The ion-exchange chromatographic separation of the components of the product mixture resulting from reaction of trans-dichlorobis (ethylenediamine) cobalt (III) chloride with thiocyanate ion
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1 Portland State University PDXScholar Dissertations and Theses Dissertations and Theses The ion-exchange chromatographic separation of the components of the product mixture resulting from reaction of trans-dichlorobis (ethylenediamine) cobalt (III) chloride with thiocyanate ion William Trew Jordan Portland State University Let us know how access to this document benefits you. Follow this and additional works at: Recommended Citation Jordan, William Trew, "The ion-exchange chromatographic separation of the components of the product mixture resulting from reaction of trans-dichlorobis (ethylenediamine) cobalt (III) chloride with thiocyanate ion" (1967). Dissertations and Theses. Paper etd.377 This Thesis is brought to you for free and open access. It has been accepted for inclusion in Dissertations and Theses by an authorized administrator of PDXScholar. For more information, please contact
2 AN ABSTRACT OF THETHESIS OF Wil I iam Trew Jordan for the Master of Arts Degree in Ch mlstj:y Date thesis is presented: August 9, 1967 Title: The Ion-Exchang~ ~hromatographic Separation of the Components of the Product Mixture Resulting From Reaction of Trans-DichloroQis(Ethylenediamine)Cobalt(III) Chloride with Thiocy~nate Ion. Abstract approved: Theod re Major Professor A MI CA& fe d
3 THE ION.EXCHANGE CHROMATOGRAPHIC S 밍 PARATION OF THE COMPON 밍 NTS Ob" TH밍 PRODUCT ivjixttjr밍 RESULTING FROM REACTION OF 밸핀효 -DI CHLOROBIS ( 퍼 THYLENEDIAMINE)COBALT(III) CHLORIDE 시 I πi THIOCYANAT 꾀 ION by William Trew Jordan ABSTRACT The object of the resea~ch was to study, by means ofion-exchange chromatography, the product miχture resulting from reaction of 호펀옆 ~o(en)2 따꾀 Cl a 뼈 SCN-. Q 효흔 - and 뿔편 - [Co(en)2(NCS) C 괴 01 had previously been obtained as products of this reaction. Ho 뼈 ver, the poss 土 bility of the presence of other products consistent with the nature of the reactants could not be dismissed. These include the dichlora, d 土 thiocyanato, and aqua compleχes. 맘 le constituents of the solution resulting from the reaction were separated on a column of Dowex JOW-X8 resin by elution with hydrochloric acid. 안 le eluted fractions were evaporated at room temperature in order to obtain cr,ysta1s to be usedfor infrared spectral analysis and identification. Three pr 土 matγ fractions were e,;. the'column. The first, eluted with O.s 잎 HOl, was identifi 원 ::'5 할흔편 믿 (en)2(ncs)c꽤 Ql by analysis of the infrared spectrum. Two types of crystals were obtained from the secondfractiort which was eluted with 1!1 HC1. 맘le first CIγstals to form in this solution were orange 土 n color and were identified by examinationof the infrared spectrum
4 as.2 웰,- [Co(en)2(NCS) 0 꾀 01. The second c 웹협 Is ob 훨 ined from 빼 sa 빼 fraction were shown to be 띨 -[C 애 n)2(ncs)cl]c1o The c 뀐없 Is isolated from the third fract 土 on, eluted with 3 뭔 Hel, were also identified as 짧 -[Co(en) 2(NCS) C 꾀 Cl. On the basis of obserγations of the column elution and an analysis of the ultraviolet spectra of the eluted fractions, it 찌 as concluded that band #2 때 S 뽑 -[Co(en) 2(NOS) C 괴 C1 and band 해때 B 웰 (Co(en) 2(NCS) (H20)] C12. Aqua 펴 n of 띔 다애 n)2(ncs)c 피 + 때 S bserved to occur on the column as well as in the eluted solution. In addition, rechlorination of the aquated compound was found to occur in the eluted fraction so that after elution the second and third tractions were mixtures of the unaquated and aquated comple뼈홉 No c~stals of dithiocyanato or dich10ro compounds were obtained in the separation so that the reaction was demonstrated to be essentia1~ 1:1 between the complex and thioc,yanate.! 펀묘를 - [Oo(en)2(NCS) c, 괴 C1 was found to comprise forty-nine percent of t 때 typical product miχture. Since other products were present only in very low concentrations, the comb 훌 ned. 월 애 n)2(ncs)c 꽤 01 and c 혈 - [Oo(en) 2(NCS) (H20U 01 2 contents was estimated at roughly fifty mole parcent. 一 -. ~
5 APPROVED: Major professor v Hea~ of Department Dean of Graduate Schoo { 1 Date ~ 강 af fl 당 fo7 thesis is presented
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10 2 count 융 r :lone 빨 tis r 홉 l 훌 tively simple concept, howe ver. form 훌 th 훌 ba 훌 is for' an 1mpr 뭘훌 ai" 훌 numb 휠 r of chemic 훌 i 훌 epa 합 ations," d1 훌 plao 훌빼 ent reaction 훌, and an 훌 lytical 훌 o.11em 훌훌, 훌 nd i 홉 re 홉 pon 훌 1bl 훌 for th 훌훌 xist... ence of alar 훌훌 body of hi 훌 hly d 훌 :valop 훌 d th 훌 ory. 10 While Mo 훌훌훌 and Aristotl. 홉 hav$ b 흩 en clt 훌 d by th 훌 mo 훌 t 홉 orupul0u8 Q 훌 h i. 홉 torian훌훌 s the.1r 륨 t to r훨eo훌n1훌훌훌nd takeadvanta훌훌 of th훨 prine! 힘 l 훌s :Ln\Tolv빼d in ion eχchan용훌. :i. t 합합pe용rs th훌 t the origin of modern 1nqu~ry into lon-exeh훌 ng훌 ph훌nom훌n훌 can b홉 trac훌dto mid...nine... teenth century In훌 Ian빠짜훌 th th훌 dt홉eov훌r Y of b훌홉e or cation 홉 :Kohang. in 훌 i1. In 1 홉 45 an :Bngl 효훌 h chern 훌훌 t n 없 n 훌 d Spence wa 훌 htr 원 d by land~ otmer H. S. 말 lamp.on to f iltd out why 빼 nm 엉 nla was dl 홉 app 홉 arin 훌 from hi 홉 11 m훌,nura h훌훌ps... Wh훌n Sp 휠no 훌함 our 훌d an auunon훌 tim 홉ulfate s()l ut:l.on throu 잃 h a colw 따 1 P 훌 ok 월 d with 훌 i1.. c 훌 lcium$ul at 훌 W, 훌훌 pre 홉 ent in th 훌 $olution 훌m휠 rgin훌훌 t the 10' 빠훌r 홉nd.. A thorough 훌 tudy of th훌훌 ph휠nom"" 12 anon was undertalζ훌n in 1850 by J. T. Way-- who attributed th훌훌e cat.. ion~exchangtng prop 훌 rtl 훌훌 to th 훌 clay or 홉 1um 훌 no-rd.l 훌 C 훌훌 te portion of the 훌 all. 맘 1 훌 f :lnd :tn 홉홉 f Way and 엽 pena 훌 'Sov 흥 d th 훌 w.y for further 13 work 뭘 nd, in 1907 톨 Gan 훌, 훌 I 강훌 rm 훌 n eh 했 11 훌합. tnt 할 duoed a 홉 ynth 훌 tic alumino... si1i cat 훌용 61 to b 흩 u 홉웹 d for wet 융 r-soft 훌 nin 용 A momentous tit 훨 J> in th 홉훌 volution ofion exch 홉 ngers W' 훌홉 t 훌 k 홉 n ln whentw 월 n 홉 li$h cb 훌 m 훌 at 훌훌훨. A. Ad 훌 rna and 훨. L. Ho lm 훌훌...~ di 훌삐 covered that c훌합tain bakelit홉 r훌sins (in th:i s c훌훌훌 ctru 훌h훌d phono월raph r ecords) could 홉혈압han휩 e cation홉. Th훌yshow휠렉 that the lon빼월xchanging prop흩rti훨 s of thelle mater훌 a1 훌 were du훌 to th훨 pr흩 sence of phenolio -OR 훌roups which, under condition홉 f sufficiently high ph. could 훌xchange hydr잉genion for anoth훨r cation. Ad훌msand Holmes proceeded to
11 3 훌ynth 훌훌 i 낄 e a more efficl휠nt resin containing the more acidic sulfonic 훌c1d 앓roupe, which prov훌d to be th홉 forerunn훌 r of one of th훌 most frequ휠ntly, 않윌d modern ion... 홉 ](chang 륨 resins. A typic 월 1 mod 훨 rn lon... 훨 xchan 훌훌 r 훌 sin i 훌 Dow 훌x50W-X4, which was employ훌d in th훨 work present랩 d in this pap훌r.. Dow$:X SOW X4 i 홉 one of a numb홉r of cro훌훌 link훌 d poly홉 tyren훌 r 홉훌훌n훨 which OW훌훌 their ion빼홉xch웰nging 15 properties to th용 pre홉 ence of 훌ulfonic acid groups. - 대 - CI-I- 머 -- 대 -- - 대 - enε- cf- chεr 끼 rll M+ v S 짝 케 + γ sqh -cfl- 다 jr Re 훌 in 홉 of thi 훌 typ 훌 are pr 홉 P 훌 r 홉 d by 훤 φlym 월 r1 zing $',~yr 훨 n 홉 u$1ng divinylben 혈훌 n 월 a 훌 a at: Q 홉 slinkin 홉 -8 훌 nt. ljl =CH~ ι7 l 끼 + ~ H--CHr 끼 CRr- CII = 연 and th 훌 n 훌 ulfonat 훌 n 훌 with 훌 ulfuri 앙 or chloro8ulfonic aeid. - 대 -CHr- 여 -(1-ε 셀후요 t ~ (1 _.,(J r
12 4 The dear 융휩 of erqs 훌 linking can be controlled by adjusting the amount of divinylb 흩 nzen. 훌 US 훨 d. Cros 훌 linkin 훌훌 san 월 g 홉 saity sine 훌훌 tr.ight chain pφ1y흩 l 훌ct:trolyt훌월 are soluble wh훌rea. s oro훌 $1훌uk훌d polyrn흘 rs are insoluble.and 'fot' rna훌 tpurposes anion 훌xchang훌 r mu훌 t bein th홉 solid state. TQO much ero 홉 slinking i 홉 nqtd 훌훌 irabl 훌.hOW' 홉V홉r, since the re 홉 :Lnmu 홉 the 훌 bl 흡 to$w 훨 11 in o:rd 훌 rto 훌 ceo 따 nodat 훌 diff 용 r 훌 nt 원 1z 홉 d 16 ions andf 훌 c11itat 홉 th 훌 mobility of e~ch 빼양 ing ions.-... G 훌 n 훌알 ally. 월 wid 홉 selection of to 훨훌훌 us i 훌 a ". 훌 11a.bl 홉혐훌 th vaj;"yin 홉 degr 훌훌휠 of oro, 톨훌 - link 훌 ng and acid 훌 tr 훌 ngth. 짧 i 훌 appropriate r 홈 sin 1 훌 aho 월훌 n for spe~ c1ftc task. That 홉 uch 17 훌플 ins m 훌 y b 홉 u. 훌 d. to 훌훌훤훌 rat 훌훌 on 훌 in a mi :x tur 훌 t 훌강 ue to t11. 홉 fact that d1ff 훌짧 nt ions are 훌 ttraeted to a part1 cular r 홉홉 in to a d :l ff 휠 r 훌 n t. d 훌훌 re 홉. 'B or 훌헬홉,mpl 홉 i 훌 dip 때 sitiv$ 훌 on will b 훌 mar 훌 훌 t1ton 훌 1y h 홉 ld by 홉 cation- 縣훨 11. 훌 n 훌훌 r 훌훌 1:n than 홉 'monopo 홉꿇 ive 1. 엉 n. Iv 훌 n ;ton 훌 φf the $ 훌 to 월 eh 흩 n:g 휠 will <tiff 흥 rin t:h 훨 d 훨뭘할휠훌 to whi 양 h th 휠 y 훌 re held bya part.ieul 월 r r 윌훌 in d 휠 pending on t' 훌 l 뤘 t1v 훌원훌훌훌 ~ internal 끓 pol 홉 m 없 lent, eff 훨 et1v 홉 cha 휠醒 * 흉 nd ability of th 훌 solvent from which the 훌 on 훌홉 axtr 훌 ct 흩 d to attract the ion. G 훌 n 훌 rally, th 훌훌 r 훌 ater th 흩 diff 훌 r 훌 nc 훌 g 훌 n i. e 훌 n prop,rti 흉 s, the b 훌 tt 훌휠 the separation wh 효 ch can be obt 훌 in 윌 d. Chrom 훌 to 훌 raph 훌 C 홉 epal'at 훌 ons by In' 훨훌 n 홉 of ion 훌 xehang 훌훌 re u 훌 ual1y C 훌 r 셉훌훌 i out in g1 훌 S 훌 CO 훌 umns p 홉 leiζ 훨 dw 훌 th r 훌 sin. S 홉 V 흩 ral column t 월 ch... n1qu 훌 s ax' 륨 available. but th 홉 most common one for thi 훌 typ 융 of work. 17 and that whieh ha. 홉 b 홉훌 n us 훌 d h 훌 r 훌. is elution d 홉 V 훌 lopment In this m 홉 thad. a 홉 olut i. on conta 훌 ning the ions to b@ 홉 eparated is poured onto the top of th 훌 column of resin. and 휩훌 the solution begins to run
13 5 throu훌 h th흩 r 룹 sin. ions from the 훌 lution di훌place like~charged ions in the resin at the top of th홉 column. wh윈n all of the solution has been adsorbed onto the r쩔홉 in. a suita.ble solv용nt 훌흩 allow훨d to flow t:hrou앓 h th훌 gφlum.nbed at 훌훨 te용ady rate. 월olv잊nt ion흩 di훌place thos웰 φf the mi똥 tur훌 d따nwar4 on the column packin훌 ) but a.t differ 흩nt rat 홉 s d$p 훌 ndin용 on th흩 r 훌 lative e훌홉 e of displacement of differ홉nt i ons. If the iop. 홉 ~n "11.1훌홉tian.b 훌 orb 11앓ht in th훌 \71 홉 ibl훌 r 홈월ion, th훌n a form훌 tion of eolor싫 b훌nd월 will b홉 obs훌rv짧 n th훨 colu 麻 \. ElutIon with the solvent 훌훌 eontinli훌펴 until e훌oh b훌nd hasp훌훌s휩d thrφu홉 h the column and h~ 훌 be 훨 n colleat 훨 din ~ 훌훌훌 P 훌 rat 훌 cont 훌 in 훌 r. Und 훌 r th 훌 prφp 홉 r conditionsaa 따 npl 협 te s 훌 P 뭘효 at10n ofth 훌얼힘 mponent 훌 of the mixture m 흉 y thu 흩 b 웰 obtain 홉빠. Sel 홉 ct10n Ocf 11 prqp 훌 r r 훌휩 in 훌 nd 훌 Iu 휠 in 잃 solvent is impqrtant. It i 훌 d 훌 sirable 효 h 훌 t th 훌 bi 훌 t 펴홉 b 훌 camp 휩 ct and have 밟 lax p.boundar1 훌훌. If th 홉 solvent 훌 tr 홉 n 훌 th 효 $ too gr 훨훌 t 01" 훌 f the 훌 xchanging ion of a P 훌,rtieul 훌 r 홉 olv 용 nt is ad 릅 orb 훌 d t: 엉 o 훌 tron 훌 ly by ther 훌훌 in :lnr 홉 latioo to th 휠 ion 홉 to b 윈훌훌 parat 훌 d. th 홉 batu 훌훌 will 홉 pr 훌 ad 훌,nd run to 훌훌 th 훌합 and 훌 poor 훌훌 P 웰 r 윌 tion will be obt 훌 in 휩 all 않 1 t Jt, 훌 oth 홉 r h~nc1, the 홉 luting 훌 olvent mu 홉 the 훌 of 홉 u fic 훌훌 nt 훌 tr 훨 ngth to.a llαw the band 홉 to mo 항흩 and 휩훨 par 훌 t 훌 cont 훌 nuou 홉 ly. Optimum condltion 훨훨 r 휩 Q.l' riv 훌 d 빼 t by 홉 proc 훌 8S of t17 싫 l 훌 nd errol;".. 훌 nd it isrtot unc 빼 mon to ch 홉 n 훌훌 the 훌 tr 홉 ngth of th 홈 eluent during the 훌 lution. TR 훌 :1.1: $1: report 월 d 훌행훌 ration of coordination compound 휩 by ion"" 휠 xoh a.u 훌 e chrom 훌 to 홉 raphy was carr! 훌 d out by Kin 훌 anddl 원 tnu~e 홉 l &n I952 Using Dow 홉 lt-50 re 훌훌훌 n th 훨 y 를 e.' 명훌 rat 훌 d 훌 mixture of the h 홉 xaquachromium... (II 랬 i on t [et' (H2탤]+++, and its monφ.. and disubstituted derivitives.
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26 18 (du 휠 to the 1훌n용 th of time nee융g 양ary to com함 let휩 a 밀홉pa :r ation) shut off a numb웹r of times when they couldn t b 훌 checked within an hour. Xn columna which were elut훌d over a greater len앓 th of time, with fr흡 qu홉nt interrupt훌 n. it was obs 휠rvedthat 효wo or t:hr훌훌 more bands ()rm~d bt\! tw솥 en th훌 '2b and 밟3 bands ooth훌 φlutnu a.t th 훌 훌Xl' 융ns 훌 of band i쐐훌 Sine홈 th훌g훌 뼈nd훌 훌F훨훨훌짧d to 훌흰파t φf꿇 from b훌원d 빼훌훌I th했 w홉1:' 0 l훌b흩 l홉d #2b t #2c. and #2d. thre훌 b홉tng th휩 most ob 훌훌 ~rv핵 J and u률 ually just two. In 엉,ne of th훌 last 훨홉p a.ratiqns mad흠. the #2d band wa 훌 much stron 훌 er th훌n band ff2 a. by th훌 time 밟2$ 홉 luted. It 훌깨rentually b휠 C훌me clear that the n때 뼈nds t'1er홉 홉ppearing wh협n elution was r 훌홉umed following an int월rr u.ption~ indicating that 홉om훌 thing had happened to th훌 m빼tar! 홉 1 in b훌nd ff2 durin, 훌 빼 흩 tationary period. 빨1훌 bands formed in thi. 홉 manner 홉pp 훌ared to elute 훌 t about the 홉arne rat훌 and w훌 th 않l홉 g 廳훨훌랩훌ngth 훌cid 훌 s band ;3. 훌짜 all of the s 훨parattan원 it was noted 함lat the r훌훌ion b홉 two홉en b용nd훌 *2a and #3 waa a 11 훌ht pink color c. Oth 홉 r Comment 홉 on ] 휠 lut10ua In some Qf th훌 c.olumn 빠utions which w훌re ] 책t' form홉 die w-a 훨 ob홉훌rv훌d thata\lt밟 l.t- viol홉 t band s 홉pa합휠 웹d from th훌 rest of th훌 훌0" lution 홉nd elut훌d 빼ithin Qne balf hour of commene용m훌nt of 훌 lution. A 홉uff 훌eient amount of th훌 s fraetion to obtain crystals wa훌 nevt1r coll훌at홉d, but it 1훌 hi앓,bly probabl훨 that 훌 tw훌 sa n홉utt-al but pola;r compound. III addition to th홉 light pink band which remain흩 d at th웹 tφp of th훌 column aft원r elution of band 뺑3, SPm홉 v홈ry d훌rk brown material wa홉
27 19 ab 훨orbed on the top of the column, and could b휠 mov훌d a 1 훌 ttle 없, 1y with 6 엎 or 훌 trong휩합 He::!.. Other 훨olutions were tried 흩Ul 홉 lu훌nte but none was found tc b홉 & 훌 sat! 홉 f훌e t:qrya홉 HCL. Sodium chlorid 홉 was found to be too 를 trφngly f훌 :~ored by tl1. 훌 11"$ 훨 in a훌 op함 g홉d te t:h훌앙ompound댐 to be 뭘훌P월rat홉d, a훌훌양 \Tid훌:ne. 훌d by th홉 fact the톨 b훌nd훌홉p:r 4훌훌d and ran tc)g~ 훌th훌.): when it wa훌 us휠d. 룹od 훌urn th뼈cyan훌 t홉 pi'φv훌d to b훌훌0$' 훌 :wh홉 t b훌tt홉r than 멜odi합m chl 휠 ide. 훌nd w, 훌 s u훌홉d t휠훌.dv.ntag~ in 혐1"1훌P 훌 'r:tn훌 th훌 thiocy훨 n훌 t훌 salts of th훌 campl훌x흩 e for 1 nfx' 훌r 훌d 흩함홉et1;i4 A pt' obl훌m with u홉ing s홉 It 홉 a 룹훨 luting a 휩훌 nt 훌 W 훌훌 th 훌 tl wh 훌 n th 훌훌 l 피 t 홉 d fr~ 훌 et10n 홉 w 훨할윌 evsporat 홉 & to αbt~ 훌 in cry뼈a1홉 crystal훌 ft' otnth훌훌 lu훌nt 'Would p1;" 훌cipita. te betα휩훌 or copt" 흩cipita. t훌 with th용웰홉 sir훌d 훌휠 it. It 14'< 훌훌 thought tb훌 t p훌rhaps U홉훌 :> 훌 neu t: r 훌훌 1 eluent mi훌ht be pr훌fer뭘hl홉 to ~ 훌훌 trongly 월c1die on훌 but as홉홉ntiallythe 홉am훌합훌suIt훌빼윌r 홉잉bt훌in훨d 훌lndth홉훨ompo따 u.t훌 1n 옐U훌훌 tlon 훌pp훌at to b홉 quit훌훌 tabl훌훌n strongly ac훌d훌em훌d 훌뭘. v. 훌 sqlation of C 합 y 홉 $ 훨 18. 효 n otd 홉 to to :obe 훌훌 n pu;t 홉 crystal 훌 휠훌 nfr 훌,1" 홉 d 훌 p 훌 etr 훌 1 an~ 훌 11 홉훌훌 it wa훌 n훌 훌a 훌ary 휠 o I흩iV POt" 월 te the 훌r: 훌 t훌on' elut훌d from th훌 ion- 홉xch훨n! 훌eeolwnn. 훌tl th협꿇t홉 t 훌 tt훨mpt훌 to αbt훌훌n cry홉휠훌l 훌 in tht빼 m짧tn훌,r.. th훌 solution훌 W홉합훌훌V훌pOX'4훌짧뼈훌 t 1양wh훌훌Lton a hot p1훌 t홉 until th 훌 y b 옳 cam 훌홉 uffic 훌훌 ne1y cone 홉 ntt.' 훌 t 홉 :d fa 합 cry 홉 t~ 훌 11 훌할훌휩 it 때 In to 강 ceur. Cl 훌웰 t. c 훨당빼 cry 홉 t 훌 I 룹 W 훌 r 훌 ob 훌훌훌 in 홉 d f 합 011\ th 훌훌 f 훌 rst fraction. 훌 t W 었훨 au 월 P 휠월 ted, and 홉 ub$ 훌 qu 홉 ntly eonfix'ul 훨 d by 훌 positiv 훌 flam 훌 t 훌훌 t for pote 훌 S 빠빼 1, th 뭘 t th 월휩용 W 윌,t' 윌 c.ry 훌 t 웰 1 홉 φf 얻 at 훌훌훌 & 따 n chlorld 홉. Wh 훌 n th 훌 solution w 훌 s evaporated further.,,1.01 흉 t cry 홉 tals copr 훌 e :1p1tat 홉 d w1th
28 20 the calorle 룹 s on 홉 s. Evapor 홉 t1φn of th 흩홉월 eond fr 흩 l Q. tton over a hot plat 훨 re 홉 ult 훌 d in the fφrmati on of 훌 >mall 융휠원훌 n ory 홉 t 훌 l 훌 about the same color as the 월 t월rttng compound t 훌鐵활편o(en)2 C1 흉 ]01. Th:f.s wa 휩홉 surpri 훌 g 홉 inc 훨 the $olution from which th 훨 cry 홉 tal 훨 prec;d,p 훌 tated. was r 훌 ddt 월 h 훌 n color wh 홉 rea 훌웰웰활 Fα(en 꿇 01 꾀 Cl i 훌훌 re 훌 n 1 월 gφlution. 죄훌홉.[Co( 홉 n)2012] 01 률 hφwever. i 훌 d 웹 rk viol at and. it $$ 훌 m 홉 d r 휠.asφu 빠 ble to hypath 융합. 홉휠 that the t 풍 an 협 form h 훌 ld :i. sorn 훌 rt 홉융 d to th 훨 cia which h 훨흡 b 훨 en repol"ted to b~ 월 31 the mqt'e stabl 흉 form in 월 old 월 olutionφ 월 inc 홉 it app 홉 a1" 휠 d th 훌 t h 용빼 ting 101 훌 htb 훌 caus:tn 훌 r 홉 arrangements to oocur; 17φam t 훌 m 함앓훌 ture 훌 vapotat1on 훌훌 n 홉 따 R 훌 hood w 홉 r 홉 att 훌 m 함 t 원 d. Und 훌 r th 훌홉훌 (iondtt :Lon 훌훌 uneontam1n 훌 t 훌렐 viol 훌 t c r:y 홉 tal 홉 were obtatned 죠 rom th 홉 first r 빼 cti.on. It 훌틀 11k 홉 ly.how 훌 v 훨 tt, tn_i: col 월 't less C 얄 ystal 홉 oipφt 훌훌 si 따 xl chlo X' 훌 d 훨함훌 It:. 홉 not 1so1at 훨 d. notbeoause of th 홉 m 훌.thodofE 훌 vaporation u 훌훌 d, but b 훌 cau 훌협 so d1ffer 홉 nt strength 훌 lu 훌 nt wa 월 U 훌홉 d to 훌 lut 훌 it' 훌 otion 에 ~l. ach:l 홉 vt 다훌훌훌훌 paration fr 빼 nt pota 훌훌 tum iqn. Addition 훌 11y, 훌 l 양 훌할훌 훌 d at 휠홉 n 훌 th would hav 훌훌 10 빼홉 r ehlor 훌 de 1Q 찌 cone 활 ntr 월 tion,. r 홉 qllir1n 훌 nto~ 홉 evaporat1orito r 휠홉 chs 훌휩 ur 훌훌 tion, 훌 lthough. th :t 훌 훌 ctox' wouldt 훌 nd to ufi 훌뀔 tbαth I(Cl andthe v 훌 01 릅 t c 짜 npound in th 훌홉 ame way. '1'h홉 cry 훌 tal휠 i 홉 olat 훌d rom band #2a by 홉 low 훌vapo합 ationat t'oql1l t윌 iillp.~atur. w훌r 용 s1용ntile 훌ntly uti 騙 r훌nt fromth 홉훌 bta!ne 훌d by e.vap" oration OV훌11 a hotplat휩 Aft 윌11' r~lativ훌 1y little. ev훌 poratian had t웰ken place. 1훌ky ot'an홉 e Cty훌 t훌 1s formed on the top of th월홉oluti. on. 앞lee훌 w훌re 0011훌eeed on a. filt 훨r. Upon furth웰1:' e'vaporat 훌따1. ho' 패했훌 r. fine r 휠dd1sh cry훌 tals wel' 홉 obt훌 1ned and 1. t app 홉 ar 훌d that 훌 ither two
29 21 different compounds w융 re pre 홉훌nt in frac휠 ion p2a or one compound w훌홉 crystallizing in two diff 당rent fo홉n s. Nα gre훌,n crystal훌 wer윌 QbtainE펴 in th홉 room t em받 e:a;ature 훌 :va.poratiφus. Slow 훌vaporat!on of fraction 웹 yielded cry원 tals similar to theredd1sh cry훌 tals isolat윌 d from ff2.a. G훌nerally, 훌홉uffici웰It amount of 홉 olutiφn wa훨 not obtained to 1801훌 te cryst훌 1s r야n r훌etton흩 #2b f #2e, and #2d. V 효. Infr 훨휠홉 d 앓 p 원 ctra Th훌 potas뭘 iurn bromide p훌 11훌 t method w훌 s u훌홉d to prepar융 cry윌 ta11in홉 sarnpl휩 s for infrared ap원ctra. Sp훌ctra w훨r 융 recorded on P 월rkln... Elmer 137 ln racord and a 융엉kman 짧 l양 record:tng spectrophotomet 융rs. The IR-12 w훌홉 th훨압1φr홉 us 흩 :fulo the. two aince :l. t re$olv 홉d a. gr 휠 at 용 r numb 흩r of absot' 함tion pe.k$ and gav훌 mor훌 preoise w, 훌 1a numb흩t' readin, 훌 $, Prec1휩 e re뼈 :Lng홉 w훌r 홉 n훌eessary sin강훌 the, spect 뼈 of th훌 앙mpound홉 to be separat훌 dw휠ore simil훌 ;r in many reap 홉 ets. N휩 :V훌rth훌 less, th뭘 spectra obtain홈 d from th홉효nfr홉cφrd w훌t훌 φ u 홉훌 f 합 campa웰훌on purpo lij웹휩 and a. numb 휩1" of th훌홉훌훌peet얄훌t.ax' 훌 1명prαdu 훌d her훌. 홉i훌nif! 양홉ttt points c.one홉왈n:i. 다훌 the 훨nalys1훌 ;0 th 휠 때 fr 훌r 훌d spectra ar홉 not훌d below. A. The 훌 nfr.r 짧훌합훌 ct 할훌없 f th 훌 viol 짧 crye r: 훌 i 홉 fr 짧 l fr. 훌 etlon ('1 obtain 훌 d. by 훌 lution w1 th He1J 훌 nd th 훌 t 훌 for 훌훌훌훌 un1 훌웰할 b 휩 tn 훌 chloride salt ( 홉홉훨 figur 훌찌 } 훌 howed 홉 ingl 훌 a.b 훌양뼈 t 훌 on p 원 4k 홉 aro 삐 t1d l6oo m--l ~l ~_~ o~n.. nftn -1 훌 nd in th 훌 1100",, 1150 em. - f and om. -~ t 홉 gian 홈 j thu 훌훌 nd 훌 G 훌 tin 홉 that it is the 훨 ran 홉 Qonf1 훌 ur 훌 t10n by the cr 훌 t 훌 r 훌 aof Mort! 홉 and "1... ~... _ _ ~ Bu 훌 ch» 熟웰 :nb 훌합 l 훌 :ln 웰 nd 월 ail 훌휠 J~- and B 훌 ldw 훌 n r 훌훌 F 훌 ct :lvely. 훌 th 홉 oompound w 홉 r 홉 f tn 홉 l 훌홉훌훌뀐 nmetr :1ea1 c1 훌 form, 합 tα 훌 b 훌 orption peak 훨 would app 홉 ax' in 휩 a 힘 h of the8~ region 훌
30 22 표 Since a. single strong thiocyanate C...N stretching peak was... 1 abs 훌 rved 1n the 2100 em. - r 원훌 ion; th 훌후 E 훌표훌.dichloro complex wa.s ruled out j 1 월 4ving as th 홉 Qnly t 빠 o possibilities 훌훌훌표뭘 - [Co(en)2(NCS)Cl] Cl. and 앓훌탤.. ICo(en)2(NCS 월 ]01. Thξ fαrm 훌 r wa. 훌 eu 훌 l pected. and subsequently cαnfi:nned by comp 홉 rison of th 홉 frequ 훌 neie 홉 of absol ption peaks in the 윌 P 훌 etruiu (se 용 figure 2) of crystals 1 홉 α1at 홉 d by 홉 vaporat1on of b 훌 nd #1 (obtained by elut 웰 n with NaSCN. and ther 홉 fore) as 훌 umed to be th 월 thi 앙 cy 훌 nat 훌 $ 홉 it) with 힐흩 ak 훨 reported by ι 3 월 r"'..,~., :Chamberla1n and Bai.lar-- for 훨웰월 :-LCo( 훌 n)2(ncs)c 핀 SCN. TAn L 홈 1: 0 때뼈 ~AR 훌 SON OF l? 활 A1{ FR 휠 QUE 뼈 훌훨홉훌 N THE SP 훨 C 짧 A OF 뚫많월 i 펀 훌 n)2(nc 월 )c 펜 sen A 때 D 빨 IE VIOl 휩및 CRYSTALS FRIαM 월 AND (;l 繼짧.~ WO( 때 I 앓 t 뼈 (8)0 괴홉때 732 em.;-"l 7 월 훌 2α5 훨 1141 "v 훌 01 휩 t Cry 홉 tal 월 732 em.- l c. As will b 윌 recalled. two type 훨 f pr 훨 cipitate w 훌 :r e obtain 홉 d from fraction #2 훌 싫 laly 밟훌 of ttl 훌 in 풀 rar 훌 d spectrum of th 홉 or 훌 n 홉 e cry 훌 tal 홉 ( 훌훌훌 figut' 홉 3) which formed. itt 훌 t au 훌홉홉훌 t 훌 d that th 홉 compound W 홉홉 a cis i 훌 orner 훌훌 nc 훌 two p' 훌 aks app 휠 ar 훌 d iu each o.fthe crit1eal re 훌 ions. 월 round 1600 om....l 휠 m. -, and i 훌 70 goil cm. I φf th 훌 홉 pactx' 때.n r 훨 corded on th 훌 I 꿇 i'm12. There wa 훌 on 훌 strong thiocy 훌 n 훌 to p4 훌 ak.. 1 in th 휠 net 훌 hborllood of 2100 em. '~""J rulin 훌 out the iichloro compound. 옆 1e 훌훌훌 Mdithiocyanato eompoun 강 wa 웰 rul 훌 d out 훌 swell 81 no 홉 this would C 훌 US 훌 the 홉 pp 훌훌 ranc 홉 Qf t 찌 o atro 찌훌 peak 뭘없 the om... 1 r 홈 gion. Comp 월 rison of th 훌 spectrum φf this com) 뼈 und with that φf
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