유농도 사후조치 사진 플라스틱 장난감 크롬 92.94 ppm 제품 광고금지 풍선 Globos 니트로사민 1.3 ppm 제품 회수 피부미백제품 DMK 하이드로퀴논 1.5% 수입 거부 신발 Magnus 다이메틸푸마 레이트 1.7 ppm 제품 회수 페이스 페인팅 Dulce Golosinas 염료 수입 거부 샤프 펜슬 Lyra 니켈 벤지딘, 벨트 Bijou Brigitte 4-아미노바이 페닐 0.5µg/cm2/we ek 801.6 ppm 88.5 ppm 제품 회수 제품 회수 신발 BATA 크롬 42.2 ppm 제품 회수 의류 Flame 아조염료 474 ppm 제품 회수 로션 SKIN LIGHT 클로베타졸 0.05% 수입 거부 로션 Vit-FÉE 클로베타졸 0.05% 수입 거부 - 233 -
<표 60> 기준초과 제품 검출사례 제품군 제품명 원인물질 함유농도 사후조치 사진 피부미백제품 L'Abidjanaise 하이드로퀴논 수입 거부 매니큐어 (붙이는) Art Nail 프탈산디부틸 제품 회수 모자 아조염료 320~570 ppm 제품 회수 접착제 151 Adhesives 클로로포름 10% 제품 회수 헤어 스트레이트 Formula 1 Profissional 포름알데히드 0.98% 제품 회수 목걸이 Fashion Jewelry 카드뮴 50% 수입 거부 귀걸이 Fashion Jewelry 카드뮴 41% 수입 거부 튜브 디에틸헥실프 탈레이트 29.4% 제품 회수 손톱관리제품 JK Shasta 메틸메타 아크릴레이트 96.5% 제품 회수 플라스틱 장난감(줄) JUMBO 디에틸헥실프 탈레이트 21.8~27.6% 제품 광고 금지 목걸이 Pfronten Schmuck 카드뮴 33% 제품 회수 - 234 -
<표 60> 기준초과 제품 검출사례 제품군 제품명 원인물질 함유농도 사후조치 사진 귀걸이 Alina 카드뮴 18% 수입 거부 신발 Unipri 다이메틸푸마 레이트 285 ppm 제품 회수 장갑 AJS - Le jardin en couleurs 크롬 15.2 ppm 제품 회수, 리콜 플라스틱 장난감 Long Trading 디에틸헥실프 탈레이트 0.83% 제품 판매 금지 헤어관리제품 Cocochoco Professional 폼알데하이드 2.67% 제품 회수 염색약 Silk Therapy USA 페나지늄 자발적 제품 회수 스카프 AmandaB Collection 아조염료 수입 거부 헤어제품 Claudia Pazzini 폼알데하이드 1.77% 제품 판매금지, 회수 반지 Spirit Items 카드뮴 33~36% 수입 거부 귀걸이 Niia 카드뮴 81~91% 수입 거부 - 235 -
<표 60> 기준초과 제품 검출사례 제품군 제품명 원인물질 함유농도 사후조치 사진 접착제 Super gule 클로로포름 12.1% 제품 회수, 리콜 디에틸헥실프 비눗방울 Toi Toys 탈레이트 디이소노닐프 탈레이트 32.3% 1.4% 제품 판매금지, 회수 풍선 Globos 니트로사민 0.219 ppm 제품 회수, 리콜 풍선 Tib 니트로사민 0.468 ppm 제품 판매금지, 회수 접착제 AdR 클로로폼, 다이클로로메 테인, 디클로로에탄 20%, 0.08%, 0.03% 제품 압수 신발(장화) 벤젠 14~27 ppm 제품 회수 치아미백제품 my green 카바마이드 퍼록사이드 35% 수입 거부 의류 Ashwood 크롬 76 ppm 제품 자발적 회수 신발 Feet Ya 4-아미노아조 벤젠 765 ppm 자발적 리콜 크림 Larissa 프로피온산 클로베타졸 수입 거부 - 236 -
<표 60> 기준초과 제품 검출사례 제품군 제품명 원인물질 함유농도 사후조치 사진 변장용품 Clown Republic 디에틸헥실프 탈레이트 49.6% 제품 판매금지 손목시계줄 Watch Star 크롬 6.1 ppm 제품 리콜, 폐기 장갑 Ulith 아조염료 138 ppm 제품 리콜 열쇠고리 인형 Nem 크롬 제품 회수 선글라스 Ray Ban 니켈 2.1 µg/cm2/week 제품 회수 국내 외 기준초과 제품을 제품군별, 물질별로 분류한 결과 제품군은 54개, 물질은 38종으로 파악되었음 기준초과 제품의 종류는 54개로 분류되며 플라스틱 인형, 플라스틱 장난감과 헤어 제품 등이 많이 검출되었으며, 악세사리나 학용품에서도 검출된 사례가 조사되었음 <표 61> 기준 초과 제품 기준 초과 제품 가방 선글라스 크림 귀걸이 손목시계줄 타투잉크 노트 손톱관리제품 튜브 로션 스노클링 세트 팔찌 립스틱 스카프 페이스 머리 염색제 신발 페인팅 모자 열쇠고리 인형 펜 목걸이 염색약 풍선 물티슈 의류 플라스틱 반지 인형 플라스틱 장난감 벨트 입술/아이라이너 플라스틱인형 변장용품 장갑 피부미백제품 봉제인형 장난감 필통 - 237 -
<표 61> 기준 초과 제품 기준 초과 제품 붙이는 매니큐어 장난감 세트 향균 젤 비눗방울 장식용 끈 헤어 스트레이트 색연필 접착제 헤어관리제품 샤프 치아미백 펜 헤어제품 샴푸 치아미백제품 화장품 기준초과 제품군에서 검출된 물질은 아래 표와 같이 분류되며 가장 많이 검출된 물 질은 디에틸헥실프탈레이트로 플라스틱인형과 플라스틱 장난감에서 많이 검출되었음 <표 62> 기준 초과 물질 4-아미노바이페닐 4-아미노아조벤젠 과산화수소 납 니켈 니트로사민 다이메틸푸마레이트 다이클로로메테인 디에틸헥실프탈레이트 디이소노닐프탈레이트 디클로로에탄 메타-페닐렌디아민 메탄올 메틸메타 아크릴레이트 벤젠 벤조피렌 벤지딘 아미노아조벤젠 아조색소 기준 초과 물질 아조염료 염료 유기수은화합물 이오도프로피닐 뷰틸카바메이트 카드뮴 카바마이드 퍼록사이드 코스티코스테로이드 크롬 클로로포름 클로베타졸 톨루이딘 파라페닐렌디아민가 페나지늄 펜타클로로페놀 포름알데히드 프로피온산 클로베타졸 프탈산 디부틸 하이드로퀴논 활성탄소섬유 - 238 -
현재 기술표준원의 어린이용품 환경유해인자 관리 현황을 보면 어린이의 위해도에 따라 안전인증, 자율안전확인 및 안전 품질표시 대상제품으로 차등화하여 관리하 고 있음 안전인증 : 소비자의 위해도가 높아 생산단계 부터 관리하기 위해 공장심사 및 제 품검사를 받은 후 판매하는 제도 (현재 14품목 중 4개 품목 : 물놀이기구, 비비탄 총, 어린이놀이기구, 자동차용 어린이보호장치) 자율안전확인 : 최초 수입 제조 시에 공인기관에서 제품검사를 하여 안전함을 확인 하고, 신고기관에 신고 후 판매하는 제도 (현재 47품목 중 24개 품목 : 스포츠용 구명복, 유아용 섬유제품, 유아보호용품, 롤러스케이트, 롤러스포츠보호장구, 바퀴 운동화, 쇼핑카트, 아동용 이단침대, 어린이용 장신구, 완구, 유아용 삼륜차, 유아 용 의자, 유아용 캐리어, 이륜자전거, 일회용 기저귀, 학용품(크레용ㆍ크레파스, 문 구용품, 문구용 찰흙을 포함한다), 휴대용 레이저용품, 물휴지(물티슈), 보행기,운동 용 안전모, 유모차, 유아용 침대, 인라인롤러스케이트, 킥보드) 안전 품질표시 : 제조자 수입자가 소비자가 필요한 제품의 안전 품질에 대한 정보를 표시한 후 판매토록 하는 제도 (현재 30개 품목 중 0개 품목) 어린이보호포장 대상 공산품 (7개 품목 모두 어린이용품) : 얼룩제거제, 광택제, 방 향제, 부동액, 세정제, 자동차용 세정액, 접착제의 포장용기(* 얼룩제거제를 제외한 6품목은 자율안전확인 생활화학가정용품과 중복) 이에 따라 위해성이 큰 제품에 대해서는 회수권고 판매중지 등의 조치 시행 그리 고 유해물질 함유제품에 대한 리콜(Recall)제도를 실시하고 있음. 본 연구에서는 이 러한 방법들에 대해 자료를 검토하여 기준초과 후 조치사항에 대한 안을 제시할 것 임 - 239 -
[그림 14] 어린이용품 유해물질 기준초과 시 조치사항 방법 어린이제품은 아래 그림과 같이 여러 경로로 제조 수입 판매되고 있음. 특히 OEM (Original Equipment Manufacturing) 제품이나 비정상 유통으로 인한 KC 미인증 제품은 문제가 되고 있음 [그림 15] 어린이용품의 유통경로 OEM제품의 경우 시장 출시 전 유해물질의 함량 시험을 하고 있으나 이후 지속적 이 모니터링이 없어 차후 문제가 발생할 수 있음. 또한 완제품을 구성하는 부품들 의 제조업체가 다를 수 있기 때문에 제품들의 유해물질 검출 시 조침 및 관리가 어 려움 - 240 -
[그림 16] 어린이용품의 유통경로 비정상 유통의 경우 KC 마크 인증 자체를 수행하지 않기 때문에 유해물질이 함유 된 제품이 유통될 수 있고, 이렇게 유통된 제품이 문제를 발생했을 때 역추적하기 힘들기 때문에 사후관리 역시 어려움 - 241 -
4.2 국내 기준 초과 제품에 대한 정밀분석 4.2.1 어린이용품의 구성부품 공급 체계 및 제품 품질 관리 상기에 제시한 바와 같이 어린이용품 제조경로는 원료물질 혼합물을 제조하거나 구입하는 단계, 재료 부품을 제조 가공 또는 구입하는 단계, 부품을 조립하는 등 완제품을 제조하는 공정 등으로 각 제품별로 복잡한 세부공정 내지 세부 제조단계 로 구성되어있음. 하지만 현재 각 제품별 원 부자재 조달에서부터 완제품 제조에 이르는 일련의 제조 전반의 조달 공정, 즉 공급망(supply chain)의 정보가 구축되 어 있지 않아 제조공정을 분석하기에 어려움이 있음. 따라서 본 연구에서는 조사대 상 물질을 초과하고 있는 제품으로 제품생산 업체 중 규모가 크고 공정 확인이 가 능한 업체를 선정하여 제조공정을 직접 방문하여 대상제품의 구성부품 공급 체계 및 제품의 품질관리 등을 조사하였음. [그림 17] 제조공정 분석방법 - 242 -
4.2.2 기준초과 제품의 재질별 환경유해인자 분석 어린이용품은 그 품목이 광범위하고 그 품목마다 재질 또한 많으므로 재질별 환경 유해인자 역시 다르나, 어린이용품 분류에 따른 각 제품별 재질 목록화를 파악하기 에는 어려움이 따름. 아래 표와 같이 선행연구 20) 의 제품군별 재질을 조사한 결과를 보면, 유아용의자의 경우 재질이 10개 중 4개의 재질을 파악할 수 있었으며, 재질 별 물질목록은 10개로 파악되었음 <표 63> 선행연구의 제품군별 재질 목록화 결과 제품 재질 재질별 물질목록 플라스틱류 PVC 라미네이트 기타 PL 섬유류 나일론 폴리에스터 인조가죽 기타 섬유류 목재류 기타 목재류 유아용의자 알루미늄 금속류 기타 금속류 종이류 고무류 안료류 염료류 세부 재질은 분류하지 못함 도료류 접착제류 PVC 플라스틱류 HDPE 기타 PL 폴리에스터 섬유류 폴리에스테르 인조가죽 기타 섬유류 유아용침대 목재류 기타 목재류 금속류 알루미늄 철 기타 금속류 안료류 염료류 도료류 접착제류 세부 재질은 분류하지 못함 20) 국립환경과학원, 2012, 어린이용품 함유 환경유해인자 노출 실태조사(Ⅲ) - 243 -
<표 63> 선행연구의 제품군별 재질 목록화 결과 제품 재질 재질별 물질목록 플라스틱류 PVC 기타 PL 인조가죽 섬유류 어린이용 기타 섬유류 목재류 기타 목재류 장신구 금속류 기타 금속류 고무류 안료류 세부 재질은 분류하지 못함 염료류 PVC 플라스틱류 EVA 라미네이트 기타 PL 면 섬유류 인조가죽 기타 섬유류 목재류 MDF 기타 목재류 학용품 금속류 크롬 기타 금속류 종이류 고무류 파라핀류 안료류 염료류 도료류 접착제류 계면활성제류 광물류 세부 재질은 분류하지 못함 플라스틱류 PVC 기타 PL 섬유류 인조가죽 기타 섬유류 유아용 금속류 기타 금속류 삼륜차 종이류 고무류 안료류 염료류 세부 재질은 분류하지 못함 접착제류 - 244 -
<표 63> 선행연구의 제품군별 재질 목록화 결과 제품 재질 재질별 물질목록 플라스틱류 PVC 기타 PL 유아용 섬유류 나일론 인조가죽 기타 섬유류 캐리어 금속류 기타 금속류 고무류 안료류 염료류 접착제류 세부 재질은 분류하지 못함 플라스틱류 PVC EVA PU PUF PI 실리콘 라미네이트 유아 기타 PL 나일론 보호용품 섬유류 인조가죽 기타 섬유류 금속류 기타 금속류 종이류 고무류 안료류 세부 재질은 분류하지 못함 염료류 접착제류 플라스틱류 PVC 기타 PL 나일론 섬유류 인조가죽 기타 섬유류 목재류 기타 목재류 유모차 금속류 알루미늄 기타 금속류 종이류 고무류 안료류 염료류 도료류 세부 재질은 분류하지 못함 접착제류 - 245 -
<표 63> 선행연구의 제품군별 재질 목록화 결과 제품 재질 재질별 물질목록 플라스틱류 PP PVC PE EVA PUF HIPS PI 실리콘 라미네이트 에폭시 아크릴수지 기타 PL 완구 섬유류 나일론 가죽 인조가죽 기타 섬유류 목재류 원목 MDF 합판 기타 목재류 금속류 구리 기타 금속류 종이류 고무류 안료류 염료류 도료류 접착제류 계면활성제류 광물류 방부제류 세부 재질은 분류하지 못함 이렇게 제품의 재질의 종류와 재질별 물질목록이 다양하므로 본 연구에서는 어린이 용품의 구성부품 공급체계 및 제품 품질 관리를 위해 제조업체 방문 시 대상 제품 의 재질별 환경유해인자의 정보를 파악하고 이를 제시하였음 어린이용품 중 물놀이용품과 승용완구에 대한 재질별 물질목록을 조사한 결과 아래 의 표와 같이 물놀이용품은 PVC 재질로 6개 세부 물질목록이 확인되었고, 승용완 구는 플라스틱과 금속류로 재질이 분류되어 각각 1개와 4개의 물질이 파악되었음 - 246 -
<표 64> 물놀이용품과 승용완구의 재질별 물질목록 제품 재질 재질별 물질목록 물놀이용품 PVC Acrylic acid Calcium carbonate Hexamethyldisiloxane Amorphous silica 2-Butoxyethanol Diethylene glycol monobutyl 승용완구 플라스틱류 금속류 ether ABS Resins Nickel Cadmium Cobalt Cadmium hydroxide - 247 -
제 5 장 어린이용품 함유 유해물질에 대 한 선제적 대응체계 마련 제1장 1. 제품 중 과불화합물의 검출 사례 조사 2. 조사대상 제품에 대한 함량조사 제2장2장 제3장 제4장 제5장 제6장 제7장
제 5 장 어린이용품 함유 유해물질에 대한 선제적 대응체계 마련 5.1 제품 중 과불화합물의 검출 사례 조사 미국, EU 등 관련 프로그램 및 제도 현황 조사 - WHO(세계보건기구), TEACH, VCCEP 등 어린이 환경보건정책 관련 프로그램 조사 - 환경보건정책 현황 파악, 동향조사, 추진 사례 등 조사를 통하여 벤치마킹 사례 도출 및 어린이용품 관리방안 도출 <표 65> 선진국의 어린이용품 관련 제도 분석 구분 주요 정책 특징 EN71에서는 완구 종류 및 부품 재질에 따라 함유 가능한 성분과 성분의 EU 목록을 제시 어린이용품 중 카드뮴에 대한 규제 법률 보유(Directive 91/338/EEC) 소비자 보호법 중 하나인 16CFR1500 중심으로 안전성 검사를 수행하 며,CPSIA에서 어린이 용품에서 프탈레이트와 납을 금지 프탈레이트 규제는 국내 품공법 기준과 동일하나 납은 기질에서 미국 100mg/kg, 코팅제에서 90mg/kg으로 규제 미국 내 Connecticut주에서는 어린이장신구에 대한 카드뮴 제한량이 0.0075%로 제한하고 함량 초과 제품은 2014년 1월부터 판매 금지 EU기준과 동일한 기준적용, 바람직하지 않은 물질 목록 은 따로 제시 덴마크 하여 자체적인 관리도 병행 화장품, 의류, 소비자제품 등 자체적인 위해성평가 수행하여 제품 관리 정부기관(METI)에서 주관하여 산업계와 협조하여 관리하며 6종 프탈레이트 사용금지 (용출기준 0.1%), 페인트 코팅에서 납, 비소, 카드뮴, 장신구 납을 제한하고 있음 일본 완구조합에서도 자체기준을 적용하고 자체적 시험방법을 완구에 적용 시켜 ST마크 부여 - WHO, EPA 등 관련 홈페이지를 통해 어린이정책 동향 및 어린이용품 관리(위반제 품 조치 등) 실태조사 미국의 TEACH, VCCEP 등 어린이용품 관련 프로그램 현황 등 자료 조사 EU Health and Consumers 내 RAPEX자료(http://ec.europa.eu/consumers/ dyna/rapex/rapex_archives_en.cfm)를 검토하여 해외 어린이용품 유해물질 검출 사례 및 주요 검출 제품 및 물질 등의 현황을 조사하여 국내 유입현황 및 유사사례 등의 비 교검토 - 249 -
<표 66> 해외 어린이용품 관련 정보 사이트 구분 WHO 미국 유럽연합 (EU) 사이트 Children's environmental healt : http://www.who.int/ceh/publications/en/ http://yosemite.epa.gov/ochp/ochpweb.nsf/content/homepage.htm http://www.epa.gov/teach/ http://www.epa.gov/chemrtk/vccep/index.htm http://www.cpsc.gov/ http://householdproducts.nlm.nih.gov/ http://www.healthyschools.org/index.html http://www.healthystuff.org/ http://whatsinproducts.com/index.php http://ec.europa.eu/consumers/dyna/rapex/create_rapex search.cfm?zoek=reach&vanaf=21&jaartal=all http://ec.europa.eu/health/healthy_environments/partner ships/index_en.htm http://ec.europa.eu/health-eu/my_environment /environmental_health/index_en.htm http://ec.europa.eu/enterprise/sectors/toys/index_en.htm 일본 제품평가기술기반기구(nite) http://www.safe.nite.go.jp/ 일본 지우개 공업회(클린마크 운영) http://jikeshi.gr.jp/ (사)일본교재비품협회(JEMA)(안심마크) http://www.jema.or.jp/ (사)일본완구협회(ST마크 운영) http://www.toys.or.jp/ 5.1.1 제품 중 과불화합물의 검출 사례 조사 13년도 어린이용품 환경안전진단 및 공산품에서의 과불화합물 시험방법 정립에서 검 출사례 조사한 결과 아래와 같이 총 의류외 16건에서 PFOA,PFOS 검출 된 것으로 조 사되었음. - 250 -
<표 67> PFOA,PFOS 검출사례 No 사진 품명 제품의재질 Result (mg/kg) 1 사파리레인코트 폴리, 아크릴 PFOA 0.0238 2 패턴모모숄더 폴리, 아크릴 PFOS 0.0086 3 주물 다이아몬드 프라이팬 알루미늄 PFOA 0.0123 4 러빙홈 네이쳐위생접시 종이제 PFOA 0.0451 5 내츄럴 셔링 백 나일론, 합성피혁, 폴리에스터 PFOA 0.0054 PFOA: 6 jenny's 와펜배낭 나일론 Greyfabric:0.0334 Blackfabric(s):0.0184 Blackfabric(l):0.0136 7 워터블럭/만능 발 수 스프레이 오가닉 플로라이드, 가용화제, 향료 PFOA 0.8756-251 -
<표 67> PFOA,PFOS 검출사례 No 사진 품명 제품의재질 Result (mg/kg) 8 우의 폴리에스터 PFOA 0.0145 9 종이로 만든 호일 천연펄프, 실리콘도 포 PFOA 0.1325 10 Cook ware 후라 이팬 알루미늄 PFOA 0.043 11 MELODY WATCH PVC 등 PFOA 0.0905 12 원터치 팝업 폴리에스터 PFOS 0.0056 13 섬유발수코팅제 오일, 계면활성제 PFOS 0.4793 14 스테인블록 - PFOS 0.6579-252 -
<표 67> PFOA,PFOS 검출사례 No 사진 품명 제품의재질 Result (mg/kg) 15 고니섬유나노코팅 제 - PFOS 0.3801 16 프랩피 우먼 재킷 (투스카로라) 폴리에스터 PFOA 0.0036 포소화약제(수성 17 막포 3%) 유류화 재 진압용 - PFOS : 406.354 5.2 조사대상 제품에 대한 함량조사 5.2.1 제품별 함유량 및 전이량 분석 5.2.1.1 과불화합물(PFOS와 그 염 및 PFOSF) 함량 분석방법 조사 및 비교ㆍ검토 해외 규제 현황 유럽연합(EU)의 과불화합물 규제 내용을 보면, 물질 또는 조제물의 성분으로 사용 될 경우 50 mg/kg 미만, 반제품 및 완제품의 경우 1000 mg/kg 미만을 금지하고 있 으며, 직물과 기타 코팅된 자재의 경우 그 허용기준을 1 ug/m2 으로 정하고 있다. 국내ㆍ외 시험방법 현황조사 및 비교ㆍ검토 본 연구에서는 국내ㆍ외 시험방법(EPA, 학회지, ISO 등)의 현황조사를 수행할 것 이며 특히 시료채취, 전처리 방법, 정도관리 부분의 시험 전 과정에 대한 조사와 재질 별 시험방법의 비교ㆍ검토를 수행하여 국내 실정에 적합한 표준화된 시험방법을 제안 과불화합물의 시험방법은 대부분 수질 먹는물 중에서 수행 되었으며, 국외에서 공 - 253 -
인된 시험법은 먹는물, 수질에서 SPE(solid phase extraction)를 이용한 추출방법을 소 개하고 있는 EPA METHOD 537 와 ISO 25101:2009 가 있다. 또한 소방용품의 코팅제등으로 사용되는 코팅액에서의 시료추출방법이 소개되어져 있는 CEN/TS 15968:2010이 있으며, EPA, ISO, CEN/TS에서의 측정기기로는 LC/MS, LC/MS/MS기기로 분석한 분석방법이 있다. 과불화합물과 관련된 외국의 연구 사례를 보면 LC/MS 또는 LC/MS/MS가 상용화 되어 활용되고 있음을 알 수 있으며, 인체 혈액시료의 경우 ug/kg 수준으로 검출에 대 한 연구가 많이 이루어지고 있음을 알 수 있다. 과불화합물의 시험방법 중 국내 시험방법으로는 분석화학회지에 소개되어 있는 생 체시료에서의 분석방법과 대한화학회지에 소개된 플라스틱(LDPE)에서의 분석방법이 있으며, 측정기기로는 LC/MS 또는 LC/MS/MS 기기로 분석한 사례가 있다. - 254 -
<표 68> 과불화합물 시험방법의 예 항목 매질 자료명 출처 생체 환경 및 생체 시료 중 과불화 화합 분석과학 시료 물의 분석동향 2010 Determination of selected 먹는물 perfluorinated alkyl acids in drinking water by solid phase extraction and liquid chromatography/tandem mass United States Department of Agriculture 2009 spectrometry(lc/ms/ms) Water quality -- Determination of perfluorooctanesulfonate (PFOS) and perfluorooctanoate (PFOA) 과불화합물 수질 -- Method for unfiltered samples using solid phase extraction and ISO 25101:2009 liquid chromatography/mass spectrometry Determination of extractable perfluorooctanesulphonate (PFOS) 코팅제 소방거품 in coated and impregnated solid articles, liquids and fire fighting foams - Method for sampling, CEN/TS 15968:2010 extraction and analysis by LC-qMS or LC-tandem/MS LDPE LDPE 중 PFOS의 분석법 개발과 비교숙련도 결과 대한화학 학회지 - 255 -
EPA METHOD 537, ISO 25101 분석방법 1 과불화합물의 종류 화합물 약어부호 (Acronym) CAS Number N-ethyl perfluorooctanesulfonamidoacetic acid NEtFOSAA - N-methyl perfluorooctanesulfonamidoacetic acid NMeFOSAA - Perfluorobutanesulfonic acid PFBS 375-73-5 Perfluorodecanoic acid PFDA 335-76-2 Perfluorododecanoic acid PFDoA 370-55-1 Perfluoroheptanoic acid PFHpA 375-85-9 Perfluorohexanesulfonic acid PFHxS 355-46-4 Perfluorohexanoic acid PFHxA 370-24-4 Perfluorononanoic acid PFNA 375-95-1 Perfluorooctanesulfonic acid PFOS 1763-23-1 Perfluorooctanoic acid PFOA 335-67-1 Perfluorotetradecanoic acid PFTA 376-06-7 Perfluorotridecanoic acid PFTrDA 72629-94-8 Perfluorooundecanoic acid PFUnA 2058-94-8 2 내부표준물질 내부표준물질 Perfluoro-[1,2-13 C 2 ]ocatnoic acid 13 C-PFOA 약어부호 (Acronym) sodium perfluoro-1-[1,2,3,4-13 C4]octanesulfonate 13 C-PFOS N-deuteriomethylperfluoro-1-octanesulfonamidoacetic acid d 3 -NMeFOSAA - 256 -
3 분석방법(Flow chart) 4 분석기기 조건 - LC METHOD CONDITION Time(min) % 20mM ammmonium acetate % methanol Initial 60 40 1.0 60 40 25.0 10 90 32.0 10 90 32.1 60 40 37.0 60 40 culumn : C18(.1 150mm packed with 5.0um stationary phase) flow rate : 0.3 ml/min injection volumn : 10 ul - 257 -
- ESI-MS METHOD CONDITIONS ESI conditions polarity Negative ion capillary needle voltage -3kV cone gas flow 98 L/hr nitorgen desoluvation gas 1100 L/hr desolvation gas temp. 350 5 크로마토그램 분석 예시 약어부호 (Acronym) RT(min) Peak # PFHxS 14.48 5 PFOA 16.73 6 PFOS b 18.72 9-258 -
CEN/TS 15968 분석방법(Flow chart) 환경 및 생체 시료중 과불화 화합물의 분석동향 1 분석방법((Flow chart) - 259 -
2 크로마토그램 분석예시 - (a) C18 Column 과 Monolithic type column 을 이용한 PFOS 이온크로마 토 그램 - 이동상에 따른 Intensity 와 Resolution - 260 -
5.2.1.2 제품 중 유해물질 전이량 분석 방법 본 연구에서의 조사대상 제품의 경로별 인체전이 분석 방법은 기존 선행연구(국립환 경과학원, 2011) 자료를 비롯해 국내외 공정시험법에서 제시된 방법들을 이용할 계획 임. ੦ 경구 경로 전이량 분석 경구경로에 대한 전이량 시험은 제품을 빠는 과정에서 침에 용출되어 섭취되는 시 나리오에 대한 방법으로, <표 >제품을 빠는 과정의 추출과정을 통해 용출된 추출물에 서 함량 측정을 통해 측정된다. <표 69> 제품을 빠는 과정에서의 전이량 시험 1 제품에서 입에 닿을 수 있는 부분의 시료 일정량 채취 2 인공침 용액을 넣고 Head-over-heal 장비를 이용해 60rpm, 37 에서 30분간 용출 화합물 구조식 mmol/l mg/l 염화 마그네슘 MgCl 2 0.82 166.7 염화 칼슘 CaCl 2 1.0 147.0 인산 수소 이칼륨 K 2HPO 4 3.3 753.1 탄산 칼륨 K 2 CO 3 3.8 525.2 염화 나트륨 NaCl 5.6 327.3 염화 칼륨 KCl 10.0 745.5 3 용출된 용액을 LC/MS/MS 분석 출처: 국립환경과학원, 어린이용도 환경유해인자의 위해성평가 연구(I), 2011-261 -
੦ 경피 경로 전이량 분석 경피 전이량 시험방법은 제품과 피부가 직접 접촉되었을 때, 표면에서 땀에 물질이 용출되어 전이 가능한 제품을 이용함. 화장품 등과 같은 제품에서 직접 물질이 피부로 전이되는 경우에는 제품의 표면에서 용출시킬 수 없으므로, 제품의 사용량을 파악한 후, 함량 측정 방법을 사용하여 분석한다. - 262 -
<표 70> 피부와 제품이 직접 접촉되는 과정에서의 전이량 시험 시료 준비 - 플라스틱 및 종이류 플라스틱이나 종이와 같은 재질의 시료는 시료의 두께가 1~2 mm 이내로 가능한 편평 한 부분을 선택하여 약 2 g의 시료를 채취하고 표면적을 얻기 위해 채취한 시료의 가 로, 세로, 두께를 별도로 기록하여 표면적을 계산 - 페인트 코팅 및 금속류 표면 코팅이나 금속장신구 등과 같은 재질의 시료는 약 2 g의 시료를 채취하고 표면적 을 얻기 위해 채취한 시료의 가로, 세로, 두께를 별도로 기록하여 표면적을 계산 전처리 미리 잘라둔 10 cm²의 시편이나 계산해놓은 면적만큼의 분쇄된 시료를 핀셋이나 약수 저를 사용하여 25 ml 인공땀 용액이 담긴 용기에 넣고 마개를 막음. 온도 조절이 가능 한 항온조 또는 건조기 안에 시료용기를 넣고 40 에서 4시간 동안 두어 추출. 추출이 끝나면 핀셋을 사용하여 즉시 시편을 시료용기에서 제거하거나 여과를 하여 인공땀 추 출액을 얻은 후, 시린지 필터 또는 종이 여과지로 여과 측정방법 시험 용액을 LC/MS/MS에 주입하고 시료 용액을 측정 후, 미리 작성한 검정곡선으로부 터 분석대상 성분의 양을 구하여 농도를 산출 <인공땀 조성> 물 질 조 성 요소(urea) 0.1 % 염화나트륨(NaCl) 0.5 % 젖산(lactic acid) 0.1 % ph 6.5 출처: 국립환경과학원예규 제566호, 어린이용품 함유 중금속류 및 유기용제류 노출평가 시험방법 적용 및 운영지침 - 263 -
<표 71> 피부와 제품이 직접 접촉되는 과정에서의 전이량 시험(유기용제) 1 제품에서 피부와 직접 접촉되는 부분의 시료 일정량 채취 2 인공땀 용액 20ml을 넣고 인큐베이터에서 37 의 온도로 16시간 동안 유지 3 용인공 땀 추출액은 다이클로로메탄(2 10ml)과 분별깔때기에 넣어 shaking 4 분리된 다이클로로메탄을 분리하여 채취 후, 내부표준 물질 첨가해 LC/MS/MS 분 석에 이용 출처: Danish Technological Institute, Phthalates in plastic sandals, 2010 5.2.2 대상물질별 공정시험기준 마련 ੦ 환경오염공정시험기준 제정체계 표준화 지침이 지침은 환경오염공정시험기준 (이하 공정시험기준 이라 한다)의 제정ㆍ개정을 위하여 작성체계, 단위체계, 분류체 계 및 용어의 선택 등에 대한 표준화에 필요한 사항을 규정 ੦ 이 지침의 적용범위는 환경분야 시험 검사 등에 관한 법률 제6조 제1항 제1호에서 제10호에 규정된 분야의 환경오염공정시험기준의 제ㆍ개정 체계의 표준 화를 위해 적용 ੦ 이 지침의 적용범위는 환경분야 시험 검사 등에 관한 법률 제6조 제1항 제1호에서 제10호에 규정된 분야의 환경오염공정시험기준의 제ㆍ개정 체계의 표준 화를 위해 적용 ੦ 환경오염공정시험기준 제정체계 표준화 지침이 지침에 근거한 환경오염공정시 험기준 항목별 시험기준의 작성체계 및 구성내용을 아래의 표에 따라 작성함. - 264 -
<표 72> 환경오염공정시험기준항목별 시험기준의 작성체계 및 구성내용 (예시) 작성체계 구성내용 1.1 목적 - 시험항목의 법적 정의, 주요 배출 분포 현황, 환경 유해성 등 - 시험기준의 일반적인 소개 (기기 또는 이화학시험 원리) 1.0 개요 1.2 적용범위 - 적용 가능한 시험항목과 매질 제시 - 정량범위, 시험방법검출한계 제시 (단, 시험방법검출한계를 제시하지 못할 경 우, 기기검출한계로 제시 가능) - 시험기준 적용에 대한 제한이 있을 경우, 가능한 한 그 이유와 함께 명시 예) 이 시험기준은 하천수, 먹는 물에는 적용할 수 없으며 폐수에만 적용 가능 하다. 1.3 간섭물질 - 시험기준의 운용과정에서 일어날 수 있는 시료 및 장비의 오염, 분석기기의 잡 음 등의 알려진 또는 잠재적인 문제들을 명시하고 이를 제거 또는 감소시킬 수 있는 방법 제시 - 분석과정에서 간섭을 일으키는 것으로 알려진, 또는 일으킬 것 같은 간섭물질 의 종류 또는 간섭성질과 간섭을 일으킬 수 있는 물질의 양에 대해서 명시. 단, 간섭물질의 존재를 시험과정 중에서 확인 가능한 경우, 7.0 분석절차에서 이를 명시 2.0 용어정의 3.0 분석기기 및 기구 - 시험기준에서 사용된 용어, 측정 단위, 약어 등에 대한 설명 및 가능한 경우, 그 용어의 용도 제시 예) 현장바탕시료 (Field blank)는 시료운반 절차 또는 환경 중에서의 시료오염 여 부를 확인하기 위한 시료이다. - 가나다순 또는 시험기준에 나오는 순서대로 정리 - 기기분석시험방법인 경우, 분석기기와 요구되는 사양 및 부품장비에 관한 사항 을 우선 서술하고 그 외의 시험장비들에 대해서는 시험기준에 나오는 순서대로 정리 - 기본 시험장비인 경우에는 장비의 특별한 형태 또는 특성에 대해서만 언급 예) 자석교반기 : 회전에 의하여 열이 발생하지 않는 것 - 265 -
공산품 중의 과불화합물 함량 시험방법 - 액체크로마토그래피/질량분석법 (Determination of perfluororinated chemicals in industrial products - liquid chromatography/mass spectrometry) 1.0 개요 1.1 목적 이 시험방법은 공산품에 함유되어 있는 과불화합물의 농도 측정을 위한 방법으로, 메탄올을 이 용하여 초음파 추출기 또는 고체상 추출카트리지로 시료 내의 과불화합물을 용출 또는 추출한 후 액체크로마토그래피/질량분석기로 정성, 정량하는 방법이다. 1.2 적용범위 1.2.1 이 시험방법은 공산품에 함유되어 있는 과불화합물 11종 (PFHxA, PFHpA, PFOA, PFNA, PFDA, PFBS, PFHxS, PFOS, PFOSA, N-MeFOSA, N-EtFOSA)의 함량을 측정하는 액체크로마토그래피/질량분석법(LC/MS/MS, Liquid chromatography/mass spectrometery)이 다. 1.2.2 각 과불화합물의 함량 분석방법 검출한계는 0.005 μg/g(고분자), 0.005 μg/ml(액상) 또는 0.5 μg/m2(코팅) 이하의 값을 만족해야 한다. 1.2.3 이 시험 방법에 따라 시험할 경우 정량한계는 0.01 μg/g(고분자), 0.05 μg/ml(액상) 또는 1 μg/m2(코팅)이하의 값을 만족해야 한다. 1.3 간섭물질 1.3.1 모든 유리기구는 꼼꼼하게 세척해야 한다. 유리기구 세척은 세제로 씻은 후에 수돗물 로 헹구고 나서 증류수로 헹군다. 부피를 측정하지 않는 유리기기의 경우에는 400 로 가열 하거나 유기용매로 세척할 수 있다. 부피측정용 유리기구는 유기용매로 세척해야하며, 120
이상 가열하여서는 안 된다. 세척한 유리기구는 보관할 때 거꾸로 두거나 마개를 닫아둔다. 과 불화합물이 알루미늄 호일로부터 유리기구로 전달될 수 있으므로 보관할 때 알루미늄 호일로 싸지 말아야 한다. 분석대상물질이 유리 표면에 흡착될 수 있으므로 과불화합물 표준물질, 추 출액과 시료 등은 유리재질의 용기나 피펫 등을 이용하지 말아야 한다. 구입한 표준용액이나 내부표준용액 등이 담겨 있는 유리용기 (앰플)는 허용되지만 희석할 때에는 폴리프로필렌 재질 의 용기를 사용하여야 한다. 1.3.2 방해물질들은 용매에 포함된 오염물질, 시약 (HPLC급 증류수 포함), 시료 용기와 뚜 껑, 다른 시료처리 기구에서 비롯할 수 있으며 이들이 크로마토그램의 바탕선을 상승시킨다. 이 방법에 의한 분석대상물질은 일반적인 실험실 용품이나 장비, 예를 들면, 폴리테트라플루오 로에틸렌 (PTFE, Polytetrafluoroethylene) 제품, 액체크로마토그래프 (LC) 용매 라인, 메탄올, 알루미늄 호일, 고체상추출 (SPE) 시료 이송 라인 등에서도 발견될 수 있다. 이와 같이 오염 가능성이 있는 모든 용기나 기구는 정기적으로 검사하여 방해물질이 실험실 바탕시료 수준 이 하로 존재하도록 하여야 한다. 1.3.3 매트릭스 방해물질은 시료에서 분석대상물질과 같이 추출된 오염물질에 의해 나타난 다. 매트릭스 방해물질의 정도는 수질시료의 종류에 따라 상당하게 변할 수 있다. 휴믹산이나 풀브산이 고체상추출 과정에 같이 추출될 수 있고 높은 농도의 경우에는 이온화원의 이온스프 레이를 증가 또는 억제할 수 있으며 고체상추출의 회수율을 감소시킬 수 있다. 총유기탄소 (TOC)가 시료에 포함된 휴믹질 함량에 관한 좋은 지표가 된다. 1.3.4 상대적으로 많은 양의 시약이 시료에 첨가되는 데 이들 시약에서 미량의 오염물질이 포함될 수 있다. 시약을 새로 구입하게 되면, 이들에 의한 방해물질 존재여부를 실험실 공시료 를 이용하여 검사하여야 한다. 1.3.5 고체상추출 용기도 방해물질의 원인이 될 수 있다. 현장 바탕시료와 실험실 바탕시료 를 분석하면 이러한 방해물질의 존재여부를 검사할 수 있다. 사용하는 고체상추출 용기의 제 조사와 제조번호에 따라서도 달라질 수 있으므로 확인하는 것이 좋다. 2.0 용어정의 2.1 과불화합물 (PFCs) 분석대상 과불화합물은 표 1과 같다. - 267 -
표 1.분석대상 과불화합물 3종 번 호 물질명 CAS 번호 1 Perfluoro-n-hexanoicacid(PFHxA) 307-24-4 2 Perfluoro-n-heptanoicacid(PFHpA) 3 Perfluoro-n-octanoicacid(PFOA) 4 Perfluoro-n-nonanoicacid(PFNA) 5 Perfluoro-n-decanoicacid(PFDA) 6 Perfluorobutanesulfonicacid(PFBS) 7 Perfluorohexanesulfonicacid(PFHxS) 8 Perfluorooctanesulfonicacid(PFOS) 9 Perfluorooctanesulfonamide(PFOSA) 10 N-Methylperfluoro-1-octanesulfonamide(N-MeFOSA) 11 N-Ethylperfluoro-1-octanesulfonamide(N-EtFOSA) 375-85-9 335-67-1 375-95-1 335-76-2 375-73-5 355-46-4 1763-23-1 754-91-6 31506-32-8 4151-50-2 CAS 번호.:ChemicalAbstractsServiceregistrynumber 2.2 내부표준물질 내부표준물질은 분석하고자 하는 물질과 유사한 화학적 구조나 화학적 성질을 가지며 시료 매 질 중에서는 발견되지 않는 유기화합물로 분석방법의 재현성 및 정확성을 알아보기 위해 시료 전처리 전 또는 기기분석 이전에 첨가하여 사용한다. 3.0 분석기기 및 기구 - 268 -
3.1 액체 크로마토그래프/질량분석기(LC/MS/MS) 3.1.1 컬럼 길이 150 mm, 안지름 2.1 mm, 입자크기 5 μm의 역상 컬럼 또는 이와 동등 이상의 분리능을 가진 것이어야 한다. 3.1.2 이동상 : 아세토나이트릴 (A), 10mmol/L 암모늄 아세트산, ph 3.6 (B) [주 1] A : B (10 : 90)에서 필요에 따라 적절히 조절한다. 3.1.3 유속 : 0.3 ml/min 3.1.4 컬럼온도 : 30 3.1.5 시료 주입량 : 20 μl 3.1.6 검출기 : 질량분석기 3.1.7 부록 A 참고 이온화방법 : 전기분무이온화 (ESI), 다중반응모드 (MRM, Multiple reaction monitoring) [주 2] 검출기, 컬럼 등의 조건은 기기 및 분석에 따라 일부 변경될 수 있다. 3.2 초음파 추출기 3.3 고체상 추출장치 3.3.1 고체상 추출 (SPE) 카트리지 폴리머 또는 코폴리머 재질의 카트리지 (200 mg/6 ml 또는 동급)를 이용한다. 3.3.2 진공 추출용 매니폴더 액상 시료를 추출 시 일정한 유속으로 용출시킬 수 있는 진공추출용 매니폴더를 사용한다. - 269 -
3.4 전자저울 소수 넷째자리까지 g 단위의 무게를 잴 수 있어야 한다. 3.5 시료용기 시료용기는 폴리프로필렌 재질의 스크류 뚜껑이 있는 용기를 사용한다. [주 4] 일반적으로 액체크로마토그래피용 바이알 뚜껑에 있는 폴리테트라플루오로에틸렌 (PTFE, Polytetrafluoroethylene) 재질은 오염의 원인이 될 수 있다. 3.6 실린지 필터 0.45 μm 이하의 유기용매 전용필터를 사용한다. 3.7 시료농축장치 고체상추출법으로 추출한 시료를 농축하기 위해 질소를 이용한 농축장치나 감압에 의한 농축 장치를 사용한다. 4.0 시약 및 표준용액 4.1 시약 4.1.1 정제수 정제수는 KS M ISO 3696에서 정한 1등급을 사용하도록 한다. 4.1.2 메탄올 (Methanol, CH 3 OH, 분자량: 32.04) - 270 -
HPLC 등급을 사용하여야 하며, 사용하기 전에 방해물질이 없음을 시험하여야 한다. 4.1.3 아세토나이트릴 (Acetonitrile, CH 3 CN, 분자량: 41.05) 잔류농약 PCB 시험용을 사용하여야 하며, 사용하기 전에 방해물질이 없음을 시험하여야 한 다. 4.1.4 아세트산암모늄 (Ammonium acetate, NH 4C 2H 3O 2, 분자량: 77.08) 고순도를 사용하여야 하며, 사용하기 전에 방해물질이 없음을 검사하여야 한다. 4.1.5 암모니아수 (Ammonia solution, NH 3, 분자량: 17.02) 고순도를 사용하여야 하며, 사용하기 전에 방해물질이 없음을 검사하여야 한다. 4.1.6 메탄올 (0.1 % 암모니아 포함 용액) 25 % 암모니아수 0.4 ml에 메탄올 99.6 ml 혼합하여 사용한다. 4.1.7 황산 (Sulfuric acid, H 2SO 4, 분자량: 98) 고순도를 사용하여야 하며, 사용하기 전에 방해물질이 없음을 검사하여야 한다. 4.2 내부 표준용액 조제 과불화합물질의 내부표준물질은 Perfluoro-n-[1,2,3,4-13C4]-octanesulfonic acid를 사용한다. 4.2.1 LC/MS/MS용 저장내부표준용액 4.2.1.1 1 000 mg/l 13 C-MPFOS 저장내부표준용액 0.01 g (10 mg), 13 C-MPFOS 내부표준물질을 10 ml 비이커에 넣고 메탄올로 녹인 다음, 10-271 -
ml 부피 플라스크에 옮기고 표선까지 메탄올로 채운다. 4.2.1.2 50 mg/l 13 C-MPFOS 저장내부표준용액 1 1 000 mg/l 13C-MPFOS 저장내부표준용액을 0.5 ml 취하여 10 ml 부피 플라스크에 넣고 표선까지 메탄올로 채운다. 4.2.1.3 5 mg/l 13 C-MPFOS 저장내부표준용액 2 50 mg/l 13C-MPFOS 저장내부표준용액을 0.1 ml 취하여 10 ml 부피 플라스크에 넣고 표선 까지 메탄올로 채운다. 4.2.1.4 0.05 mg/l 13 C-MPFOS 작업내부표준용액 3 - 시료희석용 5 mg/l 13C-MPFOS 작업내부표준용액을 1.0 ml 취하여 100 ml 부피 플라스크에 넣고 표선 까지 메탄올로 채운다. 4.3 과불화합물 표준용액 4.3.1 표준용액 조제 4.3.1.1 개별표준저장용액 (100 mg/l) 표 1의 표준물질들을 각각 0.01 g (10 mg)씩 정확하게 취하여 3 개의 10 ml 비이커에 각각 옮긴 후 소량의 메탄올에 녹인다 (필요하다면 초음파 추출기를 이용한다). 이 용액들을 각각 100 ml 부피 플라스크에 옮기고 표선까지 메탄올로 채운다. 4.3.1.2 LC/MS/MS 분석을 위한 1 mg/l 중간표준혼합용액 4.3.1.1의 100 mg/l 개별표준저장용액을 각각 0.1 ml씩 정확하게 취해 한 개의 10 ml 부피 플라스크에 넣고 표선까지 메탄올로 채워 과불화합물분석용 1 mg/l 중간표준혼합용액을 조 제한다. - 272 -
4.3.2 검정 표준용액 조제 검정 표준용액들은 과불화합물을 각각 (0.005, 0.01, 0.025, 0.05) mg/l 포함하고, 13C-MPFOS 내부 표준물질을 각각 0.05 mg/l씩 포함한다. 4.3.2.1 0.005 mg/l 검정 표준용액 1 mg/l 중간표준혼합용액(4.3.1.2) 0.05 ml와 5 mg/l 저장내부표준용액 2 (4.2.1.3) 0.1 ml 를 10 ml 부피 플라스크에 넣고 메탄올로 표선까지 채운다. 4.3.3.2 0.01 mg/l 검정 표준용액 1 mg/l 중간표준혼합용액 (4.3.1.2) 0.1 ml와 5 mg/l 저장내부표준용액 2 (4.2.1.3) 0.1 ml를 10 ml 부피 플라스크에 넣고 메탄올로 표선까지 채운다. 4.3.3.3 0.025 mg/l 검정 표준용액 1 mg/l 중간표준혼합용액 (4.3.1.2) 0.25 ml와 5 mg/l 저장내부표준용액 2 (4.2.1.3) 0.1 ml를 10 ml 부피 플라스크에 넣고 메탄올로 표선까지 채운다. 4.3.3.4 0.05 mg/l 검정 표준용액 1 mg/l 중간표준혼합용액 (4.3.1.2) 0.5 ml와 5 mg/l 저장내부표준용액 2 (4.2.1.3) 0.1 ml를 10 ml 부피 플라스크에 넣고 메탄올로 표선까지 채운다. 표 2. LC/MS/MS 분석을 위한 검정 표준용액의 조제 표준 용액 번호 중간표준혼합용액 (4.3.1.2)의 사용 부피 (ml) 작업내부표준용액 2 (4.2.1.3)의 사용 부피 (ml) 최종 부피 (ml) 과불화합물의 최종 농도 (mg/l) 작업내부표준용액 의 최종 농도 (mg/l) 1 0.05 0.1 10 0.005 0.05 2 0.1 0.1 10 0.010 0.05 3 0.25 0.1 10 0.025 0.05 4 0.5 0.1 10 0.050 0.05-273 -
5.0 품질보증/품질관리 (QA/QC) 측정 순서는 표 3와 같다. 표 3.측정 순서 및 세부사항 순 서 측 정 측정목적 비고 1 검정 표준용액 1 2 검정 표준용액 2 3 검정 표준용액 3 정확한 농도 측정을 위한 검정 곡선 작성 검정 곡선 상관계수, R 0.995(R 2 0.990) 4 검정 표준용액 4 5 점검용 검정 표준용액 (3) 기기의 재현성 확인 6 바탕 시험 오염 여부 확인용 7 바탕 스파이크/ 시료 스파이크 시료 1 8 시료 2 ~ ~ 27 시료 20 점검용 검정 표준용액 29 (2또는 3) 회수율 확인용 허용오차 :±20% 이내 6개 이상 20개 이하 시료마다 측정, 시험방법 검출한계 이하 ( MDL). 6개 이상 20개 이하 시료마다 수행,회수율 허용오차 ±30% 이내 시료의 농도 측정 - 기기의 재현성 확인 허용오차 :±20% 이내 5.1 방법검출한계 (MDL, Method detection limit) 본 분석방법의 검출한계는 과불화합물이 함유되어 있지 않은 바탕매질에 과불화합물 표준용액 을 최종 농도가 검정곡선의 최소농도가 되도록 첨가한 시료를 가지고 실제 시료분석 방법과 동일한 분석절차를 7회 반복 실험하여 계산되는 표준편차에 3.14를 곱하여 구한다. 5.2 검정곡선의 관리 5.2.1 검정곡선은 4개 이상의 농도를 사용하여 작성하여야 하며, 검정곡선의 직선성은 결정 계수 (r2) 값이 0.990 이상이어야 한다. - 274 -
5.2.2 기기 재현성은 중간농도의 검정 표준용액의 농도편차를 확인함으로써 관찰한다. 검정 곡선 작성 후, 시료 20개 당 1개 이상의 검정 표준용액을 검정곡선에 적용하여 분석하고 허용 오차는 ±20 % 이내이어야 한다. 5.3 오염여부의 확인 바탕시험은 6개 이상 20개 이하 시료마다 수행해야 한다. 바탕 시험값은 시험방법 검출한계 미만이여야 한다. 5.4 회수율 확인 바탕 스파이크 / 시료 스파이크는 6개 이상 20개 이하 시료마다 수행하여야 하며 회수율의 허 용오차는 ±30 % 이내이어야 한다. 5.5 정도관리 주기 과불화합물을 측정 분석하는 실험실에서는 분석 방법검출한계와 정밀도/정확도를 연 1회 이상 실시하는 것을 원칙으로 하며, 분석 장비의 주요부품 수리 교체, 분석자 변경 등 내부정도관리 가 필요한 경우 수시로 실시하고 그 결과를 정도관리기록부에 보관하여야 한다. 6.0 시료채취 및 관리 6.1 시료의 준비 6.1.1 고분자 재질 6.1.1.1 시료를 분쇄기 등을 이용하여 입자 크기 200 μm 이하로 분쇄한다. 6.1.1.2 분쇄한 시료는 다른 시료와 섞이지 않도록 주의하고 적당한 용기 (40 ml 바이알)에 분리하여 보관한다. 6.1.1.3 각 시료별 고유번호 또는 시료명 등 정보를 기록하고 상세한 정보는 별도의 기록지 - 275 -
에 다음과 같이 기록한다. [주 4] 시료 채취에 사용하는 분쇄기는 다른 시료로부터의 오염을 방지하기 위하여 샘플 링 전후에 분쇄기를 철저히 세척해야만 한다. 6.1.2 코팅 (섬유 또는 금속 재질) 6.1.2.1 코팅 (섬유 또는 금속 재질) 재질에 대한 표면적을 산출 한다. 6.1.2.2 산출된 코팅 재질의 표면적이 최소 100 cm 2 이상이 될 수 있도록 시료를 취하여 다 른 시료와 섞이지 않도록 주의하고 적당한 용기에 분리하여 보관한다. 6.1.2.3 각 시료별 고유번호 또는 시료명 등 정보를 기록하고 상세한 정보는 별도의 기록지 에 같이 기록한다. 6.1.3 액상 6.1.3.1 두 개의 시료를 채취하여 용기에 각각 담는다. 6.1.3.2 황산을 이용하여 ph 1~2가 되도록 산성화시킨다. 7.0 분석절차 7.1 전처리 7.1.1 고분자 재질 7.1.1.1 분쇄한 시험 시료 약 1.00 g을 0.000 1 g까지 정확히 무게를 달아 40 ml 바이알에 옮긴 후 메탄올 20 ml를 넣는다. 7.1.1.2 바이알의 마개를 닫고 60 온도의 초음파 장치에 넣고 2 시간 동안 초음파 추출 - 276 -
후 실온까지 냉각한다. 7.1.1.3 추출용액을 0.45 μm 실린지 필터로 거른 후 40 ml 바이알로 옮긴다 7.1.1.4 7.1.1.3의 추출용액 10 ml를 취하여 감압증발용 플라스크에 옮긴 후 질소기체를 이 용한 농축장치나 감압농축장치를 이용하여 40 ~ 50 로 가열하면서 최종 부피가 0.5 ml 이하가 되도록 농축시킨다. 7.1.1.5 7.1.1.4의 농축된 추출액에 5 mg/l 농도의 13 C-MPFOS 중간내부표준용액 2 (4.2.1.3) 10 μl를 첨가한 후 메탄올을 첨가하여 최종부피가 1 ml가 되도록 한다. 7.1.1.6 추출용액을 LC/MS/MS 분석을 위한 2 ml 바이알에 옮겨 분석용 시료로 한다. 7.1.2 코팅 (섬유 또는 금속 재질) 7.1.2.1 코팅 (섬유 또는 금속 재질)의 표면적이 최소 100 cm2 이상이 되도록 취해 40 ml 바이알에 넣고 메탄올을 20 ml 넣는다. 단 시료가 잠기지 않을 경우에는 적당한 크기의 용기 에 시료가 잠길 정도의 메탄올을 가한다. 7.1.2.2 60 온도의 초음파 장치에 넣고 2 시간 동안 초음파 추출 후 실온까지 냉각한다. 7.1.2.3 추출용액을 0.45 μm 실린지 필터로 거른 후 40 ml 바이알로 옮긴다 7.1.2.4 7.1.2.3의 추출용액 10 ml를 취하여 감압증발용 플라스크에 옮긴 후 질소기체를 이 용한 농축장치나 감압농축장치를 이용하여 40 ~ 50 로 가열하면서 최종 부피가 0.5 ml 이하가 되도록 농축시킨다. 7.1.2.5 7.1.2.4의 농축된 추출액에 5 mg/l 농도의 13 C-MPFOS 중간내부표준용액 2 (4.2.1.3) 10 μl를 첨가한 후 메탄올을 첨가하여 최종부피가 1 ml가 되도록 한다. 7.1.2.6 추출용액을 LC/MS/MS 분석을 위한 2 ml 바이알에 옮겨 분석용 시료로 한다. 7.1.3 액상 - 277 -
7.1.3.1 고체상 카트리지의 세척 및 활성화를 위해 4 ml의 메탄올, 4 ml의 정제수 순으로 씻어 내린다. 7.1.3.2 시료 1 ml을 고체상 추출(SPE) 카트리지(3.3.1)에 적재시킨다. 7.1.3.3 시료적재가 끝난 후 30 초간 진공상태를 유지시킨 고체상 카트리지를 12 ml의 증류 수와 6 ml 메탄올 용액 (20 %, 초순수 : 메탄올 = 8:2, v:v)으로 세척한다. 이후 카트리지에 남아있는 수분을 완전히 제거하기 위해 10 분간 진공상태를 유지시킨다. 7.1.3.4 진공 매니폴더의 뚜껑을 열어 추출된 용액을 담을 15 ml 폴리프로필렌 재질의 용기 를 넣는다. 7.1.3.5 5 ml의 메탄올 (0.1 % 암모니아 포함 용액)을 카트리지에 통과시켜 분석대상물질을 추출시킨다. 7.1.3.6 5 ml의 메탄올 (0.1 % 암모니아 포함 용액)을 추가로 추출시킨다. 7.1.3.7 추출한 메탄올 용액에 5 mg/l 농도의 13 C-MPFOS 중간내부표준용액 2 (4.2.1.3) 100 μl를 첨가한 후 잘 섞는다. 7.1.3.8 시료 용액은 0.45 μm 실린지 필터로 거른 후 LC/MS/MS 분석을 위한 2 ml 바이알 에 옮겨 분석용 시료로 한다. 7.3 측정방법 7.3.1 액체크로마토그래프/질량분석기 시험 용액 20 μl를 액체크로마토그래프/질량분석계 전기분사 이온화방식의 분석방법을 이용하 여 과불화합물을 검출한다. 분석방법은 각 분석대상물질별로 선구이온 (Q1) 이온과 생성이온 (Q3)을 결정하고 적절한 질량분석조건을 확립한 후 다중반응모드 방법으로 분석한 후 정량이 온의 머무름 시간과 면적비를 검사하여 각 물질들을 확인한 다음 내부표준법으로 정량한다. - 278 -
7.4 시료분석결과 7.4.1 정성분석 7.4.1.1 각 분석대상 물질별 정량이온 (Q1/Q3)이 정해진 머무름 시간에서 나타나야 한다. 7.4.1.2 각 분석물질을 검출하기 위해서 크로마토그램 피크에 대한 신호 대 잡신호 비 (S/N, Signal/Noise)는 2.5보다 커야 한다. 7.4.2 정량분석 7.4.2.1 내부표준법 7.4.2.1.1 과불화합물 표준 용액에 대하여 최소 4개 이상의 농도를 선택하여 검정곡선을 작성 한다. 검정곡선으로부터 표준물의 농도에 대한 기기의 감도 (피크의 면적 또는 높이)의 선형회 귀분석을 얻을 수 있다. 이 회귀 분석은 다음 식과 같이 기울기와 절편으로 된 선형식을 사용 한다. y = ax + b (식 1) 여기서, y : 기기감도 (피크의 면적이나 높이) a : 기울기 x : 교정용 표준물질의 농도 b : 절편 7.4.2.1.2 검정곡선 방법을 사용해서 내부표준물질에 대한 분석물질의 농도를 정량한다. 아래 (식 2)와 같이 검정곡선을 재배열할 수 있다. (식 2) 여기서, C S : 내부표준법에 의한 분석물질의 농도 (μg/ml) - 279 -
A s : 분석물질의 피크 면적 또는 높이 A is : 내부표준물질의 피크 면적 또는 높이 C is : 내부표준물질의 농도 a : 검정곡선의 기울기 b : 검정곡선의 절편 7.4.2.1.3 내부표준법에 의하여 구한 분석물질의 농도를 아래에 따라 환산하여 재질별 시료 중 분석물질의 농도를 계산한다. 고분자 재질 (식 3) 여기서, C T : 시료 중 과불화합물의 농도 (μg/g) Cs : GC/MS 또는 LC/MS/MS 분석으로부터 계산된 과불화합물의 농도(μg/mL) V : 최종 추출물의 부피 (2 ml) W : 시료의 무게 (g) 코팅 (섬유 또는 금속 재질) (식 4) 여기서, C T : 시료 중 과불화합물의 농도 (μg/m 2 ) Cs : GC/MS 또는 LC-MS/MS 분석으로부터 계산된 과불화합물의 농도 (μg/ml) V : 최종 추출물의 부피 (2 ml) A : 시료의 표면적 (cm 2 ) 액상 (식 5) 여기서, C T : 시료 중의 분석물질의 농도 (μg/ml) C S : 내부표준법에 의한 분석물질의 농도 (μg/ml) - 280 -
V : 최종 추출물의 부피 (10 ml) A : 시료의 무게 (ml) 7.4.2.1.4 만약 시료 중 대상물질의 농도가 검정곡선의 정량범위를 벗어날 경우, 정량 범위 내 에 들어오도록 농도를 조절해야 한다. 이때 시료 희석용 작업내부표준용액 (4.2.1.4 또는 4.2.2.4)를 이용하여 희석한다. 8.0 결과보고 8.1 분석결과 보고 시료의 측정 분석 후, 결과 보고 시에는 다음과 같은 목록을 보고하여야 한다. 8.1.1 시료관련자료 시료목록, 시료번호, 시료채취 일자 등을 보고한다. 8.1.2 분석방법자료 분석일자, 시료량, 추출과정, 분석기기 및 조건, 사용한 표준물질 등에 대한 자료를 보고한다. 8.1.3 분석결과자료 8.1.3.1 검정곡선 작성, 질량 검정, 표준물질 및 바탕시료의 크로마토그램을 분석시료의 크로 마토그램과 함께 보고한다. 8.1.3.2 방법검출한계, 방법정량한계 및 산출근거를 보고한다. 8.1.3.3 분석결과 농도를 보고한다. - 281 -
8.2 결과의 표시 8.2.1 제품 중의 과불화합물의 최종 함량 표기는 μg/g, μg/ml 또는 μg/m 2 로 표기하며 유효 숫자 넷째자리까지 구하고 반올림하여, 결과는 셋째자리로 표시한다. 8.2.2 모든 농도결과는 방법검출한계를 적용하여 나타내고 방법검출한계 미만은 불검출로 표 시하고 방법검출 한계값을 같이 제시한다. 9.0 참고자료 9.1 국립환경과학원,잔류성유기오염물질공정시험기준 :하천수/호소수 시료 중 과불 화 합물 (PFCs)시 험방 법-LC/MSMS,2011 9.2 국립환경과학원,잔류성유기오염물질공정시험기준 :하 폐수처리장 유입수/방류 수 시료 중 과 불화 합물 (PFCs)시 험방 법-LC/MSMS,2011 9.3 국립환경과학원,잔류성유기오염물질공정시험기준 :고상폐기물 중 과불화합물 (PFCs)시험 방법-LC/MSMS,2011 9.4 국립환경과학원,어린이용품의 노출평가 시험방법(Ⅲ),2011 9.4 US EPA, Analysis of Perfluorinated Chemicals and their Fluorinated Precursorsin Sludge,2009 9.5 ISO 25101,W aterquality - Determination ofpfos and PFOA - Method for unfiltered samples using solid phase extraction and liquid chromatography/massspectrometry,2009-282 -
9.6 EPA-821-R-11-007, Draft Procedure for Analysis of Perfluorinated Carboxylic Acids and Sulfonic Acids in Sewage Sludge and Biosolids by HPLC/MS/MS,2011 9.7 CEN/TS 15968,Determination ofextractable perfluorooctanesulphonate(pfos) in coated and impregnated solid articles,liquids and fire fighting foam - Method forsampling,extration and analysisby LC-qMS orlc-tandem/ms,2010-283 -
10.0 부록 A 고분자 재질 2mm 2mm 분쇄 코팅 재질 (섬유 또는 금속) 액상 1g채취 표면적계산 (표면적 100cm 2 이상채취) 1mL 채취 메탄올 20mL 첨가 메탄올 20mL 첨가 고체상 추출 초음파 추출 60,2시간 초음파 추출 60,2시간 용출 1 5mL 메탄올 (0.1% 암모니아 포함 용액) 여과 및 10mL 분취 후 농축 내부표준용액 첨가 여과 및 10mL 분취 후 농축 내부표준용액 첨가 용출 2 5mL 메탄올 (0.1% 암모니아 포함 용액) 1mL makeup 1mL makeup 내부표준용액 첨가 LC/MS/MS 분석 그림 1.제품 중의 과불화합물 함량 분석 절차 - 284 -
표4.과불화합물 분석을 위한 액체크로마토그래프/질량분석기 조건 컬럼 가드 컬럼 분석시간 용매 프로그램 용매 A Quaternarypump ZorbaxEclipseXDB C18,150mm x2.1mm,5.0μm Agilent1290infinityin-linefilter 15min 기울기용매법 아세토나이트릴 용매 B 10mmol/L 아세트산 암모늄,pH 3.6 분석스케줄 시간(min) 유속(μL/min) 용매 A (%) 용매 B (%) 0 300 10 90 1 300 10 90 2 300 100 0 10 300 100 0 10.1 300 10 90 15 300 10 90 Autosampler 주입 모드 주입량 Needlewashor/Flushport(5seconds) 20.0µL ColumnThermostat 온도 (왼쪽) 30.0 온도 (오른쪽): 30.0 온도 범위 ±1.0 MS-MS condition MSMS AgilentG6410TripleQuadrupoleMassspectrometer 가스온도 325 가스유속 5L/min 네블라이져 35psi 캐필러리 볼테이지 5000V 노즐 볼테이지 1000V 폴라리티 Negative - 285 -
표 5.과불화합물분석을 위한 액체크로마토그래프/질량분석기 조건 Analyte Q1 Mass Q1 Res Q3 Mass Q3 Res Dwell Fregmentor Collision energy PFOA PFOS PFHxA PFHpA PFNA PFDA PFBS PFHxS PFOSA N-Me- FOSA N-Et- FOSA 413 Unit 369 Unit 200 80 2 413 Unit 169 Unit 200 80 2 499 Widest 80 Wide 200 140 44 499 Widest 99 Wide 200 140 44 313 Unit 269 Unit 200 80 2 313 Unit 119 Unit 200 80 10 363 Widest 319 Wide 200 100 6 363 Widest 169 Wide 200 100 6 463 Unit 419 Unit 200 80 4 463 Unit 219 Unit 200 80 4 513 Unit 469 Unit 200 80 4 513 Unit 219 Unit 200 80 4 299 Unit 80 Unit 200 95 29 299 Unit 99 Unit 200 95 29 399 Widest 99 Wide 200 130 36 399 Widest 80 Wide 200 130 36 499 Unit 78 Unit 200 140 25 499 Unit 169 Unit 200 140 25 512 Widest 169 Wide 200 120 32 512 Widest 219 Wide 200 120 32 527 Widest 169 Wide 200 120 31 527 Widest 119 Wide 200 120 31-286 -
표 6.액체크로마토그래프/질량분석기에서 과불화합물의 특성 Substance Retentiontime(min) Quantitativeionpair Referenceionpair 13 C-MPFOS(IS) ~ 3.70 503.0/80.0 503.0/99.0 PFOA ~ 3.41 413/369 413/169 PFOS ~ 3.58 499/80 499/99 PFHxA ~ 3.28 313/269 313/119 PFHpA ~3.27 363/319 363/169 PFNA ~3.57 463/419 463/219 PFDA ~3.62 513/469 513/219 PFBS ~3.37 299/80 299/99 PFHxS ~3.44 399/99 399/80 PFOSA ~3.95 499/78 499/169 N-Me-FOSA ~4.13 512/169 512/219 N-Et-FOSA ~4.33 527/169 529/119-287 -
과불화합물에 대한 품질기록표 품질관리기록-과불화합물 시험 (정량분석) 과불화합물 시험 측정 날짜:2013.10.17 장비번호(명):B-662(LC-MS-MS) 배치 번호:201310/1017/PFCs 물질 바탕 시험 (mg/l) 이론농도 (mg/l) 점검용 작업표준용액 1회 분석농도 (mg/l) 반복성 % 분석농도 2회 (mg/l) 반복성 % 이론농도 (mg/l) 스파이크 분석농도 (mg/l) 회수율 % 1회 중복시험 2회 (mg/l) (mg/l) 반복성 % 상관계수 (R)값 PFOA 0 0.025 0.024 96 0.022 88 0.025 0.022 88 0.022 0.022 100.0 0.9971 적 합 70 PFOS 0 0.025 0.022 88 0.023 92 0.025 0.021 84 0.021 0.023 109.1 0.9996 적 합 70 PFHxA 0 0.025 0.027 108 0.023 92 0.025 0.020 80 0.020 0.021 104.9 0.9969 적 합 70 PFHpA 0 0.025 0.025 100 0.024 96 0.025 0.021 84 0.021 0.023 109.1 0.9985 적 합 70 PFNA 0 0.025 0.023 82 0.024 96 0.025 0.022 88 0.022 0.022 100. 0.9985 적 합 70 PFDA 0 0.025 0.027 108 0.024 96 0.025 0.022 88 0.022 0.021 95.3 0.9998 적 합 70 PFBS 0 0.025 0.024 96 0.025 100 0.025 0.020 80 0.020 0.024 118.2 0.9992 적 합 70 PFHxS 0 0.025 0.025 100 0.023 92 0.025 0.020 80 0.020 0.021 104.9 0.9978 적 합 70 PFOSA 0 0.025 0.021 84 0.024 96 0.025 0.020 80 0.020 0.020 100.0 0.9984 적 합 70 결과 스파이크 회수율 최소 요구량 N-Me -FOSA 0 0.025 0.022 88 0.022 88 0.025 0.021 84 0.021 0.020 95.1 0.9974 적 합 70 N-Et -FOSA 0 0.025 0.023 92 0.023 92 0.025 0.021 84 0.021 0.021 100.0 0.9996 적 합 70 Remark: 계산: 바탕시험의 농도 허용범위 :시험방법 검출한계 미만 스파이크 회수율 =(스파이크 분석농도 /이론농도)x100% 점검용 작업표준용액의 편차범위 :75% ~125% 점검용 작업표준용액의 반복성 =(점검용 작업표준용액의 분석농도 /이론농도)x100% 스파이크 허용범위 :70% ~130% 중복시험의 반복성 ={1-[(1회 농도 2회 농도)/1회 와 2회 평균농도]}x100% 중복시험의 편차범위 :70% ~130% 단,1회 농도 값이 2회 농도 값보다 높은 경우. 상관계수 (R)의 허용범위 :0.995이상 시험자 : 시험일자 :0000.00.00 확인자 : 확인일자 :0000.00.00 % - 288 -
A.1 LC/MS/MS를 이용한 분석결과 - 289 -
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5.2.3 선정된 제품별 유해물질 분석 5.2.3.1 제품에 대한 과불화합물 함유여부 조사 ੦ 유사 연구용역인 13년도 어린이용품 환경안전진단 사업 의 제품을 선 정하여 선정된 시험방법에 따라 시험한 결과 조사제품인 외출복, 장화, 우 비, 방수패트, 미술용 앞치마&토시, 수용복 등 50여개 제품에서 검출이 되 지 않는 것으로 조사되었음. <표 73> 제품별 과불화합물 시험 결과 제품군 시료번호 품명(모델명) 시료(색깔) PFOS/PFOA(mg/kg) PFOS PFOA 2.2.08.04.01 EKL4PJ001(노랑) 소매(노랑) 불검출 불검출 2.2.08.04.02 EKL30J002(빨강) 모자안쪽(빨강) 불검출 불검출 2.2.08.04.03 ABJHB0001(블루) 전체(연보라) 불검출 불검출 (AURO VILLE) 2.2.08.04.04 ABJWB0101DG130(그림)( 전체(진녹색) 불검출 불검출 AURO VILLE) 2.2.08.04.05 KB2XK8자켓(진한곤색)(블 전체(파랑) 불검출 불검출 랙야크) 2.2.08.04.06 K2JKV642X(곤색)(휠라) 전체(곤색) 불검출 불검출 2.2.08.04.07 K2JKV021X(빨강)(휠라) 전체(빨강) 불검출 불검출 외출복 (티,바지) K2JKV612X(형광연두)(휠 2.2.08.04.08 소매(연두) 불검출 불검출 라) K2JKV031X(빨강회색)(휠 2.2.08.04.09 전체(연빨강) 불검출 불검출 라) 2.2.08.04.10 K2JKV713X(검정)(휠라) 앞면(검정) 불검출 불검출 2.2.08.04.11 K2JKV711X(노랑, 앞면(노랑) 불검출 불검출 파랑)(휠라) 2.2.08.04.12 K2JKV721X(초록)(췰라) 전체(진초록) 불검출 불검출 2.2.08.04.13 EL1 JK 931K1 NV 앞면(노랑) 불검출 불검출 145(노랑,파랑)(EXR) 2.2.08.04.14 K'S FLASH BACK 앞면(파랑) 불검출 불검출 JACKET(NKJ2YD55) - 293 -
<표 73> 제품별 과불화합물 시험 결과 PFOS/PFOA(mg/kg) 제품군 시료번호 품명(모델명) 시료(색깔) PFOS PFOA K'S JASPER 2.2.08.04.15 전체(노랑) 불검출 불검출 JACKET(NKJ2YD53) 팝아이즈 키즈 컬러블럭 2.2.08.04.16 바람막이점퍼(HA, PKOHAWB01U, 전체(노랑) 불검출 불검출 검정주황) 셈 2a 2.2.08.04.17 아동자켓(JMU13181, 전체(검정) 불검출 불검출 블루) 셈 2B 2.2.08.04.18 아동자켓(JWU13182, 전체(베이지) 불검출 불검출 베이지) 2.2.08.04.19 2.2.08.04.20 2.2.08.04.21 L/N5TJP02-CB-3(리바이 스,파랑) LN5TJPN1-G2-3(리바이스,초록) LN5JJPN2-U2-J(리아비스, 검정) 전체(파랑) 불검출 불검출 전체(풀색) 불검출 불검출 전체(검정) 불검출 불검출 2.2.08.04.22 LN1JJP64-A2-9(리바이스, 핑크) 전체(진항분홍) 불검출 불검출 외출복 (아웃도어) 2.2.08.04.23 2.2.08.04.24 베네통 빨강주황 아웃도어(임의) 베네통 노랑색 아웃도어(임의) 베네통 다이아몬드 본체(주황) 불검출 불검출 본체(노랑) 불검출 불검출 2.2.08.04.25 패턴그림의 빨강 본체(빨강) 불검출 불검출 아웃도어(임의) 외출복 (티,바지) 2.2.08.06.34 로보카폴리 트레이닝복(블루) 옷 불검출 불검출 - 294 -
<표 73> 제품별 과불화합물 시험 결과 제품군 시료번호 품명(모델명) 시료(색깔) PFOS/PFOA(mg/kg) PFOS PFOA 장화(AN고무장화 3.2.08.01.09 본체 불검출 불검출 DS802AN) 장화 장화(베어스스쿨 3.2.08.01.11 세일러재키 아동장화 801CBS) 본체 불검출 불검출 우의(SC701CBS, 우비 방수패드 미술용 앞치마& 토시 수영복 3.4.01.01.04 베어스스쿨 세일러재키 우의 불검출 불검출 우의) 3.4.01.01.05 형광연두색우비(임의) 우의 불검출 불검출 3.4.01.01.28 HS13KCC11(SHEEP) 전체 불검출 불검출 3.4.01.02.06 TV)U1토비방수요 방수패드 앞면 불검출 불검출 3.4.01.02.08 3.4.01.02.09 3.4.01.02.10 3.4.01.02.11 3.4.01.03.01 3.4.01.04.04 (GN)ANIMAL방수요(4370 표면(흰색) 불검출 불검출 -ABA9)(연두색) 뽀네패드방수요(07G0845 앞면(흰색) 불검출 불검출 014202)(파랑) 팰리스패드방수요(07G08 앞면(흰색) 불검출 불검출 45032102)(베이지) TC)U3스프링방수요(TN8X 앞면(흰색) 불검출 불검출 RM01XW FF) 다이노웁스 앞치마+토시 본체 불검출 불검출 세트 검정빨간 줄무늬 수영복 불검출 불검출 수영복&수영모자(임의) 3.4.01.04.06 PL-3922(빨강) 수영복(빨강) 불검출 불검출 3.4.01.04.07 스파이더맨 수영복(빨강) 불검출 불검출 수영복(SP-3414, NAVY) - 295 -
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제 6 장 부 록 제1장 1. 국외 출장 보고서 제2장2장 제3장 제4장 제5장 제6장 제7장
국외출장 연수보고서 어린이용품 함유 환경유해인자 노출실태조사(Ⅳ) 일환으로 어린 이용 제품의 생산공정에서 발생 가능한 환경유해인자 요인과 관리 방안 파악을 위한 국외 출장 결과 보고서 2013.09.10 정밀화학분석센터
국 외 출 장 연 수 개 요 1.출장국가/도시 :필리핀 마닐라,중국 심천,홍콩 2.출장목적 :2013년 국립환경과학원 연구용역사업인 어린이용품 함유 환경 유해인자 노출실태조사(Ⅳ) 일환으로 어린이용 제품의 생산공정에서 발생 가 능한 환경유해인자 요인과 관리방안 파악 3.출장기간 :2013년 09월 03일 ~ 2013년 09월 07일 (4박 5일) 4.보고서 작성자 소 속 :정밀화학분석센터 직 급 :선임연구원 성 명 :최 인 석 5.출장자 인적사항 소 속 직 위 성 명 (영 문) 비 고 조 훈 식 센터장 (ChoHoon Sik ) 정밀화학분석센터 최 인 석 선임기술원 (ChoiInSeak) 6.주요활동요약 -각국의 화학물질 규제 동향 파악 -어린이용 제품의 생산공정에서 발생 가능한 환경유해인자 요인 파악 -어린이용 제품의 관리방안을 파악. -연구과제 어린이용품 함유 환경유해인자 노출실태조사(Ⅳ) 의 계획된 업무의 정확한 수행. - 299 -
목 차 Ⅰ.출장의 목적 및 배경 1 Ⅱ.출장지 정보 1 Ⅲ.일정별 주요활동(요약) 4 Ⅳ.주요 업무수행사항 4 Ⅴ.시사점 및 특이사항 8 Ⅵ.수집자료 및 참고자료 9
I.출장의 목적 및 배경 어린이용품 함유 환경유해인자 노출실태조사(Ⅳ),어린이용도 환경유해인자 의 위해성평가 연구(Ⅲ) 일환으로 어린이용 제품의 생산공정에서 발생 가능한 환경유해인자 요인과 관리방안 파악 -어린이용 제품의 생산공정에서 발생 가능한 환경유해인자 요인 파악 -어린이용 제품의 관리방안을 파악 I.출장지 정보 국명 :필리핀 도시 :마닐라 인구 :시 1,581,082(2000) 홍콩에서 남동쪽으로 약 1,100km 떨어진 루손 섬에 있다.4세기 동안 계속 필리 핀의 정치 경제 사회 문화면에서 중심지 역할을 해왔으며 오늘날에는 국제수입 항 및 필리핀 공업발전의 근거지로서 큰 몫을 하고 있다.마닐라 시는 그 주변 도시들 및 자치구들과 함께 마닐라 대도시권이라고 부르는 하나의 지역 단위를 이룬다.남서쪽으로 폭 19km의 수로를 거쳐 바다로 연결되는 큰 만인 마닐라 만 동쪽 해안을 따라,파시그 강의 낮고 좁은 삼각주 평원에 자리잡고 있다.파시그 강은 남동쪽에 있는 큰 호수인 라구나데베이에서 북서쪽의 마닐라 만으로 흘러 든다.마닐라는 만 안쪽 안전한 위치에 있다는 점과,강을 통해 내륙 농업지대로 가기 쉬우며 아시아 대륙 본토에서 비교적 가깝다는 점 때문에 항구로서 아주 좋은 입지조건을 갖춘 곳이라고 할 수 있다.열대성 기후로서 우기(6~11월)와 건 기(12~5월)로 나누어지며 1년 내내 약 27 의 기온이 유지된다. 마닐라는 제2차 세계대전 동안 파괴되고 나서 재건한 뒤로 아주 빠른 속도로 경 제성장을 이룩했다.출판 및 인쇄업,식품가공업을 비롯해서 섬유 페인트 약품, 알루미늄 제품,밧줄,구두,담배,코코넛 기름,비누,목재 생산 같은 제조업이 활발하게 이루어지고 있으며,필리핀의 상업과 재정중심지로서 여러 주요은행과, 정부 또는 개인이 운영하는 보험회사들의 본부,마닐라 증권거래소 등이 있다. 파시그 강 북쪽 연안,인구가 밀집한 톤도 지역에는 국내항인 북( 北 )마닐라 항이 있고,남쪽 연안에는 국제항인 남( 南 )마닐라 항이 있다.산미구엘 지역에는 대통 령 관저인 말라카낭 궁이 있으며 인트라무로스는 16세기 건물인 산아구스틴 교 - 1 -
회를 비롯한 역사적 유적으로 유명하다.건축 양식은 미국 스페인 중국 말레이시 아에서 영향을 받은 흔적이 있다. 필리핀의 교육중심지로서 마닐라 대도시권에는 필리핀대학교(본교는 케손 시에 있음) 마닐라대학교 필리핀공과대학교를 포함하는 수많은 주요 고등교육기관들 이 자리잡고 있다.필리핀 공연예술활동의 심장부인 필리핀 문화 센터가 있으며 그밖에도 '포크 아츠'(Folk Arts),전통이 깊은 '메트로폴리탄'같은 극장과 리살 공원의 야외극장이 있다.국립도서관,국립박물관,국립과학기술연구소,광산국 ( 鑛 産 局 )소속 지질학박물관,공문을 보관한 카마이닐란(마닐라 시)도서관 및 박 물관을 비롯한 도서관이나 박물관도 상당수 있다.마닐라 대도시권에서는 버스 지프니(지프를 개조한 소형 합승 버스) 택시를 대중 교통수단으로 이용한다.철 도로 마닐라 시에서 루손 섬 북부와 남동부 지방으로 연결되지만 항구지역에는 철도가 없다.섬들을 오가거나 외국을 출입할 때에는 선박과 비행기를 이용한다. 마닐라 국제공항이 마닐라 시 남쪽 약 8km 지점에 있다. 국명 :중국 도시 :선전 인구 :인구 시:245,000, 홍콩 바로 북쪽에 위치하며 남중국해( 南 中 國 海 )연안을 따라 있다.1979년 경제 특구( 經 濟 特 區 )로 선포되었으며,그 이전에는 단지 홍콩에서 중국 본토로 들어올 때 관세가 면제되는 조그만 국경도시에 지나지 않았다.경제특구란 외국인 소유 의 합작기업 설립을 통한 외국투자 공업기술 전문경영기술과 중앙 정부의 사전 승인이 필요없는 다른 사업 등이 개방된 곳으로,중국 연안의 여러 도시들이 경 제특구로 지정되었다.신흥도시인 선전은 중국의 여러 은행들로부터 상당한 액 수의 대부금을 받아,이제 막 개방되어 의욕에 차 있는 주민들을 위해 도로 주 택 학교 수력발전소 교통시설 등을 새로 건설했다.1980년대에 들어 이 도시는 놀랄 정도로 성장했다.홍콩을 방문한 여행객의 중간 기착지가 되었을 뿐 아니 라 전자,제약,화학,방직,건축재료,가공식품의 제조로도 유명해졌다.주변 농 업지대에 대해 집중적인 투자를 한 결과 가금류 가축 채소의 생산량도 크게 늘 어났다.이곳 주민들은 다른 지역의 중국인들보다 평균적으로 훨씬 높은 임금과 생활수준을 누리고 있다.또한 이 계획이 성공함에 따라 중국 정부는 연안의 10 여 개 도시들을 경제특구로 전환시켰다 - 2 -
국명 :홍콩 공식명칭 :홍콩 특별행정구(HongKongSpecialAdministrativeRegion) 면적 :1,102 -중국식 지명은 샹강[ 香 港 ]. -중국 광둥 성[ 廣 東 省 ]남쪽 해안지대에 있는 특별행정구. 이전에는 영국 식민지였으나 1997년 7월 중국으로 반환되었다.홍콩 섬과 인근 의 작은 섬들,스톤커터 섬,본토의 주룽 반도[ 九 龍 半 島 ]뿐만 아니라 본토 일부 와 란터우 섬,그외 230개가 넘는 섬들로 이루어진 신계( 新 界 )까지 포함된다.남 북길이 43km,동서길이 56km이다.북쪽은 광둥 성과 경계를 이루고 있으며 남 쪽은 남중국해에 면해 있다.행정중심지인 빅토리아는 홍콩 섬에 있다.면적 1,104km2,인구 7,038,000(2009추계). - 3 -
I.일정별 주요활동(요약) 월일시 (요일) 09/03 (화) 09/04 (수) 09/05 (목) 09/06 (금) 09/07 (토) 출발지 도착지 방문기관 업무수행내용 서울 필리핀 - 필리핀 (마닐라) 필리핀 (마닐라) 중국 (심천) 홍콩 필리핀 (마닐라) 중국 (심천) 홍콩 인천 아카데미 (주)위니코니 (주)위니코니 Golden Bear 출국 현장검증 및 실태조사 준비 1차 원료 배합공장 현장 및 실태 조사 - 공정관리 및 원부자재 - MSDS 확인 및 생산량, 수입량 등 화학 물질사용현황 조사 - 구매관리 및 제조 생산설비 2차 사출성형공장 현장 및 실태 조사 - 공정도 및 작업과정 작성 - 유해원인 분석 및 검토 - 환경유해인자 관리방안 검토 (이동) 1차 원료 배합공장 현장검증 및 실태조사 - 공정관리 및 원부자재 확인 - MSDS 확인 및 생산량, 수입량 등 화학 물질사용현황 조사 - 환경유해인자 목록 작성 및 유해물질 확인 2차 사출성형공장 현장검증 및 실태조사 - 공정도 및 작업과정 작성 - 유해원인 분석 및 검토 - 환경유해인자 관리방안 검토 원료조립 및 제작 공장 방문 - 공정도 및 작업과정 확인 - 구매관리 및 제조 생산설비 확인 (이동) 제품의 수출 수입 업체방문 - 제품의 공급망 확인 - 제품의 수출 수입량 확인 입국 IV.주요 업무수행사항 1.아마데미 과학 방문 1)기관설명 (주)아카데미 과학은 1969년에 설립된 이래 44년동안 프라모델,에어건,과학 교재,무선조정 및 모든 장르를 망라한 완구제품의 제작 기술력을 갖추고 있 음은 물론,제품 기획 및 생산 능력 또한 폭넓은 노하우를 지닌 회사로 국내 외에서 평가를 받고 있음. - 4 -
또한 기술력이나 제품의 품질 측면에서 국내에서는 이미 선두 주자임은 물론 이고,국제적으로도 세계5위권 안에 있는 지명도를 발판으로 세계 60여 개국 에 ACADEMY"라는 자체 고유상표로 수출하고 있음. 2)업무수행 -ACADEMY 과학 필리핀 현지 공장 황원식 이사님의 안내를 받음 -어린이용품의 생산공정에 대한 전반적인 설명을 듣고 공장을 들러 봄. -어린이용품 함유 환경유해인자 노출실태조사(Ⅳ)의 생산공정에서 발생 가능한 환경유 해인자 요인 파악 -아카데미 과학은 주재료를 한국에서 들어와서 필리핀에서 제조하고 있으며,사 출재료에 대한 MSDS 및 시험성적서를 확보하고 있음.또한 자체 매뉴얼과 공정도를 갖추어 부적합 리포트를 자체내에서 관리하고 있음. -완구에서의 부적합 사유로는 원료 단가 문제로 재생 플라스틱을 사용한다고 함. 아카데미 과학 필리핀 공장 전경 공장 내부1. 자재 창고 공장 내부 2. - 5 -
2.위니코니(주) 1)기관설명 위니코니는 1972년(임자공업사)에서 출범하여,1977년 또래나라로 상호변경을 함과 동시에 물놀이용품 전문 제조업체로서의 확고한 기반을 다지고 있음. 이후,국내 물놀이용품 생산과 유통의 선도기업으로써 충실함을 이어받아,국내 최공의 유통망과 양질의 사출재료에 대한 제품생산력으로 2010년 위니코니 (주)법인으로 출범함. 물놀이 용품제조의 가장 기본이 되는 고주파라인 제조시설이 있는 본가(제1공 장)를 중심으로 생산력 증대의 원동력이 되는 중국지사(제2공장),부력보조복 등을 제조하는 봉제라인인 파주 제3공정까지 확장하여 성장하고 있음 2)업무수행 -위니코니(주)박영춘 대표이사님의 안내로 1차 사출공장과 2차 사출공장 안내를 받음. -어린이용품의 생산공정에 대한 전반적인 설명을 듣고 공장을 들러 봄. -어린이용품 함유 환경유해인자 노출실태조사(Ⅳ)의 생산공정에서 발생 가능한 환경유 해인자 요인 파악 -위니코니의 경우 1차 사출공장에서 물놀이 용품을 외주를 주어 각 파트별로 부품을 만들고 있으며,각 파트별 사출재료에 대한 MSDS 및 시험성적서를 확보하고 있음. -사출 공정라인에서 어린이용품 사출물 전에 생활용품을 사출한 경우 라인을 깨끗이 세척하지 않으면 환경오염 물질이 나온다고 함. -1차 사출공장에서는 물놀이용품 공정라인을 별도로 관리 함. - 6 -
1차사출공장 전경 2차사출공장 전경 3.골든베어 공장 내부 자재 창고 1)기관설명 John Hales과 ChristineNichols의해 1979년 영국에 세워진 개인회사임.그 이후 25년 이상 영국의 품질의 선도적인 제조업체 및 믿을 수 있는 장난감 제품 중의 하나인 봉제 인형으로 출발함 처음에 골든베어 제품은 일반 봉제 및 자체브랜드 개발에 제한하였으며 성공적 인 플라스틱 및 라이센스 제품으로 영역을 확장하여,.골든베어 텔 퍼드,슈 롭겨(주)에 있는 본사는 2001년 74,000평형의 유통시설을 갖추고 제조품질 감 독,생산 및 홍콩사무소를 열었음. 2)업무수행 -홍콩 골든베어 이강영 지사장님 안내로 봉제완구의 유통경로 안내를 받음. - 7 -
-대형 빅 바이어(Walmart,Costco)은 환경유해물질 문제 발생 시 문제점을 해 결보다는 업체를 교체를 한다고 함. -이러한 문제점을 해결하기 위해서 골든베어는 완제품에 대한 시험을 다시 한 번 거쳐 유통하고 있음. -봉제완구뿐만 아니라 완구전체가 이러한 유통경로를 가진다고 함. 골든베어 내부 1. 골든베어 내부 2. Ⅴ.시사점 및 특이사항 1차 원료 배합공장 현장 및 실태 조사 -공정관리 및 원부자재 -MSDS확인 및 생산량,수입량 -구매관리 및 제조 생산설비 등 화학물질사용현황 조사 2차 사출성형공장 현장 및 실태 조사 -공정도 및 작업과정 작성 -유해원인 분석 및 검토 -환경유해인자 관리방안 검토 - 8 -
Ⅵ.수집자료 및 참고자료 - 9 -
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