(19) 대한민국특허청 (KR) (12) 공개특허공보 (A) (51) 국제특허분류 (Int. Cl.) C08J 7/04 (2006.01) B32B 27/32 (2006.01) C08F 220/16 (2006.01) C08J 7/18 (2006.01) C08L 69/00 (2006.01) C09D 4/00 (2006.01) C09D 7/12 (2006.01) G03F 7/004 (2006.01) (52) CPC 특허분류 C08J 7/04 (2013.01) B32B 27/32 (2013.01) (21) 출원번호 10-2017-7015140 (22) 출원일자 ( 국제 ) 2015 년 12 월 08 일 심사청구일자 2017 년 06 월 02 일 (85) 번역문제출일자 2017 년 06 월 02 일 (86) 국제출원번호 PCT/IB2015/059448 (87) 국제공개번호 WO 2016/092473 국제공개일자 (30) 우선권주장 2016 년 06 월 16 일 62/091,099 2014 년 12 월 12 일미국 (US) (11) 공개번호 10-2017-0106296 (43) 공개일자 2017년09월20일 (71) 출원인 사빅글로벌테크놀러지스비. 브이. 네덜란드베겐옵줌 4612 피엑스플라스틱스란 1 (72) 발명자 우, 통 중국 200240 상하이민항에이리어수트 104-602 동추안로드 811 펑, 웨이 중국 201203 상하이푸동동후안롱로드레인 181 35-2003 ( 뒷면에계속 ) (74) 대리인 특허법인에이아이피 전체청구항수 : 총 20 항 (54) 발명의명칭레이저직접구조화물질및이의제조방법 (57) 요약 본발명은제 1 LDS 첨가제를포함하는상기제 1 코팅층및기저기재를포함하는 LDS 물질에관한것으로, 여기서코팅층은기저기재와접촉된다. 전도성경로및활성화된경로상에침착되는금속층을포함하는 LDS 물질로부터형성되는물품이또한개시되어있다. LDS 물질의제조방법및상응하는물품이또한기재되어있다. - 1 -
(52) CPC 특허분류 C08F 220/16 (2013.01) C08J 7/18 (2013.01) C08L 69/00 (2013.01) C09D 4/00 (2013.01) C09D 7/1216 (2013.01) G03F 7/0043 (2013.01) (72) 발명자 옌, 옌강 중국 201204 상하이리안쫑로드 318 빌딩 4 룸 603 웬지아, 짱 중국상하이푸동신유푸로드 2550 안, 위시안 중국 200231 상하이롱우로드농 1717 103# 1101 쉬에밍, 리안 중국 201319 상하이난후이디스트릭트푸동캉챠오시유피로드넘버 2550 타자디, 마하리 중국 201203 상하이푸동롱동애비뉴에스 25 1-2 -
명세서청구범위청구항 1 레이저직접구조화 (LDS) 물질로서, (a) 제1 LDS 첨가제를포함하는상기제1 코팅층, 및 (b) 기저기재를포함하고, 여기서상기제1 코팅층은상기기저기재와접촉되는레이저직접구조화 (LDS) 물질. 청구항 2 제1항에있어서, 상기 LDS 물질은 60% 초과의광투과도및 ASTM D1003-00(B) 에따라측정된 40% 미만의헤이즈를갖는 LDS 물질. 청구항 3 제1항에있어서, 상기기저기재는폴리머, 금속, 세라믹, 유리, 비금속성고형물, 종이, 왁스, 복합체, 고무, 종이, 목재, 절연물질, 강화폴리머성물질, 또는이들의조합을포함하는 LDS 물질. 청구항 4 제1항내지제3항중어느한항에있어서, 상기기저기재는열가소성및열경화성수지인 LDS 물질. 청구항 5 제4항에있어서, 상기열가소성수지는폴리카보네이트, 아크릴로니트릴-부타디엔 -스티렌, 폴리이미드, 폴리 ( 아릴렌에테르 ), 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리프탈아미드, 폴리페닐렌산화물, 폴리에테르이미드, 폴리케톤, 폴리에테르케톤, 폴리벤즈이미다졸, 폴리스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리비닐클로라이드, 셀룰로오스-아세테이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리설폰, 폴리페닐렌설파이드, 플루오로폴리머, 폴리카보네이트 / 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌수지블렌드, 아크릴로니트릴-에틸렌 / 프로필렌-스티렌, 메틸메타크릴레이트-부타디엔 -스티렌, 아크릴로니트릴-부타디엔 -메틸메타크릴레이트-스티렌, 아크릴로니트릴-n-부틸아크릴레이트-스티렌, 고무개질된폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 실리콘, 폴리아미드엘라스토머, 폴리에스테르계엘라스토머및이들의조합으로이루어진군으로부터선택되는 LDS 물질. 청구항 6 제4항에있어서, 상기열경화성수지는페놀수지, 우레아수지, 멜라민-포름알데히드수지, 우레아-포름알데히드라텍스, 자일렌수지, 디알릴프탈레이트수지, 에폭시수지, 아닐린수지, 푸란수지, 폴리우레탄, 또는이들의조합으로이루어진군으로부터선택되는 LDS 물질. 청구항 7 제1항내지제6항중어느한항에있어서, 상기기저기재는폴리카보네이트인 LDS 물질. 청구항 8 제1항내지제7항중어느한항에있어서, 상기제1 LDS 첨가제는코팅층의약 2 중량 % 내지약 5 중량 % 를포함하는 LDS 물질. 청구항 9 제1항내지제8항중어느한항에있어서, 상기제1 LDS 첨가제는구리크롬산화물스피넬, 구리하이드록사이드포스페이트, 구리포스페이트, 구리크롬산화물스피넬, 구리설페이트, 제일구리티오시아네이트, 유기금속착물, 팔라듐 / 팔라듐-함유중금속착물, 금속산화물, 금속산화물-코팅된충전제, 운모상에코팅된안티몬 - 3 -
도핑된주석산화물, 구리함유금속산화물, 아연함유금속산화물, 주석함유금속산화물, 마그네슘함유금속산화물, 알루미늄함유금속산화물, 금함유금속산화물, 은함유금속산화물, 또는이들의조합으로이루어진군으로부터선택되는 LDS 물질. 청구항 10 제1항내지제9항중어느한항에있어서, 상기제1 LDS 첨가제는구리크롬산화물스피넬, 구리히드록시포스페이트, 구리포스페이트, 또는이들의혼합물을포함하는 LDS 물질. 청구항 11 제1항내지제10항중어느한항에있어서, 상기제1 코팅층은 UV 경화, 열경화, 또는이들의조합이가능한코팅액체로부터제조되는 LDS 물질. 청구항 12 제11항에있어서, 상기코팅액체는제1 LDS 첨가제, 모노머, 올리고머, 광개시제, 또는희석제, 또는이들의조합을포함하는 LDS 물질. 청구항 13 제1항내지제12항중어느한항에있어서, 상기제1 코팅층은약 3 μm 내지약 50 μm의두께를갖는 LDS 물질. 청구항 14 제1항내지제13항중어느한항에있어서, 상기제1 코팅층은약 5 μm 내지약 25 μm의두께를갖는 LDS 물질. 청구항 15 제1항내지제14항중어느한항에있어서, 상기기저기재는최상면및최하면을갖는폴리머성시트이고, 여기서상기제1 LDS 첨가제를포함하는상기제1 코팅층이폴리머성시트의최상면에접촉하고, 제2 LDS 첨가제를포함하는제2 코팅층은상기폴리머성시트의최하면에접촉되는 LDS 물질. 청구항 16 제1항내지제15항중어느한항에있어서, 상기기저기재는평면형, 실린더형, 구형, 환형, 관형, 타원형, 규칙적인 3-D 형상, 또는불규칙적인 3-D 형상인 LDS 물질. 청구항 17 제1항내지제16항중어느한항에 LDS 물질의형성방법으로서, 제1 LDS 첨가제를포함하는코팅액체를기저기재상에침착시키는단계 ; 및상기기저기재상의상기코팅액체를경화시켜제1 코팅층을형성하는단계를포함하는 LDS 물질의형성방법. 청구항 18 제17항에있어서, 상기코팅액체는분무코팅, 딥코팅, 바코팅, 유동코팅, 분말코팅, 용액캐스팅, 롤-투- 롤코팅, 스크린인쇄, 미립화, 또는이들의조합에의해침착되는방법. 청구항 19 제17항또는제18항에있어서, 레이저구조화에의해상기제1 코팅층상에활성경로를형성하는단계 ; 및상기활성경로상에금속층을침착시키는단계를더포함하는방법. - 4 -
청구항 20 제 1 항내지제 16 항중어느한항의 LDS 물질로부터형성된제조물품으로서, 여기서활성화된경로는레이저 구조화에의해상기제 1 코팅층상에형성되고, 금속층은상기활성화된경로상에침착되는제조물품. 발명의설명 [0001] [0002] [0003] [0004] 기술분야관련출원본출원은 2014년 12월 12일에출원된미국특허출원제62/091,099호의우선권을주장하고, 이의개시물은그전문이본원에포함되어있다. 기술분야본개시물은레이저직접구조화 (LDS; laser direct structuring) 첨가제를포함하는코팅물질에관한것이다. 이러한코팅물질은기저기재상에침착될수있고, 종래의배합기술을이용하는것보다이상으로 LDS 첨가제에대한적용부분을확장할수있다. 본개시물은예를들면자동차, 전자장비, RFID, 통신, 및의료장치산업에서의용도를발견한다. [0005] [0006] [0007] [0008] [0009] [0010] 배경기술레이저직접구조화 (LDS) 물질은단일샷사출성형 (single shot injection molding) 을통해성형사출장치 (MID) 를제조하는데확장적으로사용되고있다. 통상적인 LDS 공정에서, 컴퓨터-제어된레이저빔은 MID 상에서이동하여전도성경로가놓여있는위치에서기재의표면을활성화시킨다. LDS 첨가제는금속성핵을방출하고, 이는금속을환원시켜후속화학적도금공정에서전도성경로를형성할수있다. 레이저직접구조화의장점은이의유연성이다. 회로의설계가변화되는경우, 레이저를제어하는컴퓨터를재프로그래밍하는것은간단하다. LDS 공정은 150 μm이하의전도성경로들사이의이격화및전도성경로폭을가능하게한다. 결과적으로, LDS 처리된 MID는최종용도응용분야에서의공간및중량을절약한다. 현존방법예컨대금속-시트스탬핑 (metal-sheet stamping) 및 2-샷-성형 (2-shot-molding) 과비교하여, LDS는무엇보다도짧은현상주기, 설계에있어서의변형, 비용감소, 최소화, 다양화, 및기능화를용이하게한다. 그러나, 이러한기술에대한주요극복과제는양호한기계적특성을유지하면서도우수한도금성능을갖는 LDS 물질을개발하는것이다. 또한, 레이저구조화는단지사출된부분의표면상에서일어나고, 이로써표면아래의대부분의벌크물질은 LDS 첨가제의존재를요구하지않는다. LDS 첨가제는고가이며, 예컨대압출및성형과정에서의기저수지분해및충전제붕괴, 장기안정성문제, 및연성의결핍과같이벌크물질의다른성능에부정적인영향을줄수있다. 또한, 이머징마켓경향으로, 장치의외관은특히가전제품에서점차중요하게되고있다. LDS 물질은더큰입자크기를특징으로하는 LDS 첨가제및이의캐리어의존재로인해암화되거나불투명해지는것으로알려져있다. 착색이가능한특성및양호한기계적성능을갖는옅은색상의 LDS 물질이보고되었지만, 투명한 LDS 물질을제조하는데사용되는기술은개발되지않았다. 이는대부분의 LDS 첨가제가이의더큰입자크기및충분한도금성능에대해요구되는높은장입량으로인해전체 LDS 물질의광투과성에영향을준다는사실에기인한다. 또한, 통상적으로투명한물질에대한약한근적외선 (NIR) 흡수가존재하고, 이는도금성능뿐만아니라도금층과기저기재 (base substrate), 예컨대기저수지사이의박리강도에영향을준다. 일양태에서, 본개시물은투명한 LDS 물질의제조와관련된문제를다룬다. 본원에개시된코팅물질을사용함으로써, 더적은용량의 LDS 첨가제가요구되고, 기저기재는 LDS 첨가제를함유하지않는다. 이러한방식으로, 코팅층및기저기재모두는투명성을유지할수있고, 이로써전체 LDS 물질 ( 코팅층및기저기재 ) 가투명하다. 다른양태에서, 코팅물질은고무, 세라믹, 절연물질, 금속및강화물질을포함하는투명성및불투명성의다양한기저기재에적용되다. 본원에기재된 LDS 코팅물질은 LDS 적용면적을확장하고, 종래의배합기술 ( 즉, LDS 첨가제를기재, 통상적으로플라스틱으로배합하는것 ) 보다더큰가요성을제공한다. 요구되는 LDS 첨가제의더적은용량으로인해, - 5 -
코팅물질은효율적이고비용적으로효과적인해결책을제공한다. [0011] [0012] [0013] [0014] 발명의내용본발명의요약본개시물은제1 LDS 첨가제를포함하는상기제1 코팅층, 및기저기재를포함하는 LDS 물질에관한것이고, 여기서제1 코팅층은기저기재와접촉한다. 또한, 본개시물은제1 LDS 첨가제를포함하는코팅액체를기저기재상에침착시키는단계, 및기저기재상의상기코팅액체를경화시켜제1 코팅층을형성하는단계를포함하는 LDS 물질의형성방법에관한것이다. 활성화된경로는이후제1 코팅층상에형성되고, 금속층은상기활성화된경로상에침착될수있다. 본개시물의다른양태는개시된 LDS 물질로부터형성된물품에관한것이고, 여기서물품은활성화된경로및상기활성화된경로상에침착된금속층을가진다. [0015] 도면의간단한설명 하기는본원에기재된다양한구현예를예시하는도면의간단한설명이다. 도 1 은본개시물의일구현예에따라 LDS 물질을제조하기위한방법의개략도이다. [0016] [0017] [0018] [0019] [0020] 발명을실시하기위한구체적인내용달리정의되지않는한, 본원에사용되는모든기술적및과학적용어는본개시물이속하는기술분야의당업자에게일반적으로이해되는바와동일한의미를가진다. 본원에기재된것과유사하거나또는동일한임의의방법및물질이본개시물의실시또는시험에서사용될수있지만, 예시적인방법및물질이이하에기술되어있다. 범위는본원에하나의특정값으로부터, 및 / 또는다른특정값까지표현될수있다. 이러한범위가표현되는경우, 다른양태는하나의특정값으로부터및 / 또는다른특정값을포함한다. 마찬가지로, 선행된 " 약 " 의사용에의해근사값으로서표현시, 상기특정값은추가의양태를형성하는것으로이해될수있다. 각각의범위의종료점은다른종료점과관련하여, 그리고다른종료점과무관하게유의미한것으로이해될수있다. 다수의본원에개시된값이존재하고, 각각의값은또한본원에서그값자체이외그특정값이 " 약 " 으로서개시되는것으로이해된다. 예를들면, 값 "10" 이개시되는경우, 이후 " 약 10" 이또한개시된다. 또한, 2개의특정단위사이의각각의단위가또한개시되는것으로이해된다. 예를들면, 10 및 15가개시되는경우, 이후 11, 12, 13, 및 14가또한개시된다. 본원에사용되는바와같이, 용어 " 약 " 및 " 대략또는약 " 은논의되는양또는값이이와대략적으로또는근사한일부값을표시하는값일수있음을의미한다. 일반적으로, 본원에사용되는바와같이, 이는달리나타내거나암시하지않는한, ±10% 변화값을나타내는공칭값인것으로이해된다. 상기용어는유사한값이청구항에서언급된동일한결과또는효과를촉진하는것을전달하는것으로의도된다. 즉, 양, 크기, 제형, 파라미터, 및다른정량및특성은정확하지않고, 정확할필요는없으나, 허용도, 환산계수, 반올림, 측정값오차등, 및본기술분야에알려진다른인자를반영하여원하는바와같은근사하고및 / 또는더크거나작을수있다. 일반적으로, 양, 크기, 제형, 파라미터또는다른정량또는특성은이와같이표현적으로언급되는지여부와상관없이 " 약 " 또는 " 대략 " 인것이다. 정량값앞에 " 약 " 이사용되는경우, 파라미터는또한, 특별하게달리언급되지않는한, 특정정량값자체를포함하는것으로이해된다. 본원에사용되는바와같이, 달리특별하게언급하지않는한, 상호교환적으로사용될수있는성분의용어 " 중량백분율 ", "wt.%," 및 " 중량 %" 는성분이포함되는제형또는조성물의총중량에기초한다. 예를들면, 조성물또는물품에서의특정성분또는구성요소가 8 중량 % 를가지는것으로언급되는경우, 이러한백분율은 100 중량 % 의총조성백분율에관한것으로이해된다. 본원에개시된방법내에서사용되는개시물의조성물뿐만아니라조성물을제조하기위해사용되는성분이개시되어있다. 이러한그리고기타물질이본원에개시되어있고, 이러한물질의조합, 하위부류, 상호작용, 군등이개시되는경우, 한편이러한화합물의각각의다양한개개의그리고총괄적인조합및순열의특정참조가명확하게개시되지않을수있는한편, 각각은본원에특별하게고려되고, 논의되어있다는것으로이해된다. 예를들면, 특정화합물이개시되고논의되고, 화합물을포함하는다수의분자에대해이루어질수있는다수의 - 6 -
변형이개시되는경우, 화합물의각각의그리고모든조합및순열및가능한변형이, 특별하게달리나타내지않는한, 구체적으로고려된다. 따라서, 분자 A, B, 및 C의부류가개시되고, 분자 D, E, 및 F의부류및조합분자, A-D의예가개시되어있는경우, 이후, 심지어각각이개별적으로언급되지않아도, 각각은개별적그리고총괄적으로고려되고, 이는조합들, A-E, A-F, B-D, B-E, B-F, C-D, C-E, 및 C-F가개시된것으로고려됨을의미한다. 마찬가지로, 이의임의의하위부류또는조합이또한개시되어있다. 이에따라, 예를들면, A-E, B- F, 및 C-E의하위-그룹은개시된것으로고려될수있다. 이러한개념은비제한적으로개시물의조성물을사용하는제조방법의단계를포함하는본출원의모든양태에적용된다. 따라서, 다수행될수있는다양한추가적인단계가존재하는경우, 이러한추가적인단계각각은본개시물의방법의양태의임의의특정양태또는양태의조합으로수행될수있는것으로이해된다. [0021] [0022] [0023] [0024] [0025] [0026] [0027] [0028] [0029] [0030] 모든인용된특허, 특허출원, 및다른참조문헌은그전문이참조로포함되어있다. 통상적인구현예는예시적인목적을위해기재되어있는한편, 하기설명은본원의범위에대한제한인것으로간주되지않아야한다. 따라서, 다양한변형, 적용, 및대안은본원의사상및범위로부터벗어남없이본기술분야에당업자에게구상될수있다. 본개시물은 LDS 첨가제를포함하는상기제1 코팅층, 및기저기재를포함하는 LDS 물질을기술하고있고, 여기서제1 코팅층은기저기재와접촉된다. 기저기재 (base substrate) 본개시물의코팅물질의가요성이주어지는경우, 기저기재는다양한조성물의형성되고 / 성형된기재일수있다. 예를들면, 기저기재는폴리머성, 금속, 세라믹, 무기고형물 ( 예를들면, 유리 ), 유기고형물 ( 탄소또는흑연또는종이또는저분자량올리고머예컨대왁스 ), 복합체, 고무, 목재, 절연물질, 또는강화물질, 또는이들의조합일수있다. 통상적으로, 기저기재는특히투명한 LDS 물질을형성하는구현예에서임의의 LDS 첨가제를함유하지않을것이다. 특정구현예에서, 기저기재는폴리머이다. 특정양태에서, 기저기재는열가소성수지또는열경화성수지를포함한다. 열가소성수지는폴리카보네이트, 아크릴로니트릴-부타디엔 -스티렌, 폴리이미드, 폴리 ( 아릴렌에테르 ), 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리프탈아미드, 폴리페닐렌산화물, 폴리에테르이미드, 폴리케톤, 폴리에테르케톤, 폴리벤즈이미다졸, 폴리스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리비닐클로라이드, 셀룰로오스-아세테이트수지, 폴리아크릴로니트릴, 폴리설폰, 폴리페닐렌설파이드, 플루오로폴리머, 폴리카보네이트 / 아크릴로니트릴 -부타디엔-스티렌수지블렌드, 아크릴로니트릴-에틸렌 / 프로필렌-스티렌, 메틸메타크릴레이트-부타디엔 -스티렌, 아크릴로니트릴-부타디엔 -메틸메타크릴레이트-스티렌, 아크릴로니트릴-n-부틸아크릴레이트-스티렌, 고무개질된폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 실리콘, 폴리아미드엘라스토머, 및이들의조합을포함한다. 또한, 열가소성수지는열가소성엘라스토머예컨대폴리아미드및폴리에스테르계엘라스토머를포함할수있다. 또한, 기저기재는상기기재된수지의블렌드및 / 또는다른유형의조합을포함할수있다. 특정양태에서, 폴리머성물질은투명한 LDS 물질을제조할수있도록충분하게낮은결정도로형성된비결정성폴리머또는결정성폴리머이다. 또한, 열경화성폴리머는기저기재로서사용될수있고, 예를들면, 페놀수지, 우레아수지, 멜라민-포름알데히드수지, 우레아-포름알데히드라텍스, 자일렌수지, 디알릴프탈레이트수지, 에폭시수지, 아닐린수지, 푸란수지, 폴리우레탄, 또는이들의조합을포함한다. 바람직한기저기재는폴리카보네이트폴리머를포함한다. 본원에서사용되는바와같은용어폴리카보네이트는단지특정폴리카보네이트또는폴리카보네이트의기를지칭하는것으로의도되지않고, 오히려카보네이트기의반복사슬을함유하는화합물의부류의임의의하나를지칭하는것으로의도된다. 일양태에서, 폴리카보네이트물질은미국특허제7,786,246호에개시되고기재된폴리카보네이트물질중임의의하나이상을포함할수있고, 이는다양한폴리카보네이트조성물및이의제조방법을개시하기위한특정목적을위해그전문이참조로본원에포함되어있다. 일양태에서, 본원에개시된바와같은폴리카보네이트폴리머는지방족-디올기반폴리카보네이트일수있다. 다른양태에서, 폴리카보네이트폴리머는디하이드록시화합물로부터유도된카보네이트단위, 예컨대, 예를들면, 지방족디올과상이한비스페놀을포함할수있다. 추가의양태에서, 예시적인폴리카보네이트폴리머는하나이상의촉매 ( 들 ) 의존재하에하나이상의방향족디하이드록시화합물 ( 들 ) 및탄산디에스테르의에스테르 - 7 -
교환반응을통해종래에제조된방향족폴리카보네이트를포함한다. [0031] [0032] [0033] [0034] [0035] 일양태에서, 적합한비스페놀화합물의비제한적인예는 4,4'-디하이드록시바이페닐, 1,6-디하이드록시나프탈렌, 2,6-디하이드록시나프탈렌, 비스 (4-하이드록시페닐) 메탄, 비스 (4-하이드록시페닐) 디페닐메탄, 비스 (4-하이드록시페닐 )-1-나프틸메탄, 1,2-비스 (4-하이드록시페닐) 에탄, 1,1-비스 (4-하이드록시페닐)-1-페닐에탄, 2-(4-하이드록시페닐 )-2-(3-하이드록시페닐) 프로판, 비스 (4-하이드록시페닐) 페닐메탄, 2,2-비스 (4-하이드록시-3-브로모페닐 ) 프로판, 1,1-비스 ( 하이드록시페닐 ) 사이클로펜탄, 1,1-비스 (4-하이드록시페닐) 사이클로헥산, 1,1-비스 (4-하이드록시-3 메틸페닐 ) 사이클로헥산 1,1-비스 (4-하이드록시페닐) 이소부텐, 1,1-비스 (4-하이드록시페닐) 사이클로도데칸, 트랜스-2,3-비스 (4-하이드록시페닐)-2-부텐, 2,2-비스 (4-하이드록시페닐) 아다만틴, ( 알파, 알파 '-비스 (4-하이드록시페닐) 톨루엔, 비스 (4-하이드록시페닐) 아세토니트릴, 2,2-비스 (3-메틸-4-하이드록시페닐) 프로판, 2,2-비스 (3-에틸-4-하이드록시페닐) 프로판, 2,2-비스 (3-n-프로필-4-하이드록시페닐) 프로판, 2,2-비스 (3-이소프로필-4-하이드록시페닐 ) 프로판, 2,2-비스 (3-sec-부틸-4-하이드록시페닐) 프로판, 2,2-비스 (3-t-부틸-4-하이드록시페닐 ) 프로판, 2,2-비스 (3-사이클로헥실-4-하이드록시페닐 ) 프로판, 2,2-비스 (3-알릴-4-하이드록시페닐) 프로판, 2,2-비스 (3-메톡시-4-하이드록시페닐) 프로판, 2,2-비스 (4-하이드록시페닐) 헥사플루오로프로판, 1,1-디클로로- 2,2-비스 (4-하이드록시페닐) 에틸렌, 1,1-디브로모-2,2-비스 (4-하이드록시페닐) 에틸렌, 1,1-디클로로-2,2-비스 (5-페녹시-4-하이드록시페닐) 에틸렌, 4,4'-디하이드록시벤조페논, 3,3-비스 (4-하이드록시페닐)-2-부타논, 1,6- 비스 (4-하이드록시페닐)-1,6-헥산디온, 에틸렌글리콜비스 (4-하이드록시페닐) 에테르, 비스 (4-하이드록시페닐) 에테르, 비스 (4-하이드록시페닐) 설파이드, 비스 (4-하이드록시페닐) 설폭사이드, 비스 (4-하이드록시페닐) 설폰, 9,9-비스 (4-하이드록시페닐) 플루오렌, 2,7-디하이드록시피렌, 6,6'-디하이드록시-3,3,3',3'-테트라메틸스피로 ( 비스 ) 인단 (" 스피로바이인단비스페놀 "), 3,3-비스 (4-하이드록시페닐) 프탈라이드, 2,6-디하이드록시디벤조- p-디옥신, 2,6-디하이드록시티안트렌, 2,7-디하이드록시페녹사틴, 2,7-디하이드록시-9,10-디메틸펜아진, 3,6-디하이드록시디벤조푸란, 3,6-디하이드록시디벤조티오펜, 및 2,7-디하이드록시카바졸등뿐만아니라전술한디하이드록시방향족화합물중적어도 1종을포함하는조합을포함한다. 다른양태에서, 예시적인비스페놀화합물은 1,1-비스 (4-하이드록시페닐) 메탄, 1,1-비스 (4-하이드록시페닐) 에탄, 2,2-비스 (4-하이드록시페닐) 프로판 ( 이하에서 " 비스페놀 A" 또는 "BPA"), 2,2-비스 (4-하이드록시페닐) 부탄, 2,2-비스 (4-하이드록시페닐) 옥탄, 1,1-비스 (4-하이드록시페닐) 프로판, 1,1-비스 (4-하이드록시페닐)n-부탄, 2,2-비스 (4-하이드록시-1-메틸페닐) 프로판, 1,1-비스 (4-하이드록시-t-부틸페닐) 프로판, 3,3-비스 (4-하이드록시페닐) 프탈이미딘, 2-페닐-3,3-비스 (4-하이드록시페닐) 프탈이미딘 ("PPPBP"), 및 9,9-비스 (4-하이드록시페닐) 플루오렌을포함할수있다. 적어도하나의디하이드록시방향족화합물을포함하는조합이사용될수있다. 다른양태에서, 다른양태의디올은폴리카보네이트에존재할수있다. 또다른양태에서, 분지화기 (branching group) 를갖는폴리카보네이트가유용할수있고, 단이러한분지화는폴리카보네이트의원하는특성에상당하게부정적인영향을주지않는다. 분지화된폴리카보네이트블록은중합과정에서분지화제를첨가하여제조될수있다. 이러한분지화제는하이드록실, 카복실, 카복실산무수물, 할로포르밀, 및상술한작용기로부터선택되는적어도 3개의작용기를함유하는다작용성유기화합물을포함한다. 특정예는트리멜리트산, 트리멜리트산무수물, 트리멜리트산트리클로라이드, 트리스-p-하이드록시페닐에탄, 이사틴-비스-페놀, 트리스-페놀 TC (1,3,5-트리스((p-하이드록시페닐) 이소프로필 ) 벤젠 ), 트리스-페놀 PA (4(4(1,1-비스(p-하이드록시페닐)- 에틸 ) 알파, 알파-디메틸벤질 ) 페놀 ), 4-클로로포르밀프탈산무수물, 트리메스산, 및벤조페논테트라카복실산을포함한다. 일양태에서, 분지화제는약 0.05 내지약 2.0 중량 % 의수준으로부가될수있다. 또다른양태에서, 선형폴리카보네이트및분지화된폴리카보네이트를포함하는혼합물이사용될수있다. 폴리카보네이트폴리머는카보네이트단위를포함하는코폴리머및에스테르단위를포함하는다른유형의폴리머단위, 및적어도하나의호모폴리카보네이트및코폴리카보네이트를포함하는조합을포함할수있다. 이러한유형의예시적인폴리카보네이트코폴리머는폴리에스테르-폴리카보네이트로서도알려진폴리에스테르카보네이트이다. 이러한코폴리머는추가로올리고모성에스테르-함유디하이드록시화합물 ( 또한본원에서하이드록시말단-캡핑된올리고모성아크릴레이트에스테르로지칭됨 ) 로부터유도된카보네이트단위를함유한다. 다른양태에서, 폴리카보네이트는별개의폴리머예컨대폴리에스테르를포함하지않는다. 일양태에서, 지방족계폴리카보네이트는지방족디올로부터유도된지방족카보네이트단위, 또는 13개초과의탄소를갖는지방족이산으로부터유도된지방족에스테르단위의조합인지방족단위를포함한다. 일양태에서, 본개시물의 LDS 물질은평면형, 실린더형, 구형, 환형, 관형, 타원형, 규칙적인 3-D 형상, 또는불규칙적인 3-D 형상인기저기재를포함한다. 기저기재의형상및구조에따라, 코팅층은기재의하나이상의 - 8 -
표면상에적용될수있고, 이는평면형기재의최상면또는최하면, 또는중공을갖는기재의내면, 예컨대환 형또는관형을갖는것을포함한다. 예를들면, 기저기재는최상면또는최하면을갖는폴리머성시트일수 있다. [0036] [0037] [0038] [0039] 코팅층코팅층은통상적으로 LDS 첨가제, 모노머, 임의로올리고머, 광개시제, 및 / 또는희석제를포함하는코팅액체로부터제조된다. 일구현예에서, 코팅액체는아크릴레이트모노머및 / 또는아크릴레이트올리고머성분을포함한다. 특정양태에서, 이러한성분은이소보르닐아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 (400) 디아크릴레이트, 프로폭실화된 2 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리메틸롤프로판트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 지방족우레탄아크릴레이트, 또는이들의조합을포함한다. 예를들면, 특정양태에서, 모노머는다수의아크릴레이트또는메타크릴레이트모이어티를갖는모노머를포함할수있다. 이는경화된코팅의가교결합밀도를증가시키고, 이에따라취성을야기하지않고모듈러스를증가시키기위해 2-, 3-, 4-또는 5-작용성, 특히 2작용성일수있다. 다작용성모노머의예는, 비제한적으로, C 6 - C 12 탄화수소디올디아크릴레이트또는디메타크릴레이트예컨대 1,6-헥산디올디아크릴레이트및 1,6-헥산디올디메타크릴레이트 ; 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트또는디메타크릴레이트 ; 네오펜틸글리콜디아크릴레이트또는디메타크릴레이트 ; 프로폭실화된 2 네오펜틸글리콜프로폭실레이트디아크릴레이트또는디메타크릴레이트 ; 네오펜틸글리콜에톡실레이트디아크릴레이트또는디메타크릴레이트 ; 2-페녹실에틸 ( 메트 ) 아크릴레이트 ; 알콕실화된지방족 ( 메트 ) 아크릴레이트 ; 폴리에틸렌글리콜 ( 메트 ) 아크릴레이트 ; 라우릴 ( 메트 ) 아크릴레이트, 이소데실 ( 메트 ) 아크릴레이트, 이소보르닐 ( 메트 ) 아크릴레이트, 트리데실 ( 메트 ) 아크릴레이트 ; 및전술한모노머의적어도 1종을포함하는혼합물을포함한다. 예를들면, 모노머는 1,6-헥산디올디아크릴레이트 (HDDA) 단독이거나또는다른모노머, 예컨대트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 (TPGDA), 트리메틸롤프로판트리아크릴레이트 (TMPTA), 올리고트리아크릴레이트 (OTA 480), 또는옥틸 / 데실아크릴레이트 (OD A) 와조합될수있다. [0040] 올리고머는비제한적으로하기부류의일부인다작용성지방족우레탄아크릴레이트를포함할수있다 : IGM Resins, Inc., St. Charles, IL로부터의지방족우레탄아크릴레이트올리고머의 PHOTOMER TM 시리즈 ; Sartomer, Exton, PA로부터의지방족우레탄아크릴레이트올리고머의 Sartomer SR 시리즈 ; Echo Resins and Laboratory, Versailles, Mo. 로부터의지방족우레탄아크릴레이트올리고머의 Echo Resins 시리즈 ; Bomar Specialties, Winsted, Conn. 로부터의지방족우레탄아크릴레이트의 BR 시리즈 ; 및 Allnex, Smyrna, GA로부터의지방족우레 탄아크릴레이트올리고머의 EBECRYL TM 시리즈. 예를들면, 지방족우레탄아크릴레이트는 KRM8452 (10 작용성, Allnex), EBECRYL 1290 TM (6 작용성, Allnex), EBECRYL 1290N TM (6 작용성, Allnex), EBECRYL 512 TM (6 작용성, Allnex), EBECRYL 8702 TM (6 작용성, Allnex), EBECRYL 8405 TM (3 작용성, Allnex), EBECRYL 8402 TM (2 작용성, Allnex), EBECRYL 284 TM (3 작용성, Allnex), EBECRYL 8215 TM (2 작용성, Allnex), CN9010 * (Sartomer), CN9013 TM (Sartomer) 일수있다. [0041] [0042] 코팅의 UV-경화를수반하는양태에서, 코팅액체는광개시제, 예컨대알파하이드록시케톤광개시제 ( 예를들면 BASF로부터의 Irgacure 184) 를포함할수있다. 광개시제는비제한적으로하기를포함할수있다 : 하이드록시사이클로헥실페닐케톤 ; 하이드록시메틸페닐프로파논 ; 디메톡시페닐아세토페논 ; 2-메틸-1-[4-( 메틸티오 ) 페닐 ]-2-모폴리노프로파논-1; 1-(4-이소프로필페닐 )-2-하이드록시-2-메틸프로판-1- 온 ; 1-(4-도데실페닐 )-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온 ; 4-(2-하이드록시에톡시 ) 페닐-(2-하이드록시-2-프로필 ) 케톤 ; 디에톡시아세토페논 ; 2,2-디-sec-부톡시아세토페논 ; 디에톡시-페닐아세토페논 ; 비스 (2,6-디메톡시벤조일)-2,4-, 4-트리메틸펜틸포스핀산화물 ; 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀산화물 ; 2,4,6-트리메틸벤조일에톡시페닐포스핀산화물 ; 및적어도전술한것을포함하는조합. 예시적인광개시제는포스핀산화물광개시제를포함한다. 이러한광개시제의예는 BASF Corp. 로부터이용가능한포스핀산화물광개시제의 IRGACURE TM, LUCIRIN TM 및 DAROCURE TM 시리즈 ; Cytec Industries로부터의 ADDITOL TM - 9 -
시리즈 ; Lamberti, s.p.a로부터의광개시제의 ESACURE TM 시리즈를포함한다. 다른유용한광개시제는케톤계광개시제, 예컨대하이드록시- 및알콕시알킬페닐케톤, 및티오알킬페닐모르폴리노알킬케톤을포함한다. 또한, 벤조인에테르광개시제가적합하다. 특정예시적인광개시제는 BASF에의해 IRGACURE TM 819로서공급되는비스 (2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀산화물또는 Cytec Industries에의해 ADDITOL HDMAP TM 으로서공급 되는 2- 하이드록시 -2- 메틸 -1- 페닐 -1- 프로판또는 BASF 에의해 IRGACURE TM 184 로서공급되는 1- 하이드록시 - 시클 로헥실 - 페닐 - 케톤또는 BASF 에의해 DAROCURE TM 1173 으로서공급되는 2- 하이드록시 -2- 메틸 -1- 페닐 -1- 프로판이다. [0043] [0044] [0045] [0046] [0047] 코팅의열경화를수반하는양태에서, 열경화성분은비제한적으로하기의것을포함한다 : 이소시아네이트-함유성분, 에폭시-함유성분, 아민- 또는하이드록실-함유성분. 예를들면, 이소시아네이트-함유성분은 Bayer로부터의 Desmodur N3390 BA일수있고, 하이드록실-함유성분은 DSM으로부터의 CY472 E-57일수있다. 희석제의예는용매예컨대부틸아세테이트를포함한다. 다른희석제는비제한적으로에틸아세테이트, 이소프로판올, n-부탄올, 1-메톡시 2-프로판올, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 또는이들의혼합물을포함한다. LDS 첨가제또한, 코팅층은 LDS 첨가제를포함한다. 본원에사용되는바와같은레이저직접구조화첨가제는레이저직접구조화공정에서사용하기에적합한금속함유첨가제와관련된다. 이러한목적을위해, 본원에보다완전하게논의되는바와같이, LDS 첨가제는레이저로의활성화이후전도성경로가후속표준금속화또는도금공정에의해형성될수있도록선택된다. 이와같이, LDS 첨가제가레이저에노출되는경우, 금속원소가방출되거나활성화된다. 레이저는이와같이열가소성부분상에회로패턴을그리고, 내장된금속입자를함유하는조면화된표면뒤에남겨진다. 이러한입자는후속금속화또는도금공정, 예컨대구리도금공정또는금도금, 니켈도금, 은도금, 아연도금, 주석도금등을포함하는다른도금공정과정에서결정성장에대한핵으로서작용한다. 개시물의양태에따라, 레이저직접구조화첨가제는예를들면크롬, 구리, 또는이들의조합의산화물을포함하는하나이상의금속산화물을포함할수있다. 스피넬유형결정구조를갖는이러한레이저직접구조화첨가제가또한제공될수있다. 상업적으로이용가능한레이저직접구조화첨가제의예시적인그리고비제한적인예는 Ferro Corp., USA로부터상업적으로이용가능한 PK3095 블랙안료를포함한다. PK3095는예를들면 XPS를 2-2- 사용하여결정되는바와같은구리 (CuO) 의산화물및크롬산화물 (Cr 2 O 3, Cr 2 O 4, Cr2 O 7 ) 을포함하다. 또한, PK3095 블랙안료는스피넬유형결정구조를가진다. 다른예시적인상업적으로이용가능한레이저직접구조화첨가제는 Shepherd Color company로부터상업적으로이용가능한 Black 1G 안료블랙 28이다. Black 1G 안료블랙 28은크롬산구리를포함하고, 약 7.3의 ph를가진다. Black 1G 안료는또한스피넬유형결정구조를가진다. [0048] [0049] [0050] LDS 첨가제는레이저민감성물질 ( 예를들면, 1064 nm 파장에서의것 ) 을포함할수있고, 이는금속산화물또는 Sb, Cu, Pb, Ni, Fe, Sn, Cr, Mn, Ag, Au 및 Co의염을포함한다. LDS 첨가제는구리크롬산화물스피넬, 구리염, 구리하이드록시포스페이트, 구리포스페이트, 구리설페이트, 제일구리티오시아네이트, 스피넬계금속산화물, 구리크롬산화물, 유기금속착물, 팔라듐 / 팔라듐-함유중금속착물, 금속산화물, 금속산화물-코팅된충전제, 운모상에코팅된안티몬도핑된주석산화물, 구리함유금속산화물, 아연함유금속산화물, 주석함유금속산화물, 마그네슘함유금속산화물, 알루미늄함유금속산화물, 금함유금속산화물, 은함유금속산화물, 또는이들의조합을포함할수있다. 특정양태에서, LDS 첨가제는구리를함유하는금속산화물, 예를들면, 구리크롬산화물스피넬, 구리하이드록시포스페이트, 및 / 또는구리포스페이트를포함한다. 코팅층에서의 LDS 첨가제농도는건조량기준으로코팅층의중량기준으로약 2 중량 % 내지약 30 중량 % 의범위이다. 다른구현예에서, LDS 첨가제는건조량기준으로약 2 중량 % 내지약 5 중량 % 의범위이다. 예를들면, LDS 첨가제는건조량기준으로코팅층의중량기준으로약 2 중량 %, 3 중량 %, 4 중량 %, 5 중량 %, 6 중량 %, 7 중량 %, 8 중량 %, 9 중량 %, 10 중량 %, 11 중량 %, 12 중량 %, 13 중량 %, 14 중량 %, 15 중량 %, 16 중량 %, 17 중량 %, 18 중량 %, 19 중량 %, 20 중량 %, 21 중량 %, 22 중량 %, 23 중량 %, 24 중량 %, 25 중량 %, 26 중량 %, 27 중량 %, 28 중량 %, 29 중량 %, 또는 30 중량 % 또는이러한값중임의의 2개로정의되는범위내의것일수있다. - 10 -
[0051] [0052] [0053] [0054] [0055] [0056] [0057] [0058] [0059] [0060] [0061] [0062] [0063] 다른구현예에서, 코팅층은코팅층의중량기준으로약 0.1 내지약 10 중량 % 의염료, 안료, 착색제, 및이들의조합으로이루어진군으로부터선택되는성분을포함한다. 코팅되는응용분야및 / 또는기재에따라, 경화이후의코팅층의두께는약 3 μm 내지약 50 μm이다. 특정구현예에서, 경화이후두께는약 5 μm 내지약 25 μm이다. 예를들면, 코팅층은경화이후약 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 또는 50 μm 또는이러한값의임의의두개로정의된범위내의두께일수있다. 본원에사용되는바와같이 "μm" 는마이크로미터또는마이크론을의미한다. 투명한 LDS 물질본원에언급된바와같이, 본개시물의코팅물질은투명한 LDS 물질및물품을제조하는데특히유용하다. 본원에사용되는바와같은, LDS 물질은이것이 60% 이상의광투과도및 ASTM D1003-00(B) 에따라측정되는바와같은 40% 이하의헤이즈를가지는경우투명한것으로고려된다 ( 본원에서달리구체화되지않는한, 본원에서의모든시험표준은본출원의유효한출원일에서유효한가장최근의표준이다 ). 투명한 LDS 물질과관련하여, 코팅층및기저기재는통상적으로별도로모두투명하고, 또한통상적으로 90% 초과의광투과도및 25% 미만의헤이즈를갖는 LDS 물질그자체 ( 즉, 코팅층및기저기재와함께 ) 가투명할수있다. 예를들면, 본원에기재된투명한 LDS 물질은 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 또는 100%, 또는이러한값중임의의두개로정의된범위내의광투과도를가진다. 마찬가지로, 본원에기재된투명한 LDS 물질은 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 또는 40%, 또는이러한값중임의의두개로정의된범위내의헤이즈값을가진다. 투명한 LDS 구현예에서, LDS 첨가제는통상적으로코팅층내에서만존재하고, 통상적으로건조량기준으로코팅층의중량기준으로, 약 2%, 3%, 4% 또는 5% 포함하여, 약 2 중량 % 내지약 5 중량 % 의범위, 또는이러한값중임의의두개로정의된값내의것이다. LDS 물질구조본개시물의중요양태는본원에기재된코팅물질을이용하는것으로이용가능한유연성이다. 예를들면, 코팅층은기저기재의전체표면상에존재하지않아야한다. 이러한방식으로, 코팅층은도금에요구하는면적및 / 또는패턴내에만침착될수있다. 이는경제적이고정밀도장점을제공한다. 예를들면, 코팅층은기저기재표면의 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 또는 100%, 또는이러한값의임의의 2개로정의되는범위내로피복될수있다. 또한, 1개초과의별개의코팅층은임의의하나의기저기재상에사용될수있고, 제1 및제2 코팅층은화학적및 / 또는물리적조성에있어서상이하고, 이는상이한 LDS 첨가제, LDS 첨가제의상이한농도, LDS 첨가제의상이한입자크기, 및 / 또는상이한두께를포함한다. 제1 및제2 코팅층은나란하거나또는다른것의상면상에하나로침착될수있다. 예를들면, 폴리머성시트이거나또는최상면또는최하면을갖는다른평면형형상인기저기재는최상면상의제1 코팅층및최하면상의제2 코팅층을가질수있다. 다른구현에에서, 기저기재는 LDS 첨가제의농도가일방향으로및 / 또는서로대향하는하나의위치에서변화되고, 및 / 또는코팅층의두께도변화된다. 다른구현예에서, LDS 물질은적층을포함하거나또는그렇지않으면 1개초과의 LDS 물질 ( 즉, 1개초과의코팅층 / 기저기재구조 ) 를포함할수있다. 코팅을사용하여, 이러한구현예에서, 기저기재는또한화학적및 / 또는물리적조성에서상이할수있고, 이는유형 ( 폴리머성 / 세라믹 / 목재 ), 두께, 및 / 또는형상에서의차이를포함한다. 폴리머성기저기재와관련하여, 제1 기저기재는다른기저기재와상이한분자량을가질수있다. 구조의가요성이주어지는경우, LDS 물질은전체 LDS 물질의상이한위치및 / 또는표면에서, 및 / 또는복수개의기저기재를갖는조합되거나적층된 LDS 물질구조의상이한위치에서상이한회로, 색상, 또는도금패턴을갖도록구조화될수있다. 이러한조합은본원에기재된바와같이제조될수있다. 예를들면, 기재된코팅 / 경화 / 도금사이클은제1 코팅 - 11 -
층이제 2 코팅층상에침착되도록반복될수있다. [0064] [0065] [0066] [0067] [0068] LDS 물질의제조방법 LDS 물질은일반적으로기저기재상에제1 LDS 첨가제를포함하는코팅액체를침착하고, 기저기재상에코팅액체를경화시켜제1 코팅층을경화하는것에의해제조된다. 요구되는바와같이, 코팅층으로부터의임의의용매는경화이전또는그과정에서증발될수있다. 경화는열경화또는 UV 경화일수있다. 활성화된경로는제 1 코팅층, 및활성화된경로상에침착된금속층상에이후형성될수있다. 침착기술은분무코팅, 딥코팅, 바코팅, 유동코팅, 분말코팅, 용액캐스팅, 롤-투-롤코팅, 스크린인쇄, 미립화, 또는이들의조합을포함한다. 특히, 분무코팅, 바코팅, 유동코팅, 분말코팅및용액-캐스팅이통상적으로사용된다. 필요한경우, 희석용매는약 1 내지약 30분동안약 25-70 ( 본원에사용되는바와같이 " " 는섭씨온도를의미함 ) 의온도에서코팅층으로부터증발될수있다. 이는용매가이의휘발성으로인해간단하게증발될수있는임의의단계이다. 진공건조를포함하는표준건조기술이용매를제거하기위해사용될수있다. UV 경화는통상적으로속경화공정을수반하고, 이어서고강도 UV ( 자외선 ) 램프가사용되어즉각적으로코팅을경화시키는광화학반응을일으킨다. 통상적인딥코팅공정에서, 예를들면, 기재는수초간코팅액체탱크로침지된다. 기재는탱크로부터빼내어지고, 40 에서약 20분동안건조를위해오븐에배치되어완전하게희석제를제거하고, 1000 mw/ cm 2 초과로의 UVA ( 예를들면, ISO-21348에따른 400-315 nm) 강도및 350mJ/ cm 2 초과로의 UV 에너지를사용하는퓨전 UV(Fusion UV) 로경화된다. 본원에사용되는바와같이 "nm" 는나노미터를 의미하고 ; "mw/cm 2 " 는밀리와트 / 제곱센티미터를의미하고 ; 그리고 "mj/ cm 2 " 는밀리줄 / 제곱센티미터를의미한 다. [0069] [0070] [0071] [0072] [0073] [0074] 열경화는통상적으로고온에서의경화공정을수반하고, 이어서오븐은코팅을경화시키는열-화학반응을발생시키기위해사용된다. 통상적인열경화공정에서, 기재는수초간코팅액체탱크에침지된다. 이후, 기재는탱크로부터빼내어지고, 20 내지 150분동안 40 내지 130 로오븐에배치되어희석제를제거하고열경화를완료한다. 통상적으로, 레이저는레이저구조화단계과정에서활성화된 / 전도성경로를형성하기위해사용된다. 일양태에서, 레이저직접구조화는레이저에칭을포함하고, 추가의양태에서, 레이저에칭은활성화된표면을제공하기위해실시된다. 추가의양태에서, 적어도하나의레이저빔은레이저구조화단계과정에서코팅층의표면상에적어도하나의패턴을그린다. 또다른추가의양태에서, LDS 첨가제는적어도하나의금속핵을방출할수있다. 또다른추가의양태에서, 방출된적어도하나의금속핵은환원성구리도금공정에대한촉매로서작용할수있다. 추가의양태에서, 레이저에칭은약 30 khz 내지약 110 khz의주파수및약 1 m/s 내지약 5 m/s의속도로약 1 w 내지약 10 w 전력으로실시된다. 레이저에칭은약 40 khz 내지약 100 khz의주파수및약 2 m/s 내지약 4 m/s의속도로약 1 w 내지약 10 w 전력으로실시된다. 추가의양태에서, 레이저에칭은약 40 khz의주파수및약 2 m/s의속도로약 3.5 w 전력으로실시된다. 본원에사용되는바와같은 "w" 는와트를의미하고 ; "khz" 또는 "KHz" 는킬로헤르츠를의미하고 ; "m/s" 는미터 / 초를의미한다. 추가의양태에서, 거친표면은 LDS 공정에서형성될수있다. 추가의양태에서, 거친표면은구리도금및코팅층사이의접착력을제공할수있는코팅층물질을구리도금과결합할수있다. 금속화단계는다양한양태에서종래의기술을사용하여수행될수있다. 예를들면, 일양태에서, 무전해구리도금욕은 LDS 공정에서의금속화단계과정에서사용된다. 따라서, 다양한양태에서, 전도성경로상에금속층은도금하는것이금속화이다. 또다른추가의양태에서, 금속화는 a) 에칭된표면을세정하는단계 ; b) 트랙의추가적구성의단계 ; 및 c) 도금의단계를포함할수있다. LDS 첨가제는레이저가조사되지않은부분에코팅레이저의표면상에잔류될수있다. 일구현예에서, 금속층은 0.7 N/mm ( 본원에서사용되는 "N/mm" 는뉴튼 / 밀리미터를의미함 ) 이상의박리강도 (ASMT D1876-08) 를가진다. 또다른구현예에서, 금속층은 0.8 N/mm 이상의박리강도를가진다. 금속층의두께는일구현예에서 0.8 마이크론이상이다. 다른구현예에서, 금속층의두께는 1.0 마이크론이상이다. 다른구현예에서, 금속의두께는약 30 마이크론내지약 35 마이크론이다. - 12 -
[0075] [0076] [0077] [0078] [0079] [0080] [0081] [0082] [0083] [0084] [0085] [0086] [0087] [0088] [0089] 도 1은본개시물의 LDS 물질의일반적인제조방법을기술하고있다. 투명한 LDS 물질을형성하기위한일구현예에관한것이지만, 본공정은다른 ( 예를들면비투명 ) 구현예에적용가능하다. 본실시예에서, 투명한폴리카보네이트 (PC) 열가소성수지는형성되는투명한 LDS 물질의기저기재로서제공된다. 기저기재는기술분야, 예를들면, 전자응용분야에서의물질의사용에따라선택되고, 당업자는폴리카보네이트, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌, 또는폴리메틸메타크릴레이트물질을사용할수있다. 물질은사용조건의가혹성 (harshness), 예컨대온도, 화학적환경, 날씨조건, 인간상호작용의수준, 기계적마모및취급성을고려하여선택된다. 도 1에나타나는바와같이, LDS 첨가제, 광개시제, 및 / 또는희석용매를포함하는코팅층은본원에기재된코팅기술중임의의하나를사용하여침착된다. 본구현예에서, UV-계코팅액체는 LDS 첨가제에대한기저캐리어로서사용된다. 대안적으로, 다른구현예에서, 열경화첨가제를포함하는코팅액체가사용될수있다. 다른구현예에서, 코팅액체는 UV-계뿐만아니라열경화성분모두를가지도록제형화될수있다. 도 1 구현예에서, 코팅층상의자외선광은광개시제를활성화하고, 이는기저기재상의경화된코팅층을생성하는경화반응을개시하도록진행되게한다. UV 광은 10 nm 내지 400 nm ( 본원에사용되는바와같이 "nm" 는나노미터를의미함 ) 의범위의파장을갖는전자기방사선이다. 다음단계에서, 레이저빔은코팅층의표면상에패턴을그리는데사용된다. 일구현예에서, 레이저패턴은조절된컴퓨터프로그램일수있다. 최종단계에서, 코팅층은금속화된다. 금속화는무전해구리도금욕 ( 화학적도금 ) 에서달성되고, 구리는이전단계에서형성되는레이터패턴에의해정의되는경로상에침착된다. 본개시물의 LDS 물질로부터제조될수있는물품은컴퓨터, 휴대폰, 통신장비, 의료장치, RFID 장치와관련된부품, 또는자동차부품을포함한다. 예를들면, 본개시물에대한응용분야는 3차원인쇄회로기판 ; 자동차스티어링휠, 및휴대폰의안테나에대한기계적부품을포함한다. 양태본개시물은적어도하기양태를포함한다 : 양태 1. 제1 LDS 첨가제를포함하는제1 코팅층, 및기저기재를포함하며, 제1 코팅층은상기기저기재와접촉되는레이저직접구조화 (LDS) 물질. 양태 2. 제1 양태에서, 상기 LDS 물질이 60% 초과의광투과도및 ASTM D1003-00(B) 에의해측정되는바와같은 40% 미만의헤이즈를갖는 LDS 물질. 양태 3. 제1 양태에서, 상기기저기재는폴리머, 금속, 세라믹, 유리, 비금속성고형물, 종이, 왁스, 복합체, 고무, 종이, 목재, 절연물질, 강화폴리머성물질, 또는이들의조합을포함하는 LDS 물질. 양태 4. 양태 1-3 중어느하나에있어서, 상기기저기재는열가소성또는열경화성수지인 LDS 물질. 양태 5. 양태 4에있어서, 상기열가소성수지는폴리카보네이트, 아크릴로니트릴-부타디엔 -스티렌, 폴리이미드, 폴리 ( 아릴렌에테르 ), 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리프탈아미드, 폴리페닐렌산화물, 폴리에테르이미드, 폴리케톤, 폴리에테르케톤, 폴리벤즈이미다졸, 폴리스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리비닐클로라이드, 셀룰로오스-아세테이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리설폰, 폴리페닐렌설파이드, 플루오로폴리머, 폴리카보네이트 / 아크릴로니트릴-부타디엔 -스티렌수지블렌드, 아크릴로니트릴-에틸렌 / 프로필렌-스티렌, 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌, 아크릴로니트릴-부타디엔 -메틸메타크릴레이트-스티렌, 아크릴로니트릴-n-부틸아크릴레이트-스티렌, 고무개질된폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 실리콘, 폴리아미드엘라스토머, 폴리에스테르계엘라스토머, 및이들의조합으로이루어진군으로부터선택되는 LDS 물질. 양태 6. 양태 4에있어서, 상기열경화성수지는페놀수지, 우레아수지, 멜라민-포름알데히드수지, 우레아- 포름알데히드라텍스, 자일렌수지, 디알릴프탈레이트수지, 에폭시수지, 아닐린수지, 푸란수지, 폴리우레탄, 및이들의조합으로이루어진군으로부터선택되는 LDS 물질. 양태 7. 양태 1-6 중어느하나에있어서, 상기기저기재는폴리카보네이트인 LDS 물질. 양태 8. 양태 1-7 중어느하나에있어서, 상기제1 LDS 첨가제는코팅층의약 2 중량 % 내지약 5 중량 % 를포함하는 LDS 물질. 양태 9. 양태 1-8 중어느하나에있어서, 상기제1 LDS 첨가제는구리크롬산화물스피넬, 구리하이드록사이드포스페이트, 구리포스페이트, 구리크롬산화물스피넬, 구리설페이트, 제일구리티오시아네이트, 유기금 - 13 -
속착물, 팔라듐 / 팔라듐-함유중금속착물, 금속산화물, 금속산화물-코팅된충전제, 운모상에코팅된안티몬도핑된주석산화물, 구리함유금속산화물, 아연함유금속산화물, 주석함유금속산화물, 마그네슘함유금속산화물, 알루미늄함유금속산화물, 금함유금속산화물, 은함유금속산화물, 또는이들의조합으로이루어진군으로부터선택되는 LDS 물질. [0090] [0091] [0092] [0093] [0094] [0095] [0096] [0097] [0098] [0099] [0100] [0101] [0102] [0103] [0104] [0105] [0106] [0107] [0108] 양태 10. 양태 1-9 중어느하나에있어서, 상기제1 LDS 첨가제는구리크롬산화물스피넬, 구리하이드록사이드포스페이트, 구리포스페이트, 또는이들의조합을포함하는 LDS 물질. 양태 11. 양태 1-10 중어느하나에있어서, 상기제1 코팅층은 UV 경화, 열경화, 또는이들의조합이가능한코팅액체로부터제조되는 LDS 물질. 양태 12. 양태 11에있어서, 상기코팅액체는제1 LDS 첨가제, 모노머, 올리고머, 광개시제, 또는희석제, 또는이들의조합을포함하는 LDS 물질. 양태 13. 양태 1-12 중어느하나에있어서, 상기제1 코팅층은약 3 μm 내지약 50 μm의두께를갖는 LDS 물질. 양태 14. 양태 1-13 중어느하나에있어서, 상기제1 코팅층은약 5 μm 내지약 25 μm의두께를갖는 LDS 물질. 양태 15. 양태 1-14 중어느하나에있어서, 상기제1 코팅층은제1 코팅층의중량기준으로약 0.1 내지 10 중량 % 의염료, 안료, 착색제, 및이들의조합으로이루어진군으로부터선택되는성분을포함하는 LDS 물질. 양태 16. 양태 1-15 중어느하나에있어서, 상기기저기재는최상면및최하면을갖는폴리머성시트이고, 여기서상기제1 LDS 첨가제를포함하는상기제1 코팅층이폴리머성시트의최상면에접촉되고, 제2 LDS 첨가제를포함하는제2 코팅층은상기폴리머성시트의최하면에접촉되는 LDS 물질. 양태 17. 양태 1-16 중어느하나에있어서, 상기기저기재는평면형, 실린더형, 구형, 환형, 관형, 타원형, 규칙적인 3-D 형상, 또는불규칙적인 3-D 형상인 LDS 물질. 양태 18. 양태 1-17 중어느하나의 LDS 물질을형성하는방법으로서, 제1 LDS 첨가제를포함하는코팅액체를기저기재상에침착시키는단계 ; 및기저기재상의상기코팅액체를경화시켜제1 코팅층을형성하는단계를포함하는방법. 양태 19. 양태 18에있어서, 코팅액체는분무코팅, 딥코팅, 바코팅, 유동코팅, 분말코팅, 용액캐스팅, 롤-투-롤코팅, 스크린인쇄, 미립화 (atomization), 또는이들의조합에의해침착되는방법. 양태 20. 양태 18 또는 19에있어서, 상기제1 코팅층상의활성화된경로를레이저구조화에의해형성하는단계 ; 및활성화된경로상에금속층을침착시키는단계를더포함하는방법. 양태 21. 양태 20에있어서, 상기금속층은무전해도금에의해활성화된경로상에침착되는방법. 양태 22. 양태 1-17 중어느하나의 LDS 물질로부터형성되는제조물품으로서, 활성화된경로는레이저구조화에의해상기제1 코팅층상에형성되고, 금속층은상기활성화된경로상에침착되는제조물품. 양태 23. 양태 22에있어서, 상기물품은컴퓨터, 휴대폰, 통신장비, 의료장치, RFID 장치, 또는자동차부품으로부터선택되는물품. 실시예 1 하기실시예에서, 코팅을 100% 고형물로제형화되고, 이후희석제로서부틸아세테이트로 80% 로희석한다. 코팅조성물은표 1에나타나있다. UV-계코팅액체를 LDS 첨가제에대한기저캐리어로서사용하였다. UV-계코팅의주요성분은아크릴레이트모노머, 아크릴레이트올리고머, 광개시제, 희석제및첨가제를포함한다. 본실시예에대해, 1,6-헥산디올디아크릴레이트 (HDDA, SR238, Sartomer 사제 ), 트리메틸롤프로판트리아크릴레이트 (TMPTA, SR351, Sartomer 사제 ), 및지방족우레탄아크릴레이트 (CN9010, Sartomer 사제 ) 를사용하였다. BASF로부터의 Irgacure 184 는 UV 노출하에코팅의경화를촉진하기위한광개시제로서사용되었다. Merck Chemical Co. 로부터구입한구 - 14 -
리하이드록시포스페이트를 LDS 첨가제로서사용하였다. [0109] 각샘플에대해사용되는기저기재는투명한폴리카보네이트 (Lexan 141) 컬러칩이었다. 코팅층을바코팅 공정에의해기재상에침착시켰고, 이어서코팅액체를컬러칩의표면에적용하였고, 바를사용하여코팅액체 를균일하게펴발랐다. 코팅된컬러칩을이후약 10 분동안 40 에서오븐에배치하여희석제를제거하였고, 1700 mw/ cm 2 의 UVA 강도및 480 mj/ cm 2 에서의 UV 에너지를사용하는퓨전 UV, H 벌브 (bulb) 에의해경화시켰 다. [0110] [ 표 1]: 코팅조성물 ( 조성물의 %Wt) [0111] [0112] [ 표 2]: 광투과도및헤이즈 [0113] [0114] [0115] 모든샘플은 90% 초과의광투과도및 ASTM D1003-00(B) 에따라측정된 25% 미만의헤이즈를나타내었다. 모든샘플은또한양호한투명성이외에양호한도금성능을나타내었다. 2개의샘플에대한도금지수 (PI) 값은 0.7 초과이었고, 이는양호한도금성능을나타낸다. 도금지수를 ASTM B568 표준으로의 XRF 방법을사용하여도금된구리두께를시험하여결정하였다. 하기는열거된전력, 주파수, 및속도에기초한샘플 1 및 2에대한 PI 시험결과이다 : - 15 -
[0116] [0117] [0118] [0119] [0120] [0121] [0122] [0123] 실시예 2 본실시예는상이한기저기재및상이한경화기술, 즉, UV-경화및열경화를이용하는추가의샘플의제조를포함한다. LDS 첨가제 : Merck Chemical Co. 로부터의구리하이드록시포스페이트및 Shepherd Color Company로부터구입한구리크로마이트블랙스피넬. UV계코팅 : UV계코팅의주요성분은아크릴레이트모노머, 아크릴레이트올리고머, 광개시제, 희석제및첨가제를포함한다. Sartomer로부터의하기물질을평가하였다 : 이소보르닐아크릴레이트 (IBOA, SR506), 1,6-헥산디올디아크릴레이트 (HDDA, SR238), 폴리에틸렌글리콜 (400) 디아크릴레이트 (SR 344), 프로폭실화된 2 네오펜틸글리콜디아크릴레이트 (SR9003), 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 (TPGDA, SR306), 트리메틸롤프로판트리아크릴레이트 (TMPTA, SR351), 펜타에리트리톨트리아크릴레이트 (SR444), 디펜타에리트리톨테트라아크릴레이트 (SR399), 지방족우레탄아크릴레이트 (CN9010, CN9013, Sartomer 사제및 EB 8215, Cytec 사제 ). BASF로부터의 Irgacure 184를광개시제로서사용하였고, 부틸아세테이트를용매로서사용하여코팅액체를희석하였다. 열기반코팅 ( 샘플번호 9 및 10): 2성분열경화코팅시스템, 즉 Uracron CY472 E-57 (DSM 사제 ), 주요성분으로서사용된히드록실아크릴수지, 및 Desmodur N 3390 BA (Bayer 사제 ), 경화제로서사용된지방족폴리이소시아테이트를평가하였다. 본실시예에서의코팅제형은표 3에열거되어있다. 기저기재는플라스틱및유리를포함하였다. 플라스틱기재는 Lexan 1414 (PC), C1200HF (PC/ABS), Lexan HFD 1034, V0150B ( 종래의 Noryl ), LTA6020 ( 종래의 Noryl ), 30% 유리섬유강화폴리부틸렌테레프탈레이트 (PBT), 50% 유리섬유강화폴리프탈아미드 (PPA), 및아크릴로니트릴 / 스티렌 / 아크릴레이트 (ASA) 를포함하였다. 모든플라스틱을컬러칩에도입하였고, 이를코팅을위한기재로서사용하였다. UV계코팅액체 ( 샘플번호 11-16) 을 Lexan 1414 컬러칩상에코팅하였고, 이후레이저직접구조화에가하였고, 이후화학도금을후속하였다. 이러한샘플은양호한도금성능을나타내었다. 나머지샘플은하기기재상 - 16 -
에코팅하였다 : [0124] [0125] 모든코팅을부틸아세테이트에의해 50% 고형물로희석하였고, 바코팅에의해기저기재상에도입하였다. 이 후, 샘플을 10 분동안 40 에서건조시켰고, 이후부품 ( 샘플 1-8 및 11-16) 을 UV 조사 ( 퓨전 UV, H 벌브, 1700 mw/ cm 2 의 UVA 강도및 480 mj/ cm 2 에서의 UV 에너지사용 ) 에노출시켰다. 샘플번호 9 및 10 은 30 분동안 60 에서열경화시켰다. [0126] [ 표 3]: 코팅제형 (Wt%) [0127] - 17 -
도면 도면 1-18 -