(72) 발명자 정규현 인천광역시남구경인남길인하대학교 5 북 512 호 신문용 서울특별시관악구관악로 1 서울대학교 302 동 70 8 호 김승희 대전광역시유성구반석동로 30 반석마을 7 단지 709 동 203 호 하태환 서울특별시관악구관악로 1 서울대학교 302 동 7

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(72) 발명자 이영애 경기도수원시영통구원천동 35 원천주공아파트 102 동 1304 호 쳉퀼링 헹디안인더스트리얼존, 동양시티, 제지앙프로빈스,322118, 중국 우유리앙 헹디안인더스트리얼존, 동양시티, 제지앙프로빈스,322118, 중국 리징 헹디안인더스트리얼존, 동양

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공개특허 (72) 발명자 최영미 경기도용인시기흥구신구로 22 번길 9, 30 호 ( 구갈동 ) 이민섭 인천광역시연수구컨벤시아대로 30 번길 80, 03 동 903 호 ( 송도동, 송도푸르지오하버뷰 ) 최준헌 경기도용인시기흥구강남동로 28, 90

등록특허 (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 등록특허공보 (B1) (45) 공고일자 2013년12월27일 (11) 등록번호 (24) 등록일자 2013년12월20일 (51) 국제특허분류 (Int. Cl.) C07D 493/04

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(72) 발명자 정종수 서울특별시 서대문구 모래내로 319, 101동 405호 (홍은동, 진흥아파트) 김정환 서울특별시 구로구 구로동로21길 7 (구로동) - 2 -

(72) 발명자 최영미 경기도용인시기흥구신구로 22 번길 9, 30 호 ( 구갈동 ) 이민섭 인천광역시연수구컨벤시아대로 30 번길 80, 03 동 903 호 ( 송도동, 송도푸르지오하버뷰 ) 최준헌 경기도용인시기흥구강남동로 28, 907 동 802 호 ( 상하동, 강남

(72) 발명자서상호전북군산시나운동주공5차아파트 506동 106호송준혜대전유성구관평동한화꿈에그린 우완종대전유성구신성동 208-8번지들빛촌 203호이성우대전유성구신성동대림두레아파트 110동 905호 - 2 -

최종보고서 취급제한물질적정관리를위한공정시험기준 마련및적용성평가연구

130 화재안전점검매뉴얼 유별성질품명지정수량 1. 산화성고체 : 고체로서산화력의잠재적인위험성또는충격에대해민감성이있는것 * 고체 : 액체 (1 기압및 20 에서액상또는 20 초과 40 이하에서액상 ) 또는기체 (1 기압및 20 에서기상 ) 외의것 2. 가연성고체 : 고체

등록특허 (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 등록특허공보 (B1) (45) 공고일자 2014년02월04일 (11) 등록번호 (24) 등록일자 2014년01월24일 (51) 국제특허분류 (Int. Cl.) C08L 79/08

특허청구의 범위 청구항 1 화학식 I의 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체, 용매화물, 염 또는 전구약물. <화학식 I> W-L-Z 식 중, W는 아릴, 시클로알킬, 헤테로아릴 또는 헤테로시클릴이며, 이들 모두는 R 1, R 1a, R 1b, R 1c


(72) 발명자 송부섭 대전대덕구신탄진로 531, ( 상서동 ) 노항덕 경기화성시동탄중앙로 200, D 동 4605 호 ( 반송동, 메타폴리스 ) 이발명을지원한국가연구개발사업 과제고유번호 부처명 지식경제부 연구관리전문기관 한국산업기술평가관리원 연구사업명

(72) 발명자 김성균 대전광역시유성구엑스포로 448 엑스포아파트 10 7 동 1006 호 이상익 대전광역시유성구배울 2 로 24 중앙하이츠빌 306 동 701 호 김선영 대전광역시유성구엑스포로 325 ( 주 )SK 대덕기술원 polymer lab 한정석 대전광역시유성

zb 3) zb 4) zb 5) zb 6) 다음 zb 7) 염화나트륨은 zb8) 다음 zb 9) 그림은원자 A 가이온으로변화된모습이다. 원자 A 에대한설명으로옳은것은? 중이온이만들어지는과정이바른것은? 고체상태에서는전류가흐르지않지만, 물에녹으면전류가잘흐른다. 그이유로가장

(52) CPC 특허분류 B01D 53/62 ( ) Y02C 10/10 ( ) (72) 발명자 이정현 대전광역시서구대덕대로 246 넥서스밸리 B 동 1417 호 박영철 대전광역시유성구반석동로 33 반석마을 5 단지아파트 505 동 201 호 이발명

제 8 장킬레이트적정법

본 발명은 난연재료 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 케이블이나 전선의 시스체로 쓰이는 저발연, 저독성을 가진 열가소성 난연재료 조성물에 관한 것이다. 종래의 선박용 케이블은 그 사용 용도와 장소에 따라 다양한 제품들로 구별된다. 근래 들어 해양 구조물 및 선박에

특허청구의범위청구항 1 복수의영상검출부로부터출력되는영상의히스토그램 (histogram) 을계산하는단계 ; 상기복수의영상검출부로부터출력되는영상을히스토그램평활화 (histogram equalization) 하는단계 ; 상기복수의영상검출부중하나의영상검출부를선택하는단계 ; 및

명세서청구범위청구항 1 과불소알킬아크릴레이트단량체및불포화이중결합을갖는아크릴레이트단량체를계면활성제가포함된분산용액에첨가한후 65 내지 80 에서 4 내지 5시간동안교반하여불소가포함된발수제를제조하는단계 ; 왁스를계면활성제가포함된분산용액에첨가하고 60 내지 70 에서 4 내지

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(72) 발명자 아리갈라, 피차이아 대전광역시 유성구 신성로 19 한국화학연구원 기숙 사 미래관 C-312호 황인택 충남 계룡시 엄사면 연화동길 17, 이 발명을 지원한 국가연구개발사업 과제고유번호 SI-1301 부처명 지식경제부 연구관리전문기관 산업기술연구회 연구사업

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특허청구의범위청구항 1 (i) 수용성시안화금화합물 ; (ii) 복합화제 ; 및 (iii) 제 1 위치에페닐기또는아르알킬기를가지는피리디늄카복실레이트화합물중에서선택된적어도하나의화합물을포함하는, 금속표면상에금속도금을수행하기위해사용되는무전해금도금용액. 청구항 2 제 1 항에있

최민지 / 세계무역기구과 / :16:24-2 -

(72) 발명자 시노하라, 도모이찌 일본 도꾸시마 도꾸시마시 가와우찌쪼 가 가스노 오츠카 세이야쿠 가부시키가이샤 내 오시마, 구니오 일본 도꾸시마 도꾸시마시 가와우찌쪼 가 가스노 오츠카 세이야쿠 가부시키가이샤 내 기따지

본 발명은 중공코어 프리캐스트 슬래브 및 그 시공방법에 관한 것으로, 자세하게는 중공코어로 형성된 프리캐스트 슬래브 에 온돌을 일체로 구성한 슬래브 구조 및 그 시공방법에 관한 것이다. 이를 위한 온돌 일체형 중공코어 프리캐스트 슬래브는, 공장에서 제작되는 중공코어 프

(72) 발명자 김재환 인천광역시남동구남동동로 84 한국산업단지 303 호 이도원 인천시남동구남동동로 84 한국산업단지 303 호 ( 주 ) 스피덴트기술연구소 김민성 인천광역시남동구남동동로 84 한국산업단지 303 호 - 2 -

HWP Document

등록특허 (51) Int. Cl. (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 등록특허공보 (B1) C22B 9/10 ( ) (21) 출원번호 (22) 출원일자 2007 년 09 월 21 일 심사청구일자 2007


(72) 발명자 진항교 대전유성구어은로 57, 121 동 1205 호 ( 어은동, 한빛아파트 ) 김범식 대전유성구어은로 57, 115 동 206 호 ( 어은동, 한빛아파트 ) 김성인 경상북도칠곡군가산면학하리 이발명을지원한국가연구개발사업 과제고유번호 KK-1

(52) CPC 특허분류 C07C 235/32 ( ) - 2 -

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Microsoft PowerPoint - ch4note

특허청구의 범위 청구항 1 복수개의 프리캐스트 콘크리트 부재(1)를 서로 결합하여 연속화시키는 구조로서, 삽입공이 형성되어 있고 상기 삽입공 내면에는 나사부가 형성되어 있는 너트형 고정부재(10)가, 상기 프리캐스 트 콘크리트 부재(1) 내에 내장되도록 배치되는 내부

산화와환원 1

(73) 특허권자철강융합신기술연구조합경상북도포항시남구청암로 67( 효자동 ) ( 주 ) 포스코엠텍경상북도포항시남구형산강북로 131 ( 효자동 ) - 2 -

붙임2-1. 건강영향 항목의 평가 매뉴얼(협의기관용, '13.12).hwp

表紙(化学)

실험목적 유기합성에서가장유용한시약중하나인할로젠화유기마그네슘시약의구조와원리를이해하고, 직접제조해보면서유기합성반응에기초를이해한다. 또한제조한 Grignard 시약을이용하여직접 Alcohol을만들어보면서 SN2 반응을이해한다. 실험이론 Organometallic compou

(72) 발명자 김기봉 대전광역시유성구구성동한국과학기술원자연과학동화학과 5117 호 강지나 대전광역시유성구구성동한국과학기술원자연과학동화학과 5117 호 - 2 -

(72) 발명자 이영일 경기안양시동안구비산동은하수청구아파트 107 동 405 호 전병호 서울금천구독산 3 동

(72) 발명자 변영철 경상북도포항시남구중앙로 131 번길 22 ( 해도동 ) 장유미 경상북도포항시남구대이로 15 번길 5, 명기빌 50 1 호 ( 대잠동 ) - 2 -

Microsoft PowerPoint - 9주차.pptx [읽기 전용]

ƯÇãû

고유번호 유해 M계수 UN No. 산화성액체 (.) H7 97 과산화수소 [Hydrogenpe roxide] 778 급성독성경구 (.) 급성독성흡입 (.) 피부부식성 / 자극성 (.) GHS0 H0 H H 수생환경유해성 만성 (.) H 급성독성 경구 (.

Journal of Life Science 2011, Vol. 21. No μ μ

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zb 3) 다음에서 zb 4) 다음은 zb 5) zb 6) 그림은 zb 7) 다음은 zb 8) 다음은 zb 9) 이온과 설명하는이온은무엇인가? ( 가) 의전하량과 ( 나) 의전하량은서로같다. ( 가) 의전자는 11 개, ( 나) 의전자는 12 개이다. 사람들은피곤할때기

Microsoft Word - ?? ? ?

(72) 발명자 류재욱 대전광역시유성구어은동한빛아파트 우재춘 대전광역시서구도마 2 동경남아파트 구동완 대전광역시유성구어은동한빛아파트 김대황 대전광역시유성구지족동열매마을 5 단지 김태준 대전광역시유성구전민동 46

(72) 발명자 박병희 충청북도 청원군 부용면 부강행산로 232, 구 바자지 바랏 대전시 유성구 신성동 19 박병기 대전시 유성구 어은동 한빛A 이 발명을 지원한 국가연구개발사업 과제고유번호

많이 이용하는 라면,햄버그,과자,탄산음료등은 무서운 병을 유발하고 비만의 원인 식품 이다. 8,등겨에 흘려 보낸 영양을 되 찾을 수 있다. 도정과정에서 등겨에 흘려 보낸 영양 많은 쌀눈과 쌀껍질의 영양을 등겨를 물에 우러나게하여 장시간 물에 담가 두어 영양을 되 찾는다

(52) CPC 특허분류 (Coo. Cl.) C11D 3/0073 ( ) C11D 3/3947 ( ) C11D 3/3956 ( ) G03F 7/32 ( ) (72) 발명자 쿠퍼엠마누엘아이 미국뉴욕주 스카즈데일아더스톤

기구명 ph meter volumetric flask Erlenmeyer flask mass cylinder 뷰렛비이커 pipet 저울스탠드 & 클램프 isotonicity 측정기 필요량 500ml짜리 1개, 50ml짜리 5개, 100ml짜리 1개, 250ml짜리 6개

Hein and Arena

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12-17 총설.qxp

(72) 발명자 장종산 대전 중구 수침로 138, 103동 204호 (태평동, 유등 마을쌍용아파트) 박용기 대전 유성구 어은로 57, 119동 302호 (어은동, 한 빛아파트) 황동원 경기 안양시 만안구 양화로147번길 7, 102동 403호 (박달동, 박달동동원베네스

(72) 발명자 서세욱 서울강남구논현동 강남하이츠 401 호 윤용준 서울영등포구당산동 5 가 41 반도보라빌 101 호 30 3 호 최진원 서울동대문구전농 3 동 SK 아파트 101 동 1504 호 이병석 경기수원시영통구매탄 4 동 1230 번지신원천주공아

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HWP Document

A~E 구간에대한설명으로옳은것은? (4 점 ) 1 A 구간에서승화가일어나고있다. 2 B 구간에서는열을흡수하지않는다. 3 C 구간에서존재하는물질은모양이일정하다. 4 외부압력이바뀌면 D 구간의온도는변한다 g의얼음으로실험하면 D 구간의온도는변한다. 7. 그림은어떤

명세서청구범위청구항 1 I. (a) ( 메트 ) 아크릴레이트성분및 (b) 혐기성경화유도조성물을포함하는혐기성경화성조성물을제공하는단계 ; II. 혐기성경화성조성물에구조단위 MO-X(Y)-OM' 를갖는 (c) 성분을첨가하는단계 ( 여기서 M 및 M' 는수소, 나트륨, 칼륨및

(72) 발명자 사피엔자, 존, 조셉 미국캘리포니아 출라비스타 1654 릿지록코트 알버스, 로날드, 제이. 미국캘리포니아 샌디에고 6559 콤리스트리트 리, 브랜덴, 지. 미국캘리포니아 비스타 1993 옥스포드코트 후앙, 데후아 미국캘리

(72) 발명자 이원식 인천광역시부평구청천 2 동금호아파트 108 동 703 호 왕퀴따오 중국유후아로드 70 스자좡시, 허베이과학기술대학화학공학원 - 2 -

도면의간단한설명 도 1 은본발명의실시예 1 내지 3 에서합성한하이드로탈사이트의 X- 선회절패턴을나타내는그래프, 도 2 는본발명의실시예 1 내지 3 에서합성한나노하이드로탈사이트의투과전자현미경 (TEM) 사진, 도 3 은본발명의실시예 1 내지 3 에서합성한나노하이드로탈사이

14172의약안170.hwp

특허청구의범위청구항 1 실록산계하이브리드수지 9 ~ 90중량 %, 2 이상의규소결합수소를함유하는유기수소규소화합물 10 ~ 90중량 % 및금속촉매 0.01 ~ 1중량 % 를포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. 청구항 2 제 1항에있어서, 상기실록산계하이브리드수지는비닐

한것으로스마트단말기에의하여드론조종앱을설치하는제 1 단계 ; 스마트단말기에의하여드론의불루투스통 신부에부여된고유식별번호를입력저장하고드론의불루투스를인식하며드론의블루투스통신부로부터회신되 는신호의수신레벨을분석하여최대통신거리를확인하여저장하는제 2 단계 ; 스마트단말기에의하여최대통

특허청구의 범위 청구항 1 앵커(20)를 이용한 옹벽 시공에 사용되는 옹벽패널에 있어서, 단위패널형태의 판 형태로 구성되며, 내부 중앙부가 후방 하부를 향해 기울어지도록 돌출 형성되어, 전면이 오 목하게 들어가고 후면이 돌출된 결속부(11)를 형성하되, 이 결속부(11

특허청구의범위청구항 1 물을여과하는필터부 ; 상기필터부에물을유동시키는정수관 ; 상기정수관에설치되고, 상기정수관의수류를이용하여전기를발생시키는발전모듈 ; 및상기정수관에배치되고, 상기발전모듈에서발생된전기가공급되고, 상기정수관을따라유동되는정수를전기분해하여살균하는살균모듈 ; 을

Ⅰ 개요 1 기술개요 1.,,,,, 600,, (IFB),,

87 Enol 형이안정한경우 β-diketone 에서처럼 α- 탄소가두카보닐기사이에위치한경우 1,3-yclohexanedione 20 % 80 % 2,4-Pentanedione xidation A. xidation of Aldehydes Aldehyde는 c

리하는단계 (s300); 를포함하며, 상기양이온중합성수지와광안정성양이온중합개시제를혼합하는단계 (s100) 에서의양이온중합개시제는 nm파장의자외선을흡수하는아이오도늄염 (Iodonium salts) 을포함하며, 상기양이온중합성수지는분자 1개당평균 1종이상의헤테

(72) 발명자 송, 양 중국 , 지앙수, 리아니운강, 더 10 인더스트리얼서브 - 존오브디벨로프먼트존 리우, 샤오펭 중국 , 지앙수, 리아니운강, 더 10 인더스트리얼서브 - 존오브디벨로프먼트존 장, 춘홍 중국 , 지앙수, 리아니운강,

(72) 발명자 윤이영 서울특별시영등포구대림 3 동 주원제 경기도성남시분당구장안로 41 번길 13, 111 동 1501 호 ( 분당동, 건영아파트 ) - 2 -

특허청구의 범위 청구항 1 (A) 중합성 화합물 및 (B) 광중합 개시제를 포함하는 임프린트용 경화성 조성물로서: 상기 (A) 중합성 화합물은 (A1) 불소원자와 실리콘원자 중 적어도 하나를 갖는 중합성 화합물 및 (A2) 방향족기 를 갖는 중합성 화합물을 포함하는 것

독일데 호프하임암호흐펠트 33 (74) 대리인김창세장성구 심사관 : 김용 (54) 아실설파모일벤조산아미드, 이를함유하는식물보호제, 및이의제조방법 요약 본발명은화학식 I 의아실설파모일벤즈아미드및이를포함하는농작물보호조성물에관한것이다. 화학식 I 에서, R 1,

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untitled

특허청구의범위청구항 1 구리층과구리산화물층및 / 또는구리합금층 ( 단, 구리와몰리브덴으로이루어지는구리합금, 구리와티탄으로이루어지는구리합금및구리와크롬으로이루어지는구리합금을제외함 ) 을가지는금속적층막을에칭하기위한에칭액조성물로서, 과황산염용액및 / 또는과황산용액 0.1~80

특허청구의범위청구항 1 a) 반응기내로 1개이상의기판을제공하는단계 ; b) 1종이상의유기금속화합물을상기반응기내로도입하는단계, 여기서 1종이상의유기금속화합물은비스 (2,6,6-트리메틸시클로헥사디에닐 ) 루테늄이고 ; c) 100 이상의온도로설정된상기반응기내에서상기 1종이

(72) 발명자 김동식 광주북구오룡동 1 번지광주과학기술원신소재공학과 이경재 광주북구오룡동 1 번지광주과학기술원신소재공학과 - 2 -

물 1 리터당 5 내지 200g/l 의농도를갖는크롬화물및물 1 리터당 30 내지 200 ml /l 의농도를갖는불화물을포함하는, 금속소재에도금된주석또는주석합금의박리조성물. 청구항 2. 제 1 항에있어서, 상기금속소재는구리또는구리합금소재인것을특징으로하는주석또는주석합금의박리

(72) 발명자 김화용 서울특별시관악구봉천 2 동동아아파트 109 동 803 호 강병희 서울특별시관악구봉천 11 동 번지미림연립 305 호 - 2 -

켐라인은고성능제품의실적를자랑합니다. Advanced Polymer Coatings 사의켐라인코팅제품은뛰어난부식방지를제공합니다. 독보적인폴리머공법을이용한코팅제품은많은종류의부식성화학물질에대해탁월한내화학성을제공합니다. 켐라인코팅제품은다음과같은우수성과장점이있습니다. 강산, 강

위해충전효율및온도변화를측정하는신호측정센서층을포함하여구성되는것을그구성상의특징으로한다. 본발명은인체삽입형의료기기의성능평가용인체유사팬텀의제조방법에관한것으로서, 보다구체적으로는인체유사팬텀의제조방법으로서, (1) 정제수, 액체상태의아가로오스 (agarose) 및소듐클로라이드 (

청구항 1. 1) 사이클로덱스트린수용액에금속염수용액을가하고교반반응시켜사이클로덱스트린 - 금속염포접착체를얻는단계, 및 2) 단계 1) 에서얻어진포접착체를소성하여열분해시키는단계를포함하는, 금속산화물나노분말의제조방법. 청구항 2. 제 1 항에있어서, 사이클로덱스트린이 α-,

7. 메탄올 (CH OH ) 을연소시키면물 (H O ) 과이산화 탄소 CO 가생긴다. 이변화를 + 와 를이용한화학 반응식으로나타내시오. 된앙금의높이를그래프로나타내보자. 아이오딘화칼륨 수용액 (ml) 앙금의높이 (mm) 0 5.5

(72) 발명자 강봉철 대전유성구대학로 291, 1204 호 ( 구성동, 한국과학기술원 ) 한승용 대전유성구대학로 291, 기계공학동응용나노기술과학연구실 ( 구성동, 한국과학기술원 ) - 2 -

이 발명을 지원한 국가연구개발사업 과제고유번호 부처명 방송통신위원회 연구사업명 방송통신기술개발사업 연구과제명 안전한 전자파환경 조성 주관기관 한국전자통신연구원 연구기간 ~

특허청구의범위청구항 1 구리나노콜로이드 ; 구리염 ; 및폴리비닐피롤리돈, 에틸렌디아민, 및디에틸렌아민을포함하는군으로부터선택되고, 상기구리염과반응을일으킬수있는고분자 ; 를포함하는전도성금속잉크를인쇄하여제조되는전도성금속막. 청구항 2 삭제청구항 3 제1항에있어서, 상기구리나


이발명을지원한국가연구개발사업 과제고유번호 부처명 미래창조부 연구관리전문기관 한국산업기술평가관리원 연구사업명 산업융합원천기술개발 연구과제명 단일노드 48TB 이상을지원하는개방형하둡스토리지어플라이언스 (Hadoop Storage Appliance) 개발 기

(72) 발명자 이도훈 서울특별시서초구서초중앙로 200, 16 동 1503 호 ( 서초동, 삼풍아파트 ) 김보라 대전광역시서구관저동로 42, 1206 동 1403 호 ( 관저동, 느리울마을 ) 정재원 서울특별시성북구한천로 81 길 20 ( 석관동 ) 이발명을지원한국가연

(72) 발명자 이민희 경기도군포시대야미동센트럴아이파크 102 동 1404 호 신창학 서울특별시서초구서초 2 동 로얄주택 B20 1 호 박구일 경기도용인시수지구신봉동삼성쉐르빌

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(19) 대한민국특허청 (KR) (12) 등록특허공보 (B1) (51) 국제특허분류 (Int. Cl.) C07D 487/18 (2006.01) C06B 25/04 (2006.01) C06B 43/00 (2006.01) (21) 출원번호 10-2012-0085155 (22) 출원일자 2012 년 08 월 03 일 심사청구일자 (56) 선행기술조사문헌 논문 2010. 2 2012 년 08 월 03 일 (45) 공고일자 2013년04월30일 (11) 등록번호 10-1259433 (24) 등록일자 2013년04월24일 (73) 특허권자 국방과학연구소 대전광역시유성구북유성대로 488 번길 160 ( 수남동 ) (72) 발명자 김영규 서울특별시관악구관악로 1 서울대학교공과대학화학생물공학부 김진석 대전광역시유성구노은로신성월드컵아파트 105-1301 ( 뒷면에계속 ) (74) 대리인 특허법인원전전체청구항수 : 총 2 항심사관 : 김병숙 (54) 발명의명칭신규분자화약중간체로사용가능한헥사아자 3.3.3 프로펠레인화합물, 및이의제조방법 (57) 요약 본발명은신규분자화약의주요골격구조로사용될수있는하기화학식 (I) 로표시되는헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인화합물및이의제조방법에관한것이다 : [ 화학식 I] 상기식중, R 은 H, 산소, 질소, 황, 할로겐등의이종원자또는불포화기를포함할수있는 C 1 ~C 20 의알킬, 시클 로알킬, 아릴알킬또는아릴이고 ; X 는 H 2, O 또는 S 이다. 대표도 - 도 1-1 -

(72) 발명자 정규현 인천광역시남구경인남길인하대학교 5 북 512 호 신문용 서울특별시관악구관악로 1 서울대학교 302 동 70 8 호 김승희 대전광역시유성구반석동로 30 반석마을 7 단지 709 동 203 호 하태환 서울특별시관악구관악로 1 서울대학교 302 동 70 8 호 이혜령 서울특별시관악구관악로 1 서울대학교 302 동 70 8 호 김명학 서울특별시관악구관악로 1 서울대학교 302 동 70 8 호 - 2 -

특허청구의범위청구항 1 하기화학식 (I) 로표시되는헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인화합물 : [ 화학식 I] 상기식중, R은 H, C 1 ~C 20 알킬, C 3 ~C 20 시클로알킬, 또는 C 7 ~C 20 아릴알킬이고, 상기알킬또는아릴은산소, 질소, 황및할로겐으로부터선택되는이종원자또는불포화기를그안에포함할수있으며 ; X는 O 또는 S이다. 청구항 2 제 1항에있어서, 상기화합물은분자화약제조에사용되는것을특징으로하는헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인화합물. 청구항 3 삭제청구항 4 삭제청구항 5 삭제청구항 6 삭제청구항 7 삭제 명세서 [0001] 기술분야 본발명은신규의분자화약으로사용가능한화합물인헥사니트로헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인화합물의주요골 격구조인, 구체적으로신규의헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인화합물의제조방법에관한것이다. [0002] 배경기술현재까지미국등선진각국에서개발되어온고밀도, 다중고리둔감성분자화약물질들중가장뛰어난폭발특성을나타낸다고알려진화합물은 isowurtzitane구조의 HNIW 화합물과 cubane구조의옥타니트로큐반 (ONC) 으로, 그폭발특성은현재상용되는 HMX, RDX에비해월등히뛰어남이알려져있다. 이화합물들의다양한기존연구를통해고리구조의원자밀도가높은화합물이폭발특성에유리한구조임을알수있으나, HNIW나 ONC화합물의기존합성법들이여러단계의복잡한과정을거치거나수율이낮은단점이있다. 따라서 HNIW나 ONC와같은고리긴장이크고원자밀도가높은화합물을개발하고자삼중고리화합물인프로펠레인구조를구상하였으며, 특히 [3.3.3] 프로펠레인은분자의고리긴장에너지가 28kcal/mol로잠재에너지도비교적높지만생성에너지 (Δ - 3 -

H f (kcal/mol)) 가 -30Kcal/mol 로안정하여합성이가능할것으로예상하였고, 이에질소원자를다수치환한아자 프로펠레인화합물을구상하였다. 아자프로펠레인구조의화합물은합성및고에너지물질로적용된예가적으 며, 그중헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인은아직합성되거나사용된예가없다. 발명의내용 [0003] 해결하려는과제본발명의목적은분자화약으로적용시에너지성이높은신규의고밀도다중고리둔감성분자화약물질인, 헥사니트로헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인구조의주요골격인헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인화합물로프로펠레인골격구조에질소 6개가치환된화합물및이의제조방법을제공하는것이다. [0004] [0005] 과제의해결수단본발명은분자화약으로사용될수있는신규의고에너지물질의핵심구조인하기화학식 (I) 로표시되는헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인화합물을제공한다. [ 화학식 I] [0006] [0007] 상기식중, R 은 H, C 1 ~C 20 알킬, 시클로알킬, 아릴알킬, 또는아릴이고, 상기알킬또는아릴은산소, 질소, 황 등의이종원자, 또는불포화기를그안에포함할수있으며 ; X 는 H 2, O 또는 S 이다. [0008] [0009] 또한, 본발명은상기화학식 (I) 로표시되는헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인화합물의제조방법을제공하며, 특히, 하기반응식 1에나타낸화합물 (3), (4), (5), (6) 및 (7) 로표시되는헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인구조의화합물의제조방법을제공한다. [ 반응식 1] [0010] [0011] [0012] 상기반응식 1 중, Y는 O 또는 S이며 ; R 1 및 R 2 는, 일반적으로아민의보호기로적용될수있는유기작용기이면특별히제한되지는않지만, 예로서각각산소, 질소, 황, 할로겐등의이종원자또는불포화기를포함할수있는 C 1 ~C 20 의알킬, 시클로알킬, 아릴알킬또는아릴을나타낸다. 상기반응식 1에나타낸것과같은, 본발명에따른상기화학식 (I) 로표시되는헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인화합물의제조방법에있어서, 특히화학식 (I) 의화합물들중 X가 O 또는 S인경우를포함하는, 상기반응식 1에나타낸화합물 (3) 으로표시되는헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인구조의화합물의제조방법이제공된다. - 4 -

[0013] 상기반응식 1 에서, 상기화합물 (2) 로는, 예로서, 요산 (uric acid) 으로부터포타슘시안화철 (K 3 Fe(CN) 6 ), 수산 화암모늄을반응시켜제조되는글리콜유릴디아민 (Y 가 O 인경우 ) 이사용될수있다. [0014] 상기화합물 (2) 에 R-CO-X 시약을이용하여카르보닐기를도입하여, 본발명에따른헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인 구조의화합물중하나인화합물 (3) 을제조할수있다. 상기 R-CO-X 시약중, R 은 H, 또는산소, 질소, 황, 염 소등의이종원자또는불포화기를포함할수있는 C 1 ~C 20 의알킬, 시클로알킬, 알콕시, 아릴알킬또는아릴을 나타내고, X는 Cl, Br, I, H, 또는 R과같거나같지않은산소, 질소, 황등의이종원자또는불포화기를포함할수있는 C 1 ~C 20 의알킬, 시클로알킬, 알콕시, 아릴알킬또는아릴을나타낸다. 상기정의에해당하는 R-CO-X 시약의구체적인종류는당업자에의해임의선택되어사용될수있는것이나, 예로서벤질클로로포르메이트등의포르메이트류 ; 디터셔리부틸디카보네이트등의카보네이트류 ; 디이미다졸카보닐등의우레아류 ; 카바메이트류 ; 옥살릭클로라이드등의포스젠류 ; 포름알데하이드등의알데하이드류가언급될수있다. [0015] [0016] [0017] [0018] 상기카르보닐기의도입반응은당업계에알려진통상의반응조건에의하여수행될수있으나, 예로서실온이나환류조건의온도에서 1시간혹은그이상의시간조건에의해실시될수있고, 필요에따라통상적으로사용되는적당한염기또는산보조시약이사용될수있다. 상기반응식 1에나타낸것과같은, 본발명에따른상기화학식 (I) 로표시되는헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인화합물의제조방법에있어서, 특히화학식 (I) 의화합물들중 X가 O, S 또는 H인경우를포함하는, 화합물 (4), (5), (6) 및 (7) 으로표시되는헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인구조의화합물들의제조방법이제공된다. 상기반응식 1에서합성된헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인구조의화합물 (3) 은, 필요에따라하기설명되는것과같이그보호기를비교적자유롭게전환시킬수있어, 이에따라화합물 (3) 으로부터상기반응식 1에나타낸바와같은화합물 (4), (5), (6) 및 (7) 로표시되는다양한화합물들의합성이가능하며, 이는하기에서더욱구체적으로설명되는바와같다. 상기반응식 1에나타낸화합물들의제조에있어서, 화합물 (3) 으로부터화합물 (4), (5), (6) 및 (7) 의제조는 다음단계들을포함한다 : 화합물 (3) 으로부터질소에결합된유기작용기들 (R 1 ) 을제거, 즉질소를탈보호시키므로써화합물 (4) 를제조하고 ; 제조된화합물 (4) 를다시다른유기화합물 (R 2 -X) 과반응시켜질소를보호화시켜화합물 (5) 를제조하고 ; 화합물 (5) 의 Y( 카르보닐기또는티오카르보닐기 ) 를 [M]-H n 을이용하여환원시키므로써화합물 (6) 을제조하고 ; 화합물 (6) 으로부터질소에결합된유기작용기들 (R 2 ) 을제거, 즉질소를탈보호시키므로써화합물 (7) 을제조한다. [0019] 더욱구체적으로, 상기반응식 1 에나타낸화합물들의제조에있어서, 화합물 (3) 으로부터화합물 (4) 의제조는 상기화합물 (3) 의질소에결합된유기작용기 R 1 들을제거하는질소의탈보호화에의해수행된다. 상기탈보호화는상기화합물 (3) 에존재하는작용기 (R 1 기 ) 에따라, 적당한염산, 황산, 질산, 초산, 트리플루오로아세트산등을포함하는유기산또는무기산의조건하에서, 또는수산화나트륨용액, 암모니아용액, 하이드라이드, 삼차아민등의유기, 무기염기의조건하에서, 또는중성조건하에서, 구리, 세슘, 철, 할로알루미늄, 사마륨 (samarium), 마그네슘, 이터븀, 티타늄, 주석등의금속촉매또는비금속촉매를사용하여실시될수있다. 상기탈보호조건및적당한촉매는특별히제한되지않으며, 제거하고자하는작용기에따라당업자에의해적절하게선택되어실시할수있다. [0020] 상기반응식 1 에나타낸화합물들의제조에있어서, 화합물 (4) 로부터화합물 (5) 의제조는, 보호기를제공하는 R 2 -X 화합물을상기화합물 (4) 와반응시키므로써, 화합물 (4) 의아민기에보호기를도입하여실시될수있다. 상기 R 2 -X에서, R 2 는일반적인아민보호기인한특별히제한되는것은아니지만, 산소, 질소, 황, 할로겐등의이종원자또는불포화기를포함할수있는 C 1 ~C 20 의알킬, 시클로알킬, 아릴알킬또는아릴을나타내고, X는 Cl, Br, I, H, 또는 R 2 와같거나같지않은, 산소, 질소, 황, 할로겐등의이종원자또는불포화기를포함할수있는 C 1 ~C 20 의알킬, 시클로알킬, 알콕시, 아릴알킬또는아릴을나타낸다. 상기보호기도입과정에서사용되는염기는수소화나트륨, 수산화나트륨, 수산화리튬, 부틸리튬, 탄산칼륨, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 디알킬아민리튬과같은유기또는무기의염기가사용될수있다. 상기보호기도입조건및염기는특별히제한되지않으며, 당업자에의해적절하게선택되어실시할수있다. - 5 -

[0021] 한편, 상기반응식 1 에나타낸화합물 (5) 에서, Y 는 O 또는 S 일수있으며, 하기반응식 2 에나타낸것과같이, 화합물 (5) 에서 Y 가 O( 카르보닐기 ) 인경우, 상기 Y 는 Lawesson 의시약등을환류조건에서사용하면 S( 티오카르 보닐기 ) 로치환될수있다고유사한경우들이잘알려져있다. R 2 는상기반응식 1에서화합물 (5) 의제조와관련하여설명된 R 2 -X에서의 R 2 에대한정의와동일하다. 이러한치환단계는특별히제한되지는않고, 통상의치환방법이사용될수있으며, 이러한방법은당업자에의해적절하게실시될수있다. 예로써 Lawesson의시약을이용하여벤젠등의적절한용매에환류조건으로치환시킬수있다. [0022] [ 반응식 2] [0023] [0024] 상기반응식 1 에나타낸화합물들의제조에있어서, 화합물 (5) 로부터화합물 (6) 의제조는, 카르보닐기또는 티오카르보닐기인 Y 를반응식 1 에나타낸바와같이 [M]-H n 을이용하여환원시키므로써실시될수있으며, 상기 식중 M은알루미늄, 붕소등의금속으로이루어지는군으로선택되고, n은 1~4의정수이다. 상기환원제인 [M]-H n 의구체적인예들은, 수소화붕소, 수소화붕소리튬, 수소화붕소나트륨, 수소화알루미늄, 수소화알루미늄나트륨, 수소화알루미늄리튬, 시안화수소화붕소나트륨, 수소화디알킬아민붕소나트륨, 수소화디알킬알루미늄, 라니 (Raney) 니켈로이루어지는군으로부터선택되는어느하나이다. 이는단독으로사용되어상기환원과정을수행할수있거나, 또는요오드, 황산, 염화티타늄, 염화알루미늄, 염화주석, 아연, 트리에틸에테르테트라플루오로붕산염으로이루어지는군으로부터선택되는어느하나를같이사용하여상기환원과정을수행할수있다. [0025] 상기반응식 1 에나타낸화합물들의제조에있어서, 화합물 (6) 으로부터화합물 (7) 의제조는, 상기화합물 (3) 으로부터화합물 (4) 의제조와관련하여상기설명된것과유사한방식으로, 화합물 (6) 을탈보호하므로써 실시될수있다. 상기탈보호단계는상기화합물 (6) 에존재하는작용기 (R 2 기 ) 에따라, 적당한염산, 황산, 질 산, 초산, 트리플루오로아세트산등을포함하는유기산또는무기산의조건하에서, 또는수산화나트륨용액, 암모니아용액, 하이드라이드, 삼차아민등의유기, 무기의염기조건하에서, 또는중성조건하에서, 구리, 세슘, 철, 할로알루미늄, 사마륨 (samarium), 마그네슘, 이터븀, 티타늄, 주석등의금속촉매또는비금속촉매를사용하여작용기를제거하는탈보호과정을실시한다. 상기탈보호조건및적당한촉매는특별히제한되지않으며, 제거하고자하는작용기에따라당업자에의해적절하게선택되어실시할수있다. [0026] 합성된상기헥사아자트리시클로 [3.3.3] 운데케인화합물들의구조는 NMR 등의기기분석및 X 선회절분석을통해 확인가능하다. [0027] 발명의효과본발명에따라, 신규의고밀도, 다중고리둔감성분자화약물질인헥사니트로헥사아자프로펠레인화합물의핵심구조의헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인화합물의합성방법이제공되며, 상기합성된헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인화합물은그보호기를필요에따라자유롭게전환할수있어추후니트로기를도입하거나유사한다른화합물을합성하는데상황에따른적절한보호기를도입하여원활한합성을진행할수있는유리한점이있으며, 고에너지분자화약의기본골격으로사용된경우, 기존의분자화약물질들에비해잠재에너지가높다는장점이있다. 또한, 기존의분자화약물질들의수명과같이본발명의분자화약화합물의수명도최소 20년이상일것으로예측된다. [0028] 도면의간단한설명 도 1, 도 2 및도 3 은각각실시예 1, 2 및 4 에서수득된화합물에대한 X 선회절분석결과이다. 발명을실시하기위한구체적인내용 - 6 -

[0029] [0030] [0031] 이하, 본발명을구체적인실시예에의해보다더상세히설명하고자한다. 하지만, 본발명은하기실시예에의해한정되는것은아니다. 시약및재료포타슘시안화철 (K 3 Fe(CN) 6 ), 디터셔리부틸디카보네이트 (BoC 2 O), 트리에틸아민 (TEA), N,N-디메틸아미노피리딘 (DMAP), 벤질브로마이드, 알릴브로마이드, 수소화나트륨 (NaH) 및리튬수소화알루미늄 (LAH) 은시그마 - 알드리 치사의시약을사용하였다. 트리플루오로아세트산, 수산화암모늄, 아세톤, 에탄올, 테트라하이드로퓨란, 디메 틸설폭사이드, 디메틸포름아미드및염화메틸의용매류는 OCI 사및대정사로부터구입한것을이용하였다. [0032] [0033] 실시예 1 2,4,6,8,9,11- 헥사 -N-Boc-3,7,10- 트리옥소 -2,4,6,8,9,11- 헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인 (3') 의합성 [0034] [0035] [0036] [0037] 상기반응식에나타낸것과같이, 글리콜유릴디아민 (2')(0.5g, 2.90밀리몰 ) 과디터셔리부틸디카보네이트 (6.7mL, 29.04밀리몰 ) 를디메틸설폭사이드 (2mL) 에녹였다. 디메틸아미노피리딘 (1.42g, 11.62밀리몰 ) 을천천히가하고, 6시간이상실온에서교반하였다. 반응후디에틸에테르로추출하여감압증류한다음실리카겔컬럼크로마토그래피를이용하여 ( 전개액 : 헥산 : 에틸아세테이트 =4:1) 정제하였다. 흰색고체화합물 (1.88g, 수율 81%) 을얻었고, 이를염화메틸렌으로결정화한다음 X선회절분석을이용해결정구조를분석하여그결과를도 1에나타내었으며, 이에따라화합물 3' 가합성되었음을확인하였다. NMR분석결과 : 1 H NMR (CDCl3 ) δ 1.54 (s, 54H) [0038] 13 C NMR (CDCl3 ) δ 147.6, 144.4, 85.2, 83.2, 27.8 [0039] [0040] [0041] [0042] IR (KBr) ν max : 2938, 2936, 2045, 1802, 1775, 1628, 1475, 1458 cm -1 원소분석결과 : 계산치 : C-52.62, H-6.81, N-10.52 실측치 : C-52.57, H-7.06, N-10.12 [0043] [0044] 실시예 2 3,7,10- 트리옥소 -2,4,6,8,9,11- 헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인 (4') 의합성 [0045] [0046] 상기반응식에나타낸것과같이, 상기실시예 1 에서합성된화합물 (3') (1.0g, 1.25 밀리몰 ) 에트리플루오로 아세트산을기포가생기지않을때까지실온에서천천히적가하고 1 시간동안교반한뒤, 트리플루오로아세트 - 7 -

산을감압증류하여제거하였다. 에탄올 (20mL) 을적가하여침전물이생기면거른뒤아세톤으로충분히씻어낸다음, 거른침전물은건조하여흰색고체 (0.25ㅎ, 수율 : 99%) 를얻었다. 이고체를디메틸설폭사이드를이용해재결정하여바늘모양의무색결정을얻었고, 이를 X선회절분석을이용하여구조를확인하였으며, 그결과를도 2에나타내었고, 이에따라화합물 4' 가합성되었음을확인하였다. [0047] [0048] NMR 분석결과 : 1 H NMR (DMSO-d6 ) δ 8.06 (s, 6H) [0049] 13 C NMR (DMSO-d6 ) δ 159.4, 85.2 [0050] [0051] [0052] [0053] [0054] IR (KBr) ν max : 3217, 2830, 1748, 1688, 1524, 1473cm -1 HRMS (FAB): C 5 H 7 N 6 O 3 [M]+ 에대한계산치 : 199.0574, 실측치 : 199.0584 원소분석결과 : 계산치 : C-30.31, H-3.05, N-42.41 실측치 : C-30.70, H-3.33, N-42.39 [0055] [0056] 실시예 3 2,4,6,8,9,11- 헥사 -N- 벤질 -3,7,10- 트리옥소 -2,4,6,8,11- 헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인 (5') 의합성 [0057] [0058] [0059] [0060] 상기반응식에나타낸것과같이, 상기실시예 2에서합성한화합물 (4') (0.7g, 3.53밀리몰 ) 를질소분위기하에서 N,N-디메틸포름아미드 (4mL) 와디메틸설폭사이드 (1mL) 의혼합물에녹인뒤벤질브로마이드 (3.4mL, 28.28 밀리몰 ) 를가하고반응온도를 0 이하로내리고교반하였다. 5분뒤수소화나트륨 (1.13g, 28.28밀리몰 ) 을가하였다. 반응온도를천천히실온으로올리고 6시간을더교반하였다. 반응이끝나고다시온도를 0 로내린뒤, 염화암모늄수용액을가하고, 디에틸에테르로추출하였다. 유기층을감압증류한뒤에실리카겔크로마토그래피 ( 전개액 : 헥산 : 에틸아세테이트 = 4:1) 로정제하여흰색고체 (1.28g, 수율 49%) 로서, 상기반응식에나타낸것과같은화합물 (5') 를합성하였다. NMR분석결과 : 1 H NMR (CDCl3 ) δ 7.32-7.27 (m, 18H), 7.12-7.09 (m, 12H), 4.32 (s, 12H) [0061] 13 C NMR (CDCl3 ) δ 157.3, 136.8, 128.8, 127.7, 126.6, 89.5, 45.8 [0062] [0063] [0064] [0065] [0066] IR (KBr) ν max : 3086. 3059. 2693, 2927, 1718, 1472, 1450, 1421cm -1 HRMS (FAB+): C 47 H 42 N 6 O 3 [M]+ 에대한계산치 : 739.3391, 실측치 : 739.3395 원소분석결과 : 계산치 : C-76.40, H-5.73, N-11.37 실측치 : C-76.24, H-5.89, N-11.57-8 -

[0067] [0068] 실시예 4 2,4,6,8,9,11- 헥사 -N- 벤질 -2,4,6,8,11- 헥사아자 [3.3.3] 프로펠레인 (6') 의합성 [0069] [0070] [0071] [0072] 상기반응식에나타낸것과같이, 무수테트라하이드로퓨란 (7mL) 을 LAH (0.46g, 12.20밀리몰 ) 가담긴초자반응기에질소분위기하에서천천히가한뒤온도를 0 이하로내렸다. 실시예 3에서합성한화합물 (5')(0.5g, 0.68밀리몰 ) 를천천히가하고교반하였다. 40분뒤실온 (20 ) 으로천천히올리고, 40 에서 12시간동안교반하였다. 반응후온도를다시 0 이하로내리고교반하였다. 5분뒤에틸아세테이트 (15mL) 를천천히가하여 30분동안교반하였다. 용액을셀라이트패드와실리카겔패드로순차적으로거른뒤감압증류하여흰색고체 (0.38g, 수율 : 81%) 를얻었다. 이를염화메틸렌을이용해결정화하여, 상기반응식에나타낸것과같은화합물 (6') 를합성하였다. 이를 X선회절분석을이용하여구조를확인하였으며, 그결과를도 3에나타내었고, 이에따라화합물 (6') 가합성되었음을확인하였다. NMR분석결과 ; 1 H NMR (CDCl3 ) δ 7.18-7.41 (m, 30H), 4.16 (s, 12H), 3.75 (s, 6H) [0073] 13 C NMR (CDCl3 ) δ 140.2, 128.3, 128.1, 126.7, 108.9, 76.5, 52.2 [0074] [0075] [0076] 원소분석결과 : 계산치 : C-81.00, H-6.94, N-12.06 실측치 : C-81.01, H-6.99, N-11.92 도면 도면 1-9 -

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